CN109400468B - 一种l-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化学合成方法技术领域，尤其是一种L‑二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，所述L‑二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，包括以下步骤：S1、以L‑酒石酸，苯甲酰氯，二氯亚砜为原料，路易斯酸为催化剂，甲苯为溶剂，通过酯化，酐化反应，提纯得到L‑二苯甲酰酒石酸酐湿品；S2、将L‑二苯甲酰酒石酸酐湿品在纯水中进行水解得到L‑二苯甲酰酒石酸水合物湿品；S3、将L‑二苯甲酰酒石酸水合物湿品在甲醇和催化剂作用下进行酯化反应，提纯得L‑二苯甲酰酒石酸二甲酯。本发明所用原料廉价易得，反应条件温和，回收甲醇可以重复使用，后处理方便，适合工业化生产，值得推广。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成方法技术领域，尤其涉及一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法。
背景技术
L-二苯甲酰酒石酸二甲酯可作为手性药物的萃取选择剂，可用于某些手性药物合成的手性助剂、烯烃聚合催化剂辅料等。
现有技术中，制备L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的方法为：以酒石酸二甲酯与苯甲酰氯反应，使用原料品种多，价格高，且目标产品收率低(≤75％)，在大规模合成上受到限制，副产物苯甲酸甲酯与产品不易分离，产品纯度低(98.5％)，成品收率低(72.5％)。基于上述陈述，本发明提出了一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中L-二苯甲酰酒石酸二甲酯制备使用原料品种多，价格高，且目标产品收率低，制备过程中副产物与产品不易分离，产品纯度低的问题，而提出的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法。
一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、L-二苯甲酰酒石酸酐的制备：
a、向反应釜中加入甲苯、L-酒石酸和路易斯酸，边搅拌边升温至85-90℃，搅拌混合均匀后降温至75-80℃保温，再缓慢滴加苯甲酰氯和二氯亚砜，控制在4h内加完，加完保温2h，TLC跟踪反应，反应完成后降温至30-35℃，离心分离得到L-二苯甲酰酒石酸酐粗品，其中，路易斯酸为三氯化铁、三氯化铝或氯化锌中的任意一种；
b、将a中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐粗品投入到反应釜中，加入甲醇，搅拌0.5-1h后离心分离，用少量纯水淋洗滤饼，提纯得到L-二苯甲酰酒石酸酐湿品；
S2、L-二苯甲酰酒石酸水合物的制备：向反应釜中加入步骤S1中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，再加入纯水，搅拌，升温至95-100℃进行水解反应，反应时间为2h，然后降温至35-40℃结晶，结晶时间为2h，结晶完成后离心分离，用少量水淋洗滤饼，得到L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品；
S3、L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备：
a、向反应釜中加入步骤S2中得到的L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，加入甲醇和催化剂，升温至64-80℃，回流反应2-2.5h，TLC跟踪反应，反应完成后将反应液降温至30℃以下，其中催化剂为硫酸、磷酸和硼酸中的一种或任意混合物；
b、向a中反应液内加碱调PH至7-8后蒸馏除去甲醇，再加纯水搅拌洗涤2小时后分掉水层，最后减压进行蒸馏得L-二苯甲酰酒石酸二甲酯，其中碱为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠的水溶液。
优选的，所述步骤S1的a中，L-酒石酸、苯甲酰氯和二氯亚砜的摩尔比为1:2-2.05:1.1；L-酒石酸和甲苯的质量比为1:1.6～2；L-酒石酸和路易斯酸的质量比为1:0.0008-0.001。
优选的，所述步骤S1的b中，L-二苯甲酰酒石酸酐粗品和甲醇的质量比为1:1.5～1.54。
优选的，所述步骤S2中L-二苯甲酰酒石酸酐湿品和纯水的质量比为1:1.5。
优选的，所述步骤S3的a中，L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品、甲醇和催化剂的摩尔比为1:2.0-2.5:0.05-0.1。
本发明提出的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，以L-酒石酸，苯甲酰氯，二氯亚砜为原料，路易斯酸为催化剂，甲苯为溶剂，通过酯化，酐化反应，提纯得到L-二苯甲酰酒石酸酐湿品后，在纯水中进行水解得到L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，最后在甲醇和催化剂作用下进行酯化反应，提纯得L-二苯甲酰酒石酸二甲酯，本发明提出的制备方法相对于现有技术具有以下有益效果：
1、本发明在酐化、酯化过程中加入二氯亚砜，能有效的避免副产物苯甲酸产生，促进反应的正向进行，从而提高原料的转化率，转化率可达98％以上。
2、传统工艺中多采用甲苯洗涤L-二苯甲酰酒石酸酐，且甲苯用量，易残留，进而影响后续反应，本发明采用甲醇洗涤L-二苯甲酰酒石酸酐，有效的避免了大量溶剂甲苯的使用，L-二苯甲酰酒石酸酐中杂志去除彻底，产品色泽纯白，产品纯度高，纯度可达99.5％以上。
3、本发明的水解反应中只使用纯水水解，与传统工艺相比无有机溶剂甲苯、丙酮等的使用，且水解反应后的水可重复使用，水解反应过程环保减少了环境污染。
4、本发明中水解得到的L-二苯甲酰酒石酸水合物经离心后即可投入下一步反应，无需干燥，减少了操作步骤，节约能源。
