JP2910364B2 - ２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法 - Google Patents
２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法Info
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- JP2910364B2 JP2910364B2 JP3318602A JP31860291A JP2910364B2 JP 2910364 B2 JP2910364 B2 JP 2910364B2 JP 3318602 A JP3318602 A JP 3318602A JP 31860291 A JP31860291 A JP 31860291A JP 2910364 B2 JP2910364 B2 JP 2910364B2
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- water
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２，９−ジメチルキナク
リドン顔料の製造方法に関し、詳細には特に長さ対幅の
平均比率が２：１〜５：１で比表面積が５０〜９０ｍ2
／ｇであるような結晶粒をの形を有し、青色色調と呼ば
れるＸ線回折による結晶の面間隔と相対強度を有するこ
とを特徴とする有利な表面特性、及び実用上の有利な諸
性質に優れている２，９−ジメチルキナクリドン顔料の
製造方法に関する。
リドン顔料の製造方法に関し、詳細には特に長さ対幅の
平均比率が２：１〜５：１で比表面積が５０〜９０ｍ2
／ｇであるような結晶粒をの形を有し、青色色調と呼ば
れるＸ線回折による結晶の面間隔と相対強度を有するこ
とを特徴とする有利な表面特性、及び実用上の有利な諸
性質に優れている２，９−ジメチルキナクリドン顔料の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】粗製２，９−ジメチルキナクリドン化合
物の製造法は例えば特公昭３６−１３８３３号公報に記
載のように２，９−ジメチル−６，１３−ジヒドロキナ
クリドンをアルカリ性のアルコール性溶媒中ニトロベン
ゼンスルホン酸ソーダまたは多硫化ナトリウムの存在下
で酸化する、あるいは特公昭３８−２６４８７号公報記
載のように２，５−ジ（ｐ−トルイジノ）テレフタル酸
をポリりん酸中で加熱することで得られることが公知で
ある。２，９−ジメチルキナクリドン化合物は粗製では
固体状物質として知られてきたが、このままでは顔料用
として余り役立たず、その粉末を塗料成分に使用した場
合商業的見地からは劣った製品が得られるのみであるこ
とがわかっていた。即ちこの製品は分散性に劣り、熱、
光に変化しやすく、溶媒に不安定、色調も不鮮明であっ
た。従来から望ましい色調を持った２，９−ジメチルキ
ナクリドンを得ようとこの物質を有用な顔料に変えよう
とする試みが行われている。
物の製造法は例えば特公昭３６−１３８３３号公報に記
載のように２，９−ジメチル−６，１３−ジヒドロキナ
クリドンをアルカリ性のアルコール性溶媒中ニトロベン
ゼンスルホン酸ソーダまたは多硫化ナトリウムの存在下
で酸化する、あるいは特公昭３８−２６４８７号公報記
載のように２，５−ジ（ｐ−トルイジノ）テレフタル酸
をポリりん酸中で加熱することで得られることが公知で
ある。２，９−ジメチルキナクリドン化合物は粗製では
固体状物質として知られてきたが、このままでは顔料用
として余り役立たず、その粉末を塗料成分に使用した場
合商業的見地からは劣った製品が得られるのみであるこ
とがわかっていた。即ちこの製品は分散性に劣り、熱、
光に変化しやすく、溶媒に不安定、色調も不鮮明であっ
た。従来から望ましい色調を持った２，９−ジメチルキ
ナクリドンを得ようとこの物質を有用な顔料に変えよう
とする試みが行われている。
【０００３】特公昭４１−１１３４８号公報によれば、
粗物質を例えばジメチルホルムアミド、低級アルコー
ル、ジメチルスルホオキシドまたはキシレンのような溶
媒で前処理し、または前処理せずにこれをキシレンのご
とき溶媒に浸漬した状態でボールミルによって粉砕する
処理法が示されており、この処理法によって２，９−ジ
メチルキナクリドンは２種類の別個の結晶形態になるこ
とが見出されている。第１の形態は上記前処理を経ずし
て得られるもので青色色調顔料と呼ばれ、第２の形態は
前処理を経て得られる黄色色調顔料と呼ばれる。これら
２種の結晶形態はいずれも高温において安定であり、特
に黄色色調顔料は溶媒の存在下でも高温で安定である事
が記載されているが、粒子の大きさは不揃いでこのいず
れの顔料も塗料成分とした場合、分散性に満足出来な
い。
粗物質を例えばジメチルホルムアミド、低級アルコー
ル、ジメチルスルホオキシドまたはキシレンのような溶
媒で前処理し、または前処理せずにこれをキシレンのご
とき溶媒に浸漬した状態でボールミルによって粉砕する
