JP2782782B2 - オキシチタニウムフタロシアニンの製造法 - Google Patents
オキシチタニウムフタロシアニンの製造法Info
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- JP2782782B2 JP2782782B2 JP12842689A JP12842689A JP2782782B2 JP 2782782 B2 JP2782782 B2 JP 2782782B2 JP 12842689 A JP12842689 A JP 12842689A JP 12842689 A JP12842689 A JP 12842689A JP 2782782 B2 JP2782782 B2 JP 2782782B2
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- Japan
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- tiopc
- ticl
- alcohol
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- oxytitanium phthalocyanine
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はオキシチタニウムフタロシアニン（以下TiOP
cと略記する）の製造法に係わるものである。
cと略記する）の製造法に係わるものである。
（従来の技術） フタロシアニン類は、塗料・印刷インキ・樹脂の着色
或は電子材料として有用な化合物であり、近時電子写真
感光体用材料として盛んに用いられるようになった。
或は電子材料として有用な化合物であり、近時電子写真
感光体用材料として盛んに用いられるようになった。
本発明者は、TiOPcの製造方法について種々検討した
結果、TiOPcの３種の結晶形の存在を確認し、それらの
製造方法を提案した（特開昭62−256865号、特開昭62−
256867号、特開昭63−366号）。その方法は、反応時の
昇温速度、反応後の過温度等を微妙に制御する必要が
あり、ややもすると２種の結晶形の混合物が得られるう
らみがあった。
結果、TiOPcの３種の結晶形の存在を確認し、それらの
製造方法を提案した（特開昭62−256865号、特開昭62−
256867号、特開昭63−366号）。その方法は、反応時の
昇温速度、反応後の過温度等を微妙に制御する必要が
あり、ややもすると２種の結晶形の混合物が得られるう
らみがあった。
又、特開昭61−217050号公報によれば、ジクロロチタ
ニウムフタロシアニン（以下TiCl2Pcと略記する）を濃
アンモニア水と共に加熱した後アセトン洗浄してTiOPc
を得ているが、操作が煩雑で、結晶形も２種類の混合物
になり易い欠点がある。
ニウムフタロシアニン（以下TiCl2Pcと略記する）を濃
アンモニア水と共に加熱した後アセトン洗浄してTiOPc
を得ているが、操作が煩雑で、結晶形も２種類の混合物
になり易い欠点がある。
（発明が解決しようとする問題点） 前述の如く、従来法はフタロジニトリルと四塩化チタ
ンとの縮合反応で生成するTiCl2Pcを、水又はアンモニ
ヤ水で加水分解することによってTiOPcを得ているが、
前述の欠点のみならず、TiCl2Pcの次式 における加水分解に長時間を要すること、得られるTiOP
cの結晶化度が低く、更にＮ−メチルピロリドンやアセ
トン等による処理が必要である等の問題を内包してい
る。
ンとの縮合反応で生成するTiCl2Pcを、水又はアンモニ
ヤ水で加水分解することによってTiOPcを得ているが、
前述の欠点のみならず、TiCl2Pcの次式 における加水分解に長時間を要すること、得られるTiOP
cの結晶化度が低く、更にＮ−メチルピロリドンやアセ
トン等による処理が必要である等の問題を内包してい
る。
本発明者は、かかる問題点を解決し容易にTiOPcを取
得すべく鋭意検討した。
得すべく鋭意検討した。
（問題点を解決するための手段） その結果、驚くべきことに、TiCl2Pc及び／又はジブ
ロモチタニウムフタロシアニン（以下、TiBr2Pcと略記
する）を炭素数４以上のアルコール類と接触させること
により、極めて簡単にTiCOPcの結晶が得られることを見
出し、本発明に到達した。
ロモチタニウムフタロシアニン（以下、TiBr2Pcと略記
する）を炭素数４以上のアルコール類と接触させること
により、極めて簡単にTiCOPcの結晶が得られることを見
出し、本発明に到達した。
又、本発明の方法によって得られるTiOPcの結晶は、
Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±0.2
゜）7.6゜、10.2゜、22.3゜、25.3゜、28.6゜に主たる
回折ピークを有しており、単一結晶形のTiOPcであるこ
とが判明した。即ち、従来法に種々認められる他の結晶
形のTiOPcは混在しない。
Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±0.2
゜）7.6゜、10.2゜、22.3゜、25.3゜、28.6゜に主たる
回折ピークを有しており、単一結晶形のTiOPcであるこ
とが判明した。即ち、従来法に種々認められる他の結晶
形のTiOPcは混在しない。
更に又、本発明方法で得られるTiOPcは、結晶化度も
十分高く、そのままでも実用に耐え得るものであるが、
必要に応じて水、メタノール、アセトン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホル
ムアミド等の溶媒処理を行なうこともできる。
十分高く、そのままでも実用に耐え得るものであるが、
必要に応じて水、メタノール、アセトン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホル
ムアミド等の溶媒処理を行なうこともできる。
本発明に用いられるアルコール類は、炭素数４以上の
ものであれば任意に選択できる。例えば、ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂
肪族又は脂環式アルコール類、ベンジルアルコール、β
−フェニルエチルアルコール等の芳香族置換アルコール
類等が挙げられる。勿論、上記以外のアルコール類も適
用可能であり、ニトロ基、メトキシ基、ハロゲン等を含
むアルコール類でもよい。
ものであれば任意に選択できる。例えば、ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂
肪族又は脂環式アルコール類、ベンジルアルコール、β
−フェニルエチルアルコール等の芳香族置換アルコール
類等が挙げられる。勿論、上記以外のアルコール類も適
用可能であり、ニトロ基、メトキシ基、ハロゲン等を含
むアルコール類でもよい。
TiCl2Pc,TiBr2Pcと炭素数４以上のアルコール類を接
触させる時の温度は任意に選択でき、常温でも可能であ
るが、好ましくは50〜200℃の範囲である。温度が高い
程TiOPcの生成速度が速いので、沸点の高いアルコール
類を用いるのが有利である。接触時間はアルコールの種
類と量及び温度によって異なるが、通常、130℃の場
合、１〜２時間で十分である。
触させる時の温度は任意に選択でき、常温でも可能であ
るが、好ましくは50〜200℃の範囲である。温度が高い
程TiOPcの生成速度が速いので、沸点の高いアルコール
類を用いるのが有利である。接触時間はアルコールの種
類と量及び温度によって異なるが、通常、130℃の場
合、１〜２時間で十分である。
TiCl2Pc,TiBr2Pcと炭素数４以上のアルコールの使用
重量比については特に制限はないが、一般に接触効率、
操作性等を考慮すれば、1:5〜100の範囲が好ましい。ア
ルコール類を使用量が少なすぎる場合は、TiCl2Pcとの
接触効率が悪くなり、TiOPcの生成速度が低下する。
又、上記の範囲以上用いても、TiOPcの生成速度は大き
くならないので無意味である。
重量比については特に制限はないが、一般に接触効率、
操作性等を考慮すれば、1:5〜100の範囲が好ましい。ア
ルコール類を使用量が少なすぎる場合は、TiCl2Pcとの
接触効率が悪くなり、TiOPcの生成速度が低下する。
又、上記の範囲以上用いても、TiOPcの生成速度は大き
くならないので無意味である。
TiCl2Pc,TiBr2Pcと炭素４以上のアルコールの接触方
法にも特に制限はないが、撹拌槽で両者を混合する方法
が好適である。これ以外の方法としては、TiCl2Pc,TiBr
2Pcを充填したカラムにアルコール類を流通させる方法
があるが、要するに両者を接触させる方法があればよ
い。
法にも特に制限はないが、撹拌槽で両者を混合する方法
が好適である。これ以外の方法としては、TiCl2Pc,TiBr
2Pcを充填したカラムにアルコール類を流通させる方法
があるが、要するに両者を接触させる方法があればよ
い。
（発明の効果） 以上詳述した如く、本発明方法は従来法に比べて極め
て簡単に得られ、而も特定の結晶形を有するTiOPc結晶
が選択的に得られるので、工業的規模での製造にも極め
て有利である。
て簡単に得られ、而も特定の結晶形を有するTiOPc結晶
が選択的に得られるので、工業的規模での製造にも極め
て有利である。
（実施例） 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。
実施例１ 温度計、撹拌器、還流冷却器を備えた１反応フラス
コに、オルトフタロジニトリル92g（0.359モル）とα−
クロルナフタレン600mlを仕込み、撹拌下、四塩化チタ
ン20ml（0.182モル）を加えて200℃に昇温した。同温度
で５時間反応し、反応液を120℃まで冷却した後、熱
過してTiCl2Pcの緑青色湿ケーキ110gを得た。
コに、オルトフタロジニトリル92g（0.359モル）とα−
クロルナフタレン600mlを仕込み、撹拌下、四塩化チタ
ン20ml（0.182モル）を加えて200℃に昇温した。同温度
で５時間反応し、反応液を120℃まで冷却した後、熱
過してTiCl2Pcの緑青色湿ケーキ110gを得た。
次に、温度計、撹拌器、還流冷却器を備えた１反応
フラスコにTiCl2Pcの湿ケーキ110gとノルマルブタノー
ル600mlを仕込み、撹拌下118℃で２時間還流した後過
してTiOPcの青色結晶75g（乾燥重量）を得た。
フラスコにTiCl2Pcの湿ケーキ110gとノルマルブタノー
ル600mlを仕込み、撹拌下118℃で２時間還流した後過
してTiOPcの青色結晶75g（乾燥重量）を得た。
収率73％ 得られた結晶の粉末Ｘ線回折スペクトルは、図−１に
示したように、ブラック角（２θ＋0.2゜）7.6゜、10.2
゜、22.3゜、25.3゜、28.6゜に特徴的な回折ピークを有
していた。
示したように、ブラック角（２θ＋0.2゜）7.6゜、10.2
゜、22.3゜、25.3゜、28.6゜に特徴的な回折ピークを有
していた。
又、元素分析値は次の通りであった。
Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（％） 66.68 2.80 19.44 実測値（％） 66.40 2.59 19.23 実施例２〜６、比較例１、２ アルコールの種類と処理条件を変えた以外は、実施例
