JPS60202848A - ６‐クロル‐２、４‐ジニトロアニリンの製法 - Google Patents
６‐クロル‐２、４‐ジニトロアニリンの製法Info
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- JPS60202848A JPS60202848A JP60037784A JP3778485A JPS60202848A JP S60202848 A JPS60202848 A JP S60202848A JP 60037784 A JP60037784 A JP 60037784A JP 3778485 A JP3778485 A JP 3778485A JP S60202848 A JPS60202848 A JP S60202848A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、公知方法の欠点が避けられる、次亜塩素酸ナ
トリウムによる２、４−ジニトロアニリンの塩素化によ
る６−クロル−２，４−ジニトロアニリンの有利な製法
に関する。
トリウムによる２、４−ジニトロアニリンの塩素化によ
る６−クロル−２，４−ジニトロアニリンの有利な製法
に関する。
２．４−ニトロアニリンの塩素化にょる６−クロル−２
，４−ジニトロアニリンの製造に文献中で記載されてい
る次の方法によりそれ自体公知である： １）水中４Ｏ−５ＤＣに於ける塩１こ鉄（［［Ｉ）の存
在下での元素状塩素による２、４−ジニトロアニリンの
塩素化（工Ｇ−Ｆａｒｂｅｎドイツ帝国特許オ６１０
６１３号明細書（１９３３）。
，４−ジニトロアニリンの製造に文献中で記載されてい
る次の方法によりそれ自体公知である： １）水中４Ｏ−５ＤＣに於ける塩１こ鉄（［［Ｉ）の存
在下での元素状塩素による２、４−ジニトロアニリンの
塩素化（工Ｇ−Ｆａｒｂｅｎドイツ帝国特許オ６１０
６１３号明細書（１９３３）。
Ｆｒ１ａｄＬＫｎｄｅｒ ２１． ３１０ ） ：２）
塩酸と混合した水性塩素酸カリウム浴液による２、４
−ジニトロアニリンの塩５ｆＮｅ（ｖθｒ８１゜Ａｋａ
ｄ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ ３１． ２９４． （ｈｅｍ
ｌｓｃｂｓｓＺｅｎｔｒａｌｂｌａｔｔ １９２３ ｍ
ｐ ７４６． ｖａｎ ｄθＶＩＬｓｔ 、Ｒａｃ日ａ
ｉｌ ｄｅｓ ｔｒａｖａｏｘ ｃｈ１ｍｉｑ＋ｕａｓ
ｄｅｅ Ｐａｙ−Ｂａｇ、４３． ６１０ ） ：５）
氷酢酸及び濃塩酸中で元素状塩素にょる２．４−ジニト
ロアニリンの塩素化（Ｏｈａｔｔａｗａｙ。
塩酸と混合した水性塩素酸カリウム浴液による２、４
−ジニトロアニリンの塩５ｆＮｅ（ｖθｒ８１゜Ａｋａ
ｄ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ ３１． ２９４． （ｈｅｍ
ｌｓｃｂｓｓＺｅｎｔｒａｌｂｌａｔｔ １９２３ ｍ
ｐ ７４６． ｖａｎ ｄθＶＩＬｓｔ 、Ｒａｃ日ａ
ｉｌ ｄｅｓ ｔｒａｖａｏｘ ｃｈ１ｍｉｑ＋ｕａｓ
ｄｅｅ Ｐａｙ−Ｂａｇ、４３． ６１０ ） ：５）
氷酢酸及び濃塩酸中で元素状塩素にょる２．４−ジニト
ロアニリンの塩素化（Ｏｈａｔｔａｗａｙ。
Ｄｏｗｄａｎ、Ｊ、 Ｃｈａｍ、 ８ｏｏ、 １２５．
１１９６ ） ：４） １５−２０Ｃに於ける１当量
の塩酸の使用下での次亜塩素酸ナトリウムによる２、４
−ジニトロアニリンの塩素化（Ｓａｙａｗｉｔｐ 、Ｃ
ｈａｉｘ 。
１１９６ ） ：４） １５−２０Ｃに於ける１当量
の塩酸の使用下での次亜塩素酸ナトリウムによる２、４
−ジニトロアニリンの塩素化（Ｓａｙａｗｉｔｐ 、Ｃ
ｈａｉｘ 。
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｏ ｌａ ５ｏｃｔ５ｔｓ Ｏｈ
ｉｍｉｑｏａ ｄｅＦｒａｎ：ａ （４）、４１． １
９７． ２０４ ）。
ｉｍｉｑｏａ ｄｅＦｒａｎ：ａ （４）、４１． １
９７． ２０４ ）。
前記の公知方法により著しく不純−これにはるかに低く
過ぎる１４５−１４６九点から明かになる（純生成物の
融点１５８Ｇ）□で＆る６−クロル−２，４−ジニトロ
アニリンカ得られる。との公知方法の場合塩素忙中連続
的に遊離する水酸１じナトリウムに相応する量の塩酸の
添加により中和する。
過ぎる１４５−１４６九点から明かになる（純生成物の
融点１５８Ｇ）□で＆る６−クロル−２，４−ジニトロ
アニリンカ得られる。との公知方法の場合塩素忙中連続
的に遊離する水酸１じナトリウムに相応する量の塩酸の
添加により中和する。
１、の文献で記載の方法はドイツ特許オ６１０６１Ｂ号
明細書の例２により微細に磨砕した２、４−ジニトロア
ニリンを前提としてそして悪い空時収率を特徴としてい
る（塩素化時間１５−２０時間）。
明細書の例２により微細に磨砕した２、４−ジニトロア
ニリンを前提としてそして悪い空時収率を特徴としてい
る（塩素化時間１５−２０時間）。
前記２．０文献で記載の方法は塩酸による高い撥水汚染
