CN102617412A

CN102617412A - 一种溴氨酸的制备方法

Info

Publication number: CN102617412A
Application number: CN2012100631688A
Authority: CN
Inventors: 李根荣; 徐新连
Original assignee: SUZHOU LUOSEN ADDITIVE CO Ltd
Current assignee: SUZHOU LUOSEN ADDITIVE CO Ltd
Priority date: 2012-03-12
Filing date: 2012-03-12
Publication date: 2012-08-01
Anticipated expiration: 2032-03-12
Also published as: CN102617412B

Abstract

本发明涉及 一种溴氨酸的制备方法，其包括（ 1 ）磺化反应：以 1- 氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中，滴加氯磺酸进行磺化反应得到含有磺化产物的磺化料， 1- 氨基蒽醌与邻二氯苯的投料重量比为 1:5~7 ，磺化反应的温度为 115 ℃ ~150 ℃；（ 2 ）加稀硫酸分层：在磺化反应达到终点后，向反应体系中直接加入浓度为 55wt%~60wt% 的稀硫酸，直至磺化料分层，其中，上层为能够多次套用的邻二氯苯有机相，下层为 1- 氨基蒽醌 -2- 磺酸的硫酸溶液；（ 3 ）溴化反应：向步骤（ 2 ）所得下层物料中加水，使其酸度达到 8%~10% ，而后直接滴加溴素进行溴化反应获得溴氨酸粗品。本发明能耗大幅降低；所得溴氨酸产品的质量和收率均显著提高。

Description

一种溴氨酸的制备方法

技术领域

本发明涉及一种溴氨酸的制备方法。

背景技术

溴氨酸，化学名为1-氨基-4-溴-2-磺酸蒽醌，其是重要的染料中间体，主要用于制造酸性蒽醌型染料如弱酸性艳蓝GAW、弱酸性艳蓝R、活性艳蓝M-BR、艳蓝KN-R、艳蓝K3R以及艳蓝KGR等。

现有的溴氨酸的生产方法是，以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中滴加氯磺酸进行磺化反应，磺化反应到达终点后，先蒸馏回收邻二氯苯，然后向反应体系中加入水，稀释磺化物料到溴化反应所需的酸度（磺化料中硫酸的质量百分比浓度，为8%~10%），然后再向磺化物料滴加溴素，进行溴化反应，即制得溴氨酸。该工艺的不足是，每次都要回收溶剂邻二氯苯，能耗大，工艺繁琐，磺化料的杂质较多，使得溴化时副反应较多，因此产品溴氨酸的纯度不高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的溴氨酸的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种溴氨酸的制备方法，其包括（1）磺化反应：以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中，滴加氯磺酸进行磺化反应得到含有磺化产物的磺化料，其中：1-氨基蒽醌与邻二氯苯的投料重量比为1:5~7，磺化反应的温度为115℃~150℃，所述制备方法还包括如下步骤：

（2）加稀硫酸分层：在步骤（1）的磺化反应达到终点后，向反应体系中直接加入浓度为55wt%~60wt%的稀硫酸，直至磺化料分层，其中，上层为能够多次套用的邻二氯苯有机相，下层为1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液；

（3）溴化反应：向步骤（2）所得下层物料中加水，使其酸度达到8%~10%，而后直接滴加溴素进行溴化反应获得溴氨酸粗品。

根据本发明的进一步实施方案：所述制备方法还包括步骤（4）、精制：其是将步骤（3）所得溴氨酸粗品加入到80℃~95℃的热水中，搅拌，保温1~3小时，过滤，即得溴氨酸成品。

优选地，步骤（2）中，稀硫酸的加入量为使得磺化料的酸度为60%~65%。优选地，步骤（1）中，磺化反应的温度为125℃～130℃。

由于采用以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：

本发明方法，在磺化反应到达终点后不进行蒸馏回收溶剂，而是直接加入稀硫酸，使磺化料分层，大大降低了能耗。另外，由于采用简单的分层方法，少量的有机杂质被溶剂吸附，从而使得磺化料的纯度提高，提高了最终溴氨酸的质量。

具体实施方式

实施例1

本实施例的溴氨酸的制备方法包括如下步骤：

（1）磺化反应：在磺化釜中加入1800kg邻二氯苯，加热，然后再加入300kg 1-氨基蒽醌，盖紧锅盖，在负压500mmHg，升温到85℃，脱水2小时，完毕后再在真空度200mmHg条件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加毕后继续搅拌1小时，然后再升温到125～130℃保持5小时，取样，测终点。

（2）加稀硫酸分层：磺化反应终点到达后，往磺化釜中加入500kg浓度为55wt%的稀硫酸，使磺化料的酸度为60%~65%，磺化物料分层，上层为邻二氯苯有机相，下层为1-氨基蒽醌-2-磺酸的稀硫酸溶液。上层有机相可多次套用。下层溶液可直接进行溴化反应。

