JP2003512926A - 固定化イオン性液体 - Google Patents

固定化イオン性液体

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Abstract

(57)【要約】 イオン性液体の１成分若しくはこのような成分の前駆体を保持するかまたは含む官能化担体の表面に、イオン性液体を固定化する。イオン性液体は、イオン性液体を適用または形成する前に、陰イオン源、例えば無機ハロゲン化物を用いて担体を処理することで、陰イオンを介して固定化してよい。他にイオン性液体は、陽イオンを担体と共有結合させることで、例えばシリル基を介して、または適切な塩基の存在下で担体を合成して担体中に陽イオンを取り入れることで固定化してよい。本固定化イオン性液体は、例えばフリーデル−クラフツ反応のための触媒として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本出願は、固定化イオン性液体に関し、並びに、有機合成、製油化学（refine
ry chemistry）及び石油化学におけるこうした物質の触媒としての使用に関する
。
【０００２】 大きな有機陽イオンと大きな通常無機の陰イオンとからなる塩が非常に低い融
点を示し得ることについては、８０年代初頭以来知られている。このようなイオ
ン性液体の化学的及び物理的性質は極めて広範囲にわたって変化し得る。従って
、融点、様々な溶媒中での溶解度、純粋なイオン性液体の溶媒特性、粘度及びル
イス酸性度は、成分または成分のモル比の変化によって特異的に変化し得る。所
望により“融解塩”または“イオン性液体”と呼ばれるこうした塩を触媒として
使用することは、さかのぼって１９８６年に、Wilkes et. al.によってJ. Org.
Chem., 186, 51, 480-483に報告されている。塩化アルミニウム等の、陰イオン
性部分が過剰のルイス酸金属塩によって形成されているイオン性液体は、フリー
デル−クラフツ反応等のルイス酸触媒反応のための活性な触媒であることが分か
っている。
【０００３】 フリーデル−クラフツ反応における、特にアルキル化反応における、例えば直
鎖アルキルベンゼン類の製造におけるイオン性液体の使用は、US 5,731,101及び
WO 95/21806に開示されている。塩化アルミニウムは、純粋な形態でまたは“レ
ッドオイル（red oil）”と呼ばれるベンゼン錯体として、産業界において依然
として大量に使用されており、これは、より厳しい環境政策が理由となって、ま
すます費用のかかる方法で処分しなければならない。従って、このような触媒系
の代替物を見い出すことは、経済上及び環境上の観点から重要である。
【０００４】 触媒的に活性な液体を固体担体表面に固定化することは、文献及び従来技術に
おいて多数の例によって実証されている。この方法の背景は主として、固定化に
よって、均一系触媒の触媒特性を不均一系触媒に移したいという希望である。固
定化の利益は、触媒の簡略化された分離、回収及び再生、低い生成物汚染並びに
担体によって生じる相乗効果にある。
【０００５】 固定化イオン性液体は、EP-A-0 553 009及びUS 5,693,585によって周知である
。こうした参考文献の両方は、どのようにして、塩化アルミニウム、及びアルキ
ル化塩化アンモニウムまたは塩化イミダゾリウムからなるイオン性液体をか焼済
み担体に含浸して、固定化イオン性液体を製造するかを記載している。固定化イ
オン性液体は、アルキル化反応における触媒として使用される。
【０００６】 しかしながら、固定化イオン性液体の製造のためのこの方法は、多数の重大な
不利益を有する。こうした不利益としては、こうした方法の適用が限定されてい
ることが含まれる。特定のイオン性液体（主に強いルイス酸）を使用することに
よってのみ、無機陰イオンと担体材料との間の共有結合の形成が確かに起きる。
他の場合には、このタイプの固体結合を生じることができず、従って、浸出（le
aching）、すなわち担体からのイオン性液体のパージ（ｐｕｒｇｉｎｇ）の危険
が常に存在する。その上にまた、酸（すなわち固定化するのがより容易なイオン
性液体）による、結晶性担体の構造が固定化の最中に攻撃されるという危険が存
在する。イオン性液体の無機部分を介した固定化の別の不利益は、表面の結合形
成が理由となって、ルイス酸金属ハロゲン化物の幾らかが触媒作用のために部分
的に利用できるのみであるという点である。
【０００７】 固定化の完全に異なる方法が、Carlin et al.によってChem. Comm., 1997, 13
45-1346及びProc.-Electrochem. Soc., 1998, 98-11, 180-186において開発され
た。ここでは、ニッケルまたはパラジウム触媒のための溶媒として使用されるイ
オン性液体を、過フッ素化ポリマー（perfluorinated polymer）中に溶解させる
。イオン性液体が固定化された膜は、パンタイプ容器中で融成物を冷却すること
で得られる。この方法の認識できる不利益は、有機溶媒及び高温に対して非常に
敏感な点である。上記のポリマーの融点は約７５℃である。
【０００８】 課題は、イオン性液体の様々な適用可能性と不均一系触媒の利益とを組み合わ
せた触媒系を開発することだった。同時に、イオン性液体の固定化のための文献
によって周知の方法の不利益に対処するために、可能ならば、構造化された担体
の使用を可能にし、かつまた弱いルイス酸金属ハロゲン化物の固定化を促進もす
る方法を開発すべきである。
【０００９】 本願発明者らは、こうした課題は、イオン性液体の形成の前にまたはイオン性
液体との接触の前に官能化担体を形成することで解決されることを見い出した。
本方法は、担体材料表面に固定化されているにもかかわらず、純粋なイオン性液
体の様々な可能性を組成物において示す触媒系の製造を可能にする。
【００１０】 本発明によれば、陰イオン成分と有機陽イオン成分とを有する固定化イオン性
液体を製造するために、まず、イオン性液体の存在しない状態で、担体と結合し
た、イオン性液体の陰イオン及び陽イオン成分のうちの一方である成分かまたは
このような陰イオン若しくは陽イオン成分の前駆体を有する第１の化合物を含む
かまたは有する官能化担体材料を形成し、そして、その後、イオン性液体を用い
るか、またはイオン性液体の陰イオン及び陽イオン成分の少なくとも他方か若し
くは陰イオン及び陽イオン成分の他方の前駆体を含む組成物を用いて、前記官能
化担体材料を処理する。
【００１１】 従って本発明においては、イオン性液体の存在しない状態で官能化担体を形成
し、次に官能化担体をイオン性液体と接触させるか、または、後者を、官能化担
体から若しくは官能化担体の存在下で形成する。
【００１２】 イオン性液体は、任意の慣用のイオン性液体とすることができる。典型的に、
これは、個々の成分の融点以下の温度で液体である溶融塩組成物として分類され
る。好ましくは、本発明において使用するイオン性液体の融点は、全て大気圧で
、−１０〜１００℃、より好ましくは−１０〜６０℃、最も好ましくは０〜−３
０℃である。
【００１３】 従来のイオン性液体は一般的に、無機ハロゲン化物と有機塩基とを組み合わせ
ることで形成される。他の陰イオン源の例えば無機または有機スルホン酸類を使
用してよいが、無機ハロゲン化物が好ましい。適切なハロゲン化物は、ヒドロカ
ルビル含有アミンハロゲン化水素塩（hydrocarbyl containing amine hydrohali
de salt）の存在下で多原子ハライド橋かけ（polyatomic halide bridge）を含
む陰イオンを形成できる化合物である。好ましくはハロゲン化物は、周期表の８
〜１４族の金属の、共有結合したハロゲン化物である。好ましい金属はアルミニ
ウム、ホウ素、ガリウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、及びインジウムであり、アルミ
ニウムが最も好ましい。適切な金属ハロゲン化物の例としては、一塩化銅、三塩
化第二鉄、二塩化亜鉛及び三塩化アルミニウムが挙げられる。
【００１４】 従来のイオン性液体を形成するのに適した有機塩基としては、トリメチルアミ
ン、エチレンジアミン、エチレントリアミン、モルホリン、イミダゾール、グア
ニジン、ピコリン、ピペラジン、ピリジン、ピラゾール、ピロリジン、トリアジ
ン、トリアゾール、ピリミジン、このような分子の誘導体、及び／またはこれら
の混合物、及びホスホニウム化合物に基づくヒドロカルビル含有アミンハロゲン
化水素塩、例えばアルキル含有アミンハロゲン化水素塩が挙げられる。
【００１５】 従来技術において周知のように、無機ハロゲン化物対有機塩基の様々な比を使
用して、従来のイオン性液体を製造できる。塩基及び無機ハロゲン化物の化学量
論的量は、中性のイオン性液体が得られるように定義される。本発明の担持され
たイオン性液体を、後のアルキル化反応において触媒として使用する予定である
場合、最終イオン性液体は好ましくは酸性である。
【００１６】 本発明の方法において使用できるイオン性液体としては、クロロアルミネート
（例えばＡｌＣｌ3と有機塩基とを組み合わせることで得られる塩）、クロロガ
ラート（例えばＧａＣｌ3に基づく）及び混合イオン性液体、例えば３種以上の
イオン、例えば１種の陽イオン及び２種以上の陰イオン、または１種の陰イオン
