JPS60255755A - ２、６‐ジクロル‐４‐ニトロアニリンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水中で次亜塩素酸（ＨＯＩＯ）で塩素化する
ことにより４−ニトロアニリンから２，６−ジクロル−
４−ニトロアニリンを製造する既に知られた方法を改良
した方法に関する。

ドイツ特許第２．／ｉ４＆０５４号明細書には、４−ニ
トロアニリンと次亜塩素酸とを強酸の存布下で反応させ
るジクロルニトロアニリン例えハフ。６−ジクロルー４
−ニトロアニリンノ製造方法が記載されている。そこに
されている記載によれば強酸はこの場合、加えられる水
の重量に対して５重量５から４００重量％までの（無水
酸の）広い濃度範囲で使用され得る。上記特許明細書の
実施例に記載されている得られた２、６−ジクロル−４
−ニトロアニリンの融点から、そこで使用された方法で
は品質の劣った生成物が得られるということがわかる。

このように、そこに記載されている融点は１７４℃と１
８２℃との間を変動するが、文献に記載されている最高
の融点は１９５℃である（　Ａｔｔｉ　ｃｔｅｌｌａ　
ＲｅａｖｅＡｃａｄｅｍｉａ　ｄｅｉ　Ｌｉｎｃ＋ｓｉ
　（Ｒｅｎｄｉａｏｎｔｉ　（５）　２２１　。

８２６）　）。

ロシア特許第８６５５９０号の記載によっても、３０％
の淡変の塩酸（２５モル）と９６％の硫酸（１４モル）
との混合物の大過剰で、しかしいくらか低い温度で行わ
れる。（この場合に得られた２、６−ジクロル−４−ニ
トロアニリンの融点は１９０．５〜１９１．５℃である
。）この方法の欠点は塩酸と硫酸とによって排水が非常
に汚染されることである。

英国特許第２．０７７．２６１号明細書には、１５〜２
５％の濃度の塩酸中で元素の塩素で４−二トロアニリン
を塩素化することによって比較的高い温度（９５〜１１
０℃）で問題の生成物が製造されることが記載されてい
る。この場合に得られる生成物は品質が悪い（約８２な
いし最高９０％の純度）。使用される塩酸の濃度が１４
％以下の場合には粗収率が７５％以下に下がるつ次亜塩
素酸ナトリウムによる４−ニトロアニリンの塩素化で、
非常に少量の−即ち次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ
）による塩素化で遊離する水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ
）の中和に必要な量だけの一塩酸を使用することも文献
に言及されている（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　８
ｏａｉｅｔ５　Ｃｈｉｍｉｑｕｅｄｅｓ　ＩＦｒａｎｃ
ｅ　（４）、　４１．１９７．２０５）。この場合にも
生成物の品質が劣っていることが予想される：この仁と
は上記引用文献の著者がこの条件で悪い品質の生成物を
予想しうる引用文献を挙げていることから明らかである
（　Ｋｏｒｎｅｔ　。

Ｊａｈｒｅｅｂｏｒｉｃｈｔｅ　ｕｂｅｒ　ｄｉｅ　Ｆ
ｏｒｔ８ａｈｒｌｔｔｏ　ｄｅｒＣｈｅｍｉｅ　（化学
の進歩に関する年報）１８７５゜第５２３頁Ｂｅ１ｌａ
ｔｅｉｎ、　１２．７５５．５ｙｓｔ、　Ａｌ６７１を
参照）。非常に希薄な（例えば１％以下の）水性塩酸中
で次亜塩素酸ナトリウムで４−ニトロアニリンを塩素化
すると常に不純な２，６−ジクロル−５−ニトロアニリ
ンが生じるということはＪ、Ｃｈｅｍ、　Ｂｏａ、　９
５．第１７７３頁（１９０８）からも明らかである。

その原生じる樹脂は、窒素−塩素−化合物、例えばＮ、
Ｎ’−テトラクロル−４−ニトロアニリンの生成に帰因
すると思われる。他の方法は有機添加剤を、ときには触
媒として（東ドイツ特許第１６０１１１号）、ときには
希釈剤として、または有機酸を（東ドイツ特許第１６０
１１１号；　、ｒ、　Ｏｈｅｍ、　Ｂｏａ、　９５．１
７７４　；　Ａｕｅｔｒａ１９．Ｔ。

Ｃｈｅｍ、　１２（１９５９）、　４５０　）使用する
。

これらの既知の方法は皆、生態学的及び経済的観点から
も、目的生成物の品質の点でも、かなり欠点をもつ。生
態学的欠点は、無機酸及び有機酸によって、ある場合に
はニトロアロマチックスによっても（悪い収率の場合）
、排水が非常に汚染されることと考えることかで色る。

経済的欠点は、有機添加剤の再生でなされるべき技術的
努力及び場合によシ必要な排水の後処理にある。これら
の既知の方法によって得ること点から明らかになる。

ところで、反応条件で安定々分散剤の存在のもとて希薄
な水性の酸の形の５〜６モルの塩酸（Ｈ（４）または硝
酸（ＨＮＯ，）中で１モルの４−二トロアニリ／を塩素
化し、その際先ず５カいし１０℃でそして次に１５〜２
０’Ｃで塩素化し、最後に、中間で生じた９０〜９５％
の２−クロル−４−ニトロアユリンカ２．６−ジクロル
−４−ニトロアニリンに変った後に水性懸濁液の温度を
塩素漂白液の追加なしで殊に分散剤を再び加えて１５〜
２０℃から７０℃に上げ、次に塩素漂白液を再び加えて
２０℃と７０℃との間の温度で再び塩素化し、次に水性
懸濁液のｐ）Ｉを９．ＯＫし、生じた２、６−ジクロル
−４−ニトロアニリンを炉取して希薄な鉱酸で洗浄する
と、塩素漂白液で水中で４−ニトロアニリ／を塩素化す
ること罠よって、排水の汚染や排水の再生及び後処理の
ための技術的努力のようカ前記の欠点なしで、高純度（
少なくとも９６％の純度）且つ高収率（理論量の９０％
）で２，６−ジクロル−４−ニトロアニリンを製造する
ことができるということを見いだした。

４−ニトロアニリンの本方法による塩素化には（３０〜
５１％の濃度の）塩酸を使用するのが好ましい。しかし
、本方法で得られた洗浄酸を（再循環の意味で）供給し
た酸に添加して一緒に使用することも可能であり且つ特
に経済的である。

塩酸を使用する場合には、使用されるべき酸の最小量は
、 （リ　４−ニトロアニリン１モル当り全部で５当量（＝
３モル）のＨＯＩに相当する、４−ニトロアニリン塩酸
塩の生成の際の１当量の塩酸（ＨＯＪ）　（Ａｍ、　Ｓ
ｏａ、　５２　（１９３０）　５Ｎ５及び５１２２）と
一般反応式 ％式％ に従って４−ニトロアニリ／を次亜塩素酸ナトリウムで
塩素化する際の２当量の塩酸との必要量によってそして （２）　ｐｉ（０，５以上での４−ニトロアニリンと次
亜塩素酸との接触を避けなければ々らないための、本発
明では（１）による当量のほかに１〜５当量の塩酸（Ｈ
ＯＪ）で十分な必要量によって、決定される。

例えば１モルの４−ニトロアユリント２モｔｗのＮａ０
Ｃ！／との反応で遊離される前記の式による２当量のＮ
ａＯＨを中和するのに丁度十分な２当量だけのＨＣｌを
使用すると、特に悪い品質及び収率で生成物が得られる
。特に、英国特許第２、０７７．２６１号明細書に欠点
として記載されているＭＣｌ−濃度が１４％に達しない
ことは、本発明による処理条件には当はまらないという
ことも見いだされた。