処理法が示されており、この処理法によって２，９−ジ
メチルキナクリドンは２種類の別個の結晶形態になるこ
とが見出されている。第１の形態は上記前処理を経ずし
て得られるもので青色色調顔料と呼ばれ、第２の形態は
前処理を経て得られる黄色色調顔料と呼ばれる。これら
２種の結晶形態はいずれも高温において安定であり、特
に黄色色調顔料は溶媒の存在下でも高温で安定である事
が記載されているが、粒子の大きさは不揃いでこのいず
れの顔料も塗料成分とした場合、分散性に満足出来な
い。
【０００４】更に、特公昭４１−１１３４８号公報は第
３の結晶形態を提示しており、これは２，９−ジメチル
キナクリドンの粗物質または既知の黄色色調顔料にグリ
コールと微粉状食塩とフレーク状食塩を加えて高温で、
極端なずれ変形を伴う摩砕機で摩砕することで得ている
が、顔料に対して２．２５〜１５重量倍量の食塩と０．
７５〜３重量倍量のグリコールが十分混和するには相当
量のエネルギーを消費し、また摩砕後には加えた食塩と
グリコールを洗浄して顔料を分離せねばならず商業的に
製造するには不適当である。
３の結晶形態を提示しており、これは２，９−ジメチル
キナクリドンの粗物質または既知の黄色色調顔料にグリ
コールと微粉状食塩とフレーク状食塩を加えて高温で、
極端なずれ変形を伴う摩砕機で摩砕することで得ている
が、顔料に対して２．２５〜１５重量倍量の食塩と０．
７５〜３重量倍量のグリコールが十分混和するには相当
量のエネルギーを消費し、また摩砕後には加えた食塩と
グリコールを洗浄して顔料を分離せねばならず商業的に
製造するには不適当である。
【０００５】一方、２，９−ジメチルキナクリドンを製
造する際に、例えば特公昭４４−２２４１９号、特公昭
５２−４３４９７号、特開昭５５−４８２５０号公報記
載の方法のように、溶媒或いは閉環剤としてポリりん酸
或いはポリりん酸エステルを用いた場合、２，９−ジメ
チルキナクリドン合成終了後に水あるいは／さらに低級
アルコールを混合してポリりん酸の固化を防止しながら
分離すると、２，９−ジメチルキナクリドンの微細な粒
子の凝集体として取り出されるので、これをイソブタノ
ールなどの低級アルコール中で攪拌・加熱処理する事で
青色色調の顔料が製造されるが、使用したポリりん酸を
回収あるいは処理する事は非常に困難な作業であり、工
業的に製造するには適していない。
造する際に、例えば特公昭４４−２２４１９号、特公昭
５２−４３４９７号、特開昭５５−４８２５０号公報記
載の方法のように、溶媒或いは閉環剤としてポリりん酸
或いはポリりん酸エステルを用いた場合、２，９−ジメ
チルキナクリドン合成終了後に水あるいは／さらに低級
アルコールを混合してポリりん酸の固化を防止しながら
分離すると、２，９−ジメチルキナクリドンの微細な粒
子の凝集体として取り出されるので、これをイソブタノ
ールなどの低級アルコール中で攪拌・加熱処理する事で
青色色調の顔料が製造されるが、使用したポリりん酸を
回収あるいは処理する事は非常に困難な作業であり、工
業的に製造するには適していない。
【０００６】更に、特開昭５５−１１６７５８号公報で
は、予めみょうばんなどの摩砕助剤と共に２，９−ジメ
チルキナクリドンを乾燥粉砕し、生成物を硫酸中にスラ
リー化して加熱処理後、濾過・水洗・乾燥して顔料を得
ているが、２，９−ジメチルキナクリドンの濃硫酸溶解
液を加熱することで容易にスルホン化して水に溶出する
ので好ましくない。
は、予めみょうばんなどの摩砕助剤と共に２，９−ジメ
チルキナクリドンを乾燥粉砕し、生成物を硫酸中にスラ
リー化して加熱処理後、濾過・水洗・乾燥して顔料を得
ているが、２，９−ジメチルキナクリドンの濃硫酸溶解
液を加熱することで容易にスルホン化して水に溶出する
ので好ましくない。
【０００７】一般に２，９−ジメチルキナクリドンを塗
料や着色剤などの色材として用いる場合、その結晶形態
や粒子径によって特性が著しく変化するため結晶状態や
粒子径の制御が重要な技術となる。２，９−ジメチルキ
ナクリドンの色材用顔料として最も最適な形態は、長さ
対幅の平均比率が２：１〜５：１で比表面積が５０〜９
０m2／ｇであるような結晶粒の形を有し、青色色調顔料
と呼ばれるＸ線回折による結晶の面間隔と相対強度を有
することが必要である。このような色材として優れた特
定の結晶型を得るために種々の結晶変換処理が行われる
が、２，９−ジメチルキナクリドンの場合多くの結晶状
態が存在するため、僅かな製造条件の相違によって異な
った結晶状態が混合された状態になりやすい。それ故結
晶状態の純粋性を確保するために、一旦溶解状態にして
全ての結晶状態を破壊してから特定の処理条件において
結晶化させることが行われ、この方法によって結晶純度
の高いものが得られ、色材として非常に優れた特性と色
調を得ることができる。このような目的において結晶を
溶解状態にする方法として代表的なものにアシッドペー
スト処理法がある。この方法は２，９−ジメチルキナク
リドンを一旦濃硫酸に溶解させ、その溶液を水に注ぐこ