（3）溴化反应：将分得的下层溶液再加入定量的水，使其酸度达到溴化反应所需的酸度即8%~10%，然后降温到0~2℃，然后慢慢滴加溴素130kg进行溴化反应，到达终点后，停止滴溴，加碱中和，降温到室温，然后再抽虑，洗涤到中性，离心得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量为95.2 %。

（4）精制：将上述粗品溴氨酸加入90℃的热水，搅拌，保温2小时，趁热过滤，保留滤饼即为精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量为99.3%，收率 95%。

实施例2

本实施例的溴氨酸的制备方法包括如下步骤：

（1）磺化反应：在磺化釜中加入1500kg邻二氯苯，加热，然后再加入300kg 1-氨基蒽醌，盖紧锅盖，在负压500mmHg，升温到85℃，脱水2小时，完毕后再在真空度200mmHg条件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加毕后继续搅拌1小时，然后再升温到125～130℃保持5小时，取样，测终点。

（2）加稀硫酸分层：磺化反应终点到达后，往磺化釜中加入460kg浓度为60wt%的稀硫酸，使磺化料的酸度为约60%~65%，磺化物料分层，上层为邻二氯苯有机相，下层为1-氨基蒽醌-2-磺酸的稀硫酸溶液。上层有机相可多次套用。下层溶液可直接进行溴化反应。

（3）溴化反应：将分得的下层溶液再加入定量的水，使其酸度达到溴化反应所需的酸度即8%~10%，然后降温到0~2℃，然后慢慢滴加溴素130kg进行溴化反应，到达终点后，停止滴溴，加碱中和，降温到室温，然后再抽虑，洗涤到中性，离心得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量为93.8 %。

（4）精制：将上述粗品溴氨酸加入90℃的热水，搅拌，保温2小时，趁热过滤，保留滤饼即为精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量为98.4%，收率 93%。

实施例3

本实施例的溴氨酸的制备方法包括如下步骤：

（1）磺化反应：在磺化釜中加入2100kg邻二氯苯，加热，然后再加入300kg 1-氨基蒽醌，盖紧锅盖，在负压500mmHg，升温到85℃，脱水2小时，完毕后再在真空度200mmHg条件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加毕后继续搅拌1小时，然后再升温到125～130℃保持5小时，取样，测终点。

比较例1

本例提供一种溴氨酸的传统制备方法，其包括如下步骤：

（1）磺化反应：在磺化釜中加入1800kg邻二氯苯，加热，然后再加入300kg1-氨基蒽醌，盖紧锅盖，在负压500mmHg，升温到85℃脱水2小时，完毕后再在真空度200mmHg条件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加毕后继续搅拌1小时，然后再升温到125～130℃保持5小时，取样，测终点。

（2）蒸馏回收邻二氯苯：磺化反应终点到达后，向反应釜中加入纯碱中和，然后先进行减压蒸馏，后进行直接蒸汽蒸馏以回收邻二氯苯。待溶剂邻二氯苯回收完毕后。再向釜中加入定量的水调节酸度至8%~10%。

（3）溴化反应：将上述已调节好酸度8%~10%的物料加冰降温到0~2℃，然后再慢慢滴加溴素130kg，进行溴化反应，溴化终点到达后。停止滴溴，然后用液碱中和到pH=7，降温到室温过滤，洗涤到中性，即得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量为93 %。

（4）精制：将上述粗品溴氨酸加入90℃的热水，搅拌，保温2小时然后趁热过滤，滤饼为精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量为98.5%，收率88%。

比较比较例1与实施例1~3可知，本发明在磺化反应到达终点后不采用蒸馏回收溶剂。而是直接加入水，使之分层，与传统方法相比，能耗大大降低了；而且本发明方法所得溴氨酸产品的质量和收率均显著提高。

以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims

1. 一种溴氨酸的制备方法，其包括（1）磺化反应：以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中，滴加氯磺酸进行磺化反应得到含有磺化产物的磺化料，其特征在于：1-氨基蒽醌与邻二氯苯的投料重量比为1:5~7，磺化反应的温度为115℃~150℃，所述制备方法还包括如下步骤：

（3）溴化反应：向步骤（2）所得下层物料中加水，使其酸度达到8%~10%，而后直接滴加溴素进行溴化反应获得溴氨酸粗品。

2. 根据权利要求1所述的溴氨酸的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括步骤（4）：精制，其是将步骤（3）所得溴氨酸粗品加入到80℃~95℃的热水中，搅拌，保温1~3小时，过滤，即得溴氨酸成品。

3. 根据权利要求1所述的溴氨酸的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述稀硫酸的加入量为使得磺化料的酸度为60%~65%。

4. 根据权利要求1所述的溴氨酸的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，磺化反应的温度为125℃～130℃。