CN112645799B - 一种间苯二酚的后处理工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种间苯二酚的后处理工艺。本发明将含有间苯二酚的反应液冷却至室温，过滤得到滤液I；滤饼用乙酸乙酯或无水乙醇冲洗，冲洗液合并至滤液I；滤液I蒸出溶剂后，底物用酸酸化，得混合物I；用萃取剂萃取混合物I得萃取液，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得间苯二酚精制产品。本发明所述的反应液通过将3‑羟基苯甲酸以及反应溶剂加入高压反应釜中，加入催化剂催化反应制得。本发明所述的后处理工艺简单，可操作性强，所得间苯二酚产品品质较高，纯度可达99.8％以上。

Description

一种间苯二酚的后处理工艺
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种间苯二酚的后处理工艺。
背景技术
间苯二酚是一种应用非常广泛的精细有机化工原料，它在农业、染料、涂料、医药、塑料、橡胶、和电子化学品领域都有着极其重要的作用。在医药领域，间苯二酚具有一定杀菌作用，此外间苯二酚还是一个重要的医药中间体。
目前工业化合成间苯二酚的工艺路线主要磺化碱熔法、以间二异丙苯为原料的氧化法和间苯二胺水解法。国内主要采用磺化碱熔法，废水、废盐量大，污染严重，治理三废成本高，随着用量扩大和市场竞争加剧，环保要求的日益提高，采用清洁环保的工艺路线越发迫切。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种间苯二酚的后处理工艺。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
(1-1)将含有间苯二酚的反应液冷却至室温，过滤得到滤液I；滤饼用乙酸乙酯或无水乙醇冲洗，冲洗液合并至滤液I；
(1-2)滤液I蒸出溶剂后，底物用酸酸化，得混合物I；
(1-3)用萃取剂萃取混合物I得萃取液，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得间苯二酚精制产品。
步骤(1-2)中所述的酸为盐酸，其质量分数为5～15％。
步骤(1-2)中酸化后pH＝5～6。
步骤(1-2)萃取溶剂选自正丁醇或乙醚或乙酸丁酯或其混合物。
以质量比计，萃取剂：间苯二酚＝4～7：1。此处间苯二酚的量可以通过提前对反应液进行液相色谱测定获得。
步骤(1-3)中水洗时，水与萃取液质量比为1～2.5:10。
所述含有间苯二酚的反应液的具体获得过程为：将3-羟基苯甲酸以及反应溶剂加入高压反应釜中，加入催化剂催化反应，得含有间苯二酚的反应液。
所述催化剂为负载Pt/C/SiO2催化剂，催化剂的用量为3-羟基苯甲酸质量的3％～5％。
所述反应溶剂为乙酸乙酯或无水乙醇或其混合物，反应溶剂与3-羟基苯甲酸的体积摩尔比为1.2～3L/mol。
所述催化反应温度80～100℃，压力控制在1.5MPa～3.5MPa，反应时间为2h～3h。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明针对以3-羟基苯甲酸为反应原料，以乙酸乙酯或无水乙醇为溶剂，以Pt/C/SiO2催化剂为催化剂，一步高压催化脱羰基反应合成间苯二酚，并且针对该工艺提供了相应的后处理工艺，工艺简单，可操作性强，所得间苯二酚产品品质较高，纯度可达99.8％以上。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明是对上述内容的限定。
以下实施例中所提到的百分含量均为质量分数。
实施例1
将原料2mol3-羟基苯甲酸(98％，281.8g)、2.4L乙酸乙酯加入高压反应釜中进行溶解，加入3-羟基苯甲酸质量的10.5gPt/C/SiO2催化剂进行催化反应，压力为2MPa，反应温度为温度100℃，反应2h小时，反应结束，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼用乙酸乙酯冲洗，合并至滤液。滤液蒸出溶剂乙酸乙酯，底物用10％稀盐酸调pH至5，再用萃取剂正丁醇分三次萃取，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得到产品213.4g，收率为96.9％，产品纯度为99.7％。
以质量比计，萃取剂：间苯二酚＝4：1。
水洗时，水与萃取液质量比为2.5:10。
实施例2
将原料2mol3-羟基苯甲酸(98％，281.8g)、6L乙酸乙酯加入高压反应釜中进行溶解，加入3-羟基苯甲酸质量的10.5gPt/C/SiO2催化剂进行催化反应，压力为2MPa，反应温度为温度100℃，反应2h小时，反应结束，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼用乙酸乙酯冲洗，合并至滤液。滤液蒸出溶剂乙酸乙酯，底物用10％稀盐酸调pH至6，再用萃取剂正丁醇、乙醚混合溶剂(体积比为1:1)分三次萃取，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得到产品214.7g，收率为97.5％，产品纯度为99.2％。
以质量比计，萃取剂：间苯二酚＝5：1。
水洗时，水与萃取液质量比为2.5:10。
实施例3
将原料2mol3-羟基苯甲酸(98％，281.8g)、2.4L乙酸乙酯加入高压反应釜中进行溶解，加入3-羟基苯甲酸质量的10.5gPt/C/SiO2催化剂进行催化反应，压力为2MPa，反应温度为温度100℃，反应3h小时，反应结束，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼用乙酸乙酯冲洗，合并至滤液。滤液蒸出溶剂乙酸乙酯，底物用10％稀盐酸调pH至5.5，再用萃取剂正丁醇分三次萃取，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得到产品214.9g，收率为97.6％，产品纯度为99.9％。
以质量比计，萃取剂：间苯二酚＝6：1。
水洗时，水与萃取液质量比为1.5:10。
实施例4
将原料2mol3-羟基苯甲酸(98％，281.8g)、2.4L乙酸乙酯加入高压反应釜中进行溶解，加入3-羟基苯甲酸质量的10.5gPt/C/SiO2催化剂进行催化反应，压力为2MPa，反应温度为温度100℃，反应3h小时，反应结束，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼用乙酸乙酯冲洗，合并至滤液。滤液蒸出溶剂乙酸乙酯，底物用15％稀盐酸调pH至5，再用萃取剂正丁醇分三次萃取，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得到产品215.6g，收率为97.9％，产品纯度为99.8％。
以质量比计，萃取剂：间苯二酚＝7：1。
水洗时，水与萃取液质量比为1:10。
实施例5
将原料2mol3-羟基苯甲酸(98％，281.8g)、2.4L乙酸乙酯加入高压反应釜中进行溶解，加入3-羟基苯甲酸质量的10.5gPt/C/SiO2催化剂进行催化反应，压力为2MPa，反应温度为温度100℃，反应3h小时，反应结束，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼用乙酸乙酯冲洗，合并至滤液。滤液蒸出溶剂乙酸乙酯，底物用5％稀盐酸调pH至6，再用萃取剂正丁醇分三次萃取，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得到产品212.5g，收率为96.5％，产品纯度为99.7％。
以质量比计，萃取剂：间苯二酚＝7：1。
水洗时，水与萃取液质量比为2.5:10。
对比例6
将原料2mol3-羟基苯甲酸(98％，281.8g)、2.4L乙酸乙酯加入高压反应釜中进行溶解，加入3-羟基苯甲酸质量的10.5gPt/C/SiO2催化剂进行催化反应，压力为2MPa，反应温度为温度100℃，反应3h小时，反应结束，将反应液冷却，过滤，蒸出溶剂，底物水洗，减压蒸干水分，得间苯二酚215.2g，同时过滤、萃取步骤可对催化剂Pt/C/SiO2进行回收。反应收率以3-羟基苯甲酸计97.7％，产品纯度为97.5％。
虽然上文中已经用一段性说明及具体实施方案对本发明做了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (5)

