CN105367428B - 一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
一种2,4‑二硝基‑6‑氯苯胺的合成工艺，所述工艺包括：(1)将2,4‑二硝基苯胺分散于盐酸和催化剂中进行打浆，其中盐酸的质量分数为1‑8％；(2)往步骤(1)的打浆物料中通入氯气进行氯化反应；(3)往步骤(2)的反应液中加入氯酸钠溶液继续进行氯化反应，其中氯酸钠溶液的质量分数为20％～40％；(4)将步骤(3)得到的反应液过滤，滤饼洗至pH值6.0～7.0，母液返回到步骤(1)中作为盐酸和催化剂循环套用，直至母液中氯化钠浓度达到饱和时，将母液排入废水处理系统；其中2,4‑二硝基苯胺、氯气、氯酸钠的摩尔比为1：(0.2～0.8)：(0.06～0.3)。本发明工艺收率高，得到的产品纯度高，并且成本低，母液可循环套用批数多，废水排放量减少，节能减排效益显著。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺。
(二)背景技术
2,4-二硝基-6-氯苯胺是分散染料的重要中间体，国内外用量都较大。其生产方法一般以2,4-二硝基苯胺为原料，经氯化而得。氯化剂主要有：(1)次氯酸钠；(2)氯酸钠；(3)氯气。
(1)用次氯酸钠作为氯化剂，在盐酸介质中进行氯化反应，该方法生产过程较繁杂，反应过程有副产物产生，产品质量差，色泽深，氯化时间较长，设备生产率较低，且后处理比较麻烦。
(2)用氯酸钠作为氯化剂，在盐酸介质中进行氯化反应，该方法产品纯度超过98％，反应时间较短，单位时间产量高，生产工艺稳定，是一种比较好的生产方法。但是需要大量的盐酸，并且废水中含有较多的氯化钠，不利于废水处理，母液套用较少，整体废水量较大。
(3)使用氯气作为氯化剂，可以在水介质中有氯化铁存在下通入氯气进行氯化反应，或是在醋酸介质中通入氯气进行氯化反应。在水介质中有氯化铁存在下通入氯气进行氯化反应，该方法生产原料成本较低，但产品杂质含量高熔点低，产品含量低，而且要求2,4-二硝基苯胺研磨的非常细，反应时间长，设备生产率不高；在醋酸介质中通入氯气进行氯化反应，该方法工艺过程比较简单，产品晶形较好，色泽好，产品纯度高，收率也较好，但需对醋酸进行再生，相对地需增加较大的生产成本。
专利CN103539680A中介绍一种清洁生产工艺，是将2,4-二硝基苯胺在盐酸环境下先用与氯气进行氯化反应，再与氯酸钠进行氯化反应，母液循环套用。由于该专利中使用盐酸的浓度较高，成本高，且母液可循环批数少，母液废水含酸量高，此外滤饼中含酸量也高，水洗时用水量多，同时也增加了废水排放量。
(三)发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，该工艺收率高，得到的产品纯度高，并且采用低浓度盐酸，成本低，母液可循环套用批数多，废水排放量减少，节能减排效益显著。
本发明采用的技术方案如下：
一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，所述工艺包括：
(1)将2,4-二硝基苯胺分散于盐酸和催化剂中进行打浆，其中盐酸的质量分数为1-8％；催化剂为十二烷基苯磺酸钠、4-二甲氨基吡啶、分散剂MF中的一种或两种以上混合物；
(2)往步骤(1)的打浆物料中通入氯气进行氯化反应；
(3)往步骤(2)的反应液中加入氯酸钠溶液继续进行氯化反应，其中氯酸钠溶液的质量分数为20％～40％；
(4)将步骤(3)得到的反应液过滤，滤饼洗至pH值6.0～7.0，母液返回到步骤(1)中作为盐酸和催化剂循环套用，直至母液中氯化钠浓度达到饱和时，将母液排入废水处理系统；
上述步骤中，2,4-二硝基苯胺、氯气、氯酸钠的摩尔比为1：(0.2～0.8)：(0.06～0.3)。
进一步，所述步骤(1)中2,4-二硝基苯胺可先均化、剪切或磨碎成细小颗粒，盐酸的质量分数优选为1～6％。
进一步，所述步骤(1)中，2,4-二硝基苯胺、盐酸、催化剂的质量比优选为1：(3～5.9)：(0.004～0.01)，更优选为1：(3～4.9)：(0.004～0.01)。
进一步，上述步骤中，优选控制2,4-二硝基苯胺、氯气、氯酸钠的摩尔比为1：(0.4～0.7)：(0.1～0.26)。
进一步，所述步骤(1)中，打浆温度为25℃～35℃。
进一步，所述步骤(2)中，控制氯化温度为25℃～40℃，氯化时间为2～8小时，此时，可以使氯气基本上消耗完。
进一步，所述步骤(3)中，控制氯化温度为50℃～65℃，氯化时间为2～6小时。
进一步，所述步骤(3)中，优选氯酸钠溶液的质量分散为25％～35％。
进一步，所述步骤(4)中，可以用水或碱液将滤饼洗至pH值6.0～7.0，优选用液碱洗。
本发明所涉及的化学反应方程式如下：
与现有技术相比，本发明所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其有益效果体现在：(1)采用低浓度盐酸，用酸量小，成本低，并且反应液过滤后的滤饼中含酸量也低，洗时用水或碱量少，同时也减少废水排放量；(2)过滤后母液中的氯化钠含量低，母液中的盐酸和催化剂返回继续循环套用的次数大幅增加，资源得到充分利用，最后不能再循环套用的母液废水中含酸量较少，节能减排效益显著。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