とによって析出させる方法である。簡便で操作性も容易
であり、製造コストも低く、優れた方法であるが、一方
で硫酸溶液の粘度が高いため水に投入したときに水中へ
の拡散が遅く、結晶性の高い２，９−ジメチルキナクリ
ドンの場合その時点で望ましくない結晶状態の成長が起
こることがある。その結果、その後の特定結晶を成長さ
せる過程においても望ましくない結晶状態や結晶粒が残
ってしまい結晶純度を低下させることがある。
料や着色剤などの色材として用いる場合、その結晶形態
や粒子径によって特性が著しく変化するため結晶状態や
粒子径の制御が重要な技術となる。２，９−ジメチルキ
ナクリドンの色材用顔料として最も最適な形態は、長さ
対幅の平均比率が２：１〜５：１で比表面積が５０〜９
０m2／ｇであるような結晶粒の形を有し、青色色調顔料
と呼ばれるＸ線回折による結晶の面間隔と相対強度を有
することが必要である。このような色材として優れた特
定の結晶型を得るために種々の結晶変換処理が行われる
が、２，９−ジメチルキナクリドンの場合多くの結晶状
態が存在するため、僅かな製造条件の相違によって異な
った結晶状態が混合された状態になりやすい。それ故結
晶状態の純粋性を確保するために、一旦溶解状態にして
全ての結晶状態を破壊してから特定の処理条件において
結晶化させることが行われ、この方法によって結晶純度
の高いものが得られ、色材として非常に優れた特性と色
調を得ることができる。このような目的において結晶を
溶解状態にする方法として代表的なものにアシッドペー
スト処理法がある。この方法は２，９−ジメチルキナク
リドンを一旦濃硫酸に溶解させ、その溶液を水に注ぐこ
とによって析出させる方法である。簡便で操作性も容易
であり、製造コストも低く、優れた方法であるが、一方
で硫酸溶液の粘度が高いため水に投入したときに水中へ
の拡散が遅く、結晶性の高い２，９−ジメチルキナクリ
ドンの場合その時点で望ましくない結晶状態の成長が起
こることがある。その結果、その後の特定結晶を成長さ
せる過程においても望ましくない結晶状態や結晶粒が残
ってしまい結晶純度を低下させることがある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明では色
材として好ましくない結晶状態や結晶粒にならないよう
な２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法を提供
する。
材として好ましくない結晶状態や結晶粒にならないよう
な２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法を提供
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、粗製２，９−
ジメチルキナクリドン化合物を硫酸に溶解させた溶液を
連続して流れている水の中に投じて微細な析出物とし、
該析出物を濾別、洗浄した後、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルコ
ール中６０〜２００℃で処理することを特徴とする、結
晶粒の長さ対幅の平均粒径が２：１〜５：１であり、比
表面積が５０〜９０ｍ2 ／ｇである２，９−ジメチルキ
ナクリドン顔料の製造方法である。
ジメチルキナクリドン化合物を硫酸に溶解させた溶液を
連続して流れている水の中に投じて微細な析出物とし、
該析出物を濾別、洗浄した後、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルコ
ール中６０〜２００℃で処理することを特徴とする、結
晶粒の長さ対幅の平均粒径が２：１〜５：１であり、比
表面積が５０〜９０ｍ2 ／ｇである２，９−ジメチルキ
ナクリドン顔料の製造方法である。
【００１０】本発明の詳細な方法は、２，９−ジメチル
キナクリドン化合物を濃硫酸に溶解させた液を水中に投
入する際、連続して流れている水の中に注ぐ物であっ
て、これによって操作の最初の段階から最後の段階まで
常に一定の条件が保たれるので結晶成長を防ぐばかりで
なく、一定した品質のものを得ることができる。
キナクリドン化合物を濃硫酸に溶解させた液を水中に投
入する際、連続して流れている水の中に注ぐ物であっ
て、これによって操作の最初の段階から最後の段階まで
常に一定の条件が保たれるので結晶成長を防ぐばかりで
なく、一定した品質のものを得ることができる。
【００１１】更に、上記の方法で得られた２，９−ジメ
チルキナクリドン化合物をＣ1 〜Ｃ4 の低級アルコール
中で、６０〜２００℃で処理することで、長さ対幅の平
均比率が２：１〜５：１で比表面積が５０〜９０m2／ｇ
であるような結晶粒の形を有する２，９−ジメチルキナ
クリドン顔料を得る方法である。
チルキナクリドン化合物をＣ1 〜Ｃ4 の低級アルコール
中で、６０〜２００℃で処理することで、長さ対幅の平
均比率が２：１〜５：１で比表面積が５０〜９０m2／ｇ
であるような結晶粒の形を有する２，９−ジメチルキナ
クリドン顔料を得る方法である。