の問題に導く。
の問題に導く。
前記５の文献で記載の方法の場合酢酸の再生は追加的に
大なる工業的経費を必要とする。
大なる工業的経費を必要とする。
本発明者ｉ！、２．４−ジニトロアニリンを水中で酸の
使用下吹亜塩素酸ナトリウムにより塩素化して６−クロ
ル−２，４−ジニトロアニリンヲ製造する際公知方法が
有する欠点（悪い生成物品質、出発生成物の微細分散を
得る九めに使われるべき工業的経費、悪い空時収率、無
機塩による高い撥水汚染、使用される有機溶剤を再生す
るために使わるべき工業的経費）を次の様にして避ける
ことができることを見出した。即ち該塩素化を使用せる
２、４−ジニトロアニリンに対し過剰の鉱酸又は強有機
酸の存在下、しかもｐＨ−値く０でそして分散剤の存在
上駒４０−５０Ｃの温度で実施しそして塩素１じ終了後
得られる酸性水性懸濁液を（ａ）加熱下ろ過しそしてろ
別せる反応生成物を熱い水性アルカリ浴液有利にはソー
ダ溶液で洗浄するか又ｔ′ｘＣｂ）水性アルカリ溶液有
利には苛性ソーダ液で先づアルカリ性にし、加熱下る過
しそしてろ別反応生成物を引き続いて熱い稀釈鉱酸で洗
浄するのである。
使用下吹亜塩素酸ナトリウムにより塩素化して６−クロ
ル−２，４−ジニトロアニリンヲ製造する際公知方法が
有する欠点（悪い生成物品質、出発生成物の微細分散を
得る九めに使われるべき工業的経費、悪い空時収率、無
機塩による高い撥水汚染、使用される有機溶剤を再生す
るために使わるべき工業的経費）を次の様にして避ける
ことができることを見出した。即ち該塩素化を使用せる
２、４−ジニトロアニリンに対し過剰の鉱酸又は強有機
酸の存在下、しかもｐＨ−値く０でそして分散剤の存在
上駒４０−５０Ｃの温度で実施しそして塩素１じ終了後
得られる酸性水性懸濁液を（ａ）加熱下ろ過しそしてろ
別せる反応生成物を熱い水性アルカリ浴液有利にはソー
ダ溶液で洗浄するか又ｔ′ｘＣｂ）水性アルカリ溶液有
利には苛性ソーダ液で先づアルカリ性にし、加熱下る過
しそしてろ別反応生成物を引き続いて熱い稀釈鉱酸で洗
浄するのである。
鉱酸に関して先づオーに工業用鉱酸例えば塩１！！！！
（３［＋−３８Ｘ）、Ｗｔｆｆ、燐酸又は硝酸がそして
強有りａ酸としてに例えば蟻酸又はトリクロル酢酸が考
慮される、好ましくは塩酸（３０−５１％）がしかも使
用せる２、４−ジニトロアニリンに対し１．５−４当量
のＨｏｔの量で使用される。併し又本方法の場合場合に
より得られる洗浄Ｉ！＃（再循環の意味で）をｐＨ−値
く０の調整のために使用することも可能でありそして殊
に経済的である。
（３［＋−３８Ｘ）、Ｗｔｆｆ、燐酸又は硝酸がそして
強有りａ酸としてに例えば蟻酸又はトリクロル酢酸が考
慮される、好ましくは塩酸（３０−５１％）がしかも使
用せる２、４−ジニトロアニリンに対し１．５−４当量
のＨｏｔの量で使用される。併し又本方法の場合場合に
より得られる洗浄Ｉ！＃（再循環の意味で）をｐＨ−値
く０の調整のために使用することも可能でありそして殊
に経済的である。
次亜塩素酸ナトリウムによる芳香族炭化水素（ＡｒＨ）
の塩素化に公知の通り反応式によＶ行われる。
の塩素化に公知の通り反応式によＶ行われる。
ＡｒＨ十Ｎａｖｅｌ ＋ Ａｒ０１ ＋ＮａＯＨ方法に
より例えば２．４−ジニトロアニリンの使用量に対し１
轟量の塩酸のみ□これは正に生成ＮａＯＨの１当量の中
和に十分である□を使用すれは、著しく橙色に着色した
Ｍ濁液が得られそしてこれから単離した生成物は悪い品
質及び収率で得られる。この場合Ｊ、 Ｏｈｅｍ、 Ｂ
ｏａ。
より例えば２．４−ジニトロアニリンの使用量に対し１
轟量の塩酸のみ□これは正に生成ＮａＯＨの１当量の中
和に十分である□を使用すれは、著しく橙色に着色した
Ｍ濁液が得られそしてこれから単離した生成物は悪い品
質及び収率で得られる。この場合Ｊ、 Ｏｈｅｍ、 Ｂ
ｏａ。
１２３．２７９１により部分的にγゾベンゼンが場合に
よりＮ−クロル−化せ物例えば６．６’−ジクロル−２
，４，２： ａ’−テトラアゾベンゼンを介して得られ
る。試験の間に又２，４−ジニトロクｏ ルヘ＞ 及（
、Ｋ １．２− ’）クロル−！Ｌ５−ジニトロベンゼ
ンが副生成物としで見出された。
よりＮ−クロル−化せ物例えば６．６’−ジクロル−２
，４，２： ａ’−テトラアゾベンゼンを介して得られ
る。試験の間に又２，４−ジニトロクｏ ルヘ＞ 及（
、Ｋ １．２− ’）クロル−！Ｌ５−ジニトロベンゼ
ンが副生成物としで見出された。
本発明により使用ざるべき酸の過剰（反応媒体のｐＨ−
値く０）にょ９又有害である塩素１ヒされるべき２．４
−ジニトロアニリンとｐａＯ以上の次亜塩素酸（ＨＯＯ
Ｉ） との接触が避けられる。
値く０）にょ９又有害である塩素１ヒされるべき２．４
−ジニトロアニリンとｐａＯ以上の次亜塩素酸（ＨＯＯ
Ｉ） との接触が避けられる。
最初に挙げた、６−クロル−２，４−ジニトロアニリン
への２．４−ジニトロアニリンの塩素化の公知方法に記
載された重大な欠点を有しそして更に４の文献で出され
