JP2009283366A - 負極およびそれを備えた二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】正極121と負極122とセパレータ123との積層構造を有する巻回電極体120が電池缶111に収容されている。負極122は、負極集電体の上に負極活物質層が設けられたものである。負極活物質層は、負極活物質としてケイ素(Si),炭素(C)および酸素(O)を含む。負極活物質において、炭素の含有率が0.2原子%以上10原子%以下であると共に酸素の含有率が0.5原子%以上40原子%以下であり、負極活物質に含まれるケイ素の0.1%以上17.29%以下がSi−C結合として存在する。これにより、負極集電体に対する負極活物質層の密着力が向上すると共に、負極活物質層が物理的に強固なものとなる。
【選択図】図4
Description
図3および図4は第1の二次電池の断面構成を表しており、図4では図3に示した巻回電極体20の一部を拡大して示している。ここで説明する二次電池は、例えば、負極122の容量がリチウムの吸蔵および放出に基づいて表されるリチウムイオン二次電池である。
最後に、電池缶111の内部に電解液を注入してセパレータ123に含浸させたのち、電池缶111の開口端部に電池蓋114、安全弁機構115および熱感抵抗素子116を、ガスケット117を介してかしめることにより固定する。これにより、図3および図4に示した二次電池が完成する。
図5は第2の二次電池の分解斜視構成を表しており、図6は図5に示した巻回電極体130のVI−VI線に沿った断面を拡大して示している。この二次電池は、例えば、上記した第1の二次電池と同様にリチウムイオン二次電池であり、主に、フィルム状の外装部材140の内部に、正極リード131および負極リード132が取り付けられた巻回電極体130が収納されたものである。この外装部材140を含む電池構造は、ラミネートフィルム型と呼ばれている。
図8および図9は、第3の二次電池の断面構成を表している。図8に示された断面と図9に示された断面とは、互いに直交する位置関係にある。すなわち、図9は、図8に示したIX−IX線に沿った矢視方向における断面図である。この二次電池は、いわゆる角型といわれるものであり、ほぼ中空直方体形状をなす外装缶151の内部に、偏平形状の巻回電極体160を収容したリチウムイオン二次電池である。
以下の手順により、図8および図9に示した角型の二次電池を製造した。この際、負極142の容量がリチウムの吸蔵および放出に基づいて表されるリチウムイオン二次電池となるようにした。
負極活物質として含まれる炭素および酸素の含有率を、表1に示したように変化させたことを除き、他は実施例1と同様にして比較例1〜12の各二次電池を作製した。詳細には、炭素の含有率を0.2原子%以上10原子%以下の範囲外とし、酸素の含有率を0.5原子%以上40原子%以下の範囲外とした。
負極活物質層162Bを、互いに酸素含有率の異なる第1および第2の層が交互に5層づつ積層された合計10層の多層構造としたことを除き、他は実施例1と同様にして二次電池を作製した。但し、負極活物質として含まれる炭素および酸素の含有率を、後出の表4に示したように実施例ごとに異なるようにした。
電解液の組成を変更したことを除き、他は実施例1と同様にして二次電池を作製した。但し、負極活物質として含まれる炭素および酸素の含有率を、後出の表7に示したように実施例ごとに異なるようにした。また、実施例3−2,3−4,3−6,3−8,3−10では負極活物質層162Bを多層構造とした。さらに、電解液については、実施例3−1,3−2では、FECとDECとを質量比50:50で混合したものを使用した。実施例3−3,3−4では、電解液としてFECとDECとDFECとを質量比30:65:5で混合したものを使用した。実施例3−5,3−6では、電解液としてFECとDECとDFECとを質量比30:65:5で混合したもの(100質量%)に無水スルホ安息香酸(SBAH)を1質量%添加したものを使用した。実施例3−7,3−8では、電解液としてFECとDECとDFECとを質量比30:65:5で混合したもの(100質量%)に無水スルホプロピオン酸(SPAH)を1質量%添加したものを使用した。実施例3−9,3−10では、電解液としてFECとDECとDFECとを質量比30:65:5で混合したものを使用すると共に、電解質塩として0.9mol/dm3のLiPF6と0.1mol/dm3のLiBF4とを混合したものを用いた。
Claims (9)
- 負極集電体に、負極活物質としてケイ素(Si),炭素(C)および酸素(O)を含む負極活物質層が設けられた負極であって、
前記負極活物質において、炭素の含有率が0.2原子%以上10原子%以下であると共に酸素の含有率が0.5原子%以上40原子%以下であり、
前記負極活物質に含まれるケイ素の0.1%以上17.29%以下がSi−C結合として存在する
ことを特徴とする負極。 - 前記負極活物質において、炭素の含有率が0.4原子%以上5原子%以下であると共に酸素の含有率が3原子%以上25原子%以下である
ことを特徴とする請求項1記載の負極。 - 前記負極活物質層は、互いに酸素含有率の異なる第1および第2の層が交互に複数積層された多層構造を有することを特徴とする請求項1記載の負極。
- 前記負極活物質層は、電子線加熱蒸着法により形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の負極。
- 正極および負極と共に電解質を備えた電池であって、
前記負極は、負極集電体に、負極活物質としてケイ素(Si),炭素(C)および酸素(O)を含む負極活物質層が設けられたものであり、
前記負極活物質において、炭素の含有率が0.2原子%以上10原子%以下であると共に酸素の含有率が0.5原子%以上40原子%以下であり、
前記負極活物質に含まれるケイ素の0.1%以上17.29%以下がSi−C結合として存在する
ことを特徴とする二次電池。 - 前記電解質は、溶媒として、環状炭酸エステルまたは鎖状炭酸エステルにおける水素原子の少なくとも一部がフッ素原子によって置換されたフッ素含有化合物を含むことを特徴とする請求項5記載の二次電池。
- 前記環状炭酸エステルは、4,5−ジフルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンであることを特徴とする請求項6記載の二次電池。
- 前記電解質は、酸無水物を含有する溶媒を含むことを特徴とする請求項5記載の二次電池。
- 前記電解質は、ホウ素(B)およびフッ素(F)を含有するリチウム化合物を含むことを特徴とする請求項5記載の二次電池。
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