JP7321313B2 - イオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法 - Google Patents
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Description
従来の技術において、ポリエステル織物の解重合方法では、触媒として主に有機金属又は他の有機物を用いる。前記方法により解重合して形成された解重合物は、ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラート(BHET)を主に含む。次に、活性炭材料又はイオン交換樹脂で前記解重合物から染料などの不純物を吸着するか、若しくは、蒸留法でBHETを蒸留する。
本発明に係るイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法は、良好な回収効果及び回収率を有することを証明するために、以下の実施例1~5及び比較例1~5で説明する。
解重合触媒として、活性炭(平均粒度61.3μm、粒子径の範囲5μm~284μm)、クロロプロピルトリメトキシシラン及び1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート(BMI-PF6)で合成された固体イオン液体触媒(以下、SDX1とも呼ばれる)を用いた。
実施例1において、解重合触媒としてケイ素(平均粒子径55.4μm、粒子径の範囲6μm~275μm)、クロロプロピルトリメトキシシラン及び1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファートで合成された固体イオン液体触媒(以下、SDX2とも呼ばれる)を用いた以外は、実施例1と同様にした。
実施例1において、解重合触媒として金属ニッケル(平均粒子径64.3μm、粒子径の範囲4μm~223μm)、クロロプロピルトリメトキシシラン及び1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファートで合成された固体イオン液体触媒(以下、SDX3とも呼ばれる)を用いた以外は、実施例1と同様にした。
実施例1において、解重合触媒として実施例1から回収された触媒(19.34g)及び追加で添加したSDX1触媒(0.66g)を用いた以外は、実施例1と同様にした。
実施例4において、解重合触媒として実施例4から回収された触媒(19.30g)及びSDX1触媒(0.70g)を用いた以外は、実施例1と同様にした。
10Lの三つ口フラスコに、1kgのPET織物、6kgのエチレングリコール及び20gの酢酸亜鉛触媒を入れた後に、190℃に加熱し、撹拌下で6時間反応し、次に再加熱して反応液を沸騰状態(195℃~210℃)を維持させることで、過剰のEGを蒸留させて、反応液のEG残留量を5%未満にした。
比較例1において、解重合触媒として、酢酸亜鉛の代わりに酢酸ナトリウムを用いた以外は、比較例1と同様にした。r-PETの品質について、L=57%、a=1.4、b=6.2であり、回収率が77.9%であった。触媒回収率は、0%であった。また、触媒が水に溶解されるため、回収しにくくなる。
比較例1において、撹拌下で6時間反応する代わりに、撹拌下で4時間反応することに変更した以外は、比較例1と同様にした。r-PETの品質について、L=56%、a=1.9、b=7.1であり、回収率が58.3%であった。触媒回収率は、0%であった。また、触媒が水に溶解されるため、回収しにくくなると共に、イオン液体触媒のコストが高い。
比較例1において、解重合触媒として、酢酸亜鉛の代わりに1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート(BMI-PF6)を用いた以外は、比較例1と同様にした。r-PETの品質について、L=61%、a=1.4、b=6.2であり、回収率が87.8%であった。触媒回収率は、0%であった。また、触媒が水に溶解されるため、回収しにくくなる。
比較例1において、解重合触媒として、酢酸亜鉛の代わりに1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム四塩化亜鉛(BMI2ZnCl4)を用いた以外は、比較例1と同様にした。r-PETの品質について、L=60%、a=1.1、b=6.7であり、回収率が89.7%であった。触媒回収率は、0%であった。また、触媒が水に溶解されるため、回収しにくくなると共に、イオン液体触媒のコストが高い。
本発明の有利な効果として、本発明に係るイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法は、「再生すべきポリエステル織物を提供することと、イオン液体触媒である解重合触媒の存在下で、化学解重合液中で前記再生すべきポリエステル織物を化学解重合にかけることにより、ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラート(BHET)を含む解重合物を形成することと、遠心分離法及び/又はろ過法で前記イオン液体触媒を分離して、前記イオン液体触媒を回収する分離工程を含む」という技術特徴によって、再生ポリエステル粒子(r-PET)の回収品質を向上させる。なお、本発明に係るイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法は、コストが低いという利点を有する。
Claims (8)
- 再生すべきポリエステル織物を提供する準備工程と、
固体のイオン液体触媒である解重合触媒の存在下、化学解重合液中で前記再生すべきポリエステル織物を化学解重合にかけることにより、ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラート(BHET)を含む解重合物を形成する解重合工程と、
