JP2834516B2 - フエニルオキシジアゾリルアニリンの製造方法 - Google Patents
フエニルオキシジアゾリルアニリンの製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水性反応媒体中のベンゾニトリルをまずヒド
ロキシルアミン又はその酸付加塩と反応させてベンズア
ミドオキシムにし、かつ引き続きイサト酸無水物と反応
させて開環化合物にし、かつ引続き環化することにより
フエニルオキシジアゾリルアニルを製造する新規方法に
関し、その際、反応を陰イオン性界面活性剤の存在下で
実施する。
ロキシルアミン又はその酸付加塩と反応させてベンズア
ミドオキシムにし、かつ引き続きイサト酸無水物と反応
させて開環化合物にし、かつ引続き環化することにより
フエニルオキシジアゾリルアニルを製造する新規方法に
関し、その際、反応を陰イオン性界面活性剤の存在下で
実施する。
西ドイツ特許公開（DE−Ａ）第2457687号明細書か
ら、すでに２−（３−フエニル−1,2,4−オキシジアゾ
ール−５−イル）アニリンの製造法は公知である。そこ
に記載されている方法によれば、ベンゾニトリルをまず
水とイソブタノールから成る混合物中で、炭酸ナトリウ
ムの存在下に硫酸ヒドロキシルアンモニウムと反応させ
てベンズアミドオキシムにする。次いで、このベンズア
ミドオキシムを、水相の分離後にイソブタノール相中
で、きわめて微細な粉末状のナトリウムメタノラートの
存在下に、イサト酸無水物とさらに反応させて目的生成
物にする。
ら、すでに２−（３−フエニル−1,2,4−オキシジアゾ
ール−５−イル）アニリンの製造法は公知である。そこ
に記載されている方法によれば、ベンゾニトリルをまず
水とイソブタノールから成る混合物中で、炭酸ナトリウ
ムの存在下に硫酸ヒドロキシルアンモニウムと反応させ
てベンズアミドオキシムにする。次いで、このベンズア
ミドオキシムを、水相の分離後にイソブタノール相中
で、きわめて微細な粉末状のナトリウムメタノラートの
存在下に、イサト酸無水物とさらに反応させて目的生成
物にする。
こうして得られたフエニルオキシジアゾリルアニリン
を西ドイツ特許公開（DE−Ａ）第247687号明細書に記載
の顔料のためのジアゾ成分として使用する。亜硝酸ナト
リウムを用いるフエニルオキシジアゾリルアニリンのジ
アゾ化は、アミンもそのジアゾニウム塩もわずかな可溶
性ゆえに、希塩酸中で不完全にのみ達成され、このこと
は、前記顔料の使用技術上の特徴に悪影響をもたらす。
このような理由から、フエニルオキシジアゾリルアニリ
ンのジアゾ化は、硫酸およびニトロシル硫酸から成る混
合物中で実施されるべきである。
を西ドイツ特許公開（DE−Ａ）第247687号明細書に記載
の顔料のためのジアゾ成分として使用する。亜硝酸ナト
リウムを用いるフエニルオキシジアゾリルアニリンのジ
アゾ化は、アミンもそのジアゾニウム塩もわずかな可溶
性ゆえに、希塩酸中で不完全にのみ達成され、このこと
は、前記顔料の使用技術上の特徴に悪影響をもたらす。
このような理由から、フエニルオキシジアゾリルアニリ
ンのジアゾ化は、硫酸およびニトロシル硫酸から成る混
合物中で実施されるべきである。
ベンズアミドオキシムのフエニルオキシジアゾリルア
ニリンへの変換をイソブタノール中ではなく、イソブタ
ノールと水との混合物中およびカ性ソーダ溶液の存在下
で実施する場合も、水蒸気蒸留によるイソブタノールの
除去の後に、希塩酸中では、同様に完全にはジアゾ化で
きないフエニルオキシジアゾリルアニリンが得られる。
ニリンへの変換をイソブタノール中ではなく、イソブタ
ノールと水との混合物中およびカ性ソーダ溶液の存在下
で実施する場合も、水蒸気蒸留によるイソブタノールの
除去の後に、希塩酸中では、同様に完全にはジアゾ化で
きないフエニルオキシジアゾリルアニリンが得られる。
〔発明が解決しようとする課題〕 ところで、本発明の課題は、フエニルオキシジアゾリ
ルアニリンの製造を簡単な方法でかつ良好な収率で達成
する新規方法を提供することであり、その際、目的生成
物は希塩酸中で良好にジアゾ化可能である。
ルアニリンの製造を簡単な方法でかつ良好な収率で達成
する新規方法を提供することであり、その際、目的生成
物は希塩酸中で良好にジアゾ化可能である。