在带有搅拌器、温度计的500ml的三口烧瓶中加入5％的盐酸350g和0.4g的4-二甲氨基吡啶，搅拌15min；搅拌时间到后加入研磨细的2,4-二硝基苯胺73.2g，在25℃打浆1h后，缓慢的通入氯气14.2g，通氯气时间控制在2～3h，通氯温度控制在30～35℃，氯气通毕后升温到55℃开始滴加27％的氯酸钠溶液34.18g，滴加时间为1h，反应温度控制在55～60℃，滴加完毕后保温2h，然后过滤，滤饼用2％的液碱洗至中性，得到6-氯-2,4-二硝基苯胺，纯度97.5％，收率95.6％，母液收集套用到下一批反应中，按照上述步骤操作，母液连续套用15批时，母液中氯化钠浓度达到饱和，将母液排入公司废水处理系统。产品平均纯度在96.5％，平均收率在95.8％。
实施例2
在带有搅拌器、温度计的500ml的三口烧瓶中加入6％的盐酸350g和0.4g的十二烷基苯磺酸钠，搅拌15min；搅拌时间到后加入研磨细的2,4-二硝基苯胺73.2g，在25℃打浆1h后，缓慢的通入氯气11.36g，通氯气时间控制在2～3h，通氯温度控制在35～40℃，氯气通毕后升温到50℃开始滴加27％的氯酸钠溶液39.96g，滴加时间为1h，反应温度控制在50～55℃，滴加完毕后保温2h，然后过滤，滤饼用2％的液碱洗至中性，得到6-氯-2,4-二硝基苯胺，纯度96.5％，收率95.8％，母液收集套用到下一批反应中，按照上述步骤操作，母液连续套用15批时，母液中氯化钠浓度达到饱和，将母液排入公司废水处理系统。产品平均纯度在97.2％，平均收率在96.4％
实施例3
在带有搅拌器、温度计的500ml的三口烧瓶中加入3％的盐酸350g和0.4g的分散剂MF，搅拌15min；搅拌时间到后加入2,4-二硝基苯胺54.9g。在30℃打浆1h后，缓慢的通入氯气12.78g，通氯气时间控制在2～3h，通氯温度控制在30～35℃，氯气通毕后升温到55℃开始滴加质量百分比浓度为27％的氯酸钠溶液20.19g，滴加时间为1h，反应温度控制在55～60℃，滴加完毕后保温2h，然后过滤，滤饼用水洗至中性，得到6-氯-2,4-二硝基苯胺，纯度96.3％，收率96.0％，母液收集套用到下一批反应中，按照上述步骤操作，母液连续套用15批时，母液中氯化钠浓度达到饱和，将母液排入公司废水处理系统。产品平均纯度在96.1％，平均收率在95.6％。
对比例1
按CN103539680A实施例1中所述的操作步骤制备6-氯-2，4-二硝基苯胺，母液收集下批全部套用，母液连续套用10批时，母液中氯化钠浓度达到饱和，将母液排入废水处理系统。
本发明实施例3与对比例1中母液循环套用至氯化钠浓度达到饱和时，比较母液可套用批数，滤饼洗涤用水量，母液废水量等情况，结果如下表：
从上表可知，本发明实施例3比CN103539680A实施例1：母液可循环套用批数增加50％，提高资源利用率，同时也降低生产成本；母液废水中含酸度减少66.67％，含酸量大幅减少，减少废水处理成本；每批洗涤滤饼时用水量减少52.63％，每批母液废水量减少32.45％，每批废水排放总量减少50.82％，减少用水量及废水量，节能减排效益显著。
Claims (8)
1.一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，所述工艺包括：
(1)将2,4-二硝基苯胺分散于盐酸和催化剂中进行打浆，其中盐酸的质量分数为1-6％；催化剂为分散剂MF；2,4-二硝基苯胺、盐酸、催化剂的质量比为1：(3～5.9)：(0.004～0.01)
(2)往步骤(1)的打浆物料中通入氯气进行氯化反应；
(3)往步骤(2)的反应液中加入氯酸钠溶液继续进行氯化反应，其中氯酸钠溶液的质量分数为20％～40％；
(4)将步骤(3)得到的反应液过滤，滤饼洗至pH值6.0～7.0，母液返回到步骤(1)中作为盐酸和催化剂循环套用，直至母液中氯化钠浓度达到饱和时，将母液排入废水处理系统；
上述步骤中，2,4-二硝基苯胺、氯气、氯酸钠的摩尔比为1：(0.2～0.8)：(0.06～0.3)。
2.如权利要求1所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤(1)中，2,4-二硝基苯胺、盐酸、催化剂的质量比为1：(3～4.9)：(0.004～0.01)。
3.如权利要求1或2所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其特征在于：控制2,4-二硝基苯胺、氯气、氯酸钠的摩尔比为1：(0.4～0.7)：(0.1～0.26)。
4.如权利要求1或2所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤(1)中，打浆温度为25℃～35℃。
5.如权利要求1或2所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤(2)中，控制氯化温度为25℃～40℃，氯化时间为2～8小时。
6.如权利要求1或2所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤(3)中，控制氯化温度为50℃～65℃，氯化时间为2～6小时。
7.如权利要求1或2所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤(3)中，氯酸钠溶液的质量分散为25％～35％。
8.如权利要求1或2所述的2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤(4)中，用水或碱液将滤饼洗至pH值6.0～7.0。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |