CN108864730A - 一种颜料黄py138生产的新工艺 - Google Patents
一种颜料黄py138生产的新工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种颜料黄PY138生产的新工艺，包括缩合反应和精制回流两大步骤，首先将四氯苯酐和2‑甲基‑8‑氨基喹啉加入溶剂中加热反应，然后减压蒸馏将蒸馏气体通入98％的硫酸中酸煮，在对酸煮后的溶液水解过滤，放入醇溶中加热压滤，再将压滤后的滤饼放入回流溶剂中溶解、加热、搅拌、保温，最后将溶液蒸发回流，并降温压滤干燥得到颜料黄138；本发明在制备颜料黄138的过程中原料利用率高，生产成本低于现有的技术，同时制备出来的颜料黄138纯度高，色泽鲜艳，着色力强，耐热性、耐酸性、耐碱性相比较于市场上的更加优良，而且环境污染小、生产效率快，适用于大量生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种颜料的制备方法，具体涉及一种颜料黄PY138生产的新工艺。
背景技术
颜料黄138是绿光黄色粉末产品，属于哇酞酮类颜料体系。它不仅具有喹酞酮一般颜料的耐酸、耐碱性、无迁移性、耐升华牢度和耐洗涤牢度等优良性能，还具有极高的耐有机溶剂性、热稳定性能和强着色力。
颜料黄138在北美和欧洲市场需求量约2200吨/年，国内需求量约300吨，主要用于外墙涂料、汽车修补漆及塑胶制品。目前国内厂家只有两家，因环保或技术问题已停产，同时国内对颜料黄138的制备方法报道较少。美国专利US5106980A提出了一种以熔融态苯甲酸代替惰性溶剂的合成方法，在较低反应温度130-170℃下进行，可有效避免氨基组分的分解，从而得到高纯度产品，但是该方法生产成本高昂，而且对环境有一定污染；另外，中国专利CN1918244A提出了一种制备透明的颜料黄138的颜料化方法，该方法通过使用研磨剂研磨颜料黄138，但没有考虑到其生产效率低下、产品纯度不足等问题。总之，目前国内外公开的关于颜料黄138的制备方法均存在着不足之处，因此，发明一种能解决上述问题的颜料黄138的制备工艺是一项有待解决的技术问题。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种颜料黄PY138生产的新工艺。
(二)技术方案
本发明通过以下技术方案予以实现：
一种颜料黄PY138生产的新工艺，包括缩合反应和精制回流两大步骤：
1)缩合反应：
a、向搪瓷缩合反应釜中加入重量份数为2500-3500份的缩合溶剂和650-850份的四氯苯酐并升温至80℃，保温3小时后加入100-200份的2-甲基-8-氨基喹啉和40-60份的催化剂，并升温至190-196℃，保温5小时；
b、向酸煮搪瓷釜中加入4000-4500份的98％的硫酸，然后将步骤a中的溶液放入真空耙机进行减压蒸馏，并通过送风装置将500-700份的蒸馏气体风送至酸煮搪瓷釜中，再升温至40-45℃，保温3小时；
c、向搪瓷水解反应釜中加入5500-6500份的水和1800-2300份的冰，再将步骤b中的溶液缓慢滴加入搪瓷水解反应釜中，控制滴加时间3h，溶液温度在20℃，滴加完毕后搅拌1小时，再将溶液过滤，向滤液中加入60℃热水洗涤至溶液PH在3-4之间，然后将洗涤后的溶液用热液碱循环洗涤至中性，再用热水漂洗；
d、将步骤c的最终溶液放入醇溶反应釜，并加入步骤c中过滤后的滤饼和2500-3500份的甲醇，再升温至60-65℃，搅拌1小时后通过压滤机进行压滤，并吹干；
2)精制回流：
a、向精制釜中加入5500-6500份的回流溶剂、15-25份的助剂，然后边搅拌边加入缩合反应最终得到的滤饼，搅拌1.5h后升温至102-108℃，进行保温4小时，并将水及溶剂蒸出；
b、将步骤a中蒸出的气体通入回流釜中，并开启导热油，回流6小时降温至70℃以下时进行压滤，并将压滤后的滤饼进行烘干即得到颜料黄138。
进一步地，所述缩合溶剂为烷基苯、三氯苯、苯甲酸甲酯、邻二氯苯其中的一种。
进一步地，所述回流溶剂为邻二氯苯、氯苯、二甲苯其中的一种。
进一步地，所述催化剂为氯化锌粉末。
进一步地，所述减压蒸馏中的压强为负压0.6MPa-0.8MPa。
进一步地，所述热液碱循环洗涤步骤中的热液碱为60℃的质量分数为5％的NaOH溶液。
进一步地，所述助剂包括抗氧剂Sn、松香及其衍生物、硬脂酸类。
(三)有益效果
本发明在制备颜料黄138的过程中原料利用率高，生产成本低于现有的技术；同时，本发明制备出来的颜料黄138纯度高，色泽鲜艳，着色力强，耐热性、耐酸性、耐碱性相比较于市场上的更加优良，而且环境污染小、生产效率快，适用于大量生产。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种颜料黄PY138生产的新工艺，制备步骤如下：
1)缩合反应：
a、向搪瓷缩合反应釜加入重量份数为3000kg的三氯苯溶剂和750kg的四氯苯酐并升温至80℃，保温3小时后加入150kg的2-甲基-8-氨基喹啉和50kg的氯化锌粉末，并升温至196℃，保温5小时；
b、向酸煮搪瓷釜中加入4200kg的98％的硫酸，然后将步骤a中的溶液放入真空耙机进行负压0.8MPa的减压蒸馏，并通过送风装置将600kg的蒸馏气体风送至酸煮搪瓷釜中，再升温至45℃，保温3小时；
c、向搪瓷水解反应釜中加入6000kg的水和2000kg的冰，再将步骤b中的溶液缓慢滴加入搪瓷水解反应釜，控制滴加时间3h，溶液温度在20℃，滴加完毕后搅拌1小时，再将溶液过滤，向滤液中加入60℃热水洗涤至溶液PH为4，然后将洗涤后的溶液用60℃的质量分数为5％的NaOH溶液循环洗涤至中性，再用热水漂洗；
d、将步骤c的最终溶液放入醇溶反应釜，并加入步骤c中过滤后的滤饼和3000kg的甲醇，再升温至65℃，搅拌1小时后通过压滤机进行压滤，并吹干；
2)精制回流：
a、向精制釜中加入6000kg的氯苯溶剂、20kg的抗氧剂Sn、松香及其衍生物、硬脂酸类的混合物，然后边搅拌边加入缩合反应最终得到的所有滤饼，搅拌1.5h后升温至108℃，进行保温4小时，并将水及溶剂蒸出；
b、将步骤a中蒸出的气体通入回流釜中，并开启导热油，回流6小时降温至70℃时进行压滤，并将压滤后的滤饼进行烘干即得到颜料黄138。
实施例2：
一种颜料黄PY138生产的新工艺，制备步骤如下：
1)缩合反应：
a、向搪瓷缩合反应釜加入重量份数为2500kg的三氯苯溶剂和650kg的四氯苯酐并升温至80℃，保温3小时后加入100kg的2-甲基-8-氨基喹啉和50kg的氯化锌粉末，并升温至196℃，保温5小时；
b、向酸煮搪瓷釜中加入4000kg的98％的硫酸，然后将步骤a中的溶液放入真空耙机进行负压0.8MPa的减压蒸馏，并通过送风装置将500kg的蒸馏气体风送至酸煮搪瓷釜中，再升温至45℃，保温3小时；
c、向搪瓷水解反应釜中加入5500kg的水和1800kg的冰，再将步骤b中的溶液缓慢滴加入搪瓷水解反应釜，控制滴加时间3h，溶液温度在20℃，滴加完毕后搅拌1小时，再将溶液过滤，向滤液中加入60℃热水洗涤至溶液PH为4，然后将洗涤后的溶液用60℃的质量分数为5％的NaOH溶液循环洗涤至中性，再用热水漂洗；
d、将步骤c的最终溶液放入醇溶反应釜，并加入步骤c中过滤后的滤饼和2500kg的甲醇，再升温至65℃，搅拌1小时后通过压滤机进行压滤，并吹干；
2)精制回流：
a、向精制釜中加入5500kg的氯苯溶剂、15kg的抗氧剂Sn、松香及其衍生物、硬脂酸类的混合物，然后边搅拌边加入缩合反应最终得到的所有滤饼，搅拌1.5h后升温至108℃，进行保温4小时，并将水及溶剂蒸出；
b、将步骤a中蒸出的气体通入回流釜中，并开启导热油，回流6小时降温至70℃时进行压滤，并将压滤后的滤饼进行烘干即得到颜料黄138。
实施例3：
一种颜料黄PY138生产的新工艺，制备步骤如下：
1)缩合反应：
a、向搪瓷缩合反应釜加入重量份数为3500kg的三氯苯溶剂和850kg的四氯苯酐并升温至80℃，保温3小时后加入200kg的2-甲基-8-氨基喹啉和50kg的氯化锌粉末，并升温至196℃，保温5小时；
b、向酸煮搪瓷釜中加入4500kg的98％的硫酸，然后将步骤a中的溶液放入真空耙机进行负压0.8MPa的减压蒸馏，并通过送风装置将700kg的蒸馏气体风送至酸煮搪瓷釜中，再升温至45℃，保温3小时；
c、向搪瓷水解反应釜中加入6500kg的水和2300kg的冰，再将步骤b中的溶液缓慢滴加入搪瓷水解反应釜，控制滴加时间3h，溶液温度在20℃，滴加完毕后搅拌1小时，再将溶液过滤，向滤液中加入60℃热水洗涤至溶液PH为4，然后将洗涤后的溶液用60℃的质量分数为5％的NaOH溶液循环洗涤至中性，再用热水漂洗；