懸濁液を７０℃で（塩素漂白液を追加せずに）後処理す
ると、２，６−ジクロル−４−ニトロアニリンの溶解し
なかった固体粒子でおおわれた約６％の２−クロル−４
−ニトロアニリンが遊離される。

塩酸媒質中で塩素化する場合には、　ＨＣｌ−濃度が約
５ないし約１４重量％の水性媒質中で反応を行うのが好
ましい。

文献に記載されたかなり様々カ態様の方法は不満足な結
果を生じるに過ぎないので（前を参照）、最小量が３モ
ルそして最大量が６モルの塩酸または硝酸のほかに分散
剤を使用し且つ後の塩素化で熱による後処理を行うこと
によって本発明による塩素化がＮａ０ｃｌでうまく行わ
れることは驚くべきことと思わなければならない。

核の塩素化のほかに副反応が起らないという上記引用文
中のＢｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　１ａ　Ｓｏａ、　Ｃｈｉ
ｍ、　ｄｅ１’ｒａｎｃθ　に載っている主張と反対に
、発明者等の研究によれば副生成物は確かに形成され、
該副生成物は色濃度が大きいので痕跡で本目的生成物の
品質に有害な影響を及ばず。本発明による処理の過程で
アルカリ性にした懸濁液の濾過によって該副生成物を除
くことは明らか力進歩である。

使用されるべき分散剤には、本発明による塩素化の条件
で比較的に安定なことが要求される。

適当な分散剤は例えばアルカンスルホネート（ＩｒＩに
第二アルカンスルホネート）、アルアルキルスルホネ−
）　（アルキルベンゼンスルホネート及びアルキルナフ
タリンスルホネー））、第一アルキルスルホネート（脂
肪アルコールスルフェート、脂肪アルキルスルフェート
、脂肪アルコールスルホネート）、第二アルキルスルフ
ェート、脂肪酸縮合生成物（アミン基を含む物質との縮
合物、ヒドロキシル基を含む物質との縮合物及び芳香族
炭化水素との縮合物）、ポリグリコールエーテル及びピ
リジン塩基より成る群の化合物である。使用量について
は、４−ニトロアニリン１モル当シ約４〜４５重量部を
使用するのが好ましい。

本発明による方法の更に細かい点及びｔＥｔＬい実施態
様を以下に記載する： 塩素化の準備のため［４−ニトロアニリンを５〜１０倍
の量の水の中で、適当な分散剤例えば第二アルカンスル
ホネートを加えて撹拌する。

この懸濁液の中へ、塩酸を使用する場合には４−ニトロ
アニリン１モル当り少がくとも３当量（５モル）、殊に
５〜６当量（５〜６モル）の５１％の濃度の塩酸を流入
させる。６当量（６モル）以上のＨＣＩを加えることは
、不必要であり、排水の汚染が増し且つ塩素の発生が激
しくなるであろう。従って、水溶液全体に対して約１３
％の濃度で５〜６当量（モル）のＨｅ／を使用すること
は、４−ニトロアニリンが溶解するので好ましい。再循
環させた酸、例えば２，６−ジクロル−４−ニトロアニ
リンの洗浄に使用した鉱酸例えば塩酸を使用することも
できる。

塩素漂白液とは本発明による方法ではＮａ０Ｃ１及びＮ
ａＣ１の水溶液を意味すると解され、該水溶液は塩素を
冷たい水性の水酸化す）　ＩＪウムの中へ導入すること
により製造することができる（１５．５重量％の塩素漂
白液は１．２２９９＝１１当り１６６ｇの有効塩素を含
有し、これは１１当！＞　２．５４モルのＮａ０Ｃ！ｌ
Ｉｃ相当する（Ｇ＋ｎｅｌｉｎｓＨａｎ４ｂｕｃｈ　ｄ
ｅｒ　ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈａｎ　Ｏｈｅｍｉｏ　（
グメリンの無機化学のハンドブック）６　（１９２７）
、第２９６頁；　Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｆｎｃｙｋｌｏｐ
ａ＋Ｈ，ｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｌｅｃｈｅｎａｈｅｍ
ｉｅ　（ウルマンの工業化学の百科辞典〕９、第４版（
１９７５）、第５４４頁）。