た、核塩素ｌｌ１１．を別として副反応が生じないと云
う主張に対し本発明者等の観察によれば確かに副生成物
が生成し、該生成物は痕跡で既に最終生成物の品質にそ
の著しい色強度のために悪い影響を与えるから、本発明
による方法により６−クロル−２，４−ジニトロアニリ
ンが公知方法の欠点の回避工高収率及び高純変で製造さ
れ得ることは驚くべきことと認められねばならぬ。
への２．４−ジニトロアニリンの塩素化の公知方法に記
載された重大な欠点を有しそして更に４の文献で出され
た、核塩素ｌｌ１１．を別として副反応が生じないと云
う主張に対し本発明者等の観察によれば確かに副生成物
が生成し、該生成物は痕跡で既に最終生成物の品質にそ
の著しい色強度のために悪い影響を与えるから、本発明
による方法により６−クロル−２，４−ジニトロアニリ
ンが公知方法の欠点の回避工高収率及び高純変で製造さ
れ得ることは驚くべきことと認められねばならぬ。
使用されるべき分散剤に関しては、本発明による塩素化
の条件に対し比較的に安定であることが必要である。適
当な分散剤に例えばアルキルスルホネート、アルーｒル
キルスルホネート（アルキルベンゼンスルホネート及び
アルキルナフタリンスルホネー））、７−アルキルスル
フェート（脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルキル
スルフェート、脂肪酸ｍ 合生成物（７ミノ基含有物質
との縮合物、オキシ基含有物質との縮合物、芳香族炭１
１Ｚ水素との紬合物）、ポリグリコールエーテル又にピ
リジン塩基の群からなる化合物である。使用さるべき量
に就では２．４−ジニトロアニリン１モル当り約５−１
５重量部の分散剤を使用するのが有利である。
の条件に対し比較的に安定であることが必要である。適
当な分散剤に例えばアルキルスルホネート、アルーｒル
キルスルホネート（アルキルベンゼンスルホネート及び
アルキルナフタリンスルホネー））、７−アルキルスル
フェート（脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルキル
スルフェート、脂肪酸ｍ 合生成物（７ミノ基含有物質
との縮合物、オキシ基含有物質との縮合物、芳香族炭１
１Ｚ水素との紬合物）、ポリグリコールエーテル又にピ
リジン塩基の群からなる化合物である。使用さるべき量
に就では２．４−ジニトロアニリン１モル当り約５−１
５重量部の分散剤を使用するのが有利である。
次になお本発明による方法の詳細又は好ましい態様を記
載−する： 塩素１じの準備にニ２，４−ジニトロアニリンを５−倍
量の水中で分散剤例えばオニアルカンスルホネートの添
加上攪拌し、その際分散剤に関しては塩素１ζ条件に対
し比較的安定であることが必要である。次に懸濁液に酸
好ましくは５１％塩酸を流入させる。４当月・より多い
酸の使用は有利でない。何となればこれによす撥水の高
い汚染が生ずるからである。その上酸ａ度が増大するに
つれて、ニトロ−及びアミノ基が塩素と交換される副反
応が増大する。次亜塩素酸ナトリウム（Ｎａｖｃｌ）の
使用に塩素漂白液の形態で行われるｅ塩素漂白液とは冷
水性苛性ソータ液への塩素の導入によｔ）ｔＪ造するこ
とができる次亜塩素酸ナトリウム及び塩化ナトリウムの
水性浴液の意味である（ １３．５重量％塩素漂白液に
１ｔに対するＮａ０Ｃ１２，５４％ ルに相当する１２
２９ｔ （−１１）に対し有効塩素１６６ｖを含有する
） （ＧｍａＬｌｎｓ Ｈａｎｄｂｕａｈ ｄａｒ ａ
ｎｏｒｇ、 Ｏｈｅｍｉｅ６（１９２７）、第２９５頁
； ＴＪｌ１ｍａｎｎｓＩｎ＝ｙｋｌｏｐＸｉｄｉｅ
ｄｓｒ ｔｓｃｈｎ、Ｏｈｅｍｉｅ ９． ４゜Ａｕｆ
ｌ、（１９７５）、第５４４頁ン。
載−する： 塩素１じの準備にニ２，４−ジニトロアニリンを５−倍
量の水中で分散剤例えばオニアルカンスルホネートの添
加上攪拌し、その際分散剤に関しては塩素１ζ条件に対
し比較的安定であることが必要である。次に懸濁液に酸
好ましくは５１％塩酸を流入させる。４当月・より多い
酸の使用は有利でない。何となればこれによす撥水の高
い汚染が生ずるからである。その上酸ａ度が増大するに
つれて、ニトロ−及びアミノ基が塩素と交換される副反
応が増大する。次亜塩素酸ナトリウム（Ｎａｖｃｌ）の
使用に塩素漂白液の形態で行われるｅ塩素漂白液とは冷
水性苛性ソータ液への塩素の導入によｔ）ｔＪ造するこ
とができる次亜塩素酸ナトリウム及び塩化ナトリウムの
水性浴液の意味である（ １３．５重量％塩素漂白液に
１ｔに対するＮａ０Ｃ１２，５４％ ルに相当する１２
２９ｔ （−１１）に対し有効塩素１６６ｖを含有する
） （ＧｍａＬｌｎｓ Ｈａｎｄｂｕａｈ ｄａｒ ａ
ｎｏｒｇ、 Ｏｈｅｍｉｅ６（１９２７）、第２９５頁
； ＴＪｌ１ｍａｎｎｓＩｎ＝ｙｋｌｏｐＸｉｄｉｅ
ｄｓｒ ｔｓｃｈｎ、Ｏｈｅｍｉｅ ９． ４゜Ａｕｆ
ｌ、（１９７５）、第５４４頁ン。
２．４−ジニトロアニリンの懸濁液を塩素化前４Ｏ−５
０ｔ：’の温室に加温しそして反応混合物を塩素１じ中
この温度で保つことは有利である。