【００１２】詳しくは、本発明で使用する連続して流れ
ている水とは水圧が０．５〜４．５Kg／cm2 の管・チュ
ーブを流れる水を意味する。この連続して流れている水
に２，９−ジメチルキナクリドン化合物を濃硫酸に溶解
させた液を投入するには、水流アスピレーターを用いて
定量的に行うか、２，９−ジメチルキナクリドン化合物
を濃硫酸に溶解させた液を０．５〜４．５Kg／cm2 に加
圧して細管から連続して流れている水に噴射するのが好
ましい。
ている水とは水圧が０．５〜４．５Kg／cm2 の管・チュ
ーブを流れる水を意味する。この連続して流れている水
に２，９−ジメチルキナクリドン化合物を濃硫酸に溶解
させた液を投入するには、水流アスピレーターを用いて
定量的に行うか、２，９−ジメチルキナクリドン化合物
を濃硫酸に溶解させた液を０．５〜４．５Kg／cm2 に加
圧して細管から連続して流れている水に噴射するのが好
ましい。
【００１３】２，９−ジメチルキナクリドン化合物を濃
硫酸に溶解させた液を連続して流れている水に接触させ
て２，９−ジメチルキナクリドン化合物を析出させた水
溶液は濾過して水と生成物を分離し、水洗あるいは薄い
濃度のアルカリ性水溶液、例えば苛性ソーダや苛性カリ
ウムなどの水溶液で洗浄し、固形分含有量１０〜２０重
量％のペースト状にするのが良い。
硫酸に溶解させた液を連続して流れている水に接触させ
て２，９−ジメチルキナクリドン化合物を析出させた水
溶液は濾過して水と生成物を分離し、水洗あるいは薄い
濃度のアルカリ性水溶液、例えば苛性ソーダや苛性カリ
ウムなどの水溶液で洗浄し、固形分含有量１０〜２０重
量％のペースト状にするのが良い。
【００１４】本発明で使用する溶媒はＣ1 〜Ｃ4 の低級
アルコールで、詳しくはメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールであ
る。これらの溶媒を２，９−ジメチルキナクリドン化合
物の固形分含有量１０〜２０重量％の水ペーストの固形
分（２，９−ジメチルキナクリドン化合物）に対して５
〜２０重量倍とをよく攪拌しながら６０〜２００℃で処
理する。
アルコールで、詳しくはメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールであ
る。これらの溶媒を２，９−ジメチルキナクリドン化合
物の固形分含有量１０〜２０重量％の水ペーストの固形
分（２，９−ジメチルキナクリドン化合物）に対して５
〜２０重量倍とをよく攪拌しながら６０〜２００℃で処
理する。
【００１５】本発明の方法を行うに当たって、２，９−
ジメチルキナクリドン化合物を濃硫酸に溶解する時、あ
るいは微細化した２，９−ジメチルキナクリドン化合物
の水ペーストをＣ1 〜Ｃ4 の低級アルコール中で処理す
る時のいずれか、あるいはいずれもの時にキナクリドン
顔料誘導体例えば特開平２−１２３１６８号公報に記載
されている塩基性キナクリドン顔料誘導体や特公昭４５
−２９７５５号あるいは特開昭５８−１０１１６１号公
報に記載されている酸性、あるいは特公昭４４−１３３
７８号、特開昭５９−９６１７５号、特開昭６３−２６
４６７４号公報に記載されている中性キナクリドン顔料
誘導体を１〜２０重量％の量を添加して生成する２，９
−ジメチルキナクリドン顔料に好ましい結晶状態に制御
したり有利な表面特性、及び実用上の有利な諸性質を付
与することもできる。
ジメチルキナクリドン化合物を濃硫酸に溶解する時、あ
るいは微細化した２，９−ジメチルキナクリドン化合物
の水ペーストをＣ1 〜Ｃ4 の低級アルコール中で処理す
る時のいずれか、あるいはいずれもの時にキナクリドン
顔料誘導体例えば特開平２−１２３１６８号公報に記載
されている塩基性キナクリドン顔料誘導体や特公昭４５
−２９７５５号あるいは特開昭５８−１０１１６１号公
報に記載されている酸性、あるいは特公昭４４−１３３
７８号、特開昭５９−９６１７５号、特開昭６３−２６
４６７４号公報に記載されている中性キナクリドン顔料
誘導体を１〜２０重量％の量を添加して生成する２，９
−ジメチルキナクリドン顔料に好ましい結晶状態に制御
したり有利な表面特性、及び実用上の有利な諸性質を付
与することもできる。
【００１６】さらに、微細化した２，９−ジメチルキナ
クリドン化合物の水ペーストをＣ1〜Ｃ4 の低級アルコ
ール中で処理する際に、水に完全には混和しない溶媒を
使用するときは、市販の非イオン性界面活性剤例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステルなどや、陰イオン性界面活性剤例え
ば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩などを２，
９−ジメチルキナクリドン化合物に対して０．２〜２０
重量％を添加して行うことも可能である。
クリドン化合物の水ペーストをＣ1〜Ｃ4 の低級アルコ
ール中で処理する際に、水に完全には混和しない溶媒を
