CN111116425A - 一种溴氨酸钠盐溴化工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及染料技术领域，具体涉及一种溴氨酸钠盐溴化工艺，包括如下步骤：1‑氨基蒽醌在惰性溶剂中与氯磺酸进行磺化反应，得到的1‑氨基蒽醌‑2‑磺酸；磺化反应结束后，用水稀释后静置分层，惰性溶剂层，去蒸馏釜回收套用；磺化液的水溶液泵入溴化釜与氢溴酸、氧化剂发生溴化反应；溴化反应产物经碱化、过滤、精制后，得高品质的溴氨酸钠盐。本发明提供的溴氨酸钠盐溴化反应工艺，选择了价廉易得的氢溴酸和氧化剂，反应温度控制在30~35℃，溴化产物经过滤、精制后，得高品质的溴氨酸钠盐，减少了副产物氯氨酸钠的产生，纯度相比现有技术提高了0.1~0.3%，达到99.6%以上，产生的废水也易于处理，是一条安全、绿色、环保的生产新工艺。

Description

一种溴氨酸钠盐溴化工艺
技术领域
本发明涉及染料技术领域，具体涉及一种溴氨酸钠盐溴化工艺。
背景技术
溴氨酸钠盐，是一种重要的染料中间体，主要用于分散、酸性、活性等重要染料品种的生产。
公开号为CN106565547A的中国发明专利公开了一种溴氨酸钠盐及其中间体的制备方法及溶剂回收方法，具体公开了1-氨基蒽醌-2-磺酸和硫酸的物料层与溴素混合进行溴化反应以得到溴氨酸钠盐。该方法使用的是溴素和1-氨基-2-磺化液进行溴化反应，以及氯酸钠氧化反应产生的氢溴酸，这样会导致溴氨酸钠盐中副产物氯氨酸钠盐偏高，影响产品质量，同时由于使用溴素进行溴化反应，需要真空抽溴和加溴操作，存在着巨大的操作风险和安全隐患，亟需开发一种操作简便、安全，产品质量高的溴氨酸钠生产工艺。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种操作简便、安全，产品质量高的溴氨酸钠生产工艺。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种溴氨酸钠盐溴化工艺，包括如下步骤：
（1）1-氨基蒽醌在惰性溶剂中与氯磺酸进行磺化反应，得到的1-氨基蒽醌-2-磺酸；
（2）磺化反应结束后，用水稀释后静置分层，惰性溶剂层，去蒸馏釜回收套用；磺化液的水溶液泵入溴化釜与氢溴酸、氧化剂发生溴化反应；溴化反应产物经碱化、过滤、精制后，得高品质的溴氨酸钠盐。
优选的，所述步骤（1）中惰性溶剂选自邻二氯苯或硝基苯。
优选的，所述步骤（1）中1-氨基蒽醌与氯磺酸的摩尔比为1：1.2~1.5；1-氨基蒽醌与惰性溶剂的质量比为1：6~15。
优选的，所述步骤（1）中反应完成后加入碱调节pH为3~4，再加入氢溴酸回调pH=2.0~2.5。
优选的，所述步骤（2）中加入水稀释至磺化液的水溶液中1-氨基蒽醌-2-磺酸的质量浓度为1~10%；所述步骤（2）中加入水稀释至磺化液的水溶液中1-氨基蒽醌-2-磺酸的质量浓度为3~5%。
优选的，所述步骤（2）中氧化剂选自双氧水、溴酸钠、次氯酸钠或亚氯酸钠中的一种。
优选的，所述步骤（2）中1-氨基蒽醌-2-磺酸：氢溴酸：氧化剂的摩尔比为1：1.0～2.0：0.1～4；进一步的，所述步骤（2）中1-氨基蒽醌-2-磺酸：氢溴酸：氧化剂的摩尔比为1：1.4～1.6：0.1～4；更进一步的，所述步骤（2）中1-氨基蒽醌-2-磺酸：氢溴酸：氧化剂的摩尔比为1：1.4～1.6：0.2～2。上述氢溴酸总量包括前后两次加入的氢溴酸。
优选的，所述步骤（2）中溴化反应的反应温度为30～80℃。
优选的，所述步骤（2）中溴化反应产物碱化步骤是加入碱调节物料pH=7~10；进一步的，所述步骤（2）中溴化反应产物碱化步骤是加入碱调节物料pH=7~9。
本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准；结构式有明显错误的除外。
本发明提供的全新的溴氨酸钠盐溴化反应新工艺，选择了价廉易得的氢溴酸和双氧水，反应温度控制在30~35℃，溴化产物经过滤、精制后，得高品质的溴氨酸钠盐，减少了副产物氯氨酸钠的产生，纯度相比现有技术提高了0.1~0.3%，达到99.6%以上，产生的废水也易于处理，是一条安全、绿色、环保的生产新工艺。
具体实施方式
以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。
实施例1：
在1000ml的四口烧瓶中，加入3.5%的1-氨基蒽醌-2-磺化液800g，搅拌下升温到30~35℃，加32%液碱调16g调pH=3~4，再加48%氢溴酸，回调pH=2.0~2.5，最后，同时滴加48%氢溴酸总量22g和30%双氧水18g（0.16mol），维持pH=2.0~2.5,温度30~35℃反应3小时，直到取样液相色谱检测，1-氨基蒽醌-2-磺酸含量≤0.5%为终点到达。终点到达后，加液碱调物料pH=7~8，待料析清后，真空抽滤，得粗品滤饼。上述氢溴酸总量包括前后两次加入的氢溴酸。