０ｔ：’の温室に加温しそして反応混合物を塩素１じ中
この温度で保つことは有利である。
低い温度でに次亜塩素酸が増えそして望ましくない副反
応が始まる（橙色着色］か又は有利に反応するより急速
に酸素及び塩酸に分解する。
応が始まる（橙色着色］か又は有利に反応するより急速
に酸素及び塩酸に分解する。
５０Ｃより高゛い温度に次亜塩素酸の分解の促進＆び６
−クロル−２，４−ジニトロアニリンの分解危険のため
に有利でない（安全技術的理由）。
−クロル−２，４−ジニトロアニリンの分解危険のため
に有利でない（安全技術的理由）。
塩素漂白液の形態で配量される次亜塩素酸ナトリウムハ
２．４−ジニトロアニリンとできるだけ直ちに反応させ
るべきである。それ故約４００の最低温度は必要である
。更にこのためには塩素漂白液を急速に流入させないこ
とが有利である。反応混合物への配量の際塩素漂白液の
集積が避けられるべきであり、このことは塩素漂白液の
流加速度の制限及び塩素漂白液の流加の際の反応混合物
の十分な攪拌により達成することができる 塩素ｆじの最適な期間に約８時間である。一層長い時間
はこれが原因している９時収率の低下つために不経済で
ある。４時間より短い時間の場せ副反応が生じ、これは
懸濁献の、−緒にした母数及び洗浄ろ液の橙色及び暗色
着色への着色により容易に認められる。温度、酸普及び
反応時間の最適な保持の場甘ごく僅か１当量より多い次
亜塩素酸す） ＩＪウムー量（例えば２．４−ジニトロ
アニリンに対し１２０モル％］で既に２、４−ジニトロ
アニリンの６−クロル−２，４−ジニトロアニリンへの
完全な反応率に達する。
２．４−ジニトロアニリンとできるだけ直ちに反応させ
るべきである。それ故約４００の最低温度は必要である
。更にこのためには塩素漂白液を急速に流入させないこ
とが有利である。反応混合物への配量の際塩素漂白液の
集積が避けられるべきであり、このことは塩素漂白液の
流加速度の制限及び塩素漂白液の流加の際の反応混合物
の十分な攪拌により達成することができる 塩素ｆじの最適な期間に約８時間である。一層長い時間
はこれが原因している９時収率の低下つために不経済で
ある。４時間より短い時間の場せ副反応が生じ、これは
懸濁献の、−緒にした母数及び洗浄ろ液の橙色及び暗色
着色への着色により容易に認められる。温度、酸普及び
反応時間の最適な保持の場甘ごく僅か１当量より多い次
亜塩素酸す） ＩＪウムー量（例えば２．４−ジニトロ
アニリンに対し１２０モル％］で既に２、４−ジニトロ
アニリンの６−クロル−２，４−ジニトロアニリンへの
完全な反応率に達する。
不都合な条件の場曾次亜塩素酸ナトリウムのそれ自体著
しく大きな過剰が不必要である。次亜塩素酸ナトリウム
を塩素化さるべき２，４−ジニトロアニリンに対し１〜
１．５当量好ましくは１．２邑電の量で使用するのが有
利である。
しく大きな過剰が不必要である。次亜塩素酸ナトリウム
を塩素化さるべき２，４−ジニトロアニリンに対し１〜
１．５当量好ましくは１．２邑電の量で使用するのが有
利である。
更に当量の次亜塩素酸ナトリウムに相当する量の塩素漂
白液の添加後塩素漂白数の別の流入を先づ中断しそして
約１−２時間温度を５０Ｃに徐々に上げながら後攪拌す
る。次に残余量の塩素漂白液（約０．１−０．２モル）
を、場合により酸１当量例えば５１％塩酸及び分散剤の
前もって更新された添加後流入させる。反応の最後の薄
層クロマトグラフィー試験後場合によりなお存在する残
余の塩素を４０％次吐塩素酸ナトリウム液の当量により
分解する。淡黄色懸濁液加熱ろ過を７０Ｃで実施する。
白液の添加後塩素漂白数の別の流入を先づ中断しそして
約１−２時間温度を５０Ｃに徐々に上げながら後攪拌す
る。次に残余量の塩素漂白液（約０．１−０．２モル）
を、場合により酸１当量例えば５１％塩酸及び分散剤の
前もって更新された添加後流入させる。反応の最後の薄
層クロマトグラフィー試験後場合によりなお存在する残
余の塩素を４０％次吐塩素酸ナトリウム液の当量により
分解する。淡黄色懸濁液加熱ろ過を７０Ｃで実施する。
次に水、５％ソーダ溶液及び再び水による加熱洗浄を行
なう。
なう。
ソーダ流出液は先づ黒褐色でありそして次に淡黄色にな
り、洗浄により著しく着色せるＭυ酸成分有効に除去さ
れるしるしである。６−クロル−２，４−ジニトロアニ
リンの反応混ぜ物からの６−クロル−２，４−ジニトロ
アニリンのこの単離法の場曾著しく着色せる副成分かな
るほど非常に有効に除去されるが、併しそれによって吸
引ろ過物中で局部的な「アルカリ注巣」 （これは生成
物を改めて乾燥の際局部的分解個所−これは乾燥物の種
々な個所で取り出される試料の種々な溶液色（例えばジ
メチルホルムアンド中で淡橙黄色又は暗褐色）で認め得
るーに導くンが形成されることが排除されない。
り、洗浄により著しく着色せるＭυ酸成分有効に除去さ
れるしるしである。６−クロル−２，４−ジニトロアニ
リンの反応混ぜ物からの６−クロル−２，４−ジニトロ
アニリンのこの単離法の場曾著しく着色せる副成分かな