使用するときは、市販の非イオン性界面活性剤例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステルなどや、陰イオン性界面活性剤例え
ば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩などを２，
９−ジメチルキナクリドン化合物に対して０．２〜２０
重量％を添加して行うことも可能である。
【００１７】その結果、長さ対幅の平均比率が２：１〜
５：１で比表面積が５０〜９０m2／ｇであるような結晶
粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得
られる。得られる２，９−ジメチルキナクリドン顔料
は、従来青色色調顔料と呼ばれるものと同じＸ線回折に
よる結晶の面間隔と相対強度を示す。
５：１で比表面積が５０〜９０m2／ｇであるような結晶
粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得
られる。得られる２，９−ジメチルキナクリドン顔料
は、従来青色色調顔料と呼ばれるものと同じＸ線回折に
よる結晶の面間隔と相対強度を示す。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。
【００１９】参考例 本発明の以下に示す実施例に用いる粗製２，９−ジメチ
ルキナクリドンは、１，４−シクロヘキサジオン−２，
５−ジ（カルボン酸メチルエステル）１モルに対し１０
重量倍のメタノールとｐ−トルイジン２．５３モル、塩
酸０．１モルを基本的に酸素と接触しない状態で６５〜
１００℃で３時間で反応させ、生成物を瀘別・洗浄した
物を更にジメチルナフタレン異性体混合物中で基本的に
酸素と接触しない状態で２５０〜２６８℃に加熱して、
生成物を瀘別・洗浄した物を更に７重量倍のエチレング
リコールモノエチルエーテルと全体で１８％になるよう
に５０％苛性ソーダ水溶液を加えたところへｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ソーダを加えて酸化し、生成物を瀘
別・洗浄した純度９９％以上の物を使用した。
ルキナクリドンは、１，４−シクロヘキサジオン−２，
５−ジ（カルボン酸メチルエステル）１モルに対し１０
重量倍のメタノールとｐ−トルイジン２．５３モル、塩
酸０．１モルを基本的に酸素と接触しない状態で６５〜
１００℃で３時間で反応させ、生成物を瀘別・洗浄した
物を更にジメチルナフタレン異性体混合物中で基本的に
酸素と接触しない状態で２５０〜２６８℃に加熱して、
生成物を瀘別・洗浄した物を更に７重量倍のエチレング
リコールモノエチルエーテルと全体で１８％になるよう
に５０％苛性ソーダ水溶液を加えたところへｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ソーダを加えて酸化し、生成物を瀘
別・洗浄した純度９９％以上の物を使用した。
【００２０】実施例１ よく乾燥した２，９−ジメチルキナクリドン化合物３
０．００部（０．０８８モル）と９８％硫酸３００．０
部を１リットルのガラスビーカーに計り入れ、１時間十
分に攪拌して溶解させる。この硫酸溶解液全量をゲージ
圧で３．５０kg／cm2 で設定した水流に接続したアスピ
レーターを通して１分間で滴下した。析出物を濾取し、
ｐＨ６．８まで水洗して固形分含有量１０．５０％の水
ペーストを得た。得られた２，９−ジメチルキナクリド
ン化合物の固形分含有量１０．５０％の水ペーストと３
００．０部のｉｓｏ−ブタノールを１リットルの冷却管
を取り付けたフラスコに入れ、３０分室温で攪拌した後
９０℃で１時間処理した。生成物は濾別して乾燥した。
その結果、長さ対幅の平均比率が５：１で比表面積が５
５．４m2／ｇである結晶粒の形を有する２，９−ジメチ
ルキナクリドン顔料が得られた。
０．００部（０．０８８モル）と９８％硫酸３００．０
部を１リットルのガラスビーカーに計り入れ、１時間十
分に攪拌して溶解させる。この硫酸溶解液全量をゲージ
圧で３．５０kg／cm2 で設定した水流に接続したアスピ
レーターを通して１分間で滴下した。析出物を濾取し、
ｐＨ６．８まで水洗して固形分含有量１０．５０％の水
ペーストを得た。得られた２，９−ジメチルキナクリド
ン化合物の固形分含有量１０．５０％の水ペーストと３
００．０部のｉｓｏ−ブタノールを１リットルの冷却管
を取り付けたフラスコに入れ、３０分室温で攪拌した後
９０℃で１時間処理した。生成物は濾別して乾燥した。
その結果、長さ対幅の平均比率が５：１で比表面積が５
５．４m2／ｇである結晶粒の形を有する２，９−ジメチ
ルキナクリドン顔料が得られた。
【００２１】比較例１ よく乾燥した２，９−ジメチルキナクリドン化合物３
０．００部（０．０８８モル）と９８％硫酸３００．０
部を１リットルのガラスビーカーに計り入れ、１時間十
分に攪拌して溶解させる。この硫酸溶解液全量を１０リ
ットルのガラスビーカーに計り入れた５リットルの水に
一気に移し析出物を濾取し、ｐＨ６．８まで水洗して固
形分含有量１０．５０％の水ペーストを得た。得られた
２，９−ジメチルキナクリドン化合物の固形分含有量１
０．５０％の水ペーストと３００．０部のｉｓｏ−ブタ
ノールを１リットルの冷却管を取り付けたフラスコに入
れ、３０分室温で攪拌した後９０℃で１時間処理した。
生成物は濾別して乾燥した。その結果、長さ対幅の平均
比率が２０：１で比表面積が３０．４m2／ｇである結晶
粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得
られた。
０．００部（０．０８８モル）と９８％硫酸３００．０
部を１リットルのガラスビーカーに計り入れ、１時間十
分に攪拌して溶解させる。この硫酸溶解液全量を１０リ
ットルのガラスビーカーに計り入れた５リットルの水に
一気に移し析出物を濾取し、ｐＨ６．８まで水洗して固
形分含有量１０．５０％の水ペーストを得た。得られた
２，９−ジメチルキナクリドン化合物の固形分含有量１
０．５０％の水ペーストと３００．０部のｉｓｏ−ブタ
ノールを１リットルの冷却管を取り付けたフラスコに入
れ、３０分室温で攪拌した後９０℃で１時間処理した。
生成物は濾別して乾燥した。その結果、長さ対幅の平均
比率が２０：１で比表面積が３０．４m2／ｇである結晶
粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得
られた。
【００２２】実施例２ 実施例１で行った実験のうち、ｉｓｏ−ブタノールをｎ
−プロパノールに変更して同様の反応を行った。その結
果、長さ対幅の平均比率が２：１で比表面積が７５．１
m2／ｇである結晶粒の形を有する２，９−ジメチルキナ
クリドン顔料が得られた。
−プロパノールに変更して同様の反応を行った。その結
果、長さ対幅の平均比率が２：１で比表面積が７５．１
m2／ｇである結晶粒の形を有する２，９−ジメチルキナ
クリドン顔料が得られた。
【００２３】実施例３ 実施例１で行った実験のうち、ｉｓｏ−ブタノールで処
理する温度を１３０℃とした。その結果、長さ対幅の平
均比率が５：１で比表面積が５０．２m2／ｇである結晶
粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得
られた。
理する温度を１３０℃とした。その結果、長さ対幅の平
均比率が５：１で比表面積が５０．２m2／ｇである結晶
粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得
られた。
【００２４】実施例４ 実施例３で行った実験で、更にＮ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピルアミノスルフォニル基で置換した塩基性キナク
リドン顔料誘導体０．９ｇを硫酸溶解液に添加して同様
に行った。その結果、長さ対幅の平均比率が２：１で比
表面積が７９．８m2／ｇである結晶粒の形を有する２，
９−ジメチルキナクリドン顔料が得られた。
プロピルアミノスルフォニル基で置換した塩基性キナク
リドン顔料誘導体０．９ｇを硫酸溶解液に添加して同様
に行った。その結果、長さ対幅の平均比率が２：１で比
表面積が７９．８m2／ｇである結晶粒の形を有する２，
９−ジメチルキナクリドン顔料が得られた。
【００２５】実施例５ 実施例３で行った実験で、更に塩基性キナクリドン顔料
誘導体０．９ｇをｉｓｏ−ブタノールで処理する時に添
加して同様に行った。その結果、長さ対幅の平均比率が
２：１で比表面積が７７．４m2／ｇである結晶粒の形を
有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得られた。
誘導体０．９ｇをｉｓｏ−ブタノールで処理する時に添
加して同様に行った。その結果、長さ対幅の平均比率が
２：１で比表面積が７７．４m2／ｇである結晶粒の形を
有する２，９−ジメチルキナクリドン顔料が得られた。
【００２６】実施例６ 実施例４で行った実験で、更に陰イオン性界面活性剤の
アルキルスルホコハク酸塩０．９ｇをｉｓｏ−ブタノー
ルで処理する時に添加して同様に行った。その結果、長
さ対幅の平均比率が４：１で比表面積が６８．５m2／ｇ
である結晶粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリド
ン顔料が得られた。
アルキルスルホコハク酸塩０．９ｇをｉｓｏ−ブタノー
ルで処理する時に添加して同様に行った。その結果、長
さ対幅の平均比率が４：１で比表面積が６８．５m2／ｇ
である結晶粒の形を有する２，９−ジメチルキナクリド
ン顔料が得られた。
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法は、２，９−ジメチルキナ
クリドンを色材として有利な結晶形態を安定して製造す
るためのものである。本発明の方法によって得られる
２，９−ジメチルキナクリドン顔料は、全ての公知のラ
ッカー系への顔料の添加によって得られる塗料に非常に
高い透明度をもたらし、これは実用上非常に重要であっ
てしかもその上に極めて高い色強度と優れたレオロジー
をも示す。また、本発明の方法によって連続生産が可能
になり生産性の向上および生産コストの低減が達成でき
る。
クリドンを色材として有利な結晶形態を安定して製造す
るためのものである。本発明の方法によって得られる
２，９−ジメチルキナクリドン顔料は、全ての公知のラ
ッカー系への顔料の添加によって得られる塗料に非常に
高い透明度をもたらし、これは実用上非常に重要であっ
てしかもその上に極めて高い色強度と優れたレオロジー
をも示す。また、本発明の方法によって連続生産が可能
になり生産性の向上および生産コストの低減が達成でき
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 67/52 C09B 67/20 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 粗製２，９−ジメチルキナクリドン化合
物を硫酸に溶解させた溶液を連続して流れている水の中
に投じて微細な析出物とし、該析出物を濾別、洗浄した
後、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルコール中６０〜２００℃で処
理することを特徴とする、結晶粒の長さ対幅の平均粒径
が２：１〜５：１であり、比表面積が５０〜９０ｍ 2 ／
ｇである２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3318602A JP2910364B2 (ja) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | ２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法 |
| DE69226015T DE69226015T2 (de) | 1991-11-07 | 1992-11-06 | Verfahren zur herstellung eines pigments ausgehend vom 2,9-dimethylchinacridon |
| US08/078,323 US5318626A (en) | 1991-07-11 | 1992-11-06 | Process for converting 2,9-dimethylquinacridone compound into pigment |
| PCT/JP1992/001462 WO1993009186A1 (en) | 1991-11-07 | 1992-11-06 | Process for preparing pigment from 2,9-dimethylquinacridone compound |
| EP92923007A EP0567651B1 (en) | 1991-11-07 | 1992-11-06 | Process for preparing pigment from 2,9-dimethylquinacridone compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3318602A JP2910364B2 (ja) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | ２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125292A JPH05125292A (ja) | 1993-05-21 |
| JP2910364B2 true JP2910364B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=18100974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3318602A Expired - Lifetime JP2910364B2 (ja) | 1991-07-11 | 1991-11-07 | ２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5318626A (ja) |
| EP (1) | EP0567651B1 (ja) |
| JP (1) | JP2910364B2 (ja) |
| DE (1) | DE69226015T2 (ja) |
| WO (1) | WO1993009186A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07242836A (ja) * | 1993-11-19 | 1995-09-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ６，１３−ジヒドロキナクリドン類の製造方法およびこれを中間体とするキナクリドン類の製造方法 |