従がつて、式I: 〔式中R1は水素、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4
−アルコキシ、トリフルオロメチル又はニトロを表わ
し、R2は水素、ハロゲン又はニトロを表わし、R3は水素
又はハロゲンを表わし、R4は水素、ハロゲン、C1−C4−
アルキル、C1−C4−アルコキシ又はニトロを表わす〕の
フエニルオキシジアゾリルアニリンは、式II: 〔式中、R4は前記のものを表わす〕の水性反応媒体中の
ベンゾニトリルを、まずヒドロキシルアミン又はその酸
付加塩と反応させて式III: 〔式中、R4は前記のものを表わす〕のベンズアミドオキ
シムにし、かつ引き続き、式IV: 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ前記のものを表わ
す〕のイサト酸無水物と反応させて式V: 〔式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ前記のものを表
わす〕の開環化合物にし、次いでこれを閉環することに
よつて製造できることが発見され、その際、反応を陰イ
オン性界面活性剤の存在で実施する。
−アルコキシ、トリフルオロメチル又はニトロを表わ
し、R2は水素、ハロゲン又はニトロを表わし、R3は水素
又はハロゲンを表わし、R4は水素、ハロゲン、C1−C4−
アルキル、C1−C4−アルコキシ又はニトロを表わす〕の
フエニルオキシジアゾリルアニリンは、式II: 〔式中、R4は前記のものを表わす〕の水性反応媒体中の
ベンゾニトリルを、まずヒドロキシルアミン又はその酸
付加塩と反応させて式III: 〔式中、R4は前記のものを表わす〕のベンズアミドオキ
シムにし、かつ引き続き、式IV: 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ前記のものを表わ
す〕のイサト酸無水物と反応させて式V: 〔式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ前記のものを表
わす〕の開環化合物にし、次いでこれを閉環することに
よつて製造できることが発見され、その際、反応を陰イ
オン性界面活性剤の存在で実施する。
前記の式Ｉ中に存在するアルキル基の全では、直鎖で
も分枝状でもよい。
も分枝状でもよい。
R1、R2、R3およびR4は、例えば、フツ素塩素又は臭素
である。
である。
R1およびR4はさらに例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２−ブチ
ル、第３−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ又は第２−ブ
トキシである。
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２−ブチ
ル、第３−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ又は第２−ブ
トキシである。
本発明の方法ではベンゾニトリルIIとヒドロキシルア
ミン又はその酸付加塩とを反応させる。ヒドロキシルア
ミンの酸付加塩は、例えばヒドロキシルアンモニウムク
ロリド、−ブロミド又は−スルフエートである。
ミン又はその酸付加塩とを反応させる。ヒドロキシルア
ミンの酸付加塩は、例えばヒドロキシルアンモニウムク
ロリド、−ブロミド又は−スルフエートである。
特に酸付加塩を使用する際、ヒドロキシルアンモニウ
ムスルフエートが特に有利である。
ムスルフエートが特に有利である。
本発明で使用される陰イオン性界面活性剤とは、例え
ばウルマンス エンサイクオペデイ デアテヒニシエン
ヒエミー、（Ullmanns Encyklopaedie der Technisch
en Chemie）４版、22巻、468〜488ページに記載の公知
物質である。
ばウルマンス エンサイクオペデイ デアテヒニシエン
ヒエミー、（Ullmanns Encyklopaedie der Technisch
en Chemie）４版、22巻、468〜488ページに記載の公知
物質である。
例えば、カルボキシレート例えばカルボキシメチル化
オキシエチレート又はアミノ酸の誘導体、スルホネート
例えばアルキルベンゾルスルホネート、アルキルナフタ