及び２種以上の陽イオン、例えば三成分イオン性液体に基づき、ＡｌＣｌ3及び
（アルキル）塩化イミダゾリウム及び（アルキル）塩化ピリジニウムから得られ
るかまたはＡｌＣｌ3及びヒドロカルビル置換第四級アンモニウムハライド及び
ヒドロカルビル置換ホスホニウムハライドから得られるものが挙げられる。
【００１７】 本発明の１形式においては、官能化担体を製造するために、不活性雰囲気中、
イオン性液体の存在しない状態で、酸化物担体を、陰イオン源、例えば無機ハロ
ゲン化物を用いて処理し、次に、このように処理した担体を、イオン性液体と接
触させるかまたは反応してイオン性液体を形成する成分と接触させる。このよう
にして、イオン性液体を、陰イオンを介して固定化する。
【００１８】 このようにして、担体からのイオン性液体の浸出をかなり低減でき、また、従
来の含浸経路に関連した問題（すなわち、含浸工程の最中に存在するいかなる微
量の水も担体の劣化をもたらすであろうから、担体及びイオン性液体を水から遮
蔽する必要がある）も低減できる。
【００１９】 本発明の別の形式においては、イオン性液体を、陽イオンを介して固定化する
ために、陽イオンまたはその前駆体を含む担体を形成することによって、または
、予備成形した担体を、陽イオンまたはその前駆体を含む試薬を用いて処理する
ことによって、陽イオンまたはその前駆体を担体に“グラフトする”。
【００２０】 官能化酸化物担体の形成は、JonesらによってNature, 1998, 393, 52-54に、
及び、BrunelらによってStud. Surf. Sci. Catal., 1992, 173-180に記載されて
いる。しかしながら、こうした場合には、均一系触媒反応において上手く使用さ
れる触媒を、大部分はモレキュラーシーブまたはメソ細孔性材料（mesoporous m
aterial）である担体の表面と結合しようという試みが主になされた。しかしな
がら、それに反して本発明においては、有機分子は、実際に触媒的に活性な成分
の一部にすぎない。無機成分を加えることによってのみ、表面をイオン性液体で
覆うことに対応する環境が作り出される。
【００２１】 本発明による方法において使用できる担体材料としては、ミクロ細孔性（micr
oporous）及びメソ細孔性並びにマクロ細孔性（macroporous）担体が挙げられる
。従って担体は平均細孔直径３nm〜１mmを有してよく、これは従来の技術を使用
して測定できる。好ましくは担体は、ＢＥＴ表面積０．１〜１５００m2/g、より
好ましくは１００〜１２００m2/gを有する。
【００２２】 適切でありかつ好ましい担体は、固体酸化物材料、例えばクレイ、シリカ、ア
ルミナ、アルミノケイ酸塩、特にゼオライト（デガッサ（Degussa）またはゼオ
リスト・インターナショナル（Zeolyst International）から得ることができる
ゼオライトＹ）、酸化チタン、酸化ホウ素、またはヒドロキシル基を表面に含む
任意の他の金属酸化物である。このような担体は、望ましい高い表面積を有する
好ましいＭＣＭタイプの材料を含み、メソ細孔性材料、例えばＭＣＭ４１、ＭＣ
Ｍ４８及びＨＭＳ（六方晶系メソ細孔性シーブ（hexagonal mesoporous sieve）
）材料を含む。本発明の方法は、下文でまたナノ担体（nanosupport）と呼ぶ“
規則的に秩序化された（regularly ordered）”または“構造化された”担体、
例えばゼオライト及びＭＣＭタイプの材料の表面に担持されたイオン性液体を製
造するために非常に有利である。このような構造化された／秩序化された担体は
、当該技術分野において周知のように、ＸＲＤスペクトルにおいて鋭いピークを
示す。
【００２３】 官能化担体を形成する前、最中、または後において担体を感水性材料の例えば
ＡｌＣｌ3と接触させる場合、担体を乾燥させておくべきである。このような乾
燥した担体は、任意の適切な技術、例えばか焼、乾燥、及びその他同様なものに
よって得ることができる。担体の化学構造によっては、か焼が担体を乾燥させる
好ましい方法かもしれない。シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩、例えばゼオ
ライト及びＭＣＭタイプのメソ細孔性材料、並びにその他同様なものに基づく担
体を、好ましくはか焼によって乾燥する。か焼温度は必要要件ではなく、どの温
度を適用できるかは、再度担体の化学構造に依存するであろう。典型的に、か焼
を、３００〜６５０℃、好ましくは４５０〜６００℃の範囲内の温度で、１〜１
２時間、好ましくは１〜６時間、例えば約３時間実行して、本発明に従って使用
するのに適した担体にする。担体を乾燥した状態に保つために、不活性雰囲気中
で保管すべきである。
【００２４】 本発明の第１の形式、すなわち陰イオンを介した固定化においては、担体を、
陰イオン源の例えば無機ハロゲン化物（好ましくはイオン性液体を製造するのに
適した無機ハロゲン化物から選択される）を用いて処理して官能化担体を形成し
、これを次に、イオン性液体と接触させるかまたは反応してイオン性液体を形成
する試薬と接触させる（例えば含浸させる）。前処理のためには、ハロゲン化ア
ルミニウム、ホウ素、ガリウム、鉄、銅、亜鉛、インジウム、及びスズが好まし
く、特にハロゲン化アルミニウム、鉄、及びスズが好ましい。好ましいハロゲン
化物は塩化物である。最も好ましいのは三塩化アルミニウムである。
【００２５】 処理工程は典型的に、担体のスラリーと無水塩化メチレン（dried methylene
chloride）等の溶媒中の無機ハロゲン化物の溶液とを、約１時間、室温（２５℃
）、不活性雰囲気中で撹拌することで行う。塩化メチレン等の溶媒を、典型的な
方法で、例えば、ＣａＣｌ2上で蒸留（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）することで
乾燥できる。他の溶媒及び反応条件を選択でき、これは当業者には明らかであろ
う。例としてＡｌＣｌ3を使用する場合、プロトン性溶媒を使用できないことは
周知である。しかしながら、ＳｎＣｌ2を前処理工程において使用する場合、大
抵の溶媒を使用できる。使用する溶媒の量は、反応条件に依存する。典型的に、
溶媒を、混合物の適切な撹拌を可能にする量で使用する。処理後、溶媒を除去す
ることもまたは溶液をそのままで使用することもできる。除去した溶媒は再利用
できる。
【００２６】 使用する担体によっては、前処理工程における無機ハロゲン化物対担体の比を
最適化する必要がある。好ましくは、ハロゲン化物は、典型的には担体表面のヒ
ドロキシル基である反応性基と反応する。従って、当該表面の反応性基の量及び
タイプに基づいて、無機物を好ましくは化学量論的量を超えて使用する。乾燥し
たＹ−ゼオライトの場合、１gのＦｅＣｌ3を使用して５gのゼオライトを処理す
ることに成功した。しかしながら、特に次の含浸工程の最中に同じハロゲン化物
を続いて使用してイオン性液体をイン サイチュー（ｉｎ ｓｉｔｕ）で製造す
る場合、ハロゲン化物をはるかに多量に使用できる。
【００２７】 担体を好ましくは無機ハロゲン化物と接触する前に乾燥させて、ＨＣｌの形成
によって無機ハロゲン化物が浪費されるのを避ける。乾燥した担体を使用する場
合、担体を処理するのに必要な無機ハロゲン化物の量はかなり低減することがで
きる。
【００２８】 本発明の好適な態様においては、担体をまず無機ハロゲン化物と接触させて官
能化担体を形成し、これに次にイオン性液体を含浸させる。本明細書において使
用する“含浸（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）”という用語は、イオン性液体を担
体中に吸収させる及び／またはイオン性液体を当該担体表面に吸着させる任意の
技術に関することは理解できるはずである。典型的に、このような含浸は単に、
前処理済み担体とイオン性液体とをブレンドすることを意味する。しかしながら
、イオン性液体は、イン サイチューで含浸工程の最中に形成されるかもしれず
、これは、前処理済み担体を化学薬品と混合して、イオン性液体を形成すること
を意味する。
【００２９】 希望するなら、前処理工程直後に好ましくは同じ反応器中で、前処理済み担体
にイオン性液体を含浸できる。下記に説明するように、イオン性液体をイオン性
液体形態で加えてよく、またはこのようなイオン性液体を形成する化合物を加え
ることでイン サイチューで形成してよい。イオン性液体をそのままで加える場
合、これは好ましくは、処理済み担体中及び表面に存在する無機ハロゲン化物の
量を相殺するために、無機ハロゲン化物の所望の量未満の量を含む。イオン性液
体をイン サイチューで形成する場合、イオン性液体を形成するために使用する
無機ハロゲン化物の少なくとも１０％、好ましくは全ては、前処理工程の最中に
既に存在していてよい。無機ハロゲン化物の全てが前処理段階で存在した場合、
含浸工程の最中には有機塩基を加えることだけが必要である。この操作方法は、
前処理工程における高い金属ハロゲン化物濃度とその結果として生じるより短い
反応時間に対処したものなので、これは本発明の方法を行う好ましい様式である
。しかしながら、まず特定の量の無機ハロゲン化物を用いて処理し、次に有機塩
基、さらに無機ハロゲン化物を任意の順序で加えることもまた実行可能である。
このように使用されてイオン性液体を形成する無機ハロゲン化物は、前処理のた
