CN1830933A

CN1830933A - 间苯二酚的制作工艺

Info

Publication number: CN1830933A
Application number: CN 200610039803
Authority: CN
Inventors: 王在军; 石艳; 李严; 王龙官; 孙振荣
Original assignee: HUIFENG CHEMICAL PLANT WUJIANG CITY
Current assignee: HUIFENG CHEMICAL PLANT WUJIANG CITY
Priority date: 2006-04-12
Filing date: 2006-04-12
Publication date: 2006-09-13

Abstract

一种间苯二酚的制作工艺，间苯二胺在酸性催化剂作用下，直接水解生产间苯二酚和间氨基苯酚。采用间苯二胺直接催化法生产间苯二酚，同时联产间氨基苯酚，无污染，废水排放小，工艺条件易控制，产品收率高，不但解决了一直困扰磺化碱熔法生产间苯二酚企业的污染问题，而且在成本上也有较大幅度的下降。

Description

间苯二酚的制作工艺

技术领域

本发明涉及一种间苯二酚的制作工艺，

背景技术

现有技术中，间苯二酚主要用于制备间苯二酚-甲醛树脂，做为高性能胶粘剂，用于橡胶和木材加工业；间苯二酚还广泛应用于紫外线吸收剂、染料、阻燃剂、医药、农药、炸药、电子化学品等领域。

目前，间苯二酚生产工艺主要有两条：一是以苯为原料的磺化碱熔法；二是以间二异丙苯为原料的氧化法。

1.苯磺化碱熔法：

2.间二异丙苯氧化法

磺化碱熔法产生大量的废水，污染较重，成本也较高。间二异丙苯氧化水解法废水、废气都很少，污染也较小，成本也较低，但该法技术要求很高，同时受间二异丙苯原料的制约。很多公司在间二异丙苯氧化生产间苯二酚工艺研究方面做了大量工作，但氧化和萃取分离以及工程放大等方面都有相当难度，工业化生产至今尚未取得突破。

发明内容

本发明目的是提供一种污染小、成本低的间苯二酚的制作工艺。

本发明的技术方案是：一种间苯二酚的制作工艺，间苯二胺在酸性催化剂作用下，直接水解生产间苯二酚和间氨基苯酚。

反应式为：

所述的间苯二胺、酸性催化剂的投料摩尔比是间苯二胺∶催化剂＝1∶1-2.5，所述的间苯二胺在间苯二胺、酸性催化剂、水所形成的反应体系中的所占的重量比为2-15％，所述的水在间苯二胺、酸性催化剂、水所形成的反应体系中的所占的重量比为80-95％。

所述的酸性催化剂为硫酸、磷酸、盐酸、亚硫酸氢钠中的至少一种。

所述的间苯二胺、酸性催化剂、水按所述比例加入反应釜中，加热到190℃-250℃后，在190-250℃温度下保温1-10小时，生成间苯二酚、间氨基苯酚；反应结束后，用作为催化剂的酸调PH为1-2，用溶剂萃取反应液，萃取液通过蒸馏回收萃取剂，釜底物为间苯二酚。

所述的溶剂为乙酸丁酯、丁醇、异丙醚、正丁醚中的一种或两种以上的混合物。

所述的釜底的间苯二酚在1-5Kpa的真空度下蒸出纯的间苯二酚。

所述的萃取间苯二酚后的反应液，用碳酸氢铵中和到PH为6-7，再用萃取剂萃取间氨基苯酚，经过溶剂回收后，在1-5KPa真空度下，蒸馏得到副产品间氨基苯酚。

与所述的反应体系中的物料所接触的管道所用材料为钽、锆中一种或其复合材料。

本发明与现有技术相比具有下列优点：采用间苯二胺直接催化法生产间苯二酚，同时联产间氨基苯酚，无污染，无废水排放，工艺条件易控制，产品收率高，不但解决了一直困扰磺化碱熔法生产间苯二酚企业的污染问题，而且在成本上也有较大幅度的下降。

磺化碱熔法生产间苯二酚，生产过程中产生大量无机盐亚硫酸钠和硫酸钠，废液处理费用较高，同时也有较大的废水，污染较重。本工艺产生的废水，经处理后浓缩结晶得到铵盐，浓缩出的水可以返回系统配料套用，整个过程闭路循环，可以达到无废水排放。

磺化碱熔法采用纯苯经磺化后碱熔，其生产成本比本发明工艺高10-20％左右。

磺化碱熔法采用大量的硫酸、发烟硫酸、氢氧化钠，产生大量硫酸钠、亚硫酸钠，工人劳动强度大，安全生产、劳动保护有较大压力。本发明工艺现场比较清洁，生产安全性也较好。

具体实施方式

实施例1：

在配有搅拌、内衬四氟的5L高压釜中(电热圈加热)，加入70g间苯二胺、160g盐酸(浓度30％)、2000g水，密闭后，加热到200℃，控制温度200-220℃，反应4小时，反应结束后降温到室温30℃，取样气相色谱检测。反应液中：间苯二胺含量17.07％；间苯二酚含量58.46％；间氨基苯酚含量24.47％。间苯二胺转化率为82.93％。用盐酸调PH为1-2，用异丙醚萃取，萃取液打气相色谱，间苯二酚纯度99.84％。