d、将步骤c的最终溶液放入醇溶反应釜，并加入步骤c中过滤后的滤饼和3500kg的甲醇，再升温至65℃，搅拌1小时后通过压滤机进行压滤，并吹干；
2)精制回流：
a、向精制釜中加入6500kg的氯苯溶剂、25kg的抗氧剂Sn、松香及其衍生物、硬脂酸类的混合物，然后边搅拌边加入缩合反应最终得到的所有滤饼，搅拌1.5h后升温至108℃，进行保温4小时，并将水及溶剂蒸出；
b、将步骤a中蒸出的气体通入回流釜中，并开启导热油，回流6小时降温至70℃时进行压滤，并将压滤后的滤饼进行烘干即得到颜料黄138。
实施例4：
一种颜料黄PY138生产的新工艺，制备步骤如下：
1)缩合反应：
a、向搪瓷缩合反应釜加入重量份数为3000kg的三氯苯溶剂和750kg的四氯苯酐并升温至80℃，保温3小时后加入150kg的2-甲基-8-氨基喹啉和50kg的氯化锌粉末，并升温至190℃，保温5小时；
b、向酸煮搪瓷釜中加入4200kg的98％的硫酸，然后将步骤a中的溶液放入真空耙机进行负压0.8MPa的减压蒸馏，并通过送风装置将600kg的蒸馏气体风送至酸煮搪瓷釜中，再升温至40℃，保温3小时；
c、向搪瓷水解反应釜中加入6000kg的水和2000kg的冰，再将步骤b中的溶液缓慢滴加入搪瓷水解反应釜，控制滴加时间3h，溶液温度在20℃，滴加完毕后搅拌1小时，再将溶液过滤，向滤液中加入60℃热水洗涤至溶液PH为3，然后将洗涤后的溶液用60℃的质量分数为5％的NaOH溶液循环洗涤至中性，再用热水漂洗；
d、将步骤c的最终溶液放入醇溶反应釜，并加入步骤c中过滤后的滤饼和3000kg的甲醇，再升温至60℃，搅拌1小时后通过压滤机进行压滤，并吹干；
2)精制回流：
a、向精制釜中加入6000kg的氯苯溶剂、20kg的抗氧剂Sn、松香及其衍生物、硬脂酸类的混合物，然后边搅拌边加入缩合反应最终得到的所有滤饼，搅拌1.5h后升温至102℃，进行保温4小时，并将水及溶剂蒸出；
b、将步骤a中蒸出的气体通入回流釜中，并开启导热油，回流6小时降温至65℃时进行压滤，并将压滤后的滤饼进行烘干即得到颜料黄138。
实施例5：
一种颜料黄PY138生产的新工艺，制备步骤如下：
1)缩合反应：
a、向搪瓷缩合反应釜加入重量份数为3000kg的三氯苯溶剂和750kg的四氯苯酐并升温至80℃，保温3小时后加入150kg的2-甲基-8-氨基喹啉和50kg的氯化锌粉末，并升温至193℃，保温5小时；
b、向酸煮搪瓷釜中加入4200kg的98％的硫酸，然后将步骤a中的溶液放入真空耙机进行负压0.8MPa的减压蒸馏，并通过送风装置将600kg的蒸馏气体风送至酸煮搪瓷釜中，再升温至42℃，保温3小时；
c、向搪瓷水解反应釜中加入6000kg的水和2000kg的冰，再将步骤b中的溶液缓慢滴加入搪瓷水解反应釜，控制滴加时间3h，溶液温度在20℃，滴加完毕后搅拌1小时，再将溶液过滤，向滤液中加入60℃热水洗涤至溶液PH为4，然后将洗涤后的溶液用63℃的质量分数为5％的NaOH溶液循环洗涤至中性，再用热水漂洗；
d、将步骤c的最终溶液放入醇溶反应釜，并加入步骤c中过滤后的滤饼和3000kg的甲醇，再升温至65℃，搅拌1小时后通过压滤机进行压滤，并吹干；
2)精制回流：
a、向精制釜中加入6000kg的氯苯溶剂、20kg的抗氧剂Sn、松香及其衍生物、硬脂酸类的混合物，然后边搅拌边加入缩合反应最终得到的所有滤饼，搅拌1.5h后升温至105℃，进行保温4小时，并将水及溶剂蒸出；
b、将步骤a中蒸出的气体通入回流釜中，并开启导热油，回流6小时降温至60℃时进行压滤，并将压滤后的滤饼进行烘干即得到颜料黄138。
对实施例1至实施例5得到颜料黄138以及市场上现有的颜料黄138的色光、着色力、耐热性进行测试，并将测试结果记录如下表1：
表1
| 实施例\性能 | 色光 | 着色力 | 耐热性 |
| 实施例1 | 标准品近似 | 104.1％ | ≥300℃ |
| 实施例2 | 标准品近似 | 103.6％ | ≥300℃ |
| 实施例3 | 标准品近似 | 104.7％ | ≥300℃ |
| 实施例4 | 标准品近似 | 103.9％ | ≥300℃ |