リンスルホネート、アルキルスルホネート、オレフイン
スルホネート、スルホ脂肪酸エステル、スルホ脂肪酸ア
ミド、スルホこはく酸エステル、アルコキシアルキルス
ルホネート、アシルオキシアルキルスルホネート又はア
シルアミノアルキルスルホネート、スルフエート、例え
ばアルキルスルフエート又はエーテルスルフエート、ホ
スホネート又はホスフエートが挙げられる。
オキシエチレート又はアミノ酸の誘導体、スルホネート
例えばアルキルベンゾルスルホネート、アルキルナフタ
リンスルホネート、アルキルスルホネート、オレフイン
スルホネート、スルホ脂肪酸エステル、スルホ脂肪酸ア
ミド、スルホこはく酸エステル、アルコキシアルキルス
ルホネート、アシルオキシアルキルスルホネート又はア
シルアミノアルキルスルホネート、スルフエート、例え
ばアルキルスルフエート又はエーテルスルフエート、ホ
スホネート又はホスフエートが挙げられる。
本発明方法で、スルホネートを基礎とする陰イオン性
界面活性剤を使用するのが有利である。スルホ脂肪酸エ
ステル又は−アミドの使用は特に優れている。
界面活性剤を使用するのが有利である。スルホ脂肪酸エ
ステル又は−アミドの使用は特に優れている。
一般に、陰イオン性界面活性剤をそれぞれベンゾニト
リルIIの重量に対して３〜20重量％、特に５〜10重量％
の量で使用する。
リルIIの重量に対して３〜20重量％、特に５〜10重量％
の量で使用する。
この新規方法は、水性反応媒体中で実施される。特に
その際、反応を実質的に有機性溶剤不含の水中で実施す
る。
その際、反応を実質的に有機性溶剤不含の水中で実施す
る。
主として水からなるが、僅少量（例えば存在水の重量
に対して約10重量％まで）の有機性溶剤、例えばアルコ
ール例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール又はイソブタノールを含有
する反応媒体中で反応を実施することももちろん可能で
ある。
に対して約10重量％まで）の有機性溶剤、例えばアルコ
ール例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール又はイソブタノールを含有
する反応媒体中で反応を実施することももちろん可能で
ある。
本発明の方法は、通例、式IIのベンゾニトリルを陰イ
オン性界面活性剤とともに水性反応媒体中に装入し、ま
ず温度10〜40℃で１〜２時間分散させる様に実施する。
その後、ヒドロキシルアミン又はその酸付加塩および塩
基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸マ
グネシウム）を加わえ、かつ反応混合物を３〜５時間温
度85〜100℃に加熱する。
オン性界面活性剤とともに水性反応媒体中に装入し、ま
ず温度10〜40℃で１〜２時間分散させる様に実施する。
その後、ヒドロキシルアミン又はその酸付加塩および塩
基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸マ
グネシウム）を加わえ、かつ反応混合物を３〜５時間温
度85〜100℃に加熱する。
その後、反応混合物を55〜65℃の温度まで冷却し、か
つそこに存在する式IIIのベンズアミドオキシムに、式I
Vのイサト酸無水物を少量宛加え、その際、まず開環化
合物Ｖが生ずる。
つそこに存在する式IIIのベンズアミドオキシムに、式I
Vのイサト酸無水物を少量宛加え、その際、まず開環化
合物Ｖが生ずる。
強塩基（例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム
又はそれらの水溶液）の添加により、開環化合物は、次
いで温度90〜100℃及びpH−値10〜11で環化されオキシ
ジアゾールになる。この目的生成物を引き続き吸引濾過
し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。
又はそれらの水溶液）の添加により、開環化合物は、次
いで温度90〜100℃及びpH−値10〜11で環化されオキシ
ジアゾールになる。この目的生成物を引き続き吸引濾過
し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。