塩素化の前に、本発明により使用される量の塩酸または
硝酸中の４−ニトロアニリンの懸濁液またはそれの塩酸
塩の溶液を５〜１０℃に冷却する。

塩素化は二工程で進む・ （１）２−クロル−４−ニトロアニリンの生成；（２）
　？、６−’）クロル−４−ニトロアニリ／の生成・ 両方の工程には温度及び持続時間の点でいくらか相違す
る条件が必要である。第一工程のために特に好ましい温
度は５〜１０℃であり、第二工程のために特に好ましい
温度は最初１５〜２０℃そして次に７０℃である。第二
工程は変換の完全性が第一工程よりもかなり悪い。第一
工程には、おもに冷却の必要が増大するので２〜３時間
かかる。第二工程には１５〜２０℃から出発する７０℃
での殊に再び添加する分散剤の存在下での本発明による
熱による後処理が必要であり、その後に２０℃または７
０℃での後の塩素化が必要である。第二工程のための最
初１５ないし２０℃で５〜７時間そして７０℃の上の温
度で、２時間よりも長い時間は、それによって空時収量
の減少が起るので不経済である。

第二工程で時間が１時間よりも短いと不十分な変換が起
る。

本発明による条件を最適に保つと、２当景よりもほんの
少し多い（例えば２２８モル％の）次亜塩素酸ナトリウ
ムで既に、４−ニトロアニリンの２，６−シクロルー４
−ニトロアニリンへの完全な変換が行われる。不利な条
件では、かなシ大過剰の塩素漂白液でも無用である。変
換の終点を薄層クロマトグラフィーでチェックした後に
、事情によってはまだ存在する残留有効塩素を当量の４
０％の濃度の亜硫酸水素ナトリウム溶液で破壊する。淡
黄色の懸濁液を７０℃で戸遇する。こζで痕跡の濃く着
色した副次成分を分離する可能性を含めるのが好ましい
。このために、懸濁液を濾過の前にも６３％の濃度の水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０にする。この点で安
全のために再度４０％の濃度の亜硫酸水素ナトリウム溶
液を加えることができる。濃かつ色の母液が濾過で得ら
れるが、淡色の生成物が戸数される。次に熱時洗浄を水
で、場合により分散剤を更に加えて、次に例えば２％の
濃度の塩酸でそして最後に再び水で行う。濾過は開放ヌ
ッチェで行うことができる。塩素による汚染は生じたい
。

２．６−シクロルー４−ニトロアニリンハ理論量の９０
％の収率でそして少なくとも９７％の純度（高圧液体ク
ロマトグラフィー（”　ＨＰＬＯ”　）Ｋよる）及び１
８７〜１９１℃の融点（文献のデータによる；融点は９
９．６％の純度において１９２℃である）で得られる。

（２，１％の）２−クロル−４−ニトロアニリンが不純
物として含まれている（　ＨＰＬＯ）。もちろん塩素化
を第一工程で止めて２−クロル−４−ニトロアニリンを
得ることもできる（ドイツ国特許第１０９１８９号（１
８９Ｂ）を参照）。

前記の文献公知の諸方法と比較して本発明による方法は
処理方法のやさしさ及び品質の改善の点で明らかに進歩
している。２，６−ジクロル−４−ニトロアニリンは”
ｒ、５−ジクロルアニリンを製造するための重要外中間
体であり、この３．５−ジクロルアニリンは植物保護の
有効成分の中間体である。それは又、アゾ染料を製造す
るための中間体である。

以下の例は、本発明による方法の例証に使用されるが本
発明による方法は以下の例だけに限らない。部は重量部
を意味する。分散剤の重量部は、標準化された６０％の
濃度の水溶液と解される。

