SU1567583A1 - Способ получени 20,24-динитро-2, 3, 11, 12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена и 20,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена - Google Patents
Способ получени 20,24-динитро-2, 3, 11, 12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена и 20,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1567583A1 SU1567583A1 SU874293047A SU4293047A SU1567583A1 SU 1567583 A1 SU1567583 A1 SU 1567583A1 SU 874293047 A SU874293047 A SU 874293047A SU 4293047 A SU4293047 A SU 4293047A SU 1567583 A1 SU1567583 A1 SU 1567583A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dinitro
- dibenz
- hexaoxacyclooctadeca
- dien
- crown
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединений, в частности получени 20, 24 (или 25)-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диенов, которые наход т применение в качестве комплексонов и катализаторов в органическом синтезе. Цель изобретени - повышение выхода целевых продуктов и интенсификаци процесса. Синтез ведут реакцией дибензо-18-краун-6 с азотной кислотой [C D=1,483 - 1,515 /см3] в среде хлороформа и уксусной кислоты сначала при 40 - 60°С, а затем при кипении с последующим выделением индивидуальных изомеров. Эти услови повышают чистоту изомеров (дл цис-изомера по т.пл. с 205 - 209 до 228 - 232°С) и их выход с 91,6 до 97,2% при сокращении времени процесса с 4,5 ч до 10 - 15 мин. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 20, 24-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7, 10, 13,1б-гексаоксациклооктадека-2,11- -диена (транс-изомер дннитродибенэо- -18-краун-6) и 20,25-динитро-2,3,11, 12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаокса- циклооктадека-2,11-диена (цис-изомер динитродибензо-18-краун-б), которые используют как комплексоны или катализаторы межфазного перехода.
Цель - интенсификаци процесса и повышение выхода и чистоты изомеров динитродибензо-18-краун-6 за счет предварительного нагревани до 40- 60°С раствора дибензо-18-краун-6 в смеси хлороформа и уксусной кислоты перед добавлением азотной кислоты.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
I Пример 1. 5 г дибензо-18- -краун-6 и, 100 мл хлороформа помеща- ют в литровую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Краун- эфир при перемешивании раствор етс . через 3 мин. Затем прибавл ют 75 мл лед ной уксусной кислоты и нагревают смесь до 50°,С. Затраченное врем составило 10 мин, В нагретый раствор по капл м в течение 15 мин прибавл ют азотную кислоту в виде нитрующей смеси , состо щей из 3 мл HN03 (d 1,51) и 75 мл лед ной уксусной кислоты. Раствор нагревают до кипени . Через 10 мин после окончани прибавлени
to
оэ «
ел
оо
00
HNOj образуетс обильный светло-желтый осадок транс-изомера 1. Нагревание и перемешивание продолжают еще в течение 3 мин, затем из гор чего раствора с помощью водоструйного насоса отфильтровывают транс-изомер, представл ющий собой 20,24-динитро -2,3,11,12гдибенз-1,,10,13,16-rejc- саоксациклооктадека-2,11-диеНо Про- дукт промывают ( мл) водой и
( мл) ацетоном. Врем , затраченное на фильтрование продукта и его промывание составл ет 4 мин. Одновременно с этим в маточный раствор вво- д т 20%-ный водный раствор , раздел ют фильтрат на водную и хлороформную фракцию с помощью делительной воронки„ Транс-изомер сушат при 120 С в течение 30 мин. В это же врем удал ют хлороформ выпариванием и получают желтый осадок цис-иэомера, представл ющего собой 20, 25-динитро-2, 3,11,12-дибензо-1,4,7,10,13,16-гекса- оксациклооктадека-2,11-диен. Врем , затраченное на все вышеперечисленные операции составл ет 75 мин.
Примеры 2-5 иллюстрируют осуществление способа в соответствии с примером 1, но при различной температуре подогрева смеси дибензо- -18-краун-6,хлороформа и лед ной уксусной кислоты.