1.一种间苯二酚的后处理工艺，其特征在于，其具体步骤为：
(1-1)将含有间苯二酚的反应液冷却至室温，过滤得到滤液I；滤饼用乙酸乙酯或无水乙醇冲洗，冲洗液合并至滤液I；
(1-2)滤液I蒸出溶剂后，底物用酸酸化，得混合物I；酸化后pH＝5～6；
(1-3)用萃取剂萃取混合物I得萃取液，萃取液经水洗后减压脱除有机溶剂，得间苯二酚精制产品；萃取剂选自正丁醇或乙醚或乙酸丁酯或其混合物；
所述含有间苯二酚的反应液的具体获得过程为：将3-羟基苯甲酸以及反应溶剂加入高压反应釜中，加入催化剂催化反应，得含有间苯二酚的反应液；
所述催化剂为负载Pt/C/SiO2催化剂，催化剂的用量为3-羟基苯甲酸质量的3％～5％；
所述催化反应温度80～100℃，压力控制在1.5MPa～3.5MPa，反应时间为2h～3h。
2.根据权利要求1所述的一种间苯二酚的后处理工艺，其特征在于，步骤(1-2)中所述的酸为盐酸，其质量分数为5～15％。
3.根据权利要求1所述的一种间苯二酚合成工艺，其特征在于，以质量比计，萃取剂：间苯二酚＝4～7：1。
4.根据权利要求1所述的一种间苯二酚的后处理工艺，其特征在于，步骤(1-3)中水洗时，水与萃取液质量比为1～2.5:10。
5.根据权利要求1所述的一种间苯二酚的后处理工艺，其特征在于，所述反应溶剂为乙酸乙酯或无水乙醇或其混合物，反应溶剂与3-羟基苯甲酸的体积摩尔比为1.2～3L/mol。
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