| US5919299A (en) * | 1996-12-04 | 1999-07-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for producing transparent pigmentary quinacridones by acid swelling of premilled subpigmentary quinacridones in the presence of an organic liquid |
| JP2007154212A (ja) * | 2007-02-16 | 2007-06-21 | Fujifilm Corp | 有機顔料分散液およびその製造方法 |
| AU2017350235B2 (en) * | 2016-10-28 | 2020-03-12 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Method for producing quinacridone solid solution pigment, pigment dispersion, and inkjet ink |
| AU2018416405B2 (en) | 2018-03-30 | 2021-05-06 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Method for producing quinacridone solid-solution pigment, pigment dispersion, and ink-jet ink |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1051762A (ja) * | 1963-04-30 | 1900-01-01 | ||
| NL165490C (nl) * | 1969-04-04 | 1981-04-15 | Du Pont | Werkwijze om een pigmentmengsel te bereiden. |
| US3607336A (en) * | 1969-07-09 | 1971-09-21 | Du Pont | Process for making solid solutions |
| US3686009A (en) * | 1971-03-03 | 1972-08-22 | Du Pont | Quinacridone containing pigments |
| DE2747508C2 (de) * | 1977-10-22 | 1979-12-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung der γ -Kristallmodifikation des linearen trans-Chinacridons |
| DE2842468A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Hoechst Ag | Chinacridon-pigmentgemische, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1991
- 1991-11-07 JP JP3318602A patent/JP2910364B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-06 WO PCT/JP1992/001462 patent/WO1993009186A1/ja active IP Right Grant
- 1992-11-06 US US08/078,323 patent/US5318626A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-06 DE DE69226015T patent/DE69226015T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-06 EP EP92923007A patent/EP0567651B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0567651A4 (ja) | 1994-04-13 |
| EP0567651A1 (en) | 1993-11-03 |
| DE69226015T2 (de) | 1998-10-29 |
| WO1993009186A1 (en) | 1993-05-13 |
| US5318626A (en) | 1994-06-07 |
| DE69226015D1 (de) | 1998-07-30 |
| EP0567651B1 (en) | 1998-06-24 |
| JPH05125292A (ja) | 1993-05-21 |
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