Примеры 2-5 даны в таблице. Как видно из таблицы, снижение
, 5
0
0
.изомера, суммарного выхода, а также снижение чистот изомеров (увеличиваетс интервал температуры плавлени ). Одновременно увеличиваетс и длительность процесса. Увеличение температуры не приводит к увеличению выхода и повышению качества продукта. Таким образом, данный способ позвол ет ускорить процесс получени изомеров (1 ч 23 мин по данному способу и 52 ч 40 мин по известному повысить чистоту цис-изомера (т.шт. изомера II по литературным источни7 кам 201-206°С, по известному .228- 232°С) повысить суммарный выход изомеров до 93,6-97,2% (суммарный выход по известному составл ет 91,6%).
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 20,24-динитро- -2,3,11,12-дибенэ-1,4,7,10,13,16-гек- саоксациклооктадека-2,11-диена и 20,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4, 7,10,13,16-гексаоксациклооктадека- -2, Ц-диена введением концентрированной азотной кислоты в раствор ди- бензо-18-краун-6 в смеси хлороформа и лед ной уксусной кислоты с последующим кип чением реакционной смеси и последовательным выделением изомеров, отличающийс тем, что, с целью интенсификации процесса и повышени выхода и чистоты целевых продуктов, раствор дибензо-18-краун-6
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874293047A SU1567583A1 (ru) | 1987-08-03 | 1987-08-03 | Способ получени 20,24-динитро-2, 3, 11, 12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена и 20,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874293047A SU1567583A1 (ru) | 1987-08-03 | 1987-08-03 | Способ получени 20,24-динитро-2, 3, 11, 12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена и 20,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1567583A1 true SU1567583A1 (ru) | 1990-05-30 |
Family
ID=21322782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874293047A SU1567583A1 (ru) | 1987-08-03 | 1987-08-03 | Способ получени 20,24-динитро-2, 3, 11, 12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена и 20,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1567583A1 (ru) |
-
1987
- 1987-08-03 SU SU874293047A patent/SU1567583A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР № 1225842, кл„ С 07 D 323/00, 1984. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1567583A1 (ru) | Способ получени 20,24-динитро-2, 3, 11, 12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена и 20,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадека-2,11-диена | |
| US2450784A (en) | Resolution of n-formylisopropylidenepenicillamine | |
| US2937175A (en) | Preparation of orotic acid | |
| US3897467A (en) | Process for the preparation of {60 -ketocarboxylic acids | |
| US2926167A (en) | Process of esterifying ib-hydroxy | |
| US2714107A (en) | Racemisation procedure for i- | |
| JPH02279696A (ja) | 高純度の３―α―７―β―ジヒドロキシコラン酸の調整方法 | |
| US2439302A (en) | Preparation of benzotetronic acid | |
| US3784562A (en) | Methyl acetoacetic ester enamine of d-2-(1,4-cyclohexadien-1-yl)glycine, sodium salt-dimethylformamide adduct | |
| US2159191A (en) | Process for the manufacture of levo-ascorbic acid | |
| SU1532554A1 (ru) | Способ выделени флуорена | |
| SU1114336A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров аповинкаминовой кислоты | |
| DE69011996T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dihydroxy-2-arylnaphthoat. | |
| US2829154A (en) | Method for the esterification of 2-hydroxy-4-amino-benzoic acid with phenols | |
| SU1641805A1 (ru) | Способ получени 3,5-дииодсалициловой кислоты | |
| SU548600A1 (ru) | Способ получени 3,4-ксилидина | |
| FR2513638A1 (fr) | Procede de preparation d'esters d'acides vincaminiques | |
| KR830000275B1 (ko) | 트리사이클아졸의 제법 | |
| JPH0259142B2 (ru) | ||
| SU513976A1 (ru) | Способ выделени -или -анабазина | |
| SU673168A3 (ru) | Способ получени дигидрохлорида 2-оксиметил-3-окси-6-(1-окси-2-трет. бутиламиноэтил)пиридина | |
| US2031581A (en) | Sexual hormone derivatives | |
| US4902819A (en) | Preparation of sodium diethyl oxalacetate | |
| KR800001634B1 (ko) | 옥사졸류의 제조방법 | |
| SU115896A1 (ru) | Способ получени хлоргидрата карбэтоксиацетиминоэтилового эфира |