CN112079734B - 一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法 - Google Patents

一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种4‑氯‑2,5‑二甲氧基苯胺的制备方法，属于化学合成领域。所述方法以2,5‑二甲氧基苯胺作为原料，氯化铜作为反应体系催化剂，在9N的盐酸溶液中通入氧气在95℃下反应8小时。反应完成后，冷却至常温后过滤，滤饼碱化后过滤得粗产物。该反应的转化率100％，选择性为95％。粗产物再经减压精馏提纯后，产物含量为98.85％，收率为94.93％。

Description

一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法。
背景技术
4-氯-2,5-二甲氧基苯胺是合成色酚AS-IRG和色酚AS-LC的主要原材料，是一种重要的精细化工有机颜料中间体，由其延伸的下游高档颜料产品颜料黄49、83、97、176，颜料红146、184等，主要应用于涂料，印刷油墨，粘胶纤维，织物印染(壁纸等)，有机塑料着色等领域，在日常生产和生活中有着广泛的用途，是近些年来市场需求量逐年增加的一种有机化工原料。目前合成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺主要是以对苯二酚为原料经过烷基化得对苯二甲醚，再硝化、还原得2,5-二甲氧基苯胺，最后再氯化生成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺。目前采用的氯化工艺常用的氯化试剂有：二氯硫酰、氯气、NCS等。上述氯化工艺比如氯气氯化具有一定危险性。此外硝化步骤产生大量的废水，还原步骤产生的大量的铁泥和废水造成大量的环境污染，不符合现在绿色、安全、环保的绿色发展观。因此找到合适的方法合成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，在当今的社会政策环境中势在必行。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可循环使用的催化剂催化氯化2,5-二甲氧基苯胺合成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的新方法。
实现本发明目的的技术方案如下：
一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，具体如下：
以2,5-二甲氧基苯胺为原料，氯化铜作为反应体系催化剂，在盐酸溶液中通入氧气进行反应；反应结束后冷却至常温过滤，滤饼碱化后过滤得粗产物；粗产物再经减压精馏提纯后得到产物4-氯-2,5-二甲氧基苯胺。
进一步的，反应体系中2,5-二甲氧基苯胺、氯化铜、盐酸摩尔比为1:2:8。
进一步的，盐酸溶液的浓度为9N。
进一步的，反应温度为95℃。
进一步的，反应时间为8h。
进一步的，通入的氧气的量为保持恒压0.02MPa
本发明的有益效果：相对于现有技术，本发明提供的4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，以2,5-二甲氧基苯胺为原料，氯化铜作为催化剂，在盐酸溶液中通入氧气，直接在胺基的对位取代。反应结束的滤液经加入盐酸和氯化铜提浓后可以继续套用。该方法具有循环使用性，而且绿色、安全、环保，符合当今的绿色化学发展观，并且可以大大的降低成本。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。
实施例1
一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，包括如下步骤：
在25ml反应瓶中加入9N盐酸10.17g(80mmol)，加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol)，加入氯化铜3.4g(20mmol)，升温至95℃，通入氧气反应8h。反应结束后，冷却至室温过滤，滤饼碱化后过滤得粗产物1.81g，HPLC分析转化率100％，选择性95％，粗产物减压精馏后得4-氯-2,5-二甲氧基苯胺1.78g(9.5mmol),纯度98.85％(HPLC)，收率：94.93％。
实施例2
一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，包括如下步骤：
在25ml反应瓶中加入提浓的母液9N盐酸10.17g(80mmol，含氯化铜3.4g(20mmol))，加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol)，升温至95℃，通入氧气，反应8h。反应结束后，冷却至室温过滤，滤饼碱化后再过滤得粗产物1.8g，HPLC分析转化率100％，选择性94.76％。粗产物减压精馏后得4-氯-2,5-二甲氧基苯胺1.778g(9.48mmol)，纯度98.63％(HPLC)，收率：94.83％。
为了更好的说明本发明的技术方案，下面还通过对比例和本发明的实施例做进一步的对比。
对比例1
在25ml反应瓶中加入9N盐酸10.17g(80mmol)，加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol)，加入氯化铜3.4g(20mmol)，升温至85℃，通入氧气，反应8h。反应结束后，冷却至室温过滤，滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经HPLC分析，转化率100％，选择性90.12％。
对比例2
在25ml反应瓶中加入9N盐酸10.17g(80mmol)，加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol)，加入氯化铜3.4g(20mmol)，升温至105℃，通入氧气使，反应8h。反应结束后，冷却至室温过滤，滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经HPLC分析，转化率100％，选择性87.36％。
对比例3
在25ml反应瓶中加入9N盐酸10.17g(80mmol)，加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol)，加入氯化铜1.7g(10mmol)，升温至95℃，通入氧气，反应8h。反应结束后，冷却至室温过滤，滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经减压精馏后得产物1.604g，收率：85.53％。
对比例4
在25ml反应瓶中加入9N盐酸10.17g(80mmol)，加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol)，加入氯化铜2.55g(15mmol)，升温至95℃，通入氧气，反应8h。反应结束后，冷却至室温过滤，滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经减压精馏后得产物1.664g，收率：88.76％。
对比例5
在25ml反应瓶中加入12N盐酸(36％的盐酸)8.11g(80mmol)，加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol)，加入氯化铜3.4g(20mmol)，升温至95℃，通入氧气反应8h。反应结束后，冷却至室温过滤，滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经减压精馏后得产物1.587g，收率：84.64％。

Claims (6)

1.一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，具体如下：
以2,5-二甲氧基苯胺为原料，氯化铜作为反应体系催化剂，在盐酸溶液中通入氧气进行反应；反应结束后冷却至常温过滤，滤饼碱化后过滤得粗产物；粗产物再经减压精馏提纯后得到产物4-氯-2,5-二甲氧基苯胺。
2.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，反应体系中2,5-二甲氧基苯胺、氯化铜、盐酸摩尔比为1:2:8。
3.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，盐酸溶液的浓度为9N。
4.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，反应温度为95℃。
5.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，反应时间为8h。
6.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，通入的氧气量为保持恒压0.02MPa。
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