ベンゾニトリルII:ヒドロキシルアミン：イサト酸無
水物のモル比は、一般に0.9:1:0.8〜1:1:1.2である。
水物のモル比は、一般に0.9:1:0.8〜1:1:1.2である。
ベンズアミドオキシムIIIを製造するために必要な塩
基の量は、一般に使用ヒドロキシルアンモニウム塩の種
類に依存し、かつ例えばヒドロキシルアンモニウムスル
フエート１バル（val）で約1.0〜1.1バル（val）であ
る。
基の量は、一般に使用ヒドロキシルアンモニウム塩の種
類に依存し、かつ例えばヒドロキシルアンモニウムスル
フエート１バル（val）で約1.0〜1.1バル（val）であ
る。
特に、本発明方法は、R4が水素を表わす式IIのベンゾ
ニトリルおよびR1が水素、塩素又は臭素、R2が水素、塩
素、臭素およびR3が水素を表わす式IVのイサト酸無水物
を用いて実施し、こうしてR1が水素、塩素および臭素、
R2が水素、塩素および臭素およびR3およびR4が各々水素
を表わす式Ｉのフエニルオキシジアゾリルアニリンに達
成する。
ニトリルおよびR1が水素、塩素又は臭素、R2が水素、塩
素、臭素およびR3が水素を表わす式IVのイサト酸無水物
を用いて実施し、こうしてR1が水素、塩素および臭素、
R2が水素、塩素および臭素およびR3およびR4が各々水素
を表わす式Ｉのフエニルオキシジアゾリルアニリンに達
成する。
多くの場合に、開環化合物Ｖを中間単離し（例えば母
液を吸引濾過又はサイフオンで吸引分離することによつ
て、）かつ次いで、これを閉環のためにカ性カリ水溶液
又は有利にはカ性ソーダ水溶液中に分散させることが有
利になりうる。
液を吸引濾過又はサイフオンで吸引分離することによつ
て、）かつ次いで、これを閉環のためにカ性カリ水溶液
又は有利にはカ性ソーダ水溶液中に分散させることが有
利になりうる。
本発明方法の利点は実際的に有機溶剤なしに実施でき
ることにあり、その際、技術水準の方法で使用されるア
ルコールの経費のかかる回収は省略される。
ることにあり、その際、技術水準の方法で使用されるア
ルコールの経費のかかる回収は省略される。
この新規方法を用いることにより、フエニルオキシジ
アゾリルアニリンＩは微細な結晶で得られる。これは希
塩酸中で亜硝酸ナトリウムを用いて完全にジアゾル化さ
れる。このことは、これによつて硫酸／ニトロシル硫酸
中でのジアアゾル化の際に生じる多量の酸が避けられる
ので、特別な利点である。
アゾリルアニリンＩは微細な結晶で得られる。これは希
塩酸中で亜硝酸ナトリウムを用いて完全にジアゾル化さ
れる。このことは、これによつて硫酸／ニトロシル硫酸
中でのジアアゾル化の際に生じる多量の酸が避けられる
ので、特別な利点である。
希塩酸中で製造されたジアゾニウム化合物と適当なカ
ツプリング剤（例えば３−シアノ−６−ヒドロキシ−４
−メチルピリド−２−オン）とのカツプリング反応によ
つて、西ドイツ特許公開第2457687号（DE−Ａ）明細書
に記載の方法によつて製造された顔料と同様の使用技術
上に特性を有する顔料が良好な収率で得られる。
ツプリング剤（例えば３−シアノ−６−ヒドロキシ−４
−メチルピリド−２−オン）とのカツプリング反応によ
つて、西ドイツ特許公開第2457687号（DE−Ａ）明細書
に記載の方法によつて製造された顔料と同様の使用技術
上に特性を有する顔料が良好な収率で得られる。
さらに、この様にして得られた顔料懸濁液をカ性ソー
ダ溶液でアルカリ性にし、かつこの顔料を公知の方法で
分散助剤例えば天然又は合成の樹脂でワンポツト法（Ei
ntopf）でコーテイングするのが有利である。技術水準
に記載された方法では、顔料を樹脂コーテイングの前に
まず単離し、かつ新たに水中に分散すべきである。さも
ないと高い塩発生ゆえに中和の際に反応バツチの十分な
混合ができない。
ダ溶液でアルカリ性にし、かつこの顔料を公知の方法で
分散助剤例えば天然又は合成の樹脂でワンポツト法（Ei
ntopf）でコーテイングするのが有利である。技術水準
に記載された方法では、顔料を樹脂コーテイングの前に
まず単離し、かつ新たに水中に分散すべきである。さも
ないと高い塩発生ゆえに中和の際に反応バツチの十分な
混合ができない。
この発明を次の実施例で説明する。
例 １ ベンゾニトリル120gおよび陰イオン性界面活性剤（ス
ルホン化オレイン酸ジブチルアミドのナトリウム塩）7.