１と同様に実験した結果を次表に示す。
１と同様に実験した結果を次表に示す。
粉末Ｘ線回折スペクトルから、比較例１で得られた生
成物はTiCl2Pcが主成分と考えられる。また、比較例２
で得られた生成物はTiCPcの２種以上の結晶形の混合物
と考えられる。
成物はTiCl2Pcが主成分と考えられる。また、比較例２
で得られた生成物はTiCPcの２種以上の結晶形の混合物
と考えられる。
【図面の簡単な説明】 図−１は実施例１で得られたTiOPcの粉末Ｘ線回折スペ
クトルである。 図−２は比較例１で得られた生成物の粉末Ｘ線回折スペ
クトルであり、図−３は比較例２で得られた生成物の粉
末Ｘ線回折スペクトルである。
クトルである。 図−２は比較例１で得られた生成物の粉末Ｘ線回折スペ
クトルであり、図−３は比較例２で得られた生成物の粉
末Ｘ線回折スペクトルである。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 67/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】ジクロロチタニウムフタロシアニン及び／
又はジブロモチタニウムフタロシアニンを炭素数４以上
のアルコール類と接触させることを特徴とするオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶の製造法
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12842689A JP2782782B2 (ja) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造法 |
| CA 2017162 CA2017162A1 (en) | 1989-05-22 | 1990-05-18 | Process for preparation of crystalline oxytitanium phthalocyanine |
| DE1990613568 DE69013568T2 (de) | 1989-05-22 | 1990-05-21 | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Oxytitanphthalocyanin. |
| EP19900109587 EP0399430B1 (en) | 1989-05-22 | 1990-05-21 | Process for preparation of crystal-line oxytitanium phthalocyanine |
| US07/888,246 US5183886A (en) | 1989-05-22 | 1992-05-22 | Process for preparation of crystalline oxytitanium phthalocyanine showing A,B or C form |
| US07/926,822 US5272264A (en) | 1989-05-22 | 1992-08-07 | Process for preparation of crystalline oxytitanium phthalocyanine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12842689A JP2782782B2 (ja) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02308863A JPH02308863A (ja) | 1990-12-21 |
| JP2782782B2 true JP2782782B2 (ja) | 1998-08-06 |
Family
ID=14984461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12842689A Expired - Lifetime JP2782782B2 (ja) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2782782B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1926198B (zh) | 2004-03-04 | 2011-06-08 | 三菱化学株式会社 | 酞菁组合物和使用该酞菁组合物的光电导材料、电子照相感光体、电子照相感光体盒和成像装置 |
| EP1942378B1 (en) | 2005-10-26 | 2016-01-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
-
1989
- 1989-05-22 JP JP12842689A patent/JP2782782B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02308863A (ja) | 1990-12-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080522 |
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| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
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