るほど非常に有効に除去されるが、併しそれによって吸
引ろ過物中で局部的な「アルカリ注巣」 （これは生成
物を改めて乾燥の際局部的分解個所−これは乾燥物の種
々な個所で取り出される試料の種々な溶液色（例えばジ
メチルホルムアンド中で淡橙黄色又は暗褐色）で認め得
るーに導くンが形成されることが排除されない。
この欠点に、熱い懸濁液を加熱ろ過前濃厚な苛性ソーダ
液によりｐＨ９にすれば有効に排除することができる。
液によりｐＨ９にすれば有効に排除することができる。
ろ過の場合暗褐色母液が得られ、その場合併しろ別生成
物は淡色のｔ＼である。次に加熱洗浄を水で（場合によ
り分散剤の添加下λ、次に稀釈鉱酸例え＃−１′２％塩
酸でそして最、後に再び水で実施する。生成物に例えば
６ＤＣでの乾燥後局部的な分解個所をも早や示さない。
物は淡色のｔ＼である。次に加熱洗浄を水で（場合によ
り分散剤の添加下λ、次に稀釈鉱酸例え＃−１′２％塩
酸でそして最、後に再び水で実施する。生成物に例えば
６ＤＣでの乾燥後局部的な分解個所をも早や示さない。
ろ過に開放式メツチェ上で実施することができる。塩素
による汚染がなり。
による汚染がなり。
融点１５６−１５８０の６−クロル−２，４−ジニトロ
アニリンが高収率（理論値の９５％）及び高純度（少く
とも９ ａ ５９１； ）で得られる。
アニリンが高収率（理論値の９５％）及び高純度（少く
とも９ ａ ５９１； ）で得られる。
不純物として次のものを含有する：２．４−ジニトロア
ニリンく１％、２，６−ジクロル−４−二トロアニリン
、（Ｏ，Ｓ％、２．４−シニ） ０ ／ ０ルベンゼン
＜０，５％。
ニリンく１％、２，６−ジクロル−４−二トロアニリン
、（Ｏ，Ｓ％、２．４−シニ） ０ ／ ０ルベンゼン
＜０，５％。
６−クロル−２，４−ジニトロＴニリンニ染料用の価値
ある中間生成物例えば若干の分散染料用のジアゾ成分と
しての価値ある中間生成物である（ドイツ特許出願公開
第２ ？ ５５Ｂ６６号第２２５６３１４号公報、欧洲
特許出願オ００６４２２１号、２００６６２５５号、オ
００７３４１４号、特公昭４７−５５ａＢ１号及び特公
昭４７−２６４１７号公報）。以下の例により本発明を
説明するが、本発明にこれら例に限定されるものでなく
部は重量部を意味する。
ある中間生成物例えば若干の分散染料用のジアゾ成分と
しての価値ある中間生成物である（ドイツ特許出願公開
第２ ？ ５５Ｂ６６号第２２５６３１４号公報、欧洲
特許出願オ００６４２２１号、２００６６２５５号、オ
００７３４１４号、特公昭４７−５５ａＢ１号及び特公
昭４７−２６４１７号公報）。以下の例により本発明を
説明するが、本発明にこれら例に限定されるものでなく
部は重量部を意味する。
例 １
市販の工業用湿潤又は乾燥形態の２．４−ジニトロ了ニ
リン１８５部（１モル）を分散剤（オニアルカンスルホ
ネ−） ） ５ｆｆｌＳが添加されている水１０００部
に約２５Ｃで通常の攪拌条件下導入する。これには５
１％塩酸３４７部（５モル）を流入させる。引き続いて
懸濁液を４゜Ｃに加温する。次に少くとも４時間、精々
６時間好ましくは４歿〜５時間１３．５％塩素漂白液５
６５部（ＮａｖＣｌ ｔ Ｄ ７モルー活性塩素１．０
７モルに相当する］のオー割合を４０Ｃで滴加する。引
き続いて約１時間５０Ｃに加温する。次に３１９６塩＃
１１６部（１モル）を流入させる（ ｐＨ〜ｏ、 ５
） 、場合によりなお分散剤２．５部を添加する。次に
少くとも１時間、精々３時間好ましくｒｒ、２時間１′
５．１５％塩素漂白液７０部のオニ割合を５０Ｃで滴加
する。引き続いて約１時間６Ｏ−６５ｔ：’に加温しそ
して場合によりなお分散剤２．５部を添加する。薄い淡
黄色の細かく分散した懸濁液を５５％苛性ソーダ液３１
５部でｐＨ０，１からｐＨ９，０にする。
リン１８５部（１モル）を分散剤（オニアルカンスルホ
ネ−） ） ５ｆｆｌＳが添加されている水１０００部
に約２５Ｃで通常の攪拌条件下導入する。これには５
１％塩酸３４７部（５モル）を流入させる。引き続いて
懸濁液を４゜Ｃに加温する。次に少くとも４時間、精々
６時間好ましくは４歿〜５時間１３．５％塩素漂白液５
６５部（ＮａｖＣｌ ｔ Ｄ ７モルー活性塩素１．０
７モルに相当する］のオー割合を４０Ｃで滴加する。引
き続いて約１時間５０Ｃに加温する。次に３１９６塩＃
１１６部（１モル）を流入させる（ ｐＨ〜ｏ、 ５
） 、場合によりなお分散剤２．５部を添加する。次に
少くとも１時間、精々３時間好ましくｒｒ、２時間１′
５．１５％塩素漂白液７０部のオニ割合を５０Ｃで滴加
する。引き続いて約１時間６Ｏ−６５ｔ：’に加温しそ
して場合によりなお分散剤２．５部を添加する。薄い淡
黄色の細かく分散した懸濁液を５５％苛性ソーダ液３１
５部でｐＨ０，１からｐＨ９，０にする。
次に７００でメツチェ上で吸引ろ過し、その際母液は暗
褐色である。引き続いて順次７Ｏ−７５Ｃの水−これに
は分散剤・２．５部が添加されている□１０００部、 ａ２％塩酸２００部によｔ）７０−７５Ｃでそして ７Ｏ−７５Ｇの水１０００部で洗浄する。