5gを１時間室温で、水375ml中に分散させた。ヒドロキ
シルアンモニウムスルフエート98gの添加の後に、炭酸
ナトリウム67.5gを少量宛添加した。これを90℃に加熱
し、かつこの温度で５時間撹拌した。引き続き60℃まで
冷却し、かつこの温度でイサト酸無水物190gを少量宛で
加わえた。90℃に加熱の後に、開環化合物を含有する反
応混合物を、50重量％カ性ソーダ溶液でpH−値10.5〜1
1.0にし、かつこの温度で１時間後撹拌した。沈殿を吸
引濾過し、水で洗浄し、乾燥させると、２−（３−フエ
ニル−1,2,4−オキシジアゾール−５−イル）アニリン2
22gが微細な結晶形で得られた。
ルホン化オレイン酸ジブチルアミドのナトリウム塩）7.
5gを１時間室温で、水375ml中に分散させた。ヒドロキ
シルアンモニウムスルフエート98gの添加の後に、炭酸
ナトリウム67.5gを少量宛添加した。これを90℃に加熱
し、かつこの温度で５時間撹拌した。引き続き60℃まで
冷却し、かつこの温度でイサト酸無水物190gを少量宛で
加わえた。90℃に加熱の後に、開環化合物を含有する反
応混合物を、50重量％カ性ソーダ溶液でpH−値10.5〜1
1.0にし、かつこの温度で１時間後撹拌した。沈殿を吸
引濾過し、水で洗浄し、乾燥させると、２−（３−フエ
ニル−1,2,4−オキシジアゾール−５−イル）アニリン2
22gが微細な結晶形で得られた。
例 ２ 例１と同様に行なうが、イサト酸無水物190gの添加後
に90℃に加熱し、かつこの温度で１時間撹拌した。次い
で冷水で容積３まで希釈し、かつ母液を生成物の排除
後サイフオンで吸引分離した。この処置を２回くり返し
行なつた。新たに水の添加後に、反応バツチを撹拌下に
90℃に加熱し、かつ50％のカ性ソーダ溶液でpH値10.5〜
11にした。
に90℃に加熱し、かつこの温度で１時間撹拌した。次い
で冷水で容積３まで希釈し、かつ母液を生成物の排除
後サイフオンで吸引分離した。この処置を２回くり返し
行なつた。新たに水の添加後に、反応バツチを撹拌下に
90℃に加熱し、かつ50％のカ性ソーダ溶液でpH値10.5〜
11にした。
90℃で２時間撹拌の後に、目的生成物を吸引濾過し、
洗浄しかつ乾燥させた。２−（３−フエニル−1,2,4−
オキシダゾリ−５−イル）アニリン223gが微細な結晶形
で得られた。
洗浄しかつ乾燥させた。２−（３−フエニル−1,2,4−
オキシダゾリ−５−イル）アニリン223gが微細な結晶形
で得られた。
例 ３ 例１と同様に行なうが、開環化合物を吸引濾過し、洗
浄し、かつ新たに水2000ml中に分散させた。90℃に熱
し、50％のカ性ソーダ溶液でpH−値10.5〜11にし、かつ
この温度で２時間後撹拌した。吸引、洗浄および乾燥後
に、２−（３−フエニル−1,2,4−オキシアゾール−５
−イル）アナリン214gが微細な結晶形で得られた。
浄し、かつ新たに水2000ml中に分散させた。90℃に熱
し、50％のカ性ソーダ溶液でpH−値10.5〜11にし、かつ
この温度で２時間後撹拌した。吸引、洗浄および乾燥後
に、２−（３−フエニル−1,2,4−オキシアゾール−５
−イル）アナリン214gが微細な結晶形で得られた。
例 ４ ベンゾニトリル48gおよび陰イオン性界面活性剤（ス
ルフオン化オレイン酸ジブチルアミドのナトリウム塩）
3gを水150ml中に、室温で１時間分散させた。ヒドロキ
シルアンモニウムフルフエート39.2gの添加後に炭酸ナ
トリウム27gを少量宛導入した。それを90℃に加熱し、
この温度で５時間撹拌し、かつ引続き60℃まで冷却し
た。次いで、５−ブロムイサト酸無水物112gをそれに加
わえ、新規に90℃に加熱した。この温度で２時間撹拌の
後、生成物を吸引濾過し、洗浄し、かつ新たに水1200ml
中に分散させた。50％カ性ソーダ溶液でpH−値10.5〜1
1.0にし、この温度で１時間撹拌し、吸引濾過しかつ水
で洗浄した。乾燥後に、４−ブロム−２−（３−フエニ
ル−1,2,4−オキシジアゾール−５−イル）110gが非常
に微細な結晶形で得られた。
ルフオン化オレイン酸ジブチルアミドのナトリウム塩）
3gを水150ml中に、室温で１時間分散させた。ヒドロキ
シルアンモニウムフルフエート39.2gの添加後に炭酸ナ
トリウム27gを少量宛導入した。それを90℃に加熱し、
この温度で５時間撹拌し、かつ引続き60℃まで冷却し
た。次いで、５−ブロムイサト酸無水物112gをそれに加
わえ、新規に90℃に加熱した。この温度で２時間撹拌の
後、生成物を吸引濾過し、洗浄し、かつ新たに水1200ml
中に分散させた。50％カ性ソーダ溶液でpH−値10.5〜1
1.0にし、この温度で１時間撹拌し、吸引濾過しかつ水
で洗浄した。乾燥後に、４−ブロム−２−（３−フエニ
ル−1,2,4−オキシジアゾール−５−イル）110gが非常
に微細な結晶形で得られた。
例５（比較） 水650ml中の炭酸ナトリウム151gの溶液に、室温で、
順次にイソブタノール650ml、ベンゾニトリル268gおよ
びヒドロキシルアンモニウムスルフエート220g少量宛を
加えた。その後、90℃に加熱し、かつこの温度で５時間
撹拌した。30゜〜40゜まで冷却し、かつこの温度でイサ