实施例2：

在配有搅拌、内衬四氟的10L高压釜中，用锆U型管导热油加热，加入120g间苯二胺、260g盐酸((浓度30％)、5000g水，试漏后用导热油加热到220℃，控制温度220-250℃，反应6小时，降温，取样气相色谱检测。反应液中：间苯二胺含量1.16％；间苯二酚含量97.38％；间氨基苯酚含量1.46％。间苯二胺转化率为98.84％。用盐酸调PH为1-2，用正丁醇萃取，萃取液气相色谱检测，间苯二酚纯度99.48％。蒸出正丁醇，蒸馏瓶底残液减压蒸馏，得到白色间苯二酚85.6g，色谱纯度99.72％。

实施例3：

在配有搅拌的3000L内衬四氟的高压釜中，用锆管换热器加热，加入40Kg间苯二胺、80Kg盐酸((浓度30％)、1600Kg水，试漏后加热到220℃，控制温度220-250℃，反应8小时，降到室温，取样气相色谱检测。反应液中：间苯二酚含量98.72％；间氨基苯酚含量1.28％。间苯二胺转化率为100％。用盐酸调PH为1-2，用正丁醇萃取，回收溶剂后减压蒸馏，得到白色间苯二酚34Kg，收率83.45％。

实施例4：

在配有搅拌的32m3内衬钛、锆复合板的高压釜中，加入600Kg间苯二胺、1350Kg盐酸((浓度30％)、20000Kg水，试漏后加热到220℃，控制温度220-250℃，反应10小时，降到60℃以下，放料，取样气相色谱检测。反应液中：间苯二酚含量96.56％；间氨基苯酚含量3.44％。间苯二胺转化率为100％。用盐酸调PH为1-2，用正丁醇和乙酸丁酯混合溶剂通过萃取塔萃取，萃取液回收溶剂后减压蒸馏，得到白色间苯二酚557Kg，色谱纯度99.6％，收率91.13％。

实施例5：

在配有搅拌、内衬四氟的5L高压釜中，加入180g间苯二胺、320g盐酸((浓度30％)、2000g水，密闭后加热到190℃，控制温度190-220℃，反应4小时，反应结束后降到室温，取样气相色谱检测。反应液中：间苯二胺含量10.91％；间苯二酚含量30.89％；间氨基苯酚含量58.20％。

所述的萃取产品后的母液，可以返回系统配料套用，铵盐达到一定浓度后，先用氧化剂以除有机物，再用活性炭脱色、过滤除去有色物质及机械杂质，最后浓缩结晶得到铵盐。

Claims

1.一种间苯二酚的制作工艺，其特征在于：间苯二胺在酸性催化剂作用下，直接水解生产间苯二酚和间氨基苯酚。

2、根据权利要求1所述的间苯二酚的制作工艺，其特征在于：所述的间苯二胺、酸性催化剂的投料摩尔比是间苯二胺∶催化剂＝1∶1-2.5，所述的间苯二胺在间苯二胺、酸性催化剂、水所形成的反应体系中的所占的重量比为2-15％，所述的水在间苯二胺、酸性催化剂、水所形成的反应体系中的所占的重量比为80-95％。

3、根据权利要求1所述的间苯二酚的制作工艺，其特征在于：所述的酸性催化剂为硫酸、磷酸、盐酸、亚硫酸氢钠中的至少一种。

4、根据权利要求2所述的间苯二酚的制作工艺，其特征在于：所述的间苯二胺、酸性催化剂、水按所述比例加入反应釜中，加热到190℃-250℃后，在190-250℃温度下保温1-10小时，生成间苯二酚、间氨基苯酚；反应结束后，用作为催化剂的酸调PH为1-2，用溶剂萃取反应液，萃取液通过蒸馏回收萃取剂，釜底物为间苯二酚。

5、根据权利要求4所述的间苯二酚的制作工艺，其特征在于：所述的溶剂为乙酸丁酯、丁醇、异丙醚、正丁醚中的一种或两种以上的混合物。

6、根据权利要求4所述的间苯二酚的制作工艺，其特征在于：所述的反应釜底的间苯二酚在1-5Kpa的真空度下蒸出纯的间苯二酚。

7、根据权利要求4所述的间苯二酚的制作工艺，其特征在于：所述的萃取间苯二酚后的反应液，用碳酸氢铵中和到PH为6-7，再用萃取剂萃取间氨基苯酚，经过溶剂回收后，在1-5KPa真空度下，蒸馏得到副产品间氨基苯酚。

8、根据权利要求2所述的间苯二酚的制作工艺，其特征在于：与所述的反应体系中的物料所接触的管道所用材料为钽、锆中一种或其复合材料。