| 实施例5 | 标准品近似 | 104.2％ | ≥300℃ |
| 市场上颜料黄138 | 暗淡于标准品 | 96.7％ | ≥270℃ |
从以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (7)
1.一种颜料黄PY138生产的新工艺，其特征在于，包括缩合反应和精制回流两大步骤：
1)缩合反应：
a、向搪瓷缩合反应釜中加入重量份数为2500-3500份的缩合溶剂和650-850份的四氯苯酐并升温至80℃，保温3小时后加入100-200份的2-甲基-8-氨基喹啉和40-60份的催化剂，并升温至190-196℃，保温5小时；
b、向酸煮搪瓷釜中加入4000-4500份的98％的硫酸，然后将步骤a中的溶液放入真空耙机进行减压蒸馏，并通过送风装置将500-700份的蒸馏气体风送至酸煮搪瓷釜中，再升温至40-45℃，保温3小时；
c、向搪瓷水解反应釜中加入5500-6500份的水和1800-2300份的冰，再将步骤b中的溶液缓慢滴加入搪瓷水解反应釜中，控制滴加时间3h，溶液温度在20℃，滴加完毕后搅拌1小时，再将溶液过滤，向滤液中加入60℃热水洗涤至溶液PH在3-4之间，然后将洗涤后的溶液用热液碱循环洗涤至中性，再用热水漂洗；
d、将步骤c的最终溶液放入醇溶反应釜，并加入步骤c中过滤后的滤饼和2500-3500份的甲醇，再升温至60-65℃，搅拌1小时后通过压滤机进行压滤，并吹干；
2)精制回流：
a、向精制釜中加入5500-6500份的回流溶剂、15-25份的助剂，然后边搅拌边加入缩合反应最终得到的滤饼，搅拌1.5h后升温至102-108℃，进行保温4小时，并将水及溶剂蒸出；
b、将步骤a中蒸出的气体通入回流釜中，并开启导热油，回流6小时降温至70℃以下时进行压滤，并将压滤后的滤饼进行烘干即得到颜料黄138。
2.根据权利要求1所述的颜料黄PY138生产的新工艺，其特征在于，所述缩合溶剂为烷基苯、三氯苯、苯甲酸甲酯、邻二氯苯其中的一种。
3.根据权利要求1所述的颜料黄PY138生产的新工艺，其特征在于，所述回流溶剂为邻二氯苯、氯苯、二甲苯其中的一种。
4.根据权利要求1所述的颜料黄PY138生产的新工艺，其特征在于，所述催化剂为氯化锌粉末。
5.根据权利要求1所述的颜料黄PY138生产的新工艺，其特征在于，所述减压蒸馏中的压强为负压0.6MPa-0.8MPa。
6.根据权利要求1所述的颜料黄PY138生产的新工艺，其特征在于，所述热液碱循环洗涤步骤中的热液碱为60℃的质量分数为5％的NaOH溶液。
7.根据权利要求1所述的颜料黄PY138生产的新工艺，其特征在于，所述助剂包括抗氧剂Sn、松香及其衍生物、硬脂酸类。
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|---|---|
| CN (1) | CN108864730A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113462188A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-10-01 | 潍坊泰兴生物化工有限责任公司 | 一种弱溶剂中易分散颜料黄138及其制备方法 |
| CN113881242A (zh) * | 2021-07-29 | 2022-01-04 | 潍坊泰兴生物化工有限责任公司 | 一种印铁油墨用低屈服值颜料黄py138产品制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3622583A (en) * | 1968-07-24 | 1971-11-23 | Basf Ag | Yellow dyes of the phtalimidoquinophthalone series |
| US4067870A (en) * | 1975-09-01 | 1978-01-10 | Teijin Limited | 8-Benzimido substituted quinaphthalone derivatives |
