DE610613C

DE610613C - Verfahren zur Darstellung von 6-Brom-(Chlor)-2, 4-dinitranilin

Info

Publication number: DE610613C
Application number: DEI44776D
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Reddelien; Dr Heinrich Ohlendorf
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-07-03
Filing date: 1932-07-03
Publication date: 1935-03-13

Description

Verfahren zur Darstellung von 6-Brom-(Chlor)-2,4-dinitranilin K ö r n e r (Gaz. chim. ital. 4 [18741, S. 393 und 394) hat gelegentlich einer wissenschaftlichen Arbeit das 6-Brom-2, 4-dinitranilin beim Durchleiten eines Gemisches von Bromdampf und Luft durch eine Suspension von Dinitranilin in Wasser erhalten. Das Reaktionsprodukt mußte erst einer umständlichen Reinigung unterzogen werden und ergab dann schließlich eine Verbindung, welche nach dem angegebenen Schmelzpunkt immer noch unreines 6-Brom-2, 4-dinitranilin war. Ein technisches Verfahren ließ sich auf dieser Darstellungsweise nicht aufbauen.
Es gelingt nun, wie gefunden wurde, in einem Arbeitsgang mit sehr guter Ausbeute das 6-Brom- bzw. -Chlor-2, 4-dinitraniün in technischem Maßstabßierzustellen, wenn man elementares flüssiges Brom bzw. gasförmiges Chlor bei mäßig erhöhter Temperatur, die bei der Bromierung naturgemäß unter dem Siedepunkt des Broms liegen muß, vorteilhaft bei 4o bis 6o°, in eine in wirbelnder Bewegung gehaltene Suspension von 2, 4-Dinitranilineinführt, so daß eine möglichst schnelle Verteilung auf den ganzen Inhalt des Reaktionsgefäßes erfolgt. Man erreicht dies beispielsweise durch Anordnung einer Düse inmitten der Reaktionsmasse und eine Rührvorrichtung o. dgl.
Bei Einhaltung dieser Bedingungen wird das gesamte Dinitranilin allmählich in die entsprechende Halogenverbindung übergeführt, wobei Nebenreaktionen, wie Bildung von Halogendinitrophenol oder höher halogenierten Körpern, vermieden werden. Nach Beendigung der Reaktion wird von der entstandenen Halogenwasserstoffsäure abfiltriert und sehr reines Halogendinitranilin erhalten. So zeigt das 6-Brom-2, 4-dinitranilineinenSchmelzpunkt von 151 bis 152°, ist also reiner als die von Körner (1.c) nach mehrfacher Reinigung erhaltene Verbindung mit dem Schmelzpunkt z44° und bleibt nur etwa 2° unter dem Schmelzpunkt des in der Literatur bekanntgewordenen Reinpräparates. Durch Umkristallisieren läßt sich der Schmelzpunkt auf z53° erhöhen. Für die technische Verwendung erübrigt sich jedoch diese Maßnahme.
Zur Beschleunigung der Reaktion kann ein Zusatz von bei Hälogenierungen gebräuchlichen Katalysatoren, wie Jod, Eisenchlorid usw., gegeben werden.
Nach den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft 15 [188z], S. 1234/35, wird durch Behandeln von Dinitranilin mit elementarem Brom in Eisessig Bromdinitranilin erhalten. Von dieser nur durch dürftige Angaben gestz:tzten, mehr präparativen Darstellungsweise unterscheidet sich das neue technische Verfahren vorteilhaft dadurch, daß gegenüber einem bei technischen Arbeiten wenig erwünschten organischen Lösungsmittel (Eisessig) hier mit Wasser als Suspensionsmittel gearbeitet wird und dabei das Verfahrensprodukt unmittelbar in hoher Reinheit anfällt. Weiterhin ist ein technischer Vorzug darin zu sehen, daß das Brom aus der entstehenden Bromwasserstoffsäure ohne Schwierigkeiten wiedergewonnen werden kann, während bei einem etwa nach der Literaturangabe aufgebauten Verfahren eine Aufarbeitung der bromwasserstoffhaltigen Abfallauge wegen der Anwesenheit des Eisessigs umständlich und schwierig wäre. Beispiel i In einem Rührkessel werden 183 Teile 2, 4-Dinitranilin in 400o Teilen Wasser innig verrührt. Unter Einhalten einer Temperatur von: 4o bis. 50° werden unter schnellem Rühren durch eine unter der Oberfläche der Flüssigkeit mündende Düse i7o Teile Brom allmählich eingeführt. Nach etwa 3o bis 40 Stunden ist die Absorption vollständig, worauf unter weiterem Rühren die Temperatur etwa 15 Stunden lang auf ungefähr 55° gehalten wird; nach Abkühlen auf etwa 25° «wird das in wohlausgebildeten gelben Nadeln anfallende 6-Brom-2, 4-dinitranilin abfiltriert. Die Ausbeute beträgt 26o Teile = 99 °% der Theorie. Schmelzpunkt iP bis i52°. Analyse: Auf CBH404N.Br. Ber. 30,52 °% Br.
Gef. 30,58 °/o Br. ' Beispiel e In einem mit z83 Teilen fein gemahlenem 2, 4-Dinitranilin, 3ooo Teilen Wasser und z Teilen Eisenchlorid als Katalysator beschickten Rührkessel werden unter lebhafter Durchwirbelung der Reaktionsmasse 8o Teile Chlor im Verlauf von 15 bis 2o Stunden eingeleitet. Sobald alles Chlor verbraucht ist, wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und das gebildete 6-Chlor-2, 4-dinitranilin abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält die neue Verbindung in Form von gelben Nadeln, die bei 155' schmelzen.
" Analyse: Auf C6 H404NIC1. Ber. 16,30 % Cl. Gef. 1 5,97 % Cl. Die nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Verbindungen - stellen wertvolle Zwischenprodukte für Farbstoffe dar.

Claims

PATENTANSPRUCT3: Verfahren zur Darstellung von 6-Brom-(Chlor)-2, 4-dinitranilin, dadurch gekennzeichnet, daß man elementares flüssiges Brom odergasförmiges Chlor allmählich unter Bedingungen einer möglichst schnellen Verteilung bei mäßig erhöhter Temperatur, vorteilhaft bei 40 bis 6o°, auf die wäßrige Suspension von 2, 4.-Dinitranilin zur Einwirkung bringt.