CN112479939A - 一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有机合成技术领域，且公开了一种溴氨酸生产用1‑氨基蒽醌磺化工艺，具有反应条件温和，无污染，迎合绿色化学的观念，操作简便，并通过调控重结晶的良性溶剂和不良溶剂，高效的合成溴氨酸的前驱体1‑氨基蒽醌‑2‑磺酸产物，纯度高，收率大。

Description

一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体为一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺。
背景技术
溴氨酸是一种红色针状结晶，是一种重要的染料中间体，在合成弱酸性艳蓝GAW、弱酸性艳蓝R、艳蓝KN-R、艳蓝K3R等酸性蒽醌型染料中具有重要的应用，酸性蒽醌型染料广泛应用在印染、纤维、纺织等行业。
目前制备溴氨酸的方法主要是先将1-氨基蒽醌进行磺化，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，然后在通过溴化处理，得到溴氨酸，因此对中间体产物1-氨基蒽醌-2-磺酸的纯度要求严格，因此通过简单高效的方法，制得高收率、高纯度的1-氨基蒽醌-2-磺酸，是制备溴氨酸的关键所在。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，通过简单高效的方法，得到高纯度的1-氨基蒽醌-2-磺酸。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，所述溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺包括以下步骤：
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，进行打浆处理；
(2)向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，搅拌5-15min，然后进行磺化反应，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至90-110℃，加入蒸馏水进行预处理3-10min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理10-30min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层8-15h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离2-4次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液。
(5)将磺化1-氨基蒽醌的水溶液旋转蒸发除去溶剂，加入混合溶剂，进行重结晶纯化处理，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S。
优选的，所述步骤(1)中打浆处理的温度为110-130℃，处理时间为20-60min。
优选的，所述步骤(1)控制溶液中1-氨基蒽醌的浓度为5-25g/L。
优选的，所述步骤(2)在65-75℃中滴加氯磺酸，滴加速率为0.2-1g/min。
优选的，所述步骤(2)在磺化反应的温度为115-130℃，反应时间为1.5-3h。
优选的，所述1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:65-72。
优选的，所述步骤(5)中混合溶剂为乙酸乙酯和乙醇组合、乙醚和乙醇组合、氯仿和乙醇组合、丙酮和乙醇组合中的任意一种组合。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益技术效果：具有反应条件温和，无污染，迎合绿色化学的观念，操作简便，并通过调控重结晶的良性溶剂和不良溶剂，高效的合成溴氨酸的前驱体1-氨基蒽醌-2-磺酸产物，纯度高，收率大。
附图说明
图1是1-氨基蒽醌和氯磺酸的反应图。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺包括以下步骤：
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，控制1-氨基蒽醌的浓度为5-25g/L，在110-130℃中进行打浆处理20-60min；
(2)在65-75℃下向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，控制滴加速率为0.2-1g/min，其中1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:65-72，搅拌5-15min，然后在115-130℃中，进行磺化反应1.5-3h，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至90-110℃，加入蒸馏水进行预处理3-10min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理10-30min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层8-15h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离2-4次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液。
(5)将磺化1-氨基蒽醌的水溶液旋转蒸发除去溶剂，加入混合溶剂，其中乙酸乙酯和乙醇组合、乙醚和乙醇组合、氯仿和乙醇组合、丙酮和乙醇组合中的任意一种组合，进行重结晶纯化处理，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S，产物通过气相色谱-质谱联用仪测试纯度。
实施例1
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，控制1-氨基蒽醌的浓度为5g/L，在110℃中进行打浆处理20min；
(2)在65℃下向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，控制滴加速率为0.2g/min，其中1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:65，搅拌5min，然后在115℃中，进行磺化反应1.5h，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至90℃，加入蒸馏水进行预处理3min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理10min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层8h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离2次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液。
(5)将磺化1-氨基蒽醌的水溶液旋转蒸发除去溶剂，加入乙酸乙酯和乙醇组合，进行重结晶纯化处理，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S，产物通过气相色谱-质谱联用仪测试纯度。
实施例2
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，控制1-氨基蒽醌的浓度为10g/L，在130℃中进行打浆处理20min；
(2)在70℃下向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，控制滴加速率为4g/min，其中1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:68，搅拌15min，然后在120℃中，进行磺化反应1.5h，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至90℃，加入蒸馏水进行预处理5min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理30min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层8h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离3次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液。
(5)将磺化1-氨基蒽醌的水溶液旋转蒸发除去溶剂，加入乙醚和乙醇组合混合溶剂，进行重结晶纯化处理，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S，产物通过气相色谱-质谱联用仪测试纯度。
实施例3
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，控制1-氨基蒽醌的浓度为15g/L，在20℃中进行打浆处理40min；
(2)在70℃下向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，控制滴加速率为0.6g/min，其中1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:68，搅拌10min，然后在120℃中，进行磺化反应2h，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至100℃，加入蒸馏水进行预处理5min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理20min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层12h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离3次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液。
(5)将磺化1-氨基蒽醌的水溶液旋转蒸发除去溶剂，加入氯仿和乙醇组合混合溶剂，进行重结晶纯化处理，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S，产物通过气相色谱-质谱联用仪测试纯度。
实施例4
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，控制1-氨基蒽醌的浓度为25g/L，在130℃中进行打浆处理60min；
(2)在75℃下向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，控制滴加速率为1g/min，其中1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:72，搅拌15min，然后在130℃中，进行磺化反应3h，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至110℃，加入蒸馏水进行预处理10min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理30min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层15h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离4次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液。
(5)将磺化1-氨基蒽醌的水溶液旋转蒸发除去溶剂，加入混合溶剂，其中乙酸乙酯和乙醇组合、乙醚和乙醇组合、氯仿和乙醇组合、丙酮和乙醇组合中的任意一种组合，进行重结晶纯化处理，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S，产物通过气相色谱-质谱联用仪测试纯度。
对比例1
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，控制1-氨基蒽醌的浓度为2g/L，在120℃中进行打浆处理40min；
(2)在75℃下向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，控制滴加速率为0.1g/min，其中1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:63，搅拌15min，然后在115℃中，进行磺化反应1h，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至110℃，加入蒸馏水进行预处理5min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理20min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层12h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离4次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液，将溶液旋转蒸发除去溶剂，干燥后制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S，产物通过气相色谱-质谱联用仪测试纯度。
对比例2
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，控制1-氨基蒽醌的浓度为30g/L，在120℃中进行打浆处理60min；
(2)在75℃下向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，控制滴加速率为1.4g/min，其中1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:74，搅拌10min，然后在130℃中，进行磺化反应5h，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至100℃，加入蒸馏水进行预处理5min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理20min。
(4)将稀释后的溶液进行静置分层15h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离4次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液，转蒸发除去溶剂，干燥后制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S，产物通过气相色谱-质谱联用仪测试纯度。
Figure BDA0002852218500000071

