JP3061357B2 - ２−メチル−５−ニトロフェノールの製造方法 - Google Patents
２−メチル−５−ニトロフェノールの製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は２−メチル−５−ニ
トロフェノールに関する。さらに詳しくは、染毛剤の中
間体として有用な２−メチル−５−ニトロフェノールの
製造方法に関する。
トロフェノールに関する。さらに詳しくは、染毛剤の中
間体として有用な２−メチル−５−ニトロフェノールの
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−メチル−５−ニトロフェノールの工
業的な製造方法としては、２−メチル−５−ニトロアニ
リンをジアゾ化しついで加水分解する方法が知られてい
る（Fritzsche, K und H. Langhals, Chem. Ber. 117,
2275-2286 (1984)、細田 豊著、染料化学、６５６ペー
ジ、１９５７年) 。これらの方法では、高純度で工業的
に容易に入手できる原料化合物である２−メチル−５−
ニトロアニリン（２−アミノ−４−ニトロトルエン）を
例えばニトロシル硫酸を用いてジアゾ化することにより
２−メチル−５−ニトロアニリンジアゾニウム塩、すな
わち、２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムス
ルフェートを得、これを１２５℃の３２％硫酸中に注入
して加水分解した後、水で希釈し、濾過することにより
結晶として２−メチル−５−ニトロフェノールを製造し
ている。
業的な製造方法としては、２−メチル−５−ニトロアニ
リンをジアゾ化しついで加水分解する方法が知られてい
る（Fritzsche, K und H. Langhals, Chem. Ber. 117,
2275-2286 (1984)、細田 豊著、染料化学、６５６ペー
ジ、１９５７年) 。これらの方法では、高純度で工業的
に容易に入手できる原料化合物である２−メチル−５−
ニトロアニリン（２−アミノ−４−ニトロトルエン）を
例えばニトロシル硫酸を用いてジアゾ化することにより
２−メチル−５−ニトロアニリンジアゾニウム塩、すな
わち、２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムス
ルフェートを得、これを１２５℃の３２％硫酸中に注入
して加水分解した後、水で希釈し、濾過することにより
結晶として２−メチル−５−ニトロフェノールを製造し
ている。
【０００３】しかし、一般に、ベンゼンジアゾニウム塩
の硫酸中での加水分解反応は、定量的に進まず、タール
物質が生じ易く、得られたフェノール類は、純度および
収率が低くなる。上記の２−メチル−５−ニトロベンゼ
ンジアゾニウムスルフェートの加水分解でも純度は９０
％以下であり、工業的に使用するには更に精製等の処理
が必要である。
の硫酸中での加水分解反応は、定量的に進まず、タール
物質が生じ易く、得られたフェノール類は、純度および
収率が低くなる。上記の２−メチル−５−ニトロベンゼ
ンジアゾニウムスルフェートの加水分解でも純度は９０
％以下であり、工業的に使用するには更に精製等の処理
が必要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスル
フェートを加水分解して２−メチル−５−ニトロフェノ
ールを製造する方法において、タール物質の生成を抑
え、高収率で高純度の２−メチル−５−ニトロフェノー
ルを製造する工業的に有利な方法を提供することにあ
る。
は、２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスル
フェートを加水分解して２−メチル−５−ニトロフェノ
ールを製造する方法において、タール物質の生成を抑
え、高収率で高純度の２−メチル−５−ニトロフェノー
ルを製造する工業的に有利な方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決すべく種々検討したところ、２−メチル−５−
ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートを硫酸で加水
分解して２−メチル−５−ニトロフェノールを製造する
に際し、特定の温度および特定の硫酸濃度条件下で実施
することにより、容易にかつ定量的に２−メチル−５−
ニトロフェノールが得られることを見出した。本発明は
かかる事実に基づき、さらに研究をすすめて完成するに
至ったものである。
点を解決すべく種々検討したところ、２−メチル−５−
ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートを硫酸で加水
分解して２−メチル−５−ニトロフェノールを製造する
に際し、特定の温度および特定の硫酸濃度条件下で実施
することにより、容易にかつ定量的に２−メチル−５−
ニトロフェノールが得られることを見出した。本発明は
かかる事実に基づき、さらに研究をすすめて完成するに
至ったものである。
【０００６】即ち、本発明の要旨は、２−メチル−５−
ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートを加水分解し
て２−メチル−５−ニトロフェノールを製造する方法に
おいて、２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウム
スルフェートを７０〜１００℃の温度範囲で、かつ４０
〜８０％の硫酸濃度で加水分解することを特徴とする２
−メチル−５−ニトロフェノールの製造方法、に関す
る。
ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートを加水分解し
て２−メチル−５−ニトロフェノールを製造する方法に
おいて、２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウム
スルフェートを７０〜１００℃の温度範囲で、かつ４０
〜８０％の硫酸濃度で加水分解することを特徴とする２
−メチル−５−ニトロフェノールの製造方法、に関す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
原料化合物である２−メチル−５−ニトロベンゼンジア
ゾニウムスルフェートは、２−メチル−５−ニトロアニ