めに使用した化合物と同じでも同じでなくてもよい。
【００３０】 本方法の諸工程を不活性雰囲気中で実行して、水が入るのを防ぐべきである。
水が前処理工程において存在しても担体が破壊されないという点で、本発明によ
る方法は水に対してより敏感ではないが、水は本方法において使用する他の化学
薬品と反応し、それによって原料を浪費し、副産物の望まれていない形成をもた
らすであろう。好ましくは窒素またはアルゴンを使用して不活性雰囲気を確保し
、これには窒素が好ましい。しかしながら、無水不活性溶媒（dried inert solv
ent）もまた使用できる。
【００３１】 処理済み担体に含浸させるために使用するイオン性液体の量はまた、下記にさ
らに詳細に説明するように、使用する担体と担体表面の前処理剤の量とに依存す
るであろう。過剰のイオン性液体を使用した場合、特にイオン性液体対担体の重
量比を２：１から１：２まで選択した場合、本方法において良好な結果が得られ
た。好ましくは、０．５時間の撹拌後、若干の未吸収のイオン性液体が依然とし
て担体表面に見られるような量のイオン性液体を使用する。過剰のイオン性液体
を使用する場合、過剰分を好ましくは除去して、形成された担持された触媒を使
用する際のイオン性液体の浸出を避ける。適切には、塩化メチレンを還流しなが
ら、過剰のイオン性液体をソックスレー抽出によって除去する。このように除去
したイオン性液体は新たな担体の含浸のために再使用できる。
【００３２】 含浸は、前処理済み担体とイオン性液体との混合物を撹拌することで、または
、前処理済み担体とイオン性液体をイン サイチューで製造できる化合物との混
合物を撹拌することで行うことができる。撹拌を好ましくは、イオン性液体の融
解温度を超える温度で行う。少なくとも３時間、好ましくは一晩の撹拌が、ほと
んどの場合に十分であることが見い出された。
【００３３】 しかしながら、当業者であれば、希望する場合、含浸条件を変化させることに
は何ら問題はないだろう。例えば、担持されたイオン性液体の均一性を改良する
ための溶媒を使用することは可能である。
【００３４】 Ｘ線回折（ＸＲＤ）によって分析すると、このようにして得られた担持された
イオン性液体は、含浸後、担体は依然として影響を受けていないことを示した。
本願発明者らは以下の理論によって束縛されることを望むものではないが、前処
理工程の有益な特性は、無機ハロゲン化物は、酸化物担体の反応性基、特にＯＨ
基と反応して、ＨＣｌの形成を伴うという事実が理由となっていると考えられて
いる。好ましくは、この反応は、無機ハロゲン化物と共有結合する担体をもたら
す。イオン性液体を導入する前に、ＨＣｌが遊離し、担体から拡散するであろう
。
【００３５】 慣用の含浸手法を使用する場合、すなわち、本発明による官能化担体を形成す
るためのいかなる前処理も行わない場合、イオン性液体は担体の反応性基と反応
してＨＣｌの形成を伴う。しかしながら、この場合にはイオン性液体が存在し、
形成されるＨＣｌは超酸特性を有しよう。これは当該技術分野において周知であ
り、例えば、"Chemistry of non-aqueous solutions: Current progress" Chapt
er 5 of R.T. Carlin, J.S. Wilkes; Ed. G. Mamantov, I. Popov, "Chemistry
and Speciation in Chloroaluminate Molten Salts" Wiley-VCH, NY, 1994, pp. 277-306を参照されたい。従って、慣用の含浸手法は超酸性ＨＣｌの形成をもた
らすと予想されるが、これは本発明の方法においては防がれいてる。ゼオライト
及びＭＣＭタイプの材料等の構造化された／秩序化された担体の場合には、超酸
性ＨＣｌは典型的に、担体材料を破壊することが見い出された。従って慣用の含
浸方法は（部分的に）破壊された担体をもたらすが、本発明による方法において
はそうでないか、または少なくとも従来の含浸方法より低い程度である。その上
、無機ハロゲン化物は、特に担体と共有結合した場合、今や担体に付着しており
、イオン性液体が担体表面及び内部に吸収された時にはイオン性液体の一部分に
なろう。このことは、担体の構造が損傷を受けていないという事実と共に、本発
明による担持されたイオン性液体をその後のプロセスにおいて使用した際に、従
来の担持されたイオン性液体よりもイオン性液体の浸出が少ないことをなぜ示す
のかの理由であると考えられている。
【００３６】 本発明の別の好ましい形式においては、イオン性液体を、担体表面と共有結合
した有機陽イオンを介して固定化する。これは、説明する他の方法にまさる多数
の利益を有する。
【００３７】 官能化担体は様々な様式で製造できる。１選択肢は、（エトキシ−アルキル）
−シリル基等の適切な反応性基を有する有機化合物を、担体表面のヒドロキシル
基と反応させることによる。ここで固体共有結合が縮合反応の結果として生じ、
対応するアルコールが分離する。（トリ−エトキシ−シリル）−プロピル−アル
キル−イミダゾリウムクロリド等の適切な有機化合物の使用は、イオン性液体の
陽イオン性部分を担体に大量に適用することを可能にし、しかも担体材料の構造
に影響が無い。
【００３８】 第２の選択肢は、例えば無定形シリカまたはＭＣＭ４１タイプのメソ細孔性材
料中への適切な有機分子の特定の取り入れである。担体材料の合成の最中に、有
機分子を担体中に取り入れることができる。従って、担体の合成中に適切なアミ
ンを取り入れることで、イオン性液体にとって必要な有機塩基を含む担体を合成
できる。
【００３９】 別の選択肢においては、非酸化物担体を使用する。従って、官能化担体は、必
要とする陽イオンを、例えば末端基として含むかまたは特定の合成によって対応
する官能基を与えられたポリマーであってもよい。
【００４０】 無機ハロゲン化物を、有機陽イオンまたはその前駆体を含むかまたは保持する
官能化担体に、様々な様式で付加することができる。付加のタイプは、使用する
ハロゲン化物及び所望の固定化イオン性液体に依存する。例えば、溶液中のＡｌ
Ｃｌ3を、担体表面に固定化した塩化イミダゾリウムに加えることができる。既
に存在する塩化物との反応によって、クロロアルミン酸陰イオンが生じる。適切
な溶媒の選択は、場合毎に、使用するハロゲン化物に依存する。反応条件はまた
、使用するハロゲン化物の相関的要素として選択しなければならない。一般に、
反応は室温で起き得る。
【００４１】 所望の陰イオンを、既に存在するハロゲン化物及び中性の金属ハロゲン化物か
ら単純な反応によって形成することが可能ではない場合、陰イオンをイオン交換
によって導入できる。これは例えばテトラフルオロホウ酸塩及びヘキサフルオロ
リン酸塩陰イオンの場合に当てはまる。ここでは陰イオンの単塩を適切な溶媒中
に加え、これを、分析によって陰イオンの完全な交換が確認されるまで、室温で
官能化担体上を通過させる。溶媒の選択、分析及びイオン交換の条件は、使用す
る塩の相関的要素として特異的に選択できる。
【００４２】 イオン性液体が陽イオンを介して固定化された好ましい固定化イオン性液体は
、第四級アンモニウム、イミダゾリウム、またはピリジニウム基を含むものであ
り、ここで、炭素原子のうちの１またはそれ以上は置換されていてよく、１２個
までの炭素原子を含むヒドロカルビルまたはシリルヒドロカルビル結合を介して
担体と共有結合してよい。シリル基を、例えば６個までの炭素原子を含むアルキ
ル基でアルキル置換してよい。第四級アンモニウム、イミダゾリウム、またはピ
リジニウム基の炭素原子のための好ましい置換基は、１〜１０個のＣ原子を有す
るアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘ
キシル；１〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基、例えばエテニル、ｎ−プロ
ペニル、イソプロペニル、ヘキセニル、３−メチルペンテニル、３−エチルブテ
ニル；アラルキル基、例えばベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチ
ル、２−フェニルプロピル、クミルメチル、メシチルメチル；及び１〜１０個の
Ｃ原子を含み、場合によっては他のヘテロ原子としてリンまたは硫黄も含むかも
しれないアルキルオキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチ
ルオキシ、２−エチルブチルオキシ、３−チアブチルオキシ及び３−ホスファブ
チルオキシである。
【００４３】 陽イオンを介して固定化した好ましいイオン性液体においては、陰イオンは好
ましくは、アルミニウム、アンチモン、ガリウム、鉄、銅、亜鉛、インジウム、
スズ、ホウ素またはリンを含むハロゲン化物である。
【００４４】 陰イオンはまた、遷移金属及び／または貴金属錯体の例えばロジウム、銅、ニ
ッケル、コバルト、パラジウムまたは白金、並びに、炭素及び水素に加えてリン
、窒素、酸素または硫黄のような元素を含んでよい配位子から形成される錯体を
含んでよい。
【００４５】 上記の記載に従って得られる触媒系を、多数の有機反応の例えば芳香族化合物
若しくはオレフィン類のアルキル化、アシル化またはカルボニル化反応；付加；
脱離；求核置換；酸化或いはフッ素化反応に使用してよい。
【００４６】 このようなプロセスの例としては以下のものが挙げられるがこれらに限定され
るものではない：芳香族化合物の例えばベンゼン、ナフタレン、フェナントレン
、及びその他同様なものとオレフィン類の例えばエチレン、プロピレン、イソブ
テン、デセン、ドデセン、及びその他同様なものとのアルキル化；オレフィン類
の例えばエチレン及びプロピレンのオリゴマー化；オレフィン類及び芳香族化合
物と酸塩化物及び／または無水物の例えば塩化アセチル及び無水酢酸とのアシル
化；カルボニル化反応の例えばフェノールと一酸化炭素との反応またはイソブテ
ンと一酸化炭素とを反応させたピバリン酸の形成；酸化反応の例えばトルエンか
らの安息香酸の製造方法；並びに他の有機合成の例えばヘック（Heck）反応及び
スズキ（Suzuki）反応。
【００４７】 固定化イオン性液体の触媒としての可能な用途は、対応するイオン性液体の可
能な用途に対応し、イオン性液体は、単に官能化されていない担体にイオン性液
体を含浸することで製造される固定化イオン性液体よりも、担体から浸出しにく
いという利益を有する。従って、本発明の担持されたイオン性液体は、従来の担
持されたイオン性液体よりも長い触媒寿命を有し、生成物流の汚染がより低くな
る。
【００４８】 反応条件は広範囲にわたって変化し得る。液相中の反応の場合、温度限界は、
使用する反応物または溶媒（使用する場合）の融点及び沸点によって設定される
。反応をバッチ式または連続反応手順で実行できる。溶媒が必要な場合、全ての
正常溶媒（normal solvent）の例えばベンゼン、トルエン、塩化メチレン、ジエ
チルエーテル及びエタノール、並びに他のものを使用できる。唯一の制限は、例
えば水及び塩化アルミニウムまたは塩化鉄の場合と同様に、無機陰イオンと溶媒
との反応の可能性である。
【００４９】 気相反応の場合には、固定層反応器及び流動層反応器の両方または他のタイプ
の反応器を使用できる。しばしば気相反応の場合にはキャリヤーガスを使用し、
それ自体は無機陰イオンと反応せず、かつ、不純物の結果として無機陰イオンと
反応もしない任意のガスを使用できる。温度は、使用する反応混合物の沸点〜５
００℃、好ましくは１００〜３５０℃、特に１５０〜３００℃としてよい。
【００５０】 圧力は好ましくは大気圧であるが、これが絶対に必要というわけではなく、手
順はより高い圧力及び部分減圧の両方で成し遂げることができる。ＷＨＳＶで表
される触媒負荷（catalyst load）は０．１〜５０h-1の範囲内で変化することが
あり、ＷＨＳＶ１〜２０h-1が好ましい。全ての他の反応条件の場合と同様に、
これは、反応の相関的要素として決定しなければならない。
【００５１】 本発明を、以下において以下の実施例によってさらに詳細に説明する。全ての
パーセンテージは重量による。 実施例１ ５００℃で乾燥した７．９gのシリカ（ＦＫ７００、デガッサ）を、蒸留装置
中で５０mlのトルエン中に懸濁させ、撹拌しながら４．９gの１−（トリ−エト
キシ−シリル）−プロピル−３−メチル−イミダゾリウムクロリドと混合した。
１６時間、９５℃で撹拌後、溶媒を１３５℃で蒸留除去した。固体を次にソック
スレー装置中で２４時間、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出し、次に真空下で乾
燥して、いかなる過剰の１−（トリ−エトキシ−シリル）−プロピル−３−メチ
ル−イミダゾリウムクロリドも除去した。
【００５２】 ＣＨＮ分析（Ｎ：２．２２％；Ｃ：８．６３％；Ｈ：２．２５％）は、０．８
mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当する。 ３．０gの生成した官能化担体を、室温、シュレンクフラスコ（Schlenk flask
）中、ガスブランケット下で、３０mlのトルエン中に懸濁させた。２．８gのＡ
ｌＣｌ3を加えた後、混合物を１６時間撹拌し、次に溶媒を真空下で除去した。
次いで過剰のＡｌＣｌ3を、２４時間、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出するこ
とで除去して、固定化イオン性液体生成物を与えた。
【００５３】 ＣＨＮ分析（Ｎ：１．８７％；Ｃ：７．２１％；Ｈ：２．６２％）は、０．７
mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当し、誘導結合プラズマ原子発光分析（i
nductive coupled plasma atom emission spectroscopy）（ＩＣＰ−ＡＥＳ）に
よる分析（Ｓｉ：２５．８９％；Ａｌ：４．９９％）は、１．９mmolのＡｌＣｌ 3 ／gに相当する。
【００５４】 ３．５２ml（３９mmol）のベンゼンを、０．８８ml（３．９mmol）のドデセン
を用いてアルキル化するために、０．２９gの固定化イオン性液体を触媒として
使用し、撹拌しながら、１時間、シュレンクフラスコ中、還流冷却器を用いて、
混合物を８０℃に加熱した。９２％のドデセンの転換を実現し、モノアルキル化
生成物への選択率は７６％だった。
【００５５】 実施例２ ３００mlのＨ2Ｏ中の１０gのＮａＢＦ4の溶液を、保護ガスフリット（protect
ive gas frit）中、実施例１の官能化担体の残り４．１g上を通過させた。約２
４時間後、洗浄溶液をフリット下で集めると、もはや塩化物イオンを含まなかっ
た。固体を、蒸留水を用いて数回洗浄し、次に高真空下で乾燥した。
【００５６】 得られた固定化イオン性液体のＣＨＮ分析（Ｎ：０．９４％；Ｃ：３．３６％
；Ｈ：１．５３％）は、０．３４mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当し、
ＩＣＰ−ＡＥＳによる分析（Ｓｉ：３９．９３％；Ｂ：０．１２％）は、０．１
mmolのＢＦ3／gに相当する。
【００５７】 実施例３ ５００℃でか焼した３．４gの全シリカＭＣＭ４１を、蒸留装置中で５０mlの
トルエン中に懸濁させ、撹拌しながら３．５gの１−（トリ−エトキシ−シリル
）−プロピル−３−メチル−イミダゾリウムクロリドと混合した。１６時間、９
５℃で撹拌後、溶媒を１３５℃で蒸留除去した。固体を次にソックスレー装置中
で２４時間、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出し、次に真空下で乾燥して、いか
なる過剰の１−（トリ−エトキシ−シリル）−プロピル−３−メチル−イミダゾ
リウムクロリドも除去した。
【００５８】 生成した官能化担体のＣＨＮ分析（Ｎ：３．２８％；Ｃ：１２．８２％；Ｈ：
３．５０％）は、１．２mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当する。ＩＣＰ
−ＡＥＳ分析によって、Ｓｉ含量は２９．７６％だった。
【００５９】 １．２gの官能化担体を、室温、シュレンクフラスコ中、ガスブランケット下
で、１０mlのトルエン中に懸濁させた。１．５gのＡｌＣｌ3を加えた後、これを
１６時間撹拌し、次に溶媒を真空下で除去した。過剰のＡｌＣｌ3を、２４時間
、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出することで除去して、固定化イオン性液体を
与えた。
【００６０】 固定化イオン性液体のＣＨＮ分析（Ｎ：３．２８％；Ｃ：１２．８２％；Ｈ：
３．５０％）は、１．２mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当し、ＩＣＰ−
ＡＥＳ分析（Ｓｉ：２１．７％；Ａｌ：１１．０６％）は、４．１mmolのＡｌＣ
ｌ3／gに相当する。
【００６１】 ６．２５mlのベンゼン（７０mmol）を、１．５ml（７mmol）のドデセンを用い
てアルキル化するために、０．０５gの固定化イオン性液体を触媒として使用し
、撹拌しながら、１時間、シュレンクフラスコ中、還流冷却器を用いて、混合物
を４０℃に加熱した。９８．９％のドデセンの転換を実現し、モノアルキル化生
成物への選択率は９９．５％だった。
【００６２】 実施例４ １．９６g（２１mmol）のフェノールを、０．４８ml（２mmol）のドデセンを
用いてアルキル化するために、０．１４gの実施例３の固定化イオン性液体を触
媒として使用し、撹拌しながら、１時間、シュレンクフラスコ中、還流冷却器を
用いて、混合物を１８０℃に加熱した。６２％のドデセンの転換を実現し、エー
テル生成物（２−フェノキシドデカン）への選択率は２８％、アルキル化生成物
（２−（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン）への選択率は５０％だった。
【００６３】 実施例５ １．５４g（１２mmol）のナフタレンを、１．３３ml（６mmol）のドデセンを
用いてアルキル化するために、０．１５gの実施例３の固定化イオン性液体を触
媒として使用し、撹拌しながら、１時間、シュレンクフラスコ中、混合物を８０
℃に加熱した。９６％のドデセンの転換を実現し、モノアルキル化生成物への選
択率は７７％だった。
【００６４】 実施例６ １gの実施例３から得た官能化担体を、室温、シュレンクフラスコ中、ガスブ
ランケット下で、トルエン中に懸濁させた。０．５gのＦｅＣｌ3を加え、混合物
を１６時間撹拌し、次に溶媒を真空下で除去した。過剰のＦｅＣｌ3を、２４時