遠心分離法及び/又はろ過法で前記イオン液体触媒を分離して、前記イオン液体触媒を回収する分離工程と、
を含み、
前記解重合工程において、前記化学解重合液はエチレングリコール(EG)であると共に、前記化学解重合液を210℃~240℃の解重合温度に加熱することによって、前記再生すべきポリエステル織物を化学解重合にかけ、前記イオン液体触媒は、基材と、前記基材にグラフトしたイオン液体(ionic liquid)とを含み、
前記イオン液体触媒において、前記基材にグラフトした前記イオン液体のグラフトの数は、基材1グラムあたり前記イオン液体10 4 個~10 18 個であり、
前記イオン液体触媒における前記基材は、炭素、ケイ素、鉄、ニッケル、及び/又はコバルトを含み、前記基材の平均粒子径は、2μm~800μmであることを特徴とする、イオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。 - 前記イオン液体触媒における前記イオン液体は、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート(1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,BMI-PF6)、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム四塩化亜鉛(1-butyl-3-methylimidazolium tetrachlorozincate,BMI2ZnCl4)、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラクロロフェラート(1-butyl-3-methylimidazolium tetrachloroferrate,BMI2FeCl4)、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラクロロコバルト(1-butyl-3-methylimidazolium tetrachlorocobaltate,BMI2CoCl4)、及び1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート(1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate,BMI-BF4)から選択される少なくとも1つである、請求項1に記載のイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。
- 前記イオン液体触媒は、前記イオン液体と前記基材との間の架橋剤としてシランカップリング剤を用い、まず前記シランカップリング剤を酸加水分解した上で、前記基材にグラフトし、次に、アルカリ性条件下で前記イオン液体をシランカップリング剤にグラフトすることによって架橋することにより製造された、固体のイオン液体触媒である、請求項1に記載のイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。
- 前記分離工程において、前記イオン液体触媒は、高い比重を有するため沈殿作用により前記解重合物から分離され、
前記イオン液体触媒の触媒回収率は、95%以上である、請求項1に記載のイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。 - 前記分離工程を行った後に、前記解重合物から精製されたビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラートを得る精製工程と、
前記精製されたビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラートを再重合して、再生ポリエステル粒子(r-PET)を形成する造粒工程と
を更に含み、
前記再生ポリエステル粒子は、60以上のL値、-2~2のa値、及び-6~6のb値を有すると共に、90%以上の回収率を有する、請求項1に記載のイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。 - 前記精製工程は、吸着ステップを含み、
前記吸着ステップは、
前記ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラートを水に溶解させて、水相液体を形成することと、
活性炭材料及び/又はイオン交換樹脂を前記水相液体に添加して、前記活性炭材料及び/又は前記イオン交換樹脂に、前記再生すべきポリエステル織物中に存在していた不純物を吸着させることと
を含む、請求項5に記載のイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。 - 前記水相液体を70℃~150℃の液体温度に加熱することによって、前記ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラートの水に対する溶解度を向上させると共に、前記活性炭材料及び/又は前記イオン交換樹脂に前記不純物を吸着させる、請求項6に記載のイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。
- 前記精製工程は、前記吸着ステップを行った後に、前記水相液体を70℃~150℃の前記液体温度から、5℃~25℃の結晶温度に冷却することによって、前記ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラートを水相液体から結晶として析出させて、前記精製されたビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラートを得る、結晶化ステップを更に含む、請求項7に記載のイオン液体触媒でポリエステル織物を回収する方法。
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