例１ （存在する塩酸の量の影響） ５部の分散剤（第二アルカンスルホネート）を添加した
１０００部の水の中へ、商業上入手しうる工業的品位の
湿った形又は工業的品位の乾燥した形の１４０部（１モ
ル）の４−ニトロアニリン（融点１４７℃）を、約２５
℃で通常の撹拌条件で導入する。この混合物を次に５〜
１０℃に冷却する。更に、５１％の濃度の塩酸７０６部
（６モル）を流入させる。この溶液へ撹拌しながらそし
て更に外部冷却しながら５〜１０℃で、１５．５％の濃
度の塩素漂白液５６５部（１，０７モ／Ｌ’のＮａ０Ｃ
ｌ＝　１．０７モルの活性塩素に相当する）を３時間で
滴加する。２−クロル−４−ニトロアニリンが晶出する
。ｔＰ取した試料はほんの約１〜２％の４−ニトロアニ
リンを含有するに過ぎない。場合にょシ再び５部の分散
剤を添加した後に、懸濁液の温度を１５〜２０℃に上昇
させる。次に、撹拌しながら１５〜２０℃で再び、１５
．５％の濃度の塩素漂白液５６５部（１，０７モルのＮ
ａ０Ｃｌ＝　１．０７　モにの活性塩素に相当する）を
５時間で滴加する。

変換の終りを薄層クロマトグラフィーでチェックした後
に、まだ存在する残留活性塩素を、当量の４０％の濃度
の亜硫酸水素ナトリウム溶液で破壊する；このためＫは
一般に１５部で十分である。次に約３０分間で６０〜６
５℃に加熱する。薄い、黄色の、微粒子の懸濁液を３５
％の水酸化ナトリウム溶液４７６部でｐＨＱから−９．
０にする。今や薄い、淡かっ色の懸濁液を・再度１５部
の４０％の濃度の亜硫酸水素ナトリウム溶液を加えた後
に７０”Ｃでヌッチェで吸引Ｆ取する。母液は暗かっ色
である。生成物を次に （９２，５部の分散剤を加えた７０〜７５℃の水１００
０部、 （２）７０〜７５℃の０．２％の濃度の塩酸２０００部
及び （３）７０〜７５℃の水１０００部 で順々に洗う。

６０℃で乾燥後、２，６−ジクロル−４−ニトロアニリ
ンの純度が９４．０％（ＨＰＬＣ）そして融点が１８３
〜１８７℃の、理論量の８６％の収量に相当する１９１
部の乾燥生成物が、黄色粉末として得られる；該粉末を
ジメチルホルムアミドに溶解させると（１００〜／ジメ
チルホルムアミド）、薄いかつ色がかった黄色の溶液が
生じる。２−クロル−４−ニトロアニ１Ｊ７（７）含量
は５．５％である。排水（約６９００〜７０００部、声
１．２）は約１６部のニトロアロマチツクスを含有し、
適当な前処理の後に生物学的精製に供給することができ
る。

例２ （存在する塩酸の量の影響） 例１に記載したと同様に行うが、わずか６５６部の３１
％の濃度の塩酸（５モル）を供給するに過ぎない点が相
違する。今度はもう４−ニトロアニリンは溶解しない。

それにもかかわらず、乾燥後に、理論量の７６％の収量
に相当する、例１によるのとほとんど同じ重量（１９３
部）の、しかしもつと低い約８２％の２，６−ジクロル
−４−ニトロアニリンの純度と９％の２−クロル−４−
ニトロアニリンノ含量ト１７６〜１８０℃の融点とを有
する乾燥生成物が、淡かつ色の粉末として得られる；該
粉末をジメチルホルムアミドに溶解させると（１００ｍ
ｌ／ジメチルホルムアミド１ｏｍ／）、かつ色の溶液が
生じる。

塩素化の終りにおける塩素の放出は、例２による処理で
は例１による処理よりも少ない。

例５ （存在する塩酸の量の影響） 例１に記載したと同様に行うが、わずか２３５部の５１
％の濃度の塩酸（２モル）を供給するに過ぎない点が相
違する。際立って悪い収量の。