ト酸無水物392gを少量宛加えた。その後、80℃に加熱し
かつ50重量％のカ性ソーダ溶液100gを摘加した。次い
で、蒸気の導入によりイソブタノールを定量的に溜去
し、粗大結晶残分を吸引濾過し、水で洗浄しかつ乾燥さ
せた。２−（３−フエニル−1,2,4−オキシダゾール−
５−イル）アニリン470gが粗結晶形で得られた。
順次にイソブタノール650ml、ベンゾニトリル268gおよ
びヒドロキシルアンモニウムスルフエート220g少量宛を
加えた。その後、90℃に加熱し、かつこの温度で５時間
撹拌した。30゜〜40゜まで冷却し、かつこの温度でイサ
ト酸無水物392gを少量宛加えた。その後、80℃に加熱し
かつ50重量％のカ性ソーダ溶液100gを摘加した。次い
で、蒸気の導入によりイソブタノールを定量的に溜去
し、粗大結晶残分を吸引濾過し、水で洗浄しかつ乾燥さ
せた。２−（３−フエニル−1,2,4−オキシダゾール−
５−イル）アニリン470gが粗結晶形で得られた。
例６（ジアゾ成分としての使用） （例３からの）２−（３−フエニル−1,2,4−オキシ
ジアゾール−５−イル）アニリン59g（乾燥分を計算し
て）を、湿つた圧縮ケーキとして、水700mlおよび濃塩
酸80ml中に90℃で分散させた。撹拌下に室温まで冷却さ
せ、かつ23重量％の亜硝酸ナトリウム溶液70g少量宛で
ジアゾル化し、その際温度を氷を用いて10℃以下に保つ
た。アミノスルフオン酸を用いて、過剰の亜硝酸塩を分
解の後に、水400ml中の３−シアノ−６−ヒドロキシ−
４−メチルピリド−２−オン36.5g及び50重量％カ性ソ
ーダ溶液15gを加えた。40℃まで加熱し、この温度で１
時間後撹拌し、吸引濾過し、かつ水で洗浄した。乾燥後
に、黄色顔料95.2gが得られ、これは、比較例５からの
オキサゾリンアニリンを用いて（西ドイツ特許公開（DE
−Ａ）第2452687号明細書の例１に記載の方法による）
製造され、40℃で成形された顔料と同様な、印刷インキ
中での使用技術的特性を有する。
ジアゾール−５−イル）アニリン59g（乾燥分を計算し
て）を、湿つた圧縮ケーキとして、水700mlおよび濃塩
酸80ml中に90℃で分散させた。撹拌下に室温まで冷却さ
せ、かつ23重量％の亜硝酸ナトリウム溶液70g少量宛で
ジアゾル化し、その際温度を氷を用いて10℃以下に保つ
た。アミノスルフオン酸を用いて、過剰の亜硝酸塩を分
解の後に、水400ml中の３−シアノ−６−ヒドロキシ−
４−メチルピリド−２−オン36.5g及び50重量％カ性ソ
ーダ溶液15gを加えた。40℃まで加熱し、この温度で１
時間後撹拌し、吸引濾過し、かつ水で洗浄した。乾燥後
に、黄色顔料95.2gが得られ、これは、比較例５からの
オキサゾリンアニリンを用いて（西ドイツ特許公開（DE
−Ａ）第2452687号明細書の例１に記載の方法による）
製造され、40℃で成形された顔料と同様な、印刷インキ
中での使用技術的特性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−139126（ＪＰ，Ａ) Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．, Ｖｏｌ．23，Ｎｏ．12（1975），ｐ3178 −3183 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】式I: 〔式中、R1は水素、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−
C4−アルコキシ、トリフルオロメチル又はニトロを表わ
し、R2は水素、ハロゲン又はニトロを表わし、R3は水素
又はハロゲンを表わし、R4は水素、ハロゲン、C1−C4−
アルキル、C1−C4−アルコキシ又はニトロを表わす〕の
フエニルオキシジアゾリルアニリンを、式II: 〔式中、R4は前記のものを表わす〕のベンゾニトリルを
水性反応媒体中で、まずヒドロキシルアミン又はその酸
添加塩と反応させて、式III 〔式中、R4は前記のものを表わす〕のベンズアミドオキ
シムにし、かつ引き続き式IV: 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ前記のものを表わ
す〕のイサト酸無水物と反応させて式V: 〔式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ前記のものを表
わす〕の開環化合物にし、次いでこれを閉環させること
によつて製造する場合に、反応を陰イオン性界面活性剤
の存在下で実施することを特徴とする、フエニルオキシ
ジアゾリルアニリンの製造方法。 - 【請求項２】式中のR4が水素を表わす式IIのベンゾニト
リルとの反応および式中のR1が水素、塩素又は臭素、R2
が水素、塩素又は臭素およびR3が水素を表わす式IVのイ
サト酸無水物との反応を実施する、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】実質的に有機的溶剤不含の水中で反応を実