将上述粗品滤饼，加水升温到90~95℃，进行热溶→过滤→炭吸附→过滤→结晶→过滤，得精品溴氨酸钠盐，液相色谱检测：溴氨酸钠盐纯度99.65%，氯氨酸钠盐0.09%，收率90.22%。
实施例2：
在1000ml的四口烧瓶中，加入3.5%的1-氨基蒽醌-2-磺化液800g，搅拌下升温到30~35℃，然后，再同时滴加48%氢溴酸总22g和20%溴酸钠溶液20g（0.027mol）及2g 30%稀硫酸，维持pH=2.0~2.5,温度30~35℃，直到取样液相色谱检测，1-氨基蒽醌-2-磺酸含量≤0.5%为终点到达。终点到达后，加液碱调物料pH=7~8，真空抽滤，得粗品滤饼。上述氢溴酸总量包括前后两次加入的氢溴酸。
将上述粗品滤饼，加水升温到90~95℃，进行热溶→过滤→炭吸附→过滤→结晶→过滤，得精品溴氨酸钠盐，液相色谱检测：溴氨酸钠盐纯度99.64%，氯氨酸钠盐0.2%，收率90.12%。
实施例3：
在1000ml的四口烧瓶中，加入3.5%的1-氨基蒽醌-2-磺化液800g（0.1mol），搅拌下降温到30~35℃，加入32%液碱16g，调pH=3~4，再滴加48%氢溴酸回调物料pH=2.0~2.5，然后，再同时滴加48%氢溴酸总22g（0.13mol）和10%次氯酸钠75g（0.1mol），维持pH=2.0~2.5，温度30~35℃，直到取样液相色谱检测，1-氨基蒽醌-2-磺酸含量≤0.5%为终点到达；终点到达后，加液碱调物料pH=7~8，真空抽滤，得粗品滤饼。上述氢溴酸总量包括前后两次加入的氢溴酸。
将上述粗品滤饼，加水升温到90~95℃，进行热溶→过滤→炭吸附→过滤→结晶→过滤，得精品溴氨酸钠盐，液相色谱检测：溴氨酸钠盐纯度99.63%，氯氨酸钠盐0.3%，收率89.58%。
实施例4：
在1000ml的四口烧瓶中，加入3.5%的1-氨基蒽醌-2-磺化液800g，搅拌下升温到30~35℃，同时滴加48%氢溴酸总22g和30%亚氯酸钠溶液60g（0.2mol），维持pH=2.0~2.5,温度30~35℃，直到取样液相色谱检测，1-氨基蒽醌-2-磺酸含量≤0.5%为终点到达。终点到达后，加液碱调物料pH=7~8，真空抽滤，得粗品滤饼。上述氢溴酸总量包括前后两次加入的氢溴酸。
将上述粗品滤饼，加水升温到90~95℃，进行热溶→过滤→炭吸附→过滤→结晶→过滤，得精品溴氨酸钠盐，液相色谱检测：溴氨酸钠盐纯度99.60%，氯氨酸钠盐0.3%，收率90.03%。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于包括如下步骤：
（1）1-氨基蒽醌在惰性溶剂中与氯磺酸进行磺化反应，得到的1-氨基蒽醌-2-磺酸；
（2）磺化反应结束后，用水稀释后静置分层，惰性溶剂层，去蒸馏釜回收套用；磺化液的水溶液泵入溴化釜与氢溴酸、氧化剂发生溴化反应；溴化反应产物经碱化、过滤、精制后，得高品质的溴氨酸钠盐。
2.如权利要求1所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（1）中惰性溶剂选自邻二氯苯或硝基苯。
3.如权利要求1所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（1）中1-氨基蒽醌与氯磺酸的摩尔比为1：1.2~1.5；1-氨基蒽醌与惰性溶剂的质量比为1：6~15。
4.如权利要求1所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（2）中加入水稀释至磺化液的水溶液中1-氨基蒽醌-2-磺酸的质量浓度为1~10%。
5.如权利要求4所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（2）中加入水稀释至磺化液的水溶液中1-氨基蒽醌-2-磺酸的质量浓度为3~5%。
6.如权利要求1所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（2）中氧化剂选自双氧水、溴酸钠、次氯酸钠或亚氯酸钠中的一种。
7.如权利要求1所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（2）中1-氨基蒽醌-2-磺酸：氢溴酸：氧化剂的摩尔比为1：1.0～2.0：0.1～4。
8.如权利要求7所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（2）中1-氨基蒽醌-2-磺酸：氢溴酸：氧化剂的摩尔比为1：1.4～1.6：0.1～4。
9.如权利要求1所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（2）中溴化反应的反应温度为30～80℃。
10.如权利要求1所述的溴氨酸钠盐溴化工艺，其特征在于，所述步骤（2）中溴化反应产物碱化步骤是加入碱调节物料pH=7~10。
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