5、本发明提出的L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，所用原料廉价易得，反应条件温和，回收甲醇可以重复使用，后处理方便，适合工业化生产，值得推广。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例一
本发明提出的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、L-二苯甲酰酒石酸酐的制备：
a、向反应釜中加入甲苯、L-酒石酸和路易斯酸，边搅拌边升温至85℃，搅拌混合均匀后降温至75℃保温，再缓慢滴加苯甲酰氯和二氯亚砜，控制在4h内加完，加完保温2h，TLC跟踪反应，反应完成后降温至30℃，离心分离得到L-二苯甲酰酒石酸酐粗品，其中，路易斯酸为三氯化铁，L-酒石酸、苯甲酰氯和二氯亚砜的摩尔比为1:2:1.1；L-酒石酸和甲苯的质量比为1:1.6；L-酒石酸和路易斯酸的质量比为1:0.0008；
b、将a中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐粗品投入到反应釜中，加入甲醇，搅拌0.5h后离心分离，用少量纯水淋洗滤饼，提纯得到L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，其中，L-二苯甲酰酒石酸酐粗品和甲醇的质量比为1:1.5；
S2、L-二苯甲酰酒石酸水合物的制备：向反应釜中加入步骤S1中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，再加入纯水，搅拌，升温至95℃进行水解反应，反应时间为2h，然后降温至35℃结晶，结晶时间为2h，结晶完成后离心分离，用少量水淋洗滤饼，得到L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，其中，L-二苯甲酰酒石酸酐湿品和纯水的质量比为1:1.5；
S3、L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备：
a、向反应釜中加入步骤S2中得到的L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，加入甲醇和催化剂，升温至64℃，回流反应2h，TLC跟踪反应，反应完成后将反应液降温至25℃，其中催化剂为硫酸，L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品、甲醇和催化剂的摩尔比为1:2.0:0.05；
b、向a中反应液内加碱调PH至7后蒸馏除去甲醇，再加纯水搅拌洗涤2小时后分掉水层，最后减压进行蒸馏得L-二苯甲酰酒石酸二甲酯，其中，碱为氢氧化钠的水溶液。
取样测得本实施例中L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的产品纯度为99.6％(HPLC)，摩尔收率95.1。
实施例二
本发明提出的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、L-二苯甲酰酒石酸酐的制备：
a、向反应釜中加入甲苯、L-酒石酸和路易斯酸，边搅拌边升温至88℃，搅拌混合均匀后降温至78℃保温，再缓慢滴加苯甲酰氯和二氯亚砜，控制在4h内加完，加完保温2h，TLC跟踪反应，反应完成后降温至33℃，离心分离得到L-二苯甲酰酒石酸酐粗品，其中，路易斯酸为三氯化铝，L-酒石酸、苯甲酰氯和二氯亚砜的摩尔比为1:2.02:1.1；L-酒石酸和甲苯的质量比为1:1.8；L-酒石酸和路易斯酸的质量比为1:0.0009；
b、将a中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐粗品投入到反应釜中，加入甲醇，搅拌0.8h后离心分离，用少量纯水淋洗滤饼，提纯得到L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，其中，L-二苯甲酰酒石酸酐粗品和甲醇的质量比为1:1.52；
S2、L-二苯甲酰酒石酸水合物的制备：向反应釜中加入步骤S1中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，再加入纯水，搅拌，升温至98℃进行水解反应，反应时间为2h，然后降温至38℃结晶，结晶时间为2h，结晶完成后离心分离，用少量水淋洗滤饼，得到L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，其中，L-二苯甲酰酒石酸酐湿品和纯水的质量比为1:1.5；
S3、L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备：
a、向反应釜中加入步骤S2中得到的L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，加入甲醇和催化剂，升温至72℃，回流反应2.2h，TLC跟踪反应，反应完成后将反应液降温至20℃，其中催化剂为磷酸，L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品、甲醇和催化剂的摩尔比为1:2.2:0.08；
b、向a中反应液内加碱调PH至7.5后蒸馏除去甲醇，再加纯水搅拌洗涤2小时后分掉水层，最后减压进行蒸馏得L-二苯甲酰酒石酸二甲酯，其中，碱为碳酸钠的水溶液。
取样测得本实施例中L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的产品纯度为99.8％(HPLC)，摩尔收率96.1％。
实施例三
本发明提出的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、L-二苯甲酰酒石酸酐的制备：
a、向反应釜中加入甲苯、L-酒石酸和路易斯酸，边搅拌边升温至90℃，搅拌混合均匀后降温至80℃保温，再缓慢滴加苯甲酰氯和二氯亚砜，控制在4h内加完，加完保温2h，TLC跟踪反应，反应完成后降温至35℃，离心分离得到L-二苯甲酰酒石酸酐粗品，其中，路易斯酸为氯化锌，L-酒石酸、苯甲酰氯和二氯亚砜的摩尔比为1:2.05:1.1；L-酒石酸和甲苯的质量比为1:2；L-酒石酸和路易斯酸的质量比为1:0.001；
