JP2007534732A - カルボン酸およびその誘導体の製造方法 - Google Patents
カルボン酸およびその誘導体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007534732A JP2007534732A JP2007510094A JP2007510094A JP2007534732A JP 2007534732 A JP2007534732 A JP 2007534732A JP 2007510094 A JP2007510094 A JP 2007510094A JP 2007510094 A JP2007510094 A JP 2007510094A JP 2007534732 A JP2007534732 A JP 2007534732A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- range
- mordenite
- methanol
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
鉄、(骨格改質元素)の1種もしくはそれ以上を骨格元素として添加したモルデナイトを用いることにより唯一の骨格元素として珪素およびアルミニウムを有するモルデナイトと比較して向上した生成物選択率および向上した触媒安定性が得られることを突き止めた。
モルデナイト合成
比較例A:Gaモルデナイト合成
臭化テトラエチルアンモニウム(TEA)(9.47g)を30gの蒸留水に溶解し、次いで150gの蒸留水における22.26gの融合シリカ(Cab−O−Sil)のスラリーに添加した。得られた混合物を充分攪拌した。30gの蒸留水における水酸化ナトリウム(6.75g)の溶液をスラリーに添加し、次いで混合物を1時間攪拌した。この時間の後、硝酸ガリウム溶液を70gの蒸留水に7.53gの硝酸ガリウムを溶解して作成した。次いで硝酸カリウム溶液をシリカスラリーに添加し、得られたゲルを更に1時間にわたり攪拌した。ゲルの化学量論量は次の通りであると計算された:
25.2 SiO2、1.0 Ga2O3、5.7 Na2O、3.0 TEABr、1054 H2O
比較例Aの方法に従ってモルデナイト合成ゲルを作成したが、ただし硝酸ガリウムとアルミン酸ナトリウムとの混合物を反応混合物に添加した。これは、硝酸ガリウム溶液(35gの蒸留水に溶解された6.02g)とアルミン酸ナトリウム溶液(35gの蒸留水に溶解された0.50g)とを激しく攪拌しながらシリカゲルに添加して得られた。攪拌の後、1時間にわたり得られたゲルをステンレス鋼オートクレーブに移し、150℃にて11日間にわたり加熱した。ゲルの化学量論量は次の通りであると計算された:
126.4 SiO2、4.0 Ga2O3、1.0 Al2O3、29.6 Na2O、15.2 TEABr、5276 H2O
この実施例においてはGa/Alモルデナイトゼオライトを増大量の骨格アルミニウムで合成した。実施例1の手順を反復したが、ただし添加したアルミン酸ナトリウムの量を0.50gから2.88gまで増加した。ゲルの化学量論量は、次の通りであると計算された:
48.5 SiO2、1.5 Ga2O3、1.0 Al2O3、29.6 Na2O、15.2 TEABr、5276 H2O
酸リーチングにより「低Al」モルデナイトを作成した。30gの市販入手しうるモルデナイトゼオライト(PQ、CBV20A、SiO2/Al2O3=19.4)を2時間にわたり塩酸溶液(濃塩酸24mlを蒸留水76mlで希釈して作成)で還流させた。この時間の後、固体を濾過すると共に著量の蒸留水で洗浄した。X線解析分析は、材料がまだ高度に結晶性であると共にモルデナイト構造を有することを示した。化学分析は、材料がSiO2/Al2O3=36.0の骨格組成を有することを示した。
市販入手しうるモルデナイトゼオライト(PQ、CBV20A、SiO2/Al2O3=19.4)を更なる比較例として使用した。
比較例A並びに実施例1および2の合成モルデナイトを焼成し、これには固体を550℃にて6時間にわたり加熱して有機テンプレートを除去した。比較例A〜C並びに実施例1および2のモルデナイトをアンモニウム型まで変換させ、これは各固体を1.5Mの硝酸アンモニウム溶液と80℃にて3時間にわたり接触させた後、濾過すると共に乾燥させて行った。交換すべく使用したモルデナイトに対する1.5M硝酸アンモニウム溶液の重量比は25:1とした。交換手順を各モルデナイトにつき3回反復した。
比較例A〜C並びに実施例1および2の各触媒を使用して、単一パスの高圧微小反応器におけるメタノールと一酸化炭素との反応を触媒した。使用した触媒容積は典型的には10mlであった。カーボランダム顆粒の予備を使用して、各反応対の効率的予備加熱を触媒との接触前に行った。各触媒を流動窒素(100ml/min)の下で350℃にて16時間にわたり活性化させ、次いで、一酸化炭素(200ml/min)の下で350℃にて2時間にわたり還元した。次いでこの系を背圧調整器により25atmまで加圧した。一酸化炭素の流速を800ml/minに調整すると共に、メタノールを反応器にポンプ速度=0.15ml/min)を介し供給した。液体および固体の生成物を冷却トラップに集める一方、ガス生成物および各反応対を背圧調整器の下流で試料採取した。
Claims (23)
- (n+1)個(ここでnは6までの整数である)の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸および/またはそのエステルもしくは無水物の製造方法において、n個の炭素原子を有する脂肪族アルコールおよび/またはその反応性誘導体を実質的にハロゲンもしくはその誘導体の不存在下かつ触媒の存在下に250〜600℃の範囲の温度および10〜200バールの範囲の圧力にて一酸化炭素と接触させることからなり、前記触媒は珪素、アルミニウム並びにガリウム、硼素および鉄の1種もしくはそれ以上を骨格元素として有すると共に銅、ニッケル、イリジウム、ロジウムもしくはコバルトでイオン交換または充填されているモルデナイトより実質的になることを特徴とする脂肪族カルボン酸および/またはこのエステルもしくは無水物の製造方法。
- 骨格元素が珪素、アルミニウムおよびガリウムである請求項1に記載の方法。
- モルデナイドが銅でイオン交換または充填された請求項1または2に記載の方法。
- モルデナイドが10:1〜30:1の範囲のシリカとアルミナとの比を有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- モルデナイトが20:1〜50:1の範囲のシリカ対ガリウム、硼素および鉄の酸化物の比を有する請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- シリカと酸化ガリウムとの比が20:1〜50:1の範囲である請求項5に記載の方法。
- モルデナイドを銅、ニッケル、イリジウム、ロジウムもしくはコバルトでイオン交換する請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- モルデナイトが銅、ニッケル、イリジウム、ロジウムもしくはコバルトでイオン交換される交換性部位の80%までを有する請求項7に記載の方法。
- 触媒がこの触媒の全重量に対し0.5〜10重量%の金属含有量を有する請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒を使用に先立ち活性化する請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒を流動窒素、一酸化炭素もしくは水素と少なくとも1時間にわたり高められた温度にて接触させることにより触媒を活性化させる請求項10に記載の方法。