褐色である。引き続いて順次７Ｏ−７５Ｃの水−これに
は分散剤・２．５部が添加されている□１０００部、 ａ２％塩酸２００部によｔ）７０−７５Ｃでそして ７Ｏ−７５Ｇの水１０００部で洗浄する。
６０Ｃで乾燥後食くとも９ｎ５％の純度及び融点１５６
−１５８Ｃ’ を有する６−クロル−２，４−ジニトａ
アニリン２０９部−理論値の９５％の収率に相当するー
が純黄色粉末として得られ、ジメチルホルムアミド中の
その溶液色（１００η／ １ｎ ｍｅ ＤＭＦ ）は淡
橙黄色である。
−１５８Ｃ’ を有する６−クロル−２，４−ジニトａ
アニリン２０９部−理論値の９５％の収率に相当するー
が純黄色粉末として得られ、ジメチルホルムアミド中の
その溶液色（１００η／ １ｎ ｍｅ ＤＭＦ ）は淡
橙黄色である。
磨水（約６２００部、ｐｉ（１，１）ｒＬニドａ芳香族
体約９部、のみを言有しそして適切な前処理後生物学的
鞘装に供給することができる。
体約９部、のみを言有しそして適切な前処理後生物学的
鞘装に供給することができる。
塩酸の代りに当量の濃硫酸又は燐酸を使用しそしてその
他に記載せる如〈実施すれば実際上同一の結果が得られ
る。
他に記載せる如〈実施すれば実際上同一の結果が得られ
る。
例 ２
例１に記載の如〈実施するが、但し加熱洗浄に於て稀釈
塩酸を使用１することなしに、要するにアルカリの不、
完全な洗出の条件下実施する、６０Ｃでの乾燥後ｐｒ々
に帝褐色分解を示す生成ｖ１１が得られる。融点１．５
Ｏ−１５５ｃｃ例 ５ 例１に記載の如〈実施するが、但し懸濁液をｐＨ０，１
でろ過する点が異なる。母液は淡黄褐色である。引き続
いて吸引ろ過物を順次水１０００部を用いて７Ｏ−７５
Ｃで（場合により分散剤２．５部の添加下］、 ５％ソーダ液；；２０００部を用いて７Ｏ−７５ｔ：’
でそして 水１０００部を用いて７Ｏ−７５Ｃで洗浄する。
塩酸を使用１することなしに、要するにアルカリの不、
完全な洗出の条件下実施する、６０Ｃでの乾燥後ｐｒ々
に帝褐色分解を示す生成ｖ１１が得られる。融点１．５
Ｏ−１５５ｃｃ例 ５ 例１に記載の如〈実施するが、但し懸濁液をｐＨ０，１
でろ過する点が異なる。母液は淡黄褐色である。引き続
いて吸引ろ過物を順次水１０００部を用いて７Ｏ−７５
Ｃで（場合により分散剤２．５部の添加下］、 ５％ソーダ液；；２０００部を用いて７Ｏ−７５ｔ：’
でそして 水１０００部を用いて７Ｏ−７５Ｃで洗浄する。
ソーダ洗浄のる液流出物に最初暗褐色であり、最後には
淡黄色である。生成物に例１による場合と同じ収率で得
られ、その際ジメチルホルムアミド中の湿潤生成物の溶
液色は淡橙黄色である。乾燥後溶液色はサンプリングの
場所次オで淡橙黄色又は暗褐色である。融点は１５０−
１５５Ｃである。
淡黄色である。生成物に例１による場合と同じ収率で得
られ、その際ジメチルホルムアミド中の湿潤生成物の溶
液色は淡橙黄色である。乾燥後溶液色はサンプリングの
場所次オで淡橙黄色又は暗褐色である。融点は１５０−
１５５Ｃである。
例 ４
例１に記載の如〈実施するが但し塩素１じの際２倍量の
水の使用下実施する。その上塩素浴深白液５６５部のオ
ー割合を８時間以内に滴加する（約５時間以内の代りに
］塩素漂白液７０部のオニ割合を２時間以内に滴加する
。
水の使用下実施する。その上塩素浴深白液５６５部のオ
ー割合を８時間以内に滴加する（約５時間以内の代りに
］塩素漂白液７０部のオニ割合を２時間以内に滴加する
。
後処理は例３に記載の如く行われるｅ６０Ｃで乾燥後９
ａ５％の純度及び１５４−１５７Ｃの融点を有する６−
クロル−２，４−ジニトロアニリン２０７部が得られる
。収率は理論値の９４％である。両手段（稀釈及び塩素
１と時間の延長）は例１の実施法と比較して収率及び品
質を改善するのではなくただ空時収率（−最終生成物の
量単位当りの空間−及び時間経費）の低下のみを与える
。
ａ５％の純度及び１５４−１５７Ｃの融点を有する６−
クロル−２，４−ジニトロアニリン２０７部が得られる
。収率は理論値の９４％である。両手段（稀釈及び塩素
１と時間の延長）は例１の実施法と比較して収率及び品
質を改善するのではなくただ空時収率（−最終生成物の
量単位当りの空間−及び時間経費）の低下のみを与える
。
例 ５
例４に記載の如〈実施するが、但し２．４−ジニトロア
ニリンの懸濁液を塩素１じ前高性能分散装置による湿式
磨砕に付する点が異なる。例４の方法の場合と同じ収率
及び品質が得られる。
ニリンの懸濁液を塩素１じ前高性能分散装置による湿式
磨砕に付する点が異なる。例４の方法の場合と同じ収率
及び品質が得られる。
例 ６
例５に記載の如〈実施するが、但し２．４−ジニトロア
ニリンの懸濁液を５１％塩１７５部（１，５モル）のみ
でつくる点が異なり、その場合又後で別の塩酸をも早や
加えない。その上幾分多い塩素漂白液（８５０都、活性
塩素１．６モルに相当する）で塩素化する。
ニリンの懸濁液を５１％塩１７５部（１，５モル）のみ
でつくる点が異なり、その場合又後で別の塩酸をも早や
加えない。その上幾分多い塩素漂白液（８５０都、活性