施する、請求項１に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3905242A DE3905242A1 (de) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | Verfahren zur herstellung von phenyloxdiazolylanilinen |
| DE3905242.7 | 1989-02-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255666A JPH02255666A (ja) | 1990-10-16 |
| JP2834516B2 true JP2834516B2 (ja) | 1998-12-09 |
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ID=6374556
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2038550A Expired - Fee Related JP2834516B2 (ja) | 1989-02-21 | 1990-02-21 | フエニルオキシジアゾリルアニリンの製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US5104991A (ja) |
| EP (1) | EP0384310B1 (ja) |
| JP (1) | JP2834516B2 (ja) |
| DE (2) | DE3905242A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3906525A1 (de) * | 1989-03-02 | 1990-09-06 | Basf Ag | Farbmittelmischungen, enthaltend azoverbindungen auf basis von phenyloxdiazolylanilin |
| DE19643037A1 (de) * | 1996-10-18 | 1998-04-23 | Boehringer Ingelheim Kg | Neue Oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Arzneimittel |
| NZ598012A (en) * | 2006-09-08 | 2013-08-30 | Ptc Therapeutics Inc | Processes for the preparation of 1,2,4-oxadiazole benzoic acids |
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|---|---|---|---|---|
| DE2101559C2 (de) * | 1971-01-14 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate |
| DE2457687C3 (de) * | 1974-12-06 | 1979-01-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben von Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen |
-
1989
- 1989-02-21 DE DE3905242A patent/DE3905242A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-01 US US07/473,409 patent/US5104991A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-16 DE DE59006329T patent/DE59006329D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-16 EP EP90103016A patent/EP0384310B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-21 JP JP2038550A patent/JP2834516B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．１２（１９７５），ｐ３１７８−３１８３ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3905242A1 (de) | 1990-08-23 |
| JPH02255666A (ja) | 1990-10-16 |
| US5104991A (en) | 1992-04-14 |
| EP0384310A2 (de) | 1990-08-29 |
| EP0384310A3 (de) | 1991-04-03 |
| DE59006329D1 (de) | 1994-08-11 |
| EP0384310B1 (de) | 1994-07-06 |
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