b、将a中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐粗品投入到反应釜中，加入甲醇，搅拌1h后离心分离，用少量纯水淋洗滤饼，提纯得到L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，其中，L-二苯甲酰酒石酸酐粗品和甲醇的质量比为1:1.54；
S2、L-二苯甲酰酒石酸水合物的制备：向反应釜中加入步骤S1中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，再加入纯水，搅拌，升温至100℃进行水解反应，反应时间为2h，然后降温至40℃结晶，结晶时间为2h，结晶完成后离心分离，用少量水淋洗滤饼，得到L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，其中，L-二苯甲酰酒石酸酐湿品和纯水的质量比为1:1.5；
S3、L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备：
a、向反应釜中加入步骤S2中得到的L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，加入甲醇和催化剂，升温至80℃，回流反应2.5h，TLC跟踪反应，反应完成后将反应液降温至15℃，其中催化剂为硼酸，L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品、甲醇和催化剂的摩尔比为1:2.5:0.1；
b、向a中反应液内加碱调PH至8后蒸馏除去甲醇，再加纯水搅拌洗涤2小时后分掉水层，最后减压进行蒸馏得L-二苯甲酰酒石酸二甲酯，其中，碱为碳酸氢钠的水溶液。
取样测得本实施例中L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的产品纯度为99.6％(HPLC)，摩尔收率95.6％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、L-二苯甲酰酒石酸酐的制备：
a、向反应釜中加入甲苯、L-酒石酸和路易斯酸，边搅拌边升温至85-90℃，搅拌混合均匀后降温至75-80℃保温，再缓慢滴加苯甲酰氯和二氯亚砜，控制在4h内加完，加完保温2h，TLC跟踪反应，反应完成后降温至30-35℃，离心分离得到L-二苯甲酰酒石酸酐粗品，其中，路易斯酸为三氯化铁、三氯化铝或氯化锌中的任意一种；
b、将a中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐粗品投入到反应釜中，加入甲醇，搅拌0.5-1h后离心分离，用少量纯水淋洗滤饼，提纯得到L-二苯甲酰酒石酸酐湿品；
S2、L-二苯甲酰酒石酸水合物的制备：向反应釜中加入步骤S1中得到的L-二苯甲酰酒石酸酐湿品，再加入纯水，搅拌，升温至95-100℃进行水解反应，反应时间为2h，然后降温至35-40℃结晶，结晶时间为2h，结晶完成后离心分离，用少量水淋洗滤饼，得到L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品；
S3、L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备：
a、向反应釜中加入步骤S2中得到的L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品，加入甲醇和催化剂，L-二苯甲酰酒石酸水合物湿品、甲醇和催化剂的摩尔比为1:2.0-2.5:0.05-0.1；升温至64-80℃，回流反应2-2.5h，TLC跟踪反应，反应完成后将反应液降温至30℃以下，其中催化剂为硫酸、磷酸和硼酸中的一种；
b、向a中反应液内加碱调PH至7-8后蒸馏除去甲醇，再加纯水搅拌洗涤2小时后分掉水层，最后减压进行蒸馏得L-二苯甲酰酒石酸二甲酯，其中碱为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠的水溶液；
2.根据权利要求1所述的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1的a中，L-酒石酸、苯甲酰氯和二氯亚砜的摩尔比为1:2-2.05:1.1；L-酒石酸和甲苯的质量比为1:1.6～2；L-酒石酸和路易斯酸的质量比为1:0.0008-0.001。
3.根据权利要求1所述的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1的b中，L-二苯甲酰酒石酸酐粗品和甲醇的质量比为1:1.5～1.54。
4.根据权利要求1所述的一种L-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中L-二苯甲酰酒石酸酐湿品和纯水的质量比为1:1.5。
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104592026A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种化合物、催化剂组分及其催化剂 |
| CN104496806A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-08 | 濮阳天健生物科技有限公司 | 一种l-二苯甲酰酒石酸的合成方法 |
| CN106146312A (zh) * | 2015-04-13 | 2016-11-23 | 安徽兴东化工有限公司 | 一种制备d/l-二对甲苯甲酰酒石酸的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Esters of Tartaric Acid, A New Class of Potential " Double Green "Plasticizers";Krzysztof Zawada等;《ACS sustainable chemistry & engineering》;20170519;第5卷;第6004页右栏倒数第二段、第6000页Scheme1 * |
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