リン（２−アミノ−４−ニトロトルエン）を例えばニト
ロシル硫酸を用いてジアゾ化することにより製造するこ
とができる。本発明における２−メチル−５−ニトロベ
ンゼンジアゾニウムスルフェートの加水分解は、反応温
度を７０〜１００℃、好ましくは９０℃±５℃にコント
ロールして行う。また、加水分解時における反応液の硫
酸濃度は、４０〜８０％、好ましくは４５〜６５％の範
囲にコントロールして行う。
原料化合物である２−メチル−５−ニトロベンゼンジア
ゾニウムスルフェートは、２−メチル−５−ニトロアニ
リン（２−アミノ−４−ニトロトルエン）を例えばニト
ロシル硫酸を用いてジアゾ化することにより製造するこ
とができる。本発明における２−メチル−５−ニトロベ
ンゼンジアゾニウムスルフェートの加水分解は、反応温
度を７０〜１００℃、好ましくは９０℃±５℃にコント
ロールして行う。また、加水分解時における反応液の硫
酸濃度は、４０〜８０％、好ましくは４５〜６５％の範
囲にコントロールして行う。
【０００８】本発明の反応を行うに際しては、反応器に
濃硫酸および水を約５０〜５５％の硫酸濃度範囲になる
ように仕込み、上記の温度範囲になるように加熱昇温
し、この中に２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニ
ウムスルフェートを含む８６％（６３〜８８％）硫酸水
溶液と水を滴下する。この間、反応液中の硫酸濃度が上
記の濃度範囲内の特定の濃度域にはいるようにコントロ
ールしながら行うのが好ましい。
濃硫酸および水を約５０〜５５％の硫酸濃度範囲になる
ように仕込み、上記の温度範囲になるように加熱昇温
し、この中に２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニ
ウムスルフェートを含む８６％（６３〜８８％）硫酸水
溶液と水を滴下する。この間、反応液中の硫酸濃度が上
記の濃度範囲内の特定の濃度域にはいるようにコントロ
ールしながら行うのが好ましい。
【０００９】得られた反応終了液を室温まで冷却して析
出する結晶を濾別し、水洗した後風乾して、目的の２−
メチル−５−ニトロフェノールを得ることができる。本
発明で得られる２−メチル−５−ニトロフェノールは、
染料及び染毛剤等の中間体として有用である。
出する結晶を濾別し、水洗した後風乾して、目的の２−
メチル−５−ニトロフェノールを得ることができる。本
発明で得られる２−メチル−５−ニトロフェノールは、
染料及び染毛剤等の中間体として有用である。
【００１０】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。
【００１１】実施例１ 攪拌機付き反応器に、水５１．５ｇを入れ、冷却しなが
ら９８％硫酸２０２．４ｇを滴下した。続いて４２．５
％ニトロシル硫酸１１２．１ｇを２２〜３５℃で３時間
かけて滴下した。ここへ、２−メチル−５−ニトロアニ
リン６０．８ｇを同温度で５〜８時間かけて添加し、完
全に溶解させて、０．３６７モルの２−メチル−５−ニ
トロベンゼンジアゾニウムスルフェートの溶液２６０ｍ
ｌを得た。次に、別の攪拌機付き反応器に、９８％硫酸
１０１．９ｇおよび水８５．５ｇを仕込み、８８〜９２
℃まで昇温し維持した。この中に、先に反応させた２−
メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェート
液を水１３４ｇと共に硫酸濃度を５０〜６０％の範囲内
にコントロールしながら１８０〜２４０分かけて注入
し、注入後６０分間同温度にて攪拌した。次いで３０℃
まで冷却し、析出物を濾別し、水洗した後５０℃で風乾
し、２−メチル−５−ニトロフェノールのドライケーキ
５３．１ｇを得た。融点は１１３．０〜１１６．０℃で
あった。高速液体クロマトグラフィーで組成分析を行っ
たところ、得られた２−メチル−５−ニトロフェノール
の純度は、９８．７％であり、収率は９３．９％であっ
た。
ら９８％硫酸２０２．４ｇを滴下した。続いて４２．５
％ニトロシル硫酸１１２．１ｇを２２〜３５℃で３時間
かけて滴下した。ここへ、２−メチル−５−ニトロアニ
リン６０．８ｇを同温度で５〜８時間かけて添加し、完
全に溶解させて、０．３６７モルの２−メチル−５−ニ
トロベンゼンジアゾニウムスルフェートの溶液２６０ｍ
ｌを得た。次に、別の攪拌機付き反応器に、９８％硫酸
１０１．９ｇおよび水８５．５ｇを仕込み、８８〜９２
℃まで昇温し維持した。この中に、先に反応させた２−
メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェート
液を水１３４ｇと共に硫酸濃度を５０〜６０％の範囲内
にコントロールしながら１８０〜２４０分かけて注入
し、注入後６０分間同温度にて攪拌した。次いで３０℃
まで冷却し、析出物を濾別し、水洗した後５０℃で風乾
し、２−メチル−５−ニトロフェノールのドライケーキ
５３．１ｇを得た。融点は１１３．０〜１１６．０℃で
あった。高速液体クロマトグラフィーで組成分析を行っ
たところ、得られた２−メチル−５−ニトロフェノール
の純度は、９８．７％であり、収率は９３．９％であっ
た。
【００１２】実施例２〜４ 加水分解温度を表１に記載した範囲にコントロールした
以外は実施例１に記載した条件と同じ条件で２−メチル
−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートの加水
分解を行った。その結果を表１に示す。
以外は実施例１に記載した条件と同じ条件で２−メチル
−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートの加水
分解を行った。その結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】比較例１ 加水分解温度を表１に記載した範囲（３０〜３５℃）に
コントロールした以外は実施例１に記載した条件と同じ
条件で２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムス
ルフェートの加水分解を行った。その結果を表１に示
す。
コントロールした以外は実施例１に記載した条件と同じ
条件で２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムス
ルフェートの加水分解を行った。その結果を表１に示
す。