- 一酸化炭素およびメタノール蒸気を沃化物の実質的不存在下に触媒の固定床もしくは流動床を介し供給する請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 脂肪族アルコールがメタノールである請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- メタノールを一酸化炭素と水素との混合物から発生させる請求項13に記載の方法。
- メタノールを現場で発生させる請求項14に記載の方法。
- ジメチルエーテルを反応性誘導体として用いる請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- メタノールとジメチルエーテルとの混合物を用いる請求項16に記載の方法。
- 水をプロセスへの供給物として使用する請求項16に記載の方法。
- 水:ジメチルエーテルのモル比が0より大〜1未満もしくはそれに等しい範囲である請求項18に記載の方法。
- プロセスを水の実質的不存在下に行う請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
- プロセスを250〜400℃の範囲の温度および10〜150バールの範囲の圧力にて行う請求項1〜20のいずれか一項に記載の方法。
- 一酸化炭素とメタノールとのモル比が1:1〜30:1の範囲である請求項1〜21のいずれか一項に記載の方法。
- メタノールの液体空時速度が0.5〜2の範囲である請求項1〜22のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0409490.0 | 2004-04-28 | ||
GBGB0409490.0A GB0409490D0 (en) | 2004-04-28 | 2004-04-28 | Process |
PCT/GB2005/001202 WO2005105720A1 (en) | 2004-04-28 | 2005-03-24 | Process for preparing carboxylic acids and derivatives thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007534732A true JP2007534732A (ja) | 2007-11-29 |
JP5161565B2 JP5161565B2 (ja) | 2013-03-13 |
Family
ID=32408189
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007510094A Expired - Fee Related JP5161565B2 (ja) | 2004-04-28 | 2005-03-24 | カルボン酸およびその誘導体の製造方法 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7642372B2 (ja) |
EP (1) | EP1740525B1 (ja) |
JP (1) | JP5161565B2 (ja) |
KR (1) | KR101167542B1 (ja) |
CN (1) | CN1950321B (ja) |
AT (1) | ATE542789T1 (ja) |
BR (1) | BRPI0510374B8 (ja) |
CA (1) | CA2562392C (ja) |
ES (1) | ES2379467T3 (ja) |
GB (1) | GB0409490D0 (ja) |
MY (1) | MY143471A (ja) |
RS (1) | RS53631B1 (ja) |
RU (1) | RU2383526C2 (ja) |
TW (1) | TWI340739B (ja) |
UA (1) | UA88901C2 (ja) |
WO (1) | WO2005105720A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009525272A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
JP2010525041A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | ジメチルエーテルのカルボニル化方法 |
JP2015508330A (ja) * | 2011-12-28 | 2015-03-19 | イーストマン ケミカル カンパニー | カルボニル化のためのイリジウム触媒 |
JP2016514105A (ja) * | 2013-03-08 | 2016-05-19 | ビーピー ケミカルズ リミテッドBp Chemicals Limited | カルボニル化プロセス |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060252959A1 (en) * | 2005-05-05 | 2006-11-09 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of alkyl ethers |
US20070020451A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Moisture barrier coatings |
GB0607395D0 (en) * | 2006-04-12 | 2006-05-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
GB0607394D0 (en) | 2006-04-12 | 2006-05-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
US7507855B2 (en) | 2006-12-15 | 2009-03-24 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of aliphatic alcohols and/or ester derivatives thereof |
KR20140054448A (ko) * | 2006-12-15 | 2014-05-08 | 더 리젠트스 오브 더 유니이버시티 오브 캘리포니아 | 지방족 알코올 및/또는 이의 반응성 유도체의 카르보닐화 방법 |
EP1985606A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
EP1985607A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
EP1985608A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
US7998762B1 (en) * | 2007-11-14 | 2011-08-16 | Stion Corporation | Method and system for large scale manufacture of thin film photovoltaic devices using multi-chamber configuration |
EP2072123A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-24 | BP Chemicals Limited | Regeneration of zeolite carbonylation catalysts |
EP2072124A1 (en) | 2007-12-19 | 2009-06-24 | BP Chemicals Limited | Regeneration of zeolite carbonylation catalysts |
EP2072125A1 (en) | 2007-12-19 | 2009-06-24 | BP Chemicals Limited | Ion exchanged mordenite carbonylation catalyst |