塩素１．６モルに相当する）で塩素化する。
融点１３８−１４ＤＣを有する６−クロル−２，４−ジ
ニトロアニリン１９０部のみが得られる。これからは、
反応率がこれらの条件下塩素漂白液の高められた使用に
も拘らず不完全であると云うことが判る。生成物に淡黄
色でなくて淡黄橙色である。
ニトロアニリン１９０部のみが得られる。これからは、
反応率がこれらの条件下塩素漂白液の高められた使用に
も拘らず不完全であると云うことが判る。生成物に淡黄
色でなくて淡黄橙色である。
例 ７
例４に記載の如〈実施するが、但し塩素漂白液（−５６
５部）のオー割合（−５６５部）が４時間のみでそして
２割合（−７０ｓ）が１時間のみで滴加される。６０ｃ
での乾燥後融点１４５−１５５Ｃの６−クロル−２，４
−ジニトロアニリン１９６部のみが得られる。
５部）のオー割合（−５６５部）が４時間のみでそして
２割合（−７０ｓ）が１時間のみで滴加される。６０ｃ
での乾燥後融点１４５−１５５Ｃの６−クロル−２，４
−ジニトロアニリン１９６部のみが得られる。
母液に例４の場合より著しく暗色に着色している。
例 ８ （分散剤の添加なしの比較例］例１に記載の如
〈実施するが、但し全方法の工程申分散剤を添加しない
点が異なる。塩素化終了後懸濁液は例１の方法の場合に
得られるより著しく粗粒である。
〈実施するが、但し全方法の工程申分散剤を添加しない
点が異なる。塩素化終了後懸濁液は例１の方法の場合に
得られるより著しく粗粒である。
ｐＨ９に於ける加熱ろ過、通常の洗浄（但し分散剤を使
用しない）及び６０Ｃに於ける乾燥の後融点ｔａ１−１
４３ｔｌｌ’の６−クロル−２，４−ジニトロアニリン
１９７部（２，４−ジニトロアニリン１２．６％を含有
する）が得られる。得られる生成物に粒状でありそして
不統一に着色する（部分的に褐変した黄色） 代理人江崎光好 代理人江崎光史
用しない）及び６０Ｃに於ける乾燥の後融点ｔａ１−１
４３ｔｌｌ’の６−クロル−２，４−ジニトロアニリン
１９７部（２，４−ジニトロアニリン１２．６％を含有
する）が得られる。得られる生成物に粒状でありそして
不統一に着色する（部分的に褐変した黄色） 代理人江崎光好 代理人江崎光史
Claims (1)
- １．２．４−ジニトロアニリンを酸の使用上次亜塩素酸
ナトリウムで塩素１じして６−クロル−２，４−ジニト
ロアニリンを製造する方法に於て、塩素１にを鉱酸又は
強有機酸の存在下ｐＨ−値〈０でそして分散剤の存在下
約４Ｏ−５ＤＣの温度で実施しそして塩素１じ終了後得
られる酸性水性分散液を（ａ）加熱下る過しそしてろ別
せる反応生成物を熱い水性アルカリ浴液で洗浄するか又
ｆｌ （ｂ）水性アルカリ溶液で先づアルカリ性にし、
次に加熱下る過しそしてろ別反応生成物を引き続いて熱
い稀釈鉱酸で洗浄することを特徴とする上記製法。 ２、塩素１ｒを使用せる２、４−ジニトロアニリンに対
し１．５〜４当量の塩酸（ＨＣｊＬ）の存在下実施する
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3407566.6 | 1984-03-01 | ||
| DE3407566 | 1984-03-01 | ||
| DE19843408631 DE3408631A1 (de) | 1984-03-01 | 1984-03-09 | Verfahren zur herstellung von 6-chlor-2,4-dinitranilin |
| DE3408631.5 | 1984-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202848A true JPS60202848A (ja) | 1985-10-14 |
| JPH0669992B2 JPH0669992B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=25818987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60037784A Expired - Lifetime JPH0669992B2 (ja) | 1984-03-01 | 1985-02-28 | ６‐クロル‐２、４‐ジニトロアニリンの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4613698A (ja) |
| EP (1) | EP0154239B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0669992B2 (ja) |
| DE (2) | DE3408631A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0192612B1 (de) * | 1985-02-22 | 1988-05-25 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlornitroanilinen und Chlornitrophenolen |
| US5068443A (en) * | 1990-06-01 | 1991-11-26 | Noram Chemical Company | Process for the manufacture of 2,6-dichloro-4-nitroaniline |
| CN104592042A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-05-06 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种连续化合成2,4-二硝基-6-氯苯胺的清洁工艺 |
| CN105367428B (zh) * | 2015-11-10 | 2018-05-11 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺 |
| CN108191672B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-06-11 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成方法 |
| CN110698348B (zh) * | 2019-10-29 | 2020-11-17 | 浙江汇翔化学工业有限公司 | 一种6-氯-2,4-二硝基苯胺制备方法 |
| CN110963925A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-07 | 河南洛染股份有限公司 | 氯气双氧水法合成6-氯-2,4-二硝基苯胺方法 |
| CN112321439B (zh) * | 2020-10-15 | 2022-08-05 | 浙江迪邦化工有限公司 | 一种高压辅助合成6-氯-2,4-二硝基苯胺的方法 |
| CN113461542A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-10-01 | 内蒙古融创宜博科技有限公司 | 6-氯-2,4-二硝基苯胺的合成工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE610613C (de) * | 1932-07-03 | 1935-03-13 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von 6-Brom-(Chlor)-2, 4-dinitranilin |
| DE2648054C3 (de) * | 1976-10-23 | 1982-01-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Dichlornitroanilinen |
| DD206150B1 (de) * | 1981-08-20 | 1986-04-09 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur diskontinuierlichen herstellung von 6-chlor-2,4-dinitroanilin aus 2,4-dinitroanilin |
-
1984
- 1984-03-09 DE DE19843408631 patent/DE3408631A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-02-18 DE DE8585101756T patent/DE3569106D1/de not_active Expired
- 1985-02-18 EP EP85101756A patent/EP0154239B1/de not_active Expired
- 1985-02-27 US US06/706,050 patent/US4613698A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-02-28 JP JP60037784A patent/JPH0669992B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3569106D1 (en) | 1989-05-03 |
| US4613698A (en) | 1986-09-23 |
| JPH0669992B2 (ja) | 1994-09-07 |
| EP0154239A3 (en) | 1986-09-17 |
| EP0154239B1 (de) | 1989-03-29 |
| DE3408631A1 (de) | 1985-09-12 |
| EP0154239A2 (de) | 1985-09-11 |
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