間、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出することで除去して、固定化イオン性液体
を与えた。
【００６５】 ＣＨＮ分析（Ｎ：１．５８％；Ｃ：５．８９％；Ｈ：２．５７％）は、０．５
６mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当し、ＩＣＰ−ＡＥＳ分析（Ｓｉ：１
６．２５％；Ｆｅ：２０．３５％）は、３．６mmolのＦｅＣｌ3／gに相当する。
【００６６】 ４．９ml（４５mmol）のアニソール、０．８５ml（９mmol）の無水酢酸及び触
媒としての０．１gの固定化イオン性液体を撹拌しながら、１時間、シュレンク
フラスコ中、還流冷却器を用いて、１００℃に加熱した。無水酢酸の転換は１８
．５％であり、４−メトキシ−アセトフェノンへの選択率は９８．４％だった。
【００６７】 実施例７ ５００℃でか焼した４．５gの全シリカＭＣＭ４１を、蒸留装置中で５０mlの
トルエン中に懸濁させ、撹拌しながら３．６gの１−（トリ−エトキシ−シリル
）−プロピル−３−ブチル−イミダゾリウムクロリドと混合した。混合物を次に
１６時間、９５℃で撹拌し、次いで溶媒を１３５℃で蒸留除去した。固体を次に
ソックスレー装置中で２４時間、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出し、次に真空
下で乾燥して、いかなる過剰の１−（トリ−エトキシ−シリル）−プロピル−３
−ブチル−イミダゾリウムクロリドも除去した。
【００６８】 生成した官能化担体のＣＨＮ分析（Ｎ：３．３２％；Ｃ：１６．５７％；Ｈ：
３．１６％）は、１．２mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当し、ＩＣＰ−
ＡＥＳ分析はＳｉ含量３４．５４％を与えた。
【００６９】 ３．０gの官能化担体を、室温、シュレンクフラスコ中、ガスブランケット下
で、３０mlのトルエン中に懸濁させた。２．５gのＡｌＣｌ3を加えた後、混合物
を１６時間撹拌し、次に溶媒を真空下で除去した。過剰のＡｌＣｌ3を、２４時
間、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出することで除去して、固定化イオン性液体
を与えた。
【００７０】 シリコーン油浴で４０℃に加熱した長さ１００mm及び直径６mmの鋼反応器中、
０．４g（１２mmol）の固定化イオン性液体を触媒として使用し、ドデセンを用
いてベンゼンをアルキル化した。４１gのベンゼンと９gのドデセンとを含む溶液
を、ＷＨＳＶ７h-1で反応器を通してポンプで送った。８時間の反応時間の後、
触媒は依然として活性を示した。８８％のドデセンの転換を実現し、モノアルキ
ル化生成物への選択率は１００％だった。
【００７１】 実施例８ ５３gの水と４１gのエタノールとの中の５．０９gのドデシルアミンの溶液を
、ポリプロピレン容器に充填した。１８．７５g（０．０９mol）のテトラエトキ
シシランと３．１９g（０．０１mol）の１−（４−トリエトキシシリル）ブチル
−３−メチル−イミダゾリウムクロリドとを、激しく撹拌しながら別々にしかし
同時に加えた。混合物を１８時間撹拌し、次いで得られた固体を溶液からろ過し
た。残存しているドデシルアミンを次に、エタノールを用いた２４時間のソック
スレー抽出によって除去した。
【００７２】 生成した官能化担体のＣＨＮ分析（Ｎ：２．８％；Ｃ：１２％；Ｈ：２．７３
％）は、１mmolのイミダゾリウムクロリド／gに相当する。 ４．０gの生成した官能化担体を、室温、シュレンクフラスコ中、ガスブラン
ケット下で、４０mlのトルエン中に懸濁させた。３．０gのＡｌＣｌ3を加えた後
、混合物を１６時間撹拌し、次に溶媒を真空下で除去した。次いで過剰のＡｌＣ
ｌ3を、２４時間、ＣＨ2Ｃｌ2を沸騰させながら抽出することで除去して、固定
化イオン性液体生成物を与えた。
【００７３】 ＩＣＰ−ＡＥＳ分析（Ｓｉ：２９．８２％；Ａｌ：４．７４％）は、１．８mm
olのＡｌＣｌ3／gに相当する。 ３．６１mlのベンゼン（４０mmol）を、０．９ml（４mmol）のドデセンを用い
てアルキル化するために、０．３gの固定化イオン性液体を触媒として使用し、
撹拌しながら、１時間、シュレンクフラスコ中、還流冷却器を用いて、混合物を
８０℃に加熱した。７４％のドデセンの転換を実現し、モノアルキル化生成物へ
の選択率は８２％だった。
【００７４】 実施例９ アルゴン下で、５gのＭＣＭ４１を、３０mlの塩化メチレン中の１gのＦｅＣｌ 3 （６．３mmol）の溶液と共に、１時間室温で撹拌した。塩化メチレンを次に減
圧下で蒸発させて、処理済み担体を与えた。
【００７５】 処理済み担体を、モル比１：１．２２のブチル−メチル−イミダゾリウムクロ
リドとＦｅＣｌ3とからなる２．５g（６．７mmol）のイオン性液体と共に、室温
で３時間、不活性ガス下で撹拌した。形成された担持されたイオン性液体から、
過剰のイオン性液体を、還流下で２４時間の塩化メチレンを用いたソックスレー
抽出によって除去した。塩化メチレンを真空下で除去して、所望の担持されたイ
オン性液体を与えた。
【００７６】 ＸＲＤスペクトルは、担体の秩序／構造はこのプロセスにおいて劣化しなかっ
たことを示した。 比較のために上記の手順を繰り返し、ただし、塩化メチレン中のＦｅＣｌ3溶
液を用いたＭＣＭ４１担体の処理を省いたところ、得られた担持されたイオン性
液体のＸＲＤスペクトルは、担体の重大な劣化を示した。
【００７７】 実施例１０ 実施例９のプロセスを、ＭＣＭ４１の代わりに超安定Ｙ−ゼオライトを使用し
て繰り返した。新たな担体及び形成された担持されたイオン性液体のＸＲＤ分析
は、担体は、このプロセスにおいて劣化しなかったことを示した。
【００７８】 下流端部近くにフリットを有し、１gの担持されたイオン性液体を触媒として
保持するコイル状管型反応器（管の直径６mm、長さ１００cm）を、オーブン中に
置いた。温度１５０℃、重量空間速度（weight hourly space velocity）（ＷＨ
ＳＶ）４h-1を用いて、トルエンを、１−ヘキセンを用いてアルキル化した。プ
ロセスを連続気相反応として、トルエン対ヘキセンのモル比１０：１を使用して
行った。１−ヘキセンを基準として、転換は、反応の初めの８６％から３時間後
に約４５％に低下した。その後、転換は４５％のレベルに留まった。６５〜８５
％の範囲にわたる選択率がモノアルキル化生成物に関して観察された。他の生成
物は、ヘキセン異性体とジアルキル化生成物または高級アルキル化生成物との混
合物だった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 37/14 Ｃ０７Ｃ 37/14 39/06 39/06 45/46 45/46 49/84 49/84 Ｃ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ソヴァージュ，エマニュエル フランス国28260 ソレル・ムスリ，ルッ ト・デ・ラ・クロワ・デ・ソレル 60 (72)発明者 デ・カストロ−モレイラ，クリストバオ・ パウロ スペイン国46010 バレンシア，セ・オ ミセル・マスコ 12−５ (72)発明者 ホエルデーリッヒ，ヴォルフガング・フリ ードリッヒ ドイツ国67227 フランケンタル，マンハ イムシュトラーセ 18ツェー Ｆターム(参考） 4G069 AA01 AA03 AA08 BA02B BA21A BA21B BA22A BB08A BB08B BC16A BC16B BC17A BC18A BC22A BC26A BC29A BC31A BC32A BC33A BC35A BC66A BC66B BC69A BD03A BD07A BD12A BD12B BE14A BE14B BE17A BE25A BE33B BE38A BE38B CB07 CB25 CB61 CB62 CB69 CB72 DA05 FA01 FA02 FB14 FB19 ZA05B ZA43B 4H006 AA02 AC21 AC44 BA09 BA19 BA30 BA31 BA33 BA37 BA51 BA71 BB11 BC10 FC52 FE13 4H039 CA19 CA62 CD10 CF10

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 陰イオン成分と有機陽イオン成分とを有する固定化イオン性
    液体を製造するための方法であって、該イオン性液体の存在しない状態で、担体
    と結合した、前記イオン性液体の陰イオン及び陽イオン成分のうちの一方である
    成分か、またはこのような陰イオン若しくは陽イオン成分の前駆体を有する第１
    の化合物を含むかまたは有する官能化担体材料を形成すること、そして、その後
    、前記イオン性液体を用いるか、または前記イオン性液体の前記陰イオン及び陽
    イオン成分の少なくとも他方か若しくは前記陰イオン及び陽イオン成分の他方の
    前駆体を含む組成物を用いて、前記官能化担体材料を処理すること、を含む前記
    方法。
  2. 【請求項２】 酸化物担体材料は、不活性雰囲気中で無機ハロゲン化物を用
    いて処理して前記官能化担体を形成させ、これを次に前記イオン性液体と接触さ
    せるか、または前記イオン性液体の陽イオンか若しくは前記陽イオンの前駆体を