Claims (7)

1.一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，其特征在于：所述溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺包括以下步骤：
(1)向反应烧瓶中加入1-氨基蒽醌和邻二氯苯溶剂，进行打浆处理；
(2)向打浆处理后的溶液中滴加氯磺酸，搅拌5-15min，然后进行磺化反应，通过TLC薄层色谱法追踪反应进程，直至1-氨基蒽醌的剩余量小于3％；
(3)反应完成后，将温度降至90-110℃，加入蒸馏水进行预处理3-10min，再加入蒸馏水进行稀释并搅拌处理10-30min；
(4)将稀释后的溶液进行静置分层8-15h，然后进行萃取过程，取上层水相，然后将下层油相再加入蒸馏水，进行萃取分离2-4次，然后合并分离的水相，得到磺化1-氨基蒽醌的水溶液；
(5)将磺化1-氨基蒽醌的水溶液旋转蒸发除去溶剂，加入混合溶剂，进行重结晶纯化处理，制得1-氨基蒽醌-2-磺酸，分子式为C14H9NO5S。
2.根据权利要求1所述的一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，其特征在于：所述步骤(1)中打浆处理的温度为110-130℃，处理时间为20-60min。
3.根据权利要求1所述的一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，其特征在于：所述步骤(1)控制溶液中1-氨基蒽醌的浓度为5-25g/L。
4.根据权利要求1所述的一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，其特征在于：所述步骤(2)在65-75℃中滴加氯磺酸，滴加速率为0.2-1g/min。
5.根据权利要求1所述的一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，其特征在于：所述步骤(2)在磺化反应的温度为115-130℃，反应时间为1.5-3h。
6.根据权利要求1所述的一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，其特征在于：所述1-氨基蒽醌和氯磺酸的质量比为100:65-72。
7.根据权利要求1所述的一种溴氨酸生产用1-氨基蒽醌磺化工艺，其特征在于：所述步骤(5)中混合溶剂为乙酸乙酯和乙醇组合、乙醚和乙醇组合、氯仿和乙醇组合、丙酮和乙醇组合中的任意一种组合。
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