EP2085375A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-08-05 | BP Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid and/or methyl acetate in the presence of a zeolite of structure type MOR |
US8299297B2 (en) * | 2008-05-20 | 2012-10-30 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Process for the production of glycolic acid |
EP2177499A1 (en) | 2008-10-13 | 2010-04-21 | BP Chemicals Limited | Carbonylation process |
EP2174713A1 (en) | 2008-10-13 | 2010-04-14 | BP Chemicals Limited | Dealumination process |
EP2199272A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-23 | BP Chemicals Limited | Carbonylation process |
EP2198963A1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-06-23 | BP Chemicals Limited | Bound mordenite zeolite carbonylation catalyst |
CA2866806C (en) * | 2011-11-10 | 2016-06-21 | Pioneer Energy, Inc. | Synthesis of high caloric fuels and chemicals |
WO2014135661A1 (en) | 2013-03-08 | 2014-09-12 | Bp Chemicals Limited | Carbonylation catalyst and process |
JP5918190B2 (ja) * | 2013-10-05 | 2016-05-18 | ザ レジェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | 脂肪族アルコール及び/又はその反応性誘導体のカルボニル化方法 |
CN109476579B (zh) | 2016-04-19 | 2021-11-02 | 英力士乙酰英国有限公司 | 生产乙酸甲酯的羰基化工艺 |
WO2018004994A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
US9981896B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-05-29 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
US10189763B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-01-29 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
GB201705882D0 (en) | 2017-04-12 | 2017-05-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
CN110963947A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-07 | 张家港格瑞特化学有限公司 | 一种表面活性剂的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5683426A (en) * | 1979-11-27 | 1981-07-08 | British Petroleum Co | Manufacture of oxidated hydrocarbon such as ethanol |
EP0453148A1 (en) * | 1990-04-09 | 1991-10-23 | JOSEPH CROSFIELD & SONS LTD. | Gallium zeolites |
JPH06192165A (ja) * | 1992-11-05 | 1994-07-12 | Bp Chem Internatl Ltd | 脂肪族カルボン酸の製造方法および脂肪族アルコールのカルボニル化用触媒 |
JP2002160916A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-06-04 | Tosoh Corp | 新規mor型メタロアルミノシリケート及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4612238A (en) * | 1977-07-18 | 1986-09-16 | Allied Corporation | Fiber reinforced multi-ply stampable thermoplastic sheet |
US4377504A (en) * | 1981-05-01 | 1983-03-22 | Phillips Petroleum Company | Cracking catalyst improvement with gallium compounds |
US4612387A (en) | 1982-01-04 | 1986-09-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of carboxylic acids and esters |
US20060252959A1 (en) * | 2005-05-05 | 2006-11-09 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of alkyl ethers |
US7465822B2 (en) * | 2005-05-05 | 2008-12-16 | Bp Chemicals Ltd. | Process for carbonylation of alkyl ethers |
-
2004
- 2004-04-28 GB GBGB0409490.0A patent/GB0409490D0/en not_active Ceased
-
2005
- 2005-03-24 RU RU2006141684/04A patent/RU2383526C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-03-24 UA UAA200612274A patent/UA88901C2/uk unknown
- 2005-03-24 BR BRPI0510374A patent/BRPI0510374B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-03-24 US US11/578,718 patent/US7642372B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-24 KR KR1020067022306A patent/KR101167542B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-03-24 AT AT05729712T patent/ATE542789T1/de active