【００１５】実施例５〜７ 加水分解時における硫酸濃度を表２に記載した範囲にコ
ントロールした以外は実施例１に記載した条件と同じ条
件で２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスル
フェートの加水分解を行った。その結果を表２に示す。
ントロールした以外は実施例１に記載した条件と同じ条
件で２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスル
フェートの加水分解を行った。その結果を表２に示す。
【００１６】
【表２】
【００１７】比較例２ 加水分解時における硫酸濃度を表２に記載した範囲（約
３０〜３５％）にコントロールした以外は実施例１に記
載した条件と同じ条件で２−メチル−５−ニトロベンゼ
ンジアゾニウムスルフェートの加水分解を行った。その
結果を表２に示す。
３０〜３５％）にコントロールした以外は実施例１に記
載した条件と同じ条件で２−メチル−５−ニトロベンゼ
ンジアゾニウムスルフェートの加水分解を行った。その
結果を表２に示す。
【００１８】比較例３ 攪拌機付き反応器に、９８％硫酸１０１．９ｇおよび水
８５．５ｇを仕込み、１１０〜１１５℃まで昇温し維持
した。この中に、攪拌しながら、０．３６７モルの２−
メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェート
を含む８６％硫酸２６０ｍｌを１８０分かけて注入し、
注入後６０分間同温度にて攪拌した。その後水１３４ｇ
を添加して希釈し、３０℃まで冷却し、析出物を濾別
し、水洗した後５０℃で風乾し、２−メチル−５−ニト
ロフェノールのドライケーキ４８．７ｇを得た。融点は
１１４．３〜１１５．２℃であった。高速液体クロマト
グラフィーで組成分析を行ったところ、得られた２−メ
チル−５−ニトロフェノールの純度は、８９．３％であ
り、収率は８６．８％であった。
８５．５ｇを仕込み、１１０〜１１５℃まで昇温し維持
した。この中に、攪拌しながら、０．３６７モルの２−
メチル−５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェート
を含む８６％硫酸２６０ｍｌを１８０分かけて注入し、
注入後６０分間同温度にて攪拌した。その後水１３４ｇ
を添加して希釈し、３０℃まで冷却し、析出物を濾別
し、水洗した後５０℃で風乾し、２−メチル−５−ニト
ロフェノールのドライケーキ４８．７ｇを得た。融点は
１１４．３〜１１５．２℃であった。高速液体クロマト
グラフィーで組成分析を行ったところ、得られた２−メ
チル−５−ニトロフェノールの純度は、８９．３％であ
り、収率は８６．８％であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の製造方法により、２−メチル−
５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートから高品
質の２−メチル−５−ニトロフェノールを工業的に高収
率で製造することが可能となる。
５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートから高品
質の２−メチル−５−ニトロフェノールを工業的に高収
率で製造することが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−206338（ＪＰ，Ａ) ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｓ 104：129622（1986) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 205/22 C07C 201/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 ２−メチル−５−ニトロベンゼンジアゾ
ニウムスルフェートを加水分解して２−メチル−５−ニ
トロフェノールを製造する方法において、２−メチル−
５−ニトロベンゼンジアゾニウムスルフェートを７０〜
１００℃の温度範囲で、かつ４０〜８０％の硫酸濃度で
加水分解することを特徴とする２−メチル−５−ニトロ
フェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31595495A JP3061357B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | ２−メチル−５−ニトロフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31595495A JP3061357B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | ２−メチル−５−ニトロフェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132549A JPH09132549A (ja) | 1997-05-20 |
| JP3061357B2 true JP3061357B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=18071602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31595495A Expired - Fee Related JP3061357B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | ２−メチル−５−ニトロフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3061357B2 (ja) |
-
1995
- 1995-11-08 JP JP31595495A patent/JP3061357B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＴＲＡＣＴＳ １０４：１２９６２２（１９８６） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09132549A (ja) | 1997-05-20 |
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