    含む少なくとも有機化合物と接触させる、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記イオン性液体は、前記官能化担体を形成するために使用
    されるような同じ無機ハロゲン化物から形成される、請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記イオン性液体は、前記官能化担体に存在下で無機ハロゲ
    ン化物と有機塩基とを接触させることで形成される、請求項２または３に記載の
    方法。
  5. 【請求項５】 前記官能化担体は、前記官能化担体と共有結合した、前記イ
    オン性液体の陽イオンかまたは前記陽イオンの前駆体を含む有機成分を有し、そ
    して、前記イオン性液体は、前記官能化担体と無機ハロゲン化物とを接触させる
    ことで形成される、請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記官能化担体は、前記イオン性液体の陽イオンかまたは前
    記陽イオンの前駆体を含む有機化合物の存在下で、前記担体を合成することで製
    造される、請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記官能化担体は、担体材料と、前記イオン性液体の陽イオ
    ンかまたはこのような陽イオンの前駆体を含みかつ前記担体と共有結合を形成す
    る反応性基を有する有機化合物を接触させることで形成される、請求項５に記載
    の方法。
  8. 【請求項８】 前記イオン性液体は、前記イオン性液体の前記陰イオンを含
    む無機ハロゲン化物と前記有機陽イオンの対イオンとのイオン交換によって形成
    される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 共有結合によって固体担体材料と結合した有機陽イオンと無
    機陰イオンとを有する固定化イオン性液体であって、陽イオンと陰イオンとの組
    合せはイオン性液体のものに対応する、前記固定化イオン性液体。
  10. 【請求項１０】 前記担体材料は、末端基が前記イオン性液体の前記陽イオ
    ンに対応するようなポリマーである、請求項９に記載の固定化イオン性液体。
  11. 【請求項１１】 前記担体は酸化物材料である、請求項９に記載の、または
    請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法によって製造される固定化イオン性液
    体。
  12. 【請求項１２】 前記イオン性液体の前記無機陰イオンは、アルミニウム、
    アンチモン、ガリウム、鉄、銅、亜鉛、インジウム、スズ、ホウ素及びリンから
    なる群の元素のハロゲン化物である、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の、
    または請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法によって製造される固定化イオ
    ン性液体。
  13. 【請求項１３】 前記イオン性液体の前記有機陽イオンは、第四級アンモニ
    ウム、イミダゾリウムまたはピリジニウムイオンである、請求項９〜１２のいず
    れか１項に記載の、または請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法によって製
    造される固定化イオン性液体。
  14. 【請求項１４】 遷移金属及び／または貴金属錯体も含む、請求項９〜１３
    のいずれか１項に記載の、または請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法によ
    って製造される固定化イオン性液体。
  15. 【請求項１５】 有機反応のための、請求項９〜１４のいずれか１項に記載
    の、または請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法によって製造される固定化
    イオン性液体の使用。
  16. 【請求項１６】 前記有機反応は、アルキル化、アシル化若しくはカルボニ
    ル化反応、付加若しくは脱離反応、求核置換反応、酸化反応、またはフッ素化反
    応である、請求項１５に記載の使用。
  17. 【請求項１７】 前記反応は気相または液相中で実行される、請求項１５ま
    たは１６に記載の使用。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007237117A (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Japan Science & Technology Agency イオン性液体で被覆された固定化ルイス酸触媒、及びその使用
JP2007270124A (ja) * 2006-03-10 2007-10-18 Nippon Chem Ind Co Ltd 粉末状のシリカコンポジット粒子及びその製造方法、シリカコンポジット粒子分散液、並びに樹脂組成物
JP2008540107A (ja) * 2005-05-20 2008-11-20 デンマーク テクニスク ユニヴェルジテイト 担持イオン性液体相触媒作用による連続カルボニル化のためのプロセス
JP2009013198A (ja) * 2007-06-29 2009-01-22 Sanyo Chem Ind Ltd 帯電防止性コーティング用組成物
JP2009518454A (ja) * 2005-12-12 2009-05-07 ザ クイーンズ ユニバーシティ オブ ベルファスト オリゴメリゼーション
JP2009214094A (ja) * 2008-02-15 2009-09-24 Tokyo Institute Of Technology 酸化触媒、酸化方法、酸化装置および抗菌剤
JP2009534181A (ja) * 2006-04-26 2009-09-24 ズード−ケミー アーゲー イオン液体で被覆される多孔質不均一系担持金属触媒、生成プロセス、及び触媒使用方法
JP2011148641A (ja) * 2010-01-19 2011-08-04 Nippon Aerosil Co Ltd 表面改質された無機酸化物粉体
JP2012514974A (ja) * 2009-01-12 2012-07-05 ヴイティーユー ホールディング ゲーエムベーハー タバコフィルタ
JP2013503746A (ja) * 2009-09-08 2013-02-04 エボニック オクセノ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング オレフィンのオリゴマー化方法
WO2013121607A1 (ja) * 2012-02-14 2013-08-22 独立行政法人理化学研究所 ポリマー担持銅触媒およびその製造方法
JP2013542932A (ja) * 2010-10-05 2013-11-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 気相反応条件下で非共有結合的に固定化されたイオン性液相触媒の存在下におけるホモアリルアルコールの製造
JP2023033075A (ja) * 2021-08-26 2023-03-09 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 イオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6673737B2 (en) 2001-05-30 2004-01-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Ionic liquid compositions
GB0123595D0 (en) 2001-10-02 2001-11-21 Univ Belfast Zeolite reactions
GB0123597D0 (en) 2001-10-02 2001-11-21 Univ Belfast Friedal-crafts reactions
US7563451B2 (en) 2003-07-22 2009-07-21 Iowa State University Research Foundation, Inc. Capped mesoporous silicates
US20060018966A1 (en) * 2003-07-22 2006-01-26 Lin Victor S Antimicrobial mesoporous silica nanoparticles
WO2005064712A1 (en) * 2003-12-30 2005-07-14 Lg Chem, Ltd. Ionic liquid-modified cathode and electrochemical device using the same
ES2238013B1 (es) * 2004-01-21 2006-11-01 Institut Univ De Ciencia I Tecnologia Procedimiento de acilacion de friedel-crafts en liquidos ionicos.
US7888412B2 (en) * 2004-03-26 2011-02-15 Board Of Trustees Of The University Of Alabama Polymer dissolution and blend formation in ionic liquids
CN1294300C (zh) * 2004-06-07 2007-01-10 东华大学 离子液体和采用该离子液体制备全芳香族合成纤维的方法
US10059736B2 (en) * 2005-03-15 2018-08-28 Mcgill University Ionic liquid supported synthesis
US7638058B2 (en) * 2005-04-07 2009-12-29 Matheson Tri-Gas Fluid storage and purification method and system
GB2427192A (en) * 2005-06-17 2006-12-20 Johnson Matthey Plc A process for the oxidation of an alkyl-group containing substrate in the presence of an ionic liquid
US8115373B2 (en) 2005-07-06 2012-02-14 Rochester Institute Of Technology Self-regenerating particulate trap systems for emissions and methods thereof
US8118916B2 (en) * 2005-10-21 2012-02-21 The University Of Cincinnati High capacity materials for capture of metal vapors from gas streams
FR2892646B1 (fr) * 2005-10-28 2008-06-06 Novalyst Discovery Soc Par Act Systeme catalytique heterogene et son utilisation.
US20070129568A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Ngimat, Co. Ionic liquids
CN101020619B (zh) * 2006-02-13 2011-09-14 黑龙江大学 离子液体催化转移烷基化制备2,6-二甲基萘的方法
US8647644B1 (en) 2006-04-19 2014-02-11 Iowa State University Research Foundation, Inc. Methods of using capped mesoporous silicates
US7528186B2 (en) * 2006-06-19 2009-05-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition containing an ionic compound and article having a component thereof
TWI333946B (en) * 2007-04-26 2010-12-01 Cpc Corp Taiwan Method of selectively hydrogenating 2-methyl-buta-1,3-diene by using supported ionic liquid nano-pd catalyst
US7913210B2 (en) 2007-05-02 2011-03-22 Cadence Design Systems, Inc. Reducing critical cycle delay in an integrated circuit design through use of sequential slack
MX2007008524A (es) * 2007-07-13 2009-01-14 Mexicano Inst Petrol Catalizador liquido ionico para el mejoramiento de crudos pesados y extrapesados.
EP2050755A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-22 Total Petrochemicals Research Feluy Supported ionic liquids or activating supports
US8900435B2 (en) * 2007-12-19 2014-12-02 Palo Alto Research Center Incorporated Separating gas using ion exchange
KR100911494B1 (ko) 2008-01-16 2009-08-11 부산대학교 산학협력단 엠씨엠-41에 이온성 액체 촉매가 담지된 하이브리드엠씨엠-41 촉매의 제조방법과 이를 이용한 5원환 탄산염화합물의 제조방법
KR100979686B1 (ko) * 2008-03-14 2010-09-02 경희대학교 산학협력단 철을 포함하는 이미다졸륨계 이온성 액체를 사용하여탄화수소 유분으로부터 황 화합물을 제거하는 방법
MX2008006731A (es) * 2008-05-26 2009-11-26 Mexicano Inst Petrol Liquidos ionicos en la desulfuracion de hidrocarburos y procedimiento de obtencion.
US7938892B2 (en) * 2008-06-10 2011-05-10 Palo Alto Research Center Incorporated Producing articles that include ionic liquids
US7938890B2 (en) * 2008-07-08 2011-05-10 Palo Alto Research Center Incorporated Separating gas using immobilized buffers
US20100108569A1 (en) * 2008-11-03 2010-05-06 Roland Schmidt Mild cracking of paraffins
US8361623B2 (en) 2009-02-02 2013-01-29 Iowa State University Research Foundation, Inc. Sequestration of compounds from microorganisms
US8017821B2 (en) * 2009-03-24 2011-09-13 Cpc Corporation, Taiwan Process for isomerization of tetrahydrodicyclopentadiene using supported acidic ionic liquid as a catalyst
GB0908986D0 (en) 2009-05-26 2009-07-01 Univ Belfast Process for removing organic acids from crude oil and crude oil distillates
DE102009051462B4 (de) 2009-10-30 2015-02-05 Clariant International Ag Verfahren zur Herstellung eines Kompositmaterials, Kompositmaterial und dessen Verwendung
US8729329B2 (en) * 2010-06-28 2014-05-20 Chevron U.S.A. Inc. Supported liquid phase ionic liquid catalyst process
US8388903B2 (en) * 2010-06-28 2013-03-05 Chevron U.S.A. Inc. Supported ionic liquid reactor
EP2593224A4 (en) * 2010-07-07 2014-01-29 Conocophillips Co HETEROGICAL CARRIER FOR HOMOGENEOUS CATALYSTS
US8888993B2 (en) 2010-07-30 2014-11-18 Chevron U.S.A. Inc. Treatment of a hydrocarbon feed
US8540871B2 (en) 2010-07-30 2013-09-24 Chevron U.S.A. Inc. Denitrification of a hydrocarbon feed
IL207947A0 (en) * 2010-09-02 2010-12-30 Univ Ben Gurion Manufacturing carbon - based combustibles by electrochemical decomposition of co2
WO2012046889A1 (ko) * 2010-10-05 2012-04-12 연세대학교 산학협력단 연료전지용 복합체 전해질 막, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지
US8828705B1 (en) 2010-11-18 2014-09-09 Iowa State University Research Foundation, Inc. Magnetic mesoporous material for the sequestration of algae
GB2485824B (en) * 2010-11-25 2017-12-20 The Queen's Univ Of Belfast Process for removing organic acids from crude oil and crude oil distillates
WO2013009731A2 (en) 2011-07-11 2013-01-17 Cornell University Ionic-liquid nanoscale ionic material (il-nim) compositions, methods and applications
CN102875345B (zh) * 2011-07-12 2014-10-15 中国石油化工股份有限公司 4-羟基-3-己酮催化脱水制4-己烯-3-酮的方法
CN102875301B (zh) * 2011-07-12 2015-06-10 中国石油化工股份有限公司 乙醇催化脱水的方法
CN102875346B (zh) * 2011-07-12 2014-10-15 中国石油化工股份有限公司 4-羟基-3-己酮催化脱水的方法
KR20130102266A (ko) * 2012-03-07 2013-09-17 주식회사 씨트리 담지화된 이온성 액체상의 제조
MX345342B (es) 2012-08-20 2017-01-24 Inst Mexicano Del Petróleo Procedimiento para el mejoramiento de crudos pesados y extrapesados.
US9556088B2 (en) 2012-11-30 2017-01-31 Iowa State University Research Foundation, Inc. Adsorbent catalytic nanoparticles and methods of using the same
US9567265B2 (en) 2012-11-30 2017-02-14 Iowa State University Research Foundation, Inc. Catalysts and methods of using the same
US20160096931A1 (en) * 2013-05-17 2016-04-07 Marquette University Composite materials containing structural polysaccharides and macrocyclic compounds formed from ionic liquid compositions
CN105980529A (zh) 2014-02-07 2016-09-28 沙特基础工业公司 使用酸催化剂如酸性离子液体从烯烃流中去除芳香族杂质
RU2016133191A (ru) 2014-02-07 2018-03-13 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Удаление ароматических примесей из потока алкена с использованием кислого катализатора
WO2016005952A1 (en) * 2014-07-11 2016-01-14 Reliance Industries Limited Ionic liquid-solvent complex, preparation and applications thereof
US10369556B2 (en) * 2014-12-11 2019-08-06 Uop Llc Integrated process for gasoline production
CA2979332C (en) 2015-03-16 2022-11-22 University Of Wyoming Methods and compositions for the removal of mercury from gases
EP3098293A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Evonik Degussa GmbH A process for removing metal from a metal-containing glyceride oil comprising a basic quaternary ammonium salt treatment
GB2538758A (en) 2015-05-27 2016-11-30 Green Lizard Tech Ltd Process for removing chloropropanols and/or glycidol
EP3098292A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Evonik Degussa GmbH A process for refining glyceride oil comprising a basic quaternary ammonium salt treatment
DE102015212749A1 (de) 2015-07-08 2017-01-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
US10435491B2 (en) 2015-08-19 2019-10-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for making polyalphaolefins using ionic liquid catalyzed oligomerization of olefins
EP3257568B1 (de) 2016-06-14 2019-09-18 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur entfeuchtung von feuchten gasgemischen mit ionischen flüssigkeiten
DE102016210478A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
DE102016210484A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
WO2018075614A1 (en) 2016-10-18 2018-04-26 Marquette University Composite materials containing structural polymers and photoreactive nitric odide releasing agents and uses thereof for wound dressings
CN107162878A (zh) * 2017-06-06 2017-09-15 常州大学 一种酸性离子液体用于催化壬烯和苯酚合成壬基酚的方法
CN107162879B (zh) * 2017-06-06 2020-05-26 常州大学 一种碱性离子液体用于催化壬烯和苯酚合成壬基酚的方法
EP3483237A1 (de) 2017-11-10 2019-05-15 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur extraktion von fettsäuren aus triglyceridölen
CA3110183A1 (en) * 2018-08-23 2020-02-27 Kunlun Ding Multimetallic nanoparticles and methods of making thereof
MX2019008622A (es) 2019-07-19 2021-01-20 Mexicano Inst Petrol Hidroprocesamiento de crudos pesados mediante catalizadores en fase homogenea.