| WO2005066284A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-21 | Sun Chemical Corporation | Preparation of yellow pigment |
| CN101948632A (zh) * | 2010-08-18 | 2011-01-19 | 上海捷虹色素科技发展有限公司 | 一种用于彩色液晶滤色器的黄色颜料及其制备方法 |
| CN102093741A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-06-15 | 南通龙翔化工有限公司 | 颜料黄138的制备方法 |
-
2018
- 2018-08-10 CN CN201810908444.3A patent/CN108864730A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3622583A (en) * | 1968-07-24 | 1971-11-23 | Basf Ag | Yellow dyes of the phtalimidoquinophthalone series |
| US4067870A (en) * | 1975-09-01 | 1978-01-10 | Teijin Limited | 8-Benzimido substituted quinaphthalone derivatives |
| WO2005066284A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-21 | Sun Chemical Corporation | Preparation of yellow pigment |
| CN101948632A (zh) * | 2010-08-18 | 2011-01-19 | 上海捷虹色素科技发展有限公司 | 一种用于彩色液晶滤色器的黄色颜料及其制备方法 |
| CN102093741A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-06-15 | 南通龙翔化工有限公司 | 颜料黄138的制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 欧育湘等: "《塑料助剂性能与选用速查手册》", 31 January 2012, 国防工业出版社 * |
| 武汉大学化学与分子科学学院实验中心: "《有机化学实验》", 31 January 2017, 武汉大学出版社 * |
| 郑春满等: "《有机与高分子化学实验》", 31 May 2014, 国防工业出版社 * |
| 郑涛: "《C.I.颜料黄138及其中间体8-硝基喹哪啶合成工艺的研究》", 《华东理工大学硕士学位论文》 * |
| 韩兆钢: "《2-甲基-8-氨基喹啉合成工艺研究及其在颜料黄138制备中的应用》", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113462188A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-10-01 | 潍坊泰兴生物化工有限责任公司 | 一种弱溶剂中易分散颜料黄138及其制备方法 |
| CN113462188B (zh) * | 2021-06-16 | 2023-12-01 | 潍坊泰兴生物化工有限责任公司 | 一种弱溶剂中易分散颜料黄138及其制备方法 |
| CN113881242A (zh) * | 2021-07-29 | 2022-01-04 | 潍坊泰兴生物化工有限责任公司 | 一种印铁油墨用低屈服值颜料黄py138产品制备方法 |
| CN113881242B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-07-18 | 潍坊泰兴生物化工有限责任公司 | 一种印铁油墨用低屈服值颜料黄py138产品制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181123 |
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