即ち（理論量の５８％の収量に相当する）わずか１６８
部の、４７％の２，６−ジクロル−４−ニトロアニリン
の純度と１１％の２−クロル−４−ニトロアニリンの含
量と１５０〜１６５℃の融点とを有する乾燥生成物が得
られる。この結果は又、例２の結果よシもかなり悪い。

５モル以下の塩酸を供給する場合には品質及び収量が実
際に下がるということがわかる。

例４ （第二反応工程が進行する際に多過ぎる量の塩素漂白液
を使用することの不利な影響）例１に記載したと同様に
行うが、わずか５８８部の５１％の濃度の塩酸（５モル
）を供給する点及び加える塩素漂白液の二番目の割合が
６３５部である点が相違する。

（理論量の８２％の収量に相当する）１８７部の、９１
％の２．６−シクロルー４−ニトロア二１Ｊ１０純＆と
５％の２−クロル−４−ニトロアニリンの含量と１８２
〜１８６℃の融点とを有する乾燥生成物が得られ今が、
溶液の色は例１による処理の場合よりも濃い。

例５ （供給する酸への洗浄用の酸の添加） 例４に記載したと同様に行うが、供給する塩酸のほかに
洗浄用酸（塩酸）を使用する結果、全部で約５．５モル
のＨＯ（ｌを供給する点が相違する。二回の再循環の後
に、（理論量の８３％の収量に相当する）１７９部の、
９６％の２，６−シクロルーーーニトロアニリンの純度
と５％の２−クロル−４−二トロアニリンノ含量ト１７
５〜１８５℃の融点とを有する乾燥生成物が得られる。

例６ （塩素化への、分散剤の無いことの効果）例４に記載し
たと同様に行うが、分散剤を添加しない点が相違する。

（理論量のわずか７８％の収量に相当する）１８５部の
、わずか８８％の２，６−ジクロル−４−ニトロアニリ
ンの純度と６％の２−クロル−４−ニトロアニリンの含
量とわずか１７０〜１８２℃の融点とを有する乾燥生成
物が得られる。溶液の色は、例４による処理の場合より
もいくぶんか濃い。

例７ （この例は、本発明による方法の全部の特徴をもつので
、最適な実施例である） 例１に記載したと同様に行うが、例１で記載した形の１
１５０部の塩素漂白液の反応の後に混合物を７０℃に加
熱し、更に１０部の分散剤（第二アルカンスルホネート
）を添加する（従って分散剤は全部で２２．５部）。混
合物を２０℃に冷却させ、２０℃でもう一度の後の塩素
化を７０部の塩素漂白液で行う。（理論量の９０％の収
量に相当する）１９５部の、９６％の２．６−ジクロル
−４−ニトロアニリ／の純［ト２．１矛の２−クロル−
４−ニトロアニリンのｔｔと１８７〜１９１℃の融点と
を有する乾燥生成物が得られる。溶液の色は、例１によ
る処理の場合と同様に薄いかつ色がかった黄色である。

例８ （いくらか多い塩素漂白液を使用することの不利な効果
） 例７に記載したと同様に行うが、後の塩素化で１４０部
の塩素漂白液を使用する点が相違する。１８６〜１８９
℃の融点を示すわずか１７９部の乾燥生成物が得られる
。

例９ （４１つと少量の分散剤を使用することの不利な効果） 例７に記載したと同様に行うが、全部で２２．５部では
なくわずか１０部の分散剤を使用する点が相違する。１
８７部の、わずか１８０〜１８５℃の融点を示す乾燥生
成物が得られる。

例１０ （この例は、本発明による方法の全部の特徴を含む） 例７に記載したと同様に行うが、後の塩素化を７０℃で
行う点が相違する。

（理論量の８８％の収量に相当する）１８６部の、９７
．５％の２，６−ジクロル−４−ニトロアニ’）　７　
ノＪＪＩｌｔ　トｏ、ｓ％の２−クロル−４−二トロア
ニリンの含量と１８７〜１９１℃の融点とを有する乾燥
生成物が得られる。

溶液の色は、淡橙色であり、例７による処理の場合より
も薄い。

例１１ （そのほかの本発明による処理の＄９が全部与えられて
いる場合の分散剤のないことの、制限された不利な効果
） 例１０に記載したと同様に行うが、分散剤を使用しない
点が相違する。（理論量の８６％の収量に相当する）１
部５部の、９６％の２，６−ジクロル−４−ニトロアニ
リンの純度と１．４％の２−クロル−４−ニトロアニリ
ンの含量と。

１８５〜１８８℃の融点とを有する乾燥生成物が得られ
る。溶液の色は、淡橙　かっ色で、例１０による処理の
場合よシもいくらか濃い。

例１２ （冷却せずに塩素漂白液の二番目の分をあまりにもはや
く添加することの、収量への不利な効果） 例１に記載したと同様に行うが、二番目の分の５６５部
の１３．５％の塩＊Ｓ白液を更に外部冷却せずに１５分
間で流入させる（この際温度が２５℃に上がる）点が相
違する。次に２５℃で１時間撹拌し、例７及び例１０に
記載した熱による後処理と７０’Ｃでの後の塩素化とに
よって塩素化を完結させる。（理論量の８５％の収量に
相当する）１８１部の、９７％の２，６−ジクロル−４
−ニトロアニリンの純［ト１．２％の２−クロル−４−
ニトロアニリンの含量と１８６〜１８８℃の融点とを有
する乾燥生成物が得られる。

例１５ （反応を第一工程の後に中止することによって４−ニト
ロアニリンのモノクロル銹導体だケラ獲得） 例１に記載したと同様に行うが、第一番目の分の塩素漂
白液だけを加える点が相違する。生Ｌ７’ｊ２−クロル
ー４−ニトロアニリンヲ１０”Ｃで吸引Ｐ取し、飲用水
１０００部、５％の濃度の炭酸す）　ＩＪウム溶液２０
００部そして再び飲用水１０００部で洗う。９４〜１゛
ｏ１℃の融点を示す１６７部の２−クロル−４−ニトロ
アニリンが、理論量の９０％以上の収率で得られる。

代理人江崎光好 代理人江崎光史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　酸を使用して水中で塩素漂白液で４−ニトロアニリ
   ンを塩素化することによって２，６−ジクロル−４−ニ
   トロアニリンを製造する方法にして、反応条件で安定な
   分散剤の存在のもとて希薄な水性の酸の形の３〜６モル
   の塩酸（Ｈｅぎ）または硝酸（）（Ｎｏ３）中で１モル
   の４−ニトロアニリンを塩素化し、その際先ず５ないし
   １０℃でそして次に１５〜２０℃で塩素化し、最後に、
   中間で生じた９０〜９５％の２−クロル−４−ニトロア
   ニリン力２．６−ジクロル−４−ニトロアニリンに変っ
   た後に水性懸濁液の温度を塩素漂白液の追加なしで１５
   〜２０℃から７０℃に上げ、次に塩素漂白液を再び加え
   て２０℃と７０℃との間の温度で再び塩素化１７、水性
   懸濁液の所を９．０にシ、生ｔ、ｆｉｃ２．６−シクロ
   ルー４−ニトロアニリンを炉取して希薄な鉱酸で洗浄す
   ること全特徴とする方法。 λ　使用する４−ニトロアニリンに対して５ないし６モ
   ルの塩酸（Ｈｏｌ）の存在のもとて塩素化を行う、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ６、水性塩酸媒質中で塩素化を行ない、該媒質の塩酸（
   Ｈｏｇ）の濃度は約５ないし約１４重量％である、特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、後処理を、塩素漂白剤を加えずに反応条件で安定な
   分散剤を再び加えて懸濁液を加熱することによって行う
   、特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。