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS505774A (ja) * 1973-05-19 1975-01-21
JPH05261293A (ja) * 1992-01-23 1993-10-12 Inst Fr Petrole パラフィンのアルキル化用触媒
JPH09933A (ja) * 1995-06-15 1997-01-07 Inst Fr Petrole 担体上において銅含有化合物を有する活性相を含む脂肪族アルキル化触媒
JPH1171304A (ja) * 1997-07-04 1999-03-16 Inst Fr Petrole オレフィンの連続オリゴマー化方法
JPH11246575A (ja) * 1997-12-22 1999-09-14 Celanese Gmbh イオン性の非水性リガンド液、その製造方法および触媒としてのその用途
JP2001519408A (ja) * 1997-10-13 2001-10-23 クエスト・インターナショナル・ビー・ブイ フリーデル−クラフツ反応における又はフリーデル−クラフツ反応に関する改良

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3294764A (en) * 1963-07-30 1966-12-27 American Cyanamid Co High polymers of tributylvinylphosphonium halides
JPS5317674B2 (ja) * 1973-05-30 1978-06-09
US4025459A (en) * 1975-05-14 1977-05-24 Exxon Research And Engineering Company Noble metal hydrogenation catalysts promoted by fluoride containing acids
US4148837A (en) * 1976-08-20 1979-04-10 Shell Oil Company Regeneration of fused salt complex catalyst in hydrocarbon isomerization
US4519909A (en) * 1977-07-11 1985-05-28 Akzona Incorporated Microporous products
US4193800A (en) 1977-10-24 1980-03-18 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Photographic dye mordant
US4179403A (en) * 1977-12-19 1979-12-18 Shell Oil Company Resin-ligand-metal complex compositions
US4613491A (en) * 1984-05-17 1986-09-23 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Redistribution catalyst and methods for its preparation and use to convert chlorosilicon hydrides to silane
EP0306564B1 (en) 1987-09-11 1992-04-15 Agfa-Gevaert N.V. Polymeric phosphonium mordant and photographic element containing the same
US5017541A (en) * 1989-11-13 1991-05-21 Uop Catalyst for the isomerization of alkanes
US5801113A (en) * 1990-06-22 1998-09-01 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
WO1992014365A1 (en) 1991-02-21 1992-09-03 Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Antibacterial
US5288677A (en) * 1991-06-28 1994-02-22 Exxon Chemical Patents Inc. Immobilized Lewis acid catalysts
FR2684315B1 (fr) * 1991-11-29 1994-03-11 Poudres Explosifs Ste Nale Supports de silice modifies par greffage de groupements polyalkylguanidinium, leur procede d'obtention et leur application comme catalyseurs de phosgenation.
DE4235798A1 (de) 1992-10-23 1994-04-28 Basf Ag Verwendung von Vinylpyrrolidon- und Vinylimidazol-Copolymerisaten als Waschmitteladditiv, neue Polymerisate des Vinylpyrrolidons und des Vinylimidazols und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB9402569D0 (en) 1994-02-10 1994-04-06 Bp Chem Int Ltd Alkylation process
DE69611554T2 (de) * 1995-02-20 2001-07-05 Tosoh Corp., Shinnanyo Katalysator für die Polymerisation von Olefinen und Verfahren zur Herstellung von Olefinpolymerisaten
US5587439A (en) * 1995-05-12 1996-12-24 Quantum Chemical Corporation Polymer supported catalyst for olefin polymerization
US5731101A (en) * 1996-07-22 1998-03-24 Akzo Nobel Nv Low temperature ionic liquids
WO1998050153A1 (en) * 1997-05-01 1998-11-12 Akzo Nobel N.V. In-situ formation of ionic liquid catalyst for an ionic liquid-catalyzed chemical reaction
AU8386898A (en) * 1997-07-10 1999-02-08 Akzo Nobel Inc. Alkylation reaction using supported ionic liquid catalyst composition and catalyst composition
US6096678A (en) * 1998-04-22 2000-08-01 Ray; Sabyasachi Sinha Process for the preparation of supported aluminium chloride catalyst containing organo aluminium compound
US6673737B2 (en) * 2001-05-30 2004-01-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Ionic liquid compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS505774A (ja) * 1973-05-19 1975-01-21
JPH05261293A (ja) * 1992-01-23 1993-10-12 Inst Fr Petrole パラフィンのアルキル化用触媒
JPH09933A (ja) * 1995-06-15 1997-01-07 Inst Fr Petrole 担体上において銅含有化合物を有する活性相を含む脂肪族アルキル化触媒
JPH1171304A (ja) * 1997-07-04 1999-03-16 Inst Fr Petrole オレフィンの連続オリゴマー化方法
JP2001519408A (ja) * 1997-10-13 2001-10-23 クエスト・インターナショナル・ビー・ブイ フリーデル−クラフツ反応における又はフリーデル−クラフツ反応に関する改良
JPH11246575A (ja) * 1997-12-22 1999-09-14 Celanese Gmbh イオン性の非水性リガンド液、その製造方法および触媒としてのその用途

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008540107A (ja) * 2005-05-20 2008-11-20 デンマーク テクニスク ユニヴェルジテイト 担持イオン性液体相触媒作用による連続カルボニル化のためのプロセス
JP2014076991A (ja) * 2005-12-12 2014-05-01 Queen's Univ Of Belfast オリゴメリゼーション
JP2009518454A (ja) * 2005-12-12 2009-05-07 ザ クイーンズ ユニバーシティ オブ ベルファスト オリゴメリゼーション
WO2007105668A1 (ja) 2006-03-10 2007-09-20 Japan Science And Technology Agency イオン性液体で被覆された固定化ルイス酸触媒、及びその使用
JP2007270124A (ja) * 2006-03-10 2007-10-18 Nippon Chem Ind Co Ltd 粉末状のシリカコンポジット粒子及びその製造方法、シリカコンポジット粒子分散液、並びに樹脂組成物
JP2007237117A (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Japan Science & Technology Agency イオン性液体で被覆された固定化ルイス酸触媒、及びその使用
US8871668B2 (en) 2006-03-10 2014-10-28 Japan Science And Technology Agency Immobilized lewis acid catalysts coated with ionic liquids and use thereof
JP2009534181A (ja) * 2006-04-26 2009-09-24 ズード−ケミー アーゲー イオン液体で被覆される多孔質不均一系担持金属触媒、生成プロセス、及び触媒使用方法
JP2009013198A (ja) * 2007-06-29 2009-01-22 Sanyo Chem Ind Ltd 帯電防止性コーティング用組成物
JP2009214094A (ja) * 2008-02-15 2009-09-24 Tokyo Institute Of Technology 酸化触媒、酸化方法、酸化装置および抗菌剤
JP2012514974A (ja) * 2009-01-12 2012-07-05 ヴイティーユー ホールディング ゲーエムベーハー タバコフィルタ
JP2013503746A (ja) * 2009-09-08 2013-02-04 エボニック オクセノ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング オレフィンのオリゴマー化方法
JP2011148641A (ja) * 2010-01-19 2011-08-04 Nippon Aerosil Co Ltd 表面改質された無機酸化物粉体
JP2013542932A (ja) * 2010-10-05 2013-11-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 気相反応条件下で非共有結合的に固定化されたイオン性液相触媒の存在下におけるホモアリルアルコールの製造
WO2013121607A1 (ja) * 2012-02-14 2013-08-22 独立行政法人理化学研究所 ポリマー担持銅触媒およびその製造方法
JPWO2013121607A1 (ja) * 2012-02-14 2015-05-11 独立行政法人理化学研究所 ポリマー担持銅触媒およびその製造方法
JP2023033075A (ja) * 2021-08-26 2023-03-09 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 イオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法
JP7321313B2 (ja) 2021-08-26 2023-08-04 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 イオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法

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AU1158301A (en) 2001-05-14
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