- 2005-03-24 EP EP05729712A patent/EP1740525B1/en not_active Not-in-force
- 2005-03-24 JP JP2007510094A patent/JP5161565B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-24 CA CA2562392A patent/CA2562392C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-24 CN CN2005800136551A patent/CN1950321B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-24 WO PCT/GB2005/001202 patent/WO2005105720A1/en active Application Filing
- 2005-03-24 ES ES05729712T patent/ES2379467T3/es active Active
- 2005-03-24 RS RS20060606A patent/RS53631B1/en unknown
- 2005-03-31 TW TW094110248A patent/TWI340739B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-04-27 MY MYPI20051859A patent/MY143471A/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5683426A (en) * | 1979-11-27 | 1981-07-08 | British Petroleum Co | Manufacture of oxidated hydrocarbon such as ethanol |
EP0453148A1 (en) * | 1990-04-09 | 1991-10-23 | JOSEPH CROSFIELD & SONS LTD. | Gallium zeolites |
JPH06192165A (ja) * | 1992-11-05 | 1994-07-12 | Bp Chem Internatl Ltd | 脂肪族カルボン酸の製造方法および脂肪族アルコールのカルボニル化用触媒 |
JP2002160916A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-06-04 | Tosoh Corp | 新規mor型メタロアルミノシリケート及びその製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009525272A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
JP2010525041A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | ジメチルエーテルのカルボニル化方法 |
JP2015508330A (ja) * | 2011-12-28 | 2015-03-19 | イーストマン ケミカル カンパニー | カルボニル化のためのイリジウム触媒 |
JP2016514105A (ja) * | 2013-03-08 | 2016-05-19 | ビーピー ケミカルズ リミテッドBp Chemicals Limited | カルボニル化プロセス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0510374A (pt) | 2007-11-06 |
KR101167542B1 (ko) | 2012-07-20 |
ES2379467T3 (es) | 2012-04-26 |
RS20060606A (en) | 2008-09-29 |
KR20070002072A (ko) | 2007-01-04 |
US20080091046A1 (en) | 2008-04-17 |
CN1950321B (zh) | 2011-02-23 |
CA2562392C (en) | 2012-08-21 |
MY143471A (en) | 2011-05-31 |
RU2383526C2 (ru) | 2010-03-10 |
CN1950321A (zh) | 2007-04-18 |
US7642372B2 (en) | 2010-01-05 |
EP1740525A1 (en) | 2007-01-10 |
JP5161565B2 (ja) | 2013-03-13 |
TWI340739B (en) | 2011-04-21 |
UA88901C2 (uk) | 2009-12-10 |
RU2006141684A (ru) | 2008-06-10 |
BRPI0510374B8 (pt) | 2016-09-13 |
WO2005105720A1 (en) | 2005-11-10 |
EP1740525B1 (en) | 2012-01-25 |
RS53631B1 (en) | 2015-04-30 |
TW200535129A (en) | 2005-11-01 |
CA2562392A1 (en) | 2005-11-10 |
GB0409490D0 (en) | 2004-06-02 |
BRPI0510374B1 (pt) | 2015-05-05 |
ATE542789T1 (de) | 2012-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5161565B2 (ja) | カルボン酸およびその誘導体の製造方法 | |
US7741512B2 (en) | Process for the preparation of carbonylation products | |
US8956588B2 (en) | Selective dealumination of MOR type zeolites | |
JP5280997B2 (ja) | カルボン酸および/またはその誘導体の製造方法 | |
KR101709050B1 (ko) | 메틸 아세테이트를 제조하기 위한 카르보닐화 방법 | |
JPH06192165A (ja) | 脂肪族カルボン酸の製造方法および脂肪族アルコールのカルボニル化用触媒 | |
WO2008132448A1 (en) | Process for the production of methyl acetate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110831 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111124 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120104 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120425 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120822 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20121017 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121205 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121214 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151221 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |