JPH10230166A - 固定化ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩を含有する触媒 - Google Patents
固定化ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩を含有する触媒Info
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- JPH10230166A JPH10230166A JP9051105A JP5110597A JPH10230166A JP H10230166 A JPH10230166 A JP H10230166A JP 9051105 A JP9051105 A JP 9051105A JP 5110597 A JP5110597 A JP 5110597A JP H10230166 A JPH10230166 A JP H10230166A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 次式で示されるビスパーフルオロアルキ
ルスルホニルイミドの金属塩を０．１〜５０ｗｔ％含有
する金属酸化物多孔体からなる触媒。 ［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］n Ｍ （但し，Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を示し、Ｍはアルカリ土類元素、遷移金属元素、ホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、
珪素、ゲルマニウム、錫、鉛、砒素、アンチモン、ビス
マス、テルル元素から選ばれたいずれかを示し、ｎはＭ
元素の原子価に等しい数値を示す。） 【効果】 汎用の非固体状ルイス酸触媒、例えば無水塩
化アルミニウム等に比べて取扱いが容易で、生成物との
分離が容易で、且つ、再使用が可能であり、環境にやさ
しい触媒を提供することができた。
ルスルホニルイミドの金属塩を０．１〜５０ｗｔ％含有
する金属酸化物多孔体からなる触媒。 ［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］n Ｍ （但し，Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を示し、Ｍはアルカリ土類元素、遷移金属元素、ホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、
珪素、ゲルマニウム、錫、鉛、砒素、アンチモン、ビス
マス、テルル元素から選ばれたいずれかを示し、ｎはＭ
元素の原子価に等しい数値を示す。） 【効果】 汎用の非固体状ルイス酸触媒、例えば無水塩
化アルミニウム等に比べて取扱いが容易で、生成物との
分離が容易で、且つ、再使用が可能であり、環境にやさ
しい触媒を提供することができた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機化合物の触媒
転化反応に用いられる金属酸化物多孔体からなる触媒に
関する。
転化反応に用いられる金属酸化物多孔体からなる触媒に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスパーフルオロアルキルスルホニルイ
ミドは非常に強い酸性を示す物質として知られており、
その金属塩はルイス酸性を示すことが知られている（特
開平７−２４６３３８号公報等）。しかしながら、該イ
ミドの金属塩は水、アルコール等の溶媒に可溶であり、
有機化合物の転化触媒に用いた場合には触媒との分離、
触媒の再利用に困難が伴う。
ミドは非常に強い酸性を示す物質として知られており、
その金属塩はルイス酸性を示すことが知られている（特
開平７−２４６３３８号公報等）。しかしながら、該イ
ミドの金属塩は水、アルコール等の溶媒に可溶であり、
有機化合物の転化触媒に用いた場合には触媒との分離、
触媒の再利用に困難が伴う。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は有機化
合物の触媒転化反応に用いられる取り扱いが容易で、反
応物との分離が容易で、且つ、再使用が可能な固体状触
媒を提供するものである。
合物の触媒転化反応に用いられる取り扱いが容易で、反
応物との分離が容易で、且つ、再使用が可能な固体状触
媒を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は固体触媒と
して取り扱える高活性なルイス酸触媒について鋭意検討
した結果、ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド
の金属塩を特定量含有する金属酸化物多孔体が有機化合
物の触媒転化反応の有効な触媒となることを見いだし本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、次式で
示されるビスパーフルオロアルキルスルホニルイミドの
金属塩を０．１〜５０重量％含有する金属酸化物多孔体
からなる触媒である。 ［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］n Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基
を示し、Ｍはアルカリ土類元素、遷移金属元素、ホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、
珪素、ゲルマニウム、錫、鉛、砒素、アンチモン、ビス
マス、テルル元素から選ばれたいずれかを示し、ｎはＭ
元素の原子価に等しい数値を示す。）
して取り扱える高活性なルイス酸触媒について鋭意検討
した結果、ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド
の金属塩を特定量含有する金属酸化物多孔体が有機化合
物の触媒転化反応の有効な触媒となることを見いだし本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、次式で
示されるビスパーフルオロアルキルスルホニルイミドの
金属塩を０．１〜５０重量％含有する金属酸化物多孔体
からなる触媒である。 ［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］n Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基
を示し、Ｍはアルカリ土類元素、遷移金属元素、ホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、
珪素、ゲルマニウム、錫、鉛、砒素、アンチモン、ビス
マス、テルル元素から選ばれたいずれかを示し、ｎはＭ
元素の原子価に等しい数値を示す。）
【０００５】以下本発明を詳細に説明する。本発明のビ
スパ−フルオロアルキルスルホニルイミドとは次式で示
される化合物であって、具体的には、トリフルオロメタ
ンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基、
ヘプタフルオロプロパンスルホニル基、ノナフルオロブ
タンスルホニル基、ウンデカフルオロペンタンスルホニ
ル基、トリデカフルオロヘキサンスルホニル基、ペンタ
デカフルオロヘプタンスルホニル基、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホニル基から選ばれた同一あるいは異な
ったパーフルオロアルキル基置換のビススルホニルイミ
ドを挙げることができる。 （ＲｆＳＯ2 ）2 ＮＨ （但し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基
を示す。）
スパ−フルオロアルキルスルホニルイミドとは次式で示
される化合物であって、具体的には、トリフルオロメタ
ンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基、
ヘプタフルオロプロパンスルホニル基、ノナフルオロブ
タンスルホニル基、ウンデカフルオロペンタンスルホニ
ル基、トリデカフルオロヘキサンスルホニル基、ペンタ
デカフルオロヘプタンスルホニル基、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホニル基から選ばれた同一あるいは異な
ったパーフルオロアルキル基置換のビススルホニルイミ
ドを挙げることができる。 （ＲｆＳＯ2 ）2 ＮＨ （但し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基
を示す。）
【０００６】該イミドの金属塩の金属種としては、アル
カリ土類金属、遷移金属、希土類、ホウ素、アルミニウ
ム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマ
ニウム、スズ、鉛、砒素、アンチモン、ビスマス、テル
ルなどが挙げられる。特に希土類が好ましい。本発明の
金属酸化物多孔体としては、シリカ、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア、クロミア、鉄酸化物、シリカ・アルミ
ナ、シリカ・チタニア、シリカ・ジルコニア、シリカ・
クロミア、シリカ・鉄酸化物などが挙げられる。特に、
シリカを含む金属酸化物が好ましい。また、金属酸化物
多孔体としてアルキルアルコキシシラン等のシリル化剤
を用い調製したアルキルーＳｉ結合を一部含み疎水性を
向上させたものも同様に用いることができる。
カリ土類金属、遷移金属、希土類、ホウ素、アルミニウ
ム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマ
ニウム、スズ、鉛、砒素、アンチモン、ビスマス、テル
ルなどが挙げられる。特に希土類が好ましい。本発明の
金属酸化物多孔体としては、シリカ、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア、クロミア、鉄酸化物、シリカ・アルミ
ナ、シリカ・チタニア、シリカ・ジルコニア、シリカ・
クロミア、シリカ・鉄酸化物などが挙げられる。特に、
シリカを含む金属酸化物が好ましい。また、金属酸化物
多孔体としてアルキルアルコキシシラン等のシリル化剤
を用い調製したアルキルーＳｉ結合を一部含み疎水性を
向上させたものも同様に用いることができる。
【０００７】本発明の触媒の製造方法としては、ビスパ
ーフルオロアルキルスルホニルイミドの金属塩のアルコ
ールー水性溶液に金属酸化物の前駆体、例えば、金属ア
ルコキサイドを添加し、加水分解ー重縮合反応によって
ゲル化させ、次いで溶媒を蒸発除去し、該イミドの金属
塩を抱含させた金属酸化物多孔体とするゾルーゲル法、
有機溶媒、例えばアルコール、エーテル、ケトン等に溶
解させた該イミドの金属塩を金属酸化物多孔体に含浸さ
せ、次いで溶媒を気化除去する含浸坦持法、あるいは金
属塩をイオン交換により含ませた金属酸化物多孔体と該
イミドの溶液を接触させ該イミドの金属塩を金属酸化物
多孔体中に含有させる方法、あるいは該イミドの金属塩
存在下に金属酸化物前駆体から水熱合成によって該イミ
ドの金属塩を含有した金属酸化物を得る方法などを挙げ
ることができる。
ーフルオロアルキルスルホニルイミドの金属塩のアルコ
ールー水性溶液に金属酸化物の前駆体、例えば、金属ア
ルコキサイドを添加し、加水分解ー重縮合反応によって
ゲル化させ、次いで溶媒を蒸発除去し、該イミドの金属
塩を抱含させた金属酸化物多孔体とするゾルーゲル法、
有機溶媒、例えばアルコール、エーテル、ケトン等に溶
解させた該イミドの金属塩を金属酸化物多孔体に含浸さ
せ、次いで溶媒を気化除去する含浸坦持法、あるいは金
属塩をイオン交換により含ませた金属酸化物多孔体と該
イミドの溶液を接触させ該イミドの金属塩を金属酸化物
多孔体中に含有させる方法、あるいは該イミドの金属塩
存在下に金属酸化物前駆体から水熱合成によって該イミ
ドの金属塩を含有した金属酸化物を得る方法などを挙げ
ることができる。
【０００８】該イミドの金属塩の触媒中の含有量として
は、触媒の活性、強度等から０．１重量％〜５０重量％
の範囲が好ましい。また金属酸化物多孔体の細孔径とし
ては０．５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲にあるものが好まし
い。具体的には、前述の金属酸化物からなるアモルファ
ス金属酸化物多孔体、フォージャサイト、モルデナイ
ト、ベータ、ＺＳＭ−５等のマイクロポア分子ふるい
（ゼオライト）およびメソポア領域に均一な細孔を有す
るメソポアな分子ふるいなどが挙げられる。これら該イ
ミドを含有した金属酸化物多孔体を更に常法にしたがつ
て、気相あるいは液相で前述の金属酸化物の前駆体であ
る金属アルコキサイドやハライド等の表面処理剤で処理
し、細孔径を縮小制御することは該イミドの固定化上か
らも好ましい。処理条件としては２５０℃以下の温度で
実施するのが好ましい。
は、触媒の活性、強度等から０．１重量％〜５０重量％
の範囲が好ましい。また金属酸化物多孔体の細孔径とし
ては０．５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲にあるものが好まし
い。具体的には、前述の金属酸化物からなるアモルファ
ス金属酸化物多孔体、フォージャサイト、モルデナイ
ト、ベータ、ＺＳＭ−５等のマイクロポア分子ふるい
（ゼオライト）およびメソポア領域に均一な細孔を有す
るメソポアな分子ふるいなどが挙げられる。これら該イ
ミドを含有した金属酸化物多孔体を更に常法にしたがつ
て、気相あるいは液相で前述の金属酸化物の前駆体であ
る金属アルコキサイドやハライド等の表面処理剤で処理
し、細孔径を縮小制御することは該イミドの固定化上か
らも好ましい。処理条件としては２５０℃以下の温度で
実施するのが好ましい。
【０００９】本発明の触媒として適用する反応は、酸性
物質が触媒として有効であることが知られている反応が
好ましい。例えば、フリーデル・クラフツ反応、ディー
ルス・アルダー反応、異性化、不均化、オレフィンなど
の水和反応、アルコールなどの脱水反応、Ｏ−グリコシ
ド化などの脱水縮合反応、重縮合反応などが挙げられ
る。さらにフリーデル・クラフツ反応には、アルキル
化、アシル化、トランスアルキル化、ハロアルキル化、
シクロアルキル化、ガッターマンのアルデヒド合成反
応、スルホニル化、スルホン化、ニトロ化、ハロゲン化
などが挙げられる。重縮合反応にはオレフィン類の重
合、ジアシルハライドを用いるポリケトン合成、ポリオ
キシメチレン合成反応などが挙げられる。本発明触媒の
使用形態としては通常固体触媒を用いる形態、液相法の
スラリー懸濁方式、固定床方式、あるいは気相固定床法
等で用いることができる。本発明の触媒の使用温度とし
ては、２５０℃以下の温度で使用するのが好ましい。
物質が触媒として有効であることが知られている反応が
好ましい。例えば、フリーデル・クラフツ反応、ディー
ルス・アルダー反応、異性化、不均化、オレフィンなど
の水和反応、アルコールなどの脱水反応、Ｏ−グリコシ
ド化などの脱水縮合反応、重縮合反応などが挙げられ
る。さらにフリーデル・クラフツ反応には、アルキル
化、アシル化、トランスアルキル化、ハロアルキル化、
シクロアルキル化、ガッターマンのアルデヒド合成反
応、スルホニル化、スルホン化、ニトロ化、ハロゲン化
などが挙げられる。重縮合反応にはオレフィン類の重
合、ジアシルハライドを用いるポリケトン合成、ポリオ
キシメチレン合成反応などが挙げられる。本発明触媒の
使用形態としては通常固体触媒を用いる形態、液相法の
スラリー懸濁方式、固定床方式、あるいは気相固定床法
等で用いることができる。本発明の触媒の使用温度とし
ては、２５０℃以下の温度で使用するのが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下に実施例などを挙げて本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらに何等限定され
るものではない。実施例における1 Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−
ＮＭＲは日本電子社製ＪＮＮ−ＥＸ４００型核磁気共鳴
測定装置を、赤外吸収スペクトルはパーキンエルマ社製
１６００型赤外分光光度計を用い測定した。比表面積、
細孔分布ははカルロエルバ社製ソープトマチック１８０
０型装置を用い、窒素を用いたＢＥＴ法により測定し
た。反応生成物の分析はＦＩＤ検出の島津製作所社製Ｇ
Ｃ−９Ａ型ガスクロマトグラフを用い測定した。
を具体的に説明するが、本発明はこれらに何等限定され
るものではない。実施例における1 Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−
ＮＭＲは日本電子社製ＪＮＮ−ＥＸ４００型核磁気共鳴
測定装置を、赤外吸収スペクトルはパーキンエルマ社製
１６００型赤外分光光度計を用い測定した。比表面積、
細孔分布ははカルロエルバ社製ソープトマチック１８０
０型装置を用い、窒素を用いたＢＥＴ法により測定し
た。反応生成物の分析はＦＩＤ検出の島津製作所社製Ｇ
Ｃ−９Ａ型ガスクロマトグラフを用い測定した。
【００１１】（参考例１） １．Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロブタンスルホニ
ルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 滴下ロート付きの３００ｍｌのビーカーを窒素置換した
後、パーフルオロブタンスルホニルフルオライド３６．
２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を入れ、撹拌、氷冷下にビスト
リメチルシリルアミドナトリウム塩の１モル濃度のテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液６０ｍｌを３０分間で滴
下し、氷冷下で３時間、次いで室温下で一中夜反応させ
た。反応液から未反応のノナフルオロブタンスルホニル
フルオライドおよびＴＨＦ溶媒等を減圧下（６０℃、３
０ｍｍＨｇ〜＞１ｍｍＨｇ）で除去し、粗Ｎ−トリメチ
ルシリルパーフルオロブタンスルホニルアミドナトリウ
ム塩（Ａ）を得た。
ルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 滴下ロート付きの３００ｍｌのビーカーを窒素置換した
後、パーフルオロブタンスルホニルフルオライド３６．
２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を入れ、撹拌、氷冷下にビスト
リメチルシリルアミドナトリウム塩の１モル濃度のテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液６０ｍｌを３０分間で滴
下し、氷冷下で３時間、次いで室温下で一中夜反応させ
た。反応液から未反応のノナフルオロブタンスルホニル
フルオライドおよびＴＨＦ溶媒等を減圧下（６０℃、３
０ｍｍＨｇ〜＞１ｍｍＨｇ）で除去し、粗Ｎ−トリメチ
ルシリルパーフルオロブタンスルホニルアミドナトリウ
ム塩（Ａ）を得た。
【００１２】２．ビスパーフルオロブタンスルホニルイ
ミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いで得られた（Ａ）およびパーフルオロブタンスルホ
ニルフルオライド２６ｇ（９０ｍｍｏｌ）、ジオキサン
３５ｍｌをドライボックスを用い窒素雰囲気下に２００
ｍｌのオートクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み撹
拌下に１３０℃、８時間反応させた。この反応液から未
反応のパーフルオロブタンスルホニルフロライド、ジオ
キサン溶媒等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ〜＞１ｍ
ｍＨｇ）で除去し、薄茶色固体（Ｂ）２５ｇを得た。固
体（Ｂ）の赤外吸収スペクトルは１３５８ｃｍ-1、１１
４０ｃｍ-1、１０８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する
吸収ピークが見られた。
ミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いで得られた（Ａ）およびパーフルオロブタンスルホ
ニルフルオライド２６ｇ（９０ｍｍｏｌ）、ジオキサン
３５ｍｌをドライボックスを用い窒素雰囲気下に２００
ｍｌのオートクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み撹
拌下に１３０℃、８時間反応させた。この反応液から未
反応のパーフルオロブタンスルホニルフロライド、ジオ
キサン溶媒等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ〜＞１ｍ
ｍＨｇ）で除去し、薄茶色固体（Ｂ）２５ｇを得た。固
体（Ｂ）の赤外吸収スペクトルは１３５８ｃｍ-1、１１
４０ｃｍ-1、１０８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する
吸収ピークが見られた。
【００１３】３．ビスパーフルオロブタンスルホニルイ
ミド（Ｃ）への転化 この固体（Ｂ）の１０ｇを水５００ｍｌに溶解させ、強
酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：
商品名）２０ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍ
ｍφガラスカラム）に流し粗イミドの水溶液を得た。こ
の流出液のｐＨは２．４を示した。この水溶液をロータ
リーエバポレーターを用いウォータバス温度８０℃、１
６０ｍｍＨｇ〜６０ｍｍＨｇの減圧下で水を留去し、薄
茶色の固体（Ｃ）を得た。
ミド（Ｃ）への転化 この固体（Ｂ）の１０ｇを水５００ｍｌに溶解させ、強
酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：
商品名）２０ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍ
ｍφガラスカラム）に流し粗イミドの水溶液を得た。こ
の流出液のｐＨは２．４を示した。この水溶液をロータ
リーエバポレーターを用いウォータバス温度８０℃、１
６０ｍｍＨｇ〜６０ｍｍＨｇの減圧下で水を留去し、薄
茶色の固体（Ｃ）を得た。
【００１４】４．高純度精製 固体（Ｃ）を真空乾燥機を用い６０℃、１ｍｍＨｇ下、
１時間処理し、次いで高真空下（１０５℃、６×１０-2
ｍｍＨｇ）にて昇華させ白色結晶を得た。この結晶の赤
外吸収スペクトルには１３５８ｃｍ-1、１１４０ｃ
ｍ-1、１０８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する吸収ピ
ークが見られた。この結晶の重水素化ジオキサン溶液の
Ｈ−ＮＭＲ測定結果は高周波数側へのケミカルシフト１
２．８ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプロトンに帰属
される吸収が見られた。また19Ｆ−ＮＭＲの測定結果、
−４．９ｐｐｍ（ＣＦ3 ）、−３７．８ｐｐｍ（３位の
ＣＦ2 ）、−４５ｐｐｍ（２位のＣＦ2 ）、−４９．９
ｐｐｍ（１位のＣＦ2 ）にＦの吸収ピークが確認された
（ＣＦＣｌ3 基準）。
１時間処理し、次いで高真空下（１０５℃、６×１０-2
ｍｍＨｇ）にて昇華させ白色結晶を得た。この結晶の赤
外吸収スペクトルには１３５８ｃｍ-1、１１４０ｃ
ｍ-1、１０８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する吸収ピ
ークが見られた。この結晶の重水素化ジオキサン溶液の
Ｈ−ＮＭＲ測定結果は高周波数側へのケミカルシフト１
２．８ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプロトンに帰属
される吸収が見られた。また19Ｆ−ＮＭＲの測定結果、
−４．９ｐｐｍ（ＣＦ3 ）、−３７．８ｐｐｍ（３位の
ＣＦ2 ）、−４５ｐｐｍ（２位のＣＦ2 ）、−４９．９
ｐｐｍ（１位のＣＦ2 ）にＦの吸収ピークが確認された
（ＣＦＣｌ3 基準）。
【００１５】５．該イミドのイッテルビウム塩の合成 上記方法により合成したビスパーフルオロブタンスルホ
ニルイミド５ｇを蒸留水２０ｍｌとアセトニトリル８０
ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に酸化イッテルビウム
０．６３ｇ添加し撹拌下６０℃、１時間反応させた。次
いで濾過により未反応の酸化イッテルビウムを除去し濾
液からロータリーエバポレータを用い溶媒を除去した
後、１２０℃、１ｍｍＨｇ、１時間真空乾燥し、白色粉
末状の該イミドのイッテルビウム塩４．６ｇを得た。こ
の化合物は吸湿性を有しているが水に対する溶解性は小
さい。蛍光Ｘ線分析による組成分析（括弧内は理論値）
の結果、Ｆ／Ｓ／Ｙｂ＝５７／５．６／１；原子比（５
４／６／１）であった。
ニルイミド５ｇを蒸留水２０ｍｌとアセトニトリル８０
ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に酸化イッテルビウム
０．６３ｇ添加し撹拌下６０℃、１時間反応させた。次
いで濾過により未反応の酸化イッテルビウムを除去し濾
液からロータリーエバポレータを用い溶媒を除去した
後、１２０℃、１ｍｍＨｇ、１時間真空乾燥し、白色粉
末状の該イミドのイッテルビウム塩４．６ｇを得た。こ
の化合物は吸湿性を有しているが水に対する溶解性は小
さい。蛍光Ｘ線分析による組成分析（括弧内は理論値）
の結果、Ｆ／Ｓ／Ｙｂ＝５７／５．６／１；原子比（５
４／６／１）であった。
【００１６】（参考例２） １．Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロオクタンスルホ
ニルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 前記の参考例１と同様に、但し、パーフルオロブタンス
ルホニルフルオライドに替えてパーフルオロオクタンス
ルホニルフルオライド４０ｇ（８０ｍｍｏｌ）を用い、
撹拌、氷冷下にビストリメチルシリルアミドナトリウム
塩の１モル濃度のテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを３
０分間で滴下し、氷冷下で３時間、次いで室温下で一中
夜反応させた。反応液から未反応のパーフルオロオクタ
ンスルホニルフルオライドおよびＴＨＦ溶媒等を減圧下
（６０℃、３０ｍｍＨｇ〜＞１ｍｍＨｇ）で除去し、粗
Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロオクタンスルホニル
アミドナトリウム塩（Ａ）を得た。
ニルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 前記の参考例１と同様に、但し、パーフルオロブタンス
ルホニルフルオライドに替えてパーフルオロオクタンス
ルホニルフルオライド４０ｇ（８０ｍｍｏｌ）を用い、
撹拌、氷冷下にビストリメチルシリルアミドナトリウム
塩の１モル濃度のテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを３
０分間で滴下し、氷冷下で３時間、次いで室温下で一中
夜反応させた。反応液から未反応のパーフルオロオクタ
ンスルホニルフルオライドおよびＴＨＦ溶媒等を減圧下
（６０℃、３０ｍｍＨｇ〜＞１ｍｍＨｇ）で除去し、粗
Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロオクタンスルホニル
アミドナトリウム塩（Ａ）を得た。
【００１７】２．ビスパーフルオロオクタンスルホニル
イミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いで得られた（Ａ）およびパーフルオロオクタンスル
ホニルフルオライド２０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ジオキサ
ン２５ｍｌをドライボックスを用い窒素雰囲気下に２０
０ｍｌのオートクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み
撹拌下１３０℃、８時間反応させた。この反応液から未
反応のパーフルオロオクタンスルホニルフルオライド、
ジオキサン溶媒等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ〜＞
１ｍｍＨｇ）で除去し、薄茶色固体（Ｂ）２１ｇを得
た。この固体の赤外吸収スペクトルには１３４３ｃ
ｍ-1、１１５０ｃｍ-11 近辺にＳＯ2 基に起因する吸収
ピークが見られた。
イミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いで得られた（Ａ）およびパーフルオロオクタンスル
ホニルフルオライド２０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ジオキサ
ン２５ｍｌをドライボックスを用い窒素雰囲気下に２０
０ｍｌのオートクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み
撹拌下１３０℃、８時間反応させた。この反応液から未
反応のパーフルオロオクタンスルホニルフルオライド、
ジオキサン溶媒等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ〜＞
１ｍｍＨｇ）で除去し、薄茶色固体（Ｂ）２１ｇを得
た。この固体の赤外吸収スペクトルには１３４３ｃ
ｍ-1、１１５０ｃｍ-11 近辺にＳＯ2 基に起因する吸収
ピークが見られた。
【００１８】３．ビスパーフルオロオクタンスルホニル
イミド（Ｃ）への転化 この固体（Ｂ）の５ｇを水１５０ｍｌとエタノール１５
０ｍｌとの混合溶媒に溶解させ、水素型の強酸性イオン
交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：商品名）２
０ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍｍφガラス
カラム）に３ｃｃ／ｍｉｎの速度で流し粗イミドの水溶
液を得た。この流出液のｐＨは２．０を示した。この水
溶液をロータリーエバポレーターを用いウォータバス温
度８０℃、１６０ｍｍＨｇ〜６ＯｍｍＨｇの減圧下で溶
媒を留去し、次いで８０℃、１ｍｍＨｇ下で真空乾燥
し、薄茶色の固体（Ｃ）２．４ｇを得た。
イミド（Ｃ）への転化 この固体（Ｂ）の５ｇを水１５０ｍｌとエタノール１５
０ｍｌとの混合溶媒に溶解させ、水素型の強酸性イオン
交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：商品名）２
０ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍｍφガラス
カラム）に３ｃｃ／ｍｉｎの速度で流し粗イミドの水溶
液を得た。この流出液のｐＨは２．０を示した。この水
溶液をロータリーエバポレーターを用いウォータバス温
度８０℃、１６０ｍｍＨｇ〜６ＯｍｍＨｇの減圧下で溶
媒を留去し、次いで８０℃、１ｍｍＨｇ下で真空乾燥
し、薄茶色の固体（Ｃ）２．４ｇを得た。
【００１９】この固体（Ｃ）の５４ｍｇを蒸留水１０ｍ
ｌに溶解させた水溶液を０．０１Ｎのカセイソーダ水溶
液を用い中和滴定により強酸の定量を行った。滴定の変
曲点は強酸に基ずく１つしか見られず滴定等量は５．６
ｃｃであった。また、固体（Ｃ）を重水素化アセトン溶
媒中で 1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲの測定をした結果、
１０．５ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプロトンに対
応するピークが、−４．９ｐｐｍ（ＣＦ3 ）、−３６．
９ｐｐｍ（１位のＣＦ2 ）、−４３．７〜−４６．５ｐ
ｐｍ（２〜６位のＣＦ2 ）、−５０ｐｐｍ（７位のＣＦ
2 ）に帰属される吸収ピークが見られた（ＣＦＣｌ3 基
準）。
ｌに溶解させた水溶液を０．０１Ｎのカセイソーダ水溶
液を用い中和滴定により強酸の定量を行った。滴定の変
曲点は強酸に基ずく１つしか見られず滴定等量は５．６
ｃｃであった。また、固体（Ｃ）を重水素化アセトン溶
媒中で 1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲの測定をした結果、
１０．５ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプロトンに対
応するピークが、−４．９ｐｐｍ（ＣＦ3 ）、−３６．
９ｐｐｍ（１位のＣＦ2 ）、−４３．７〜−４６．５ｐ
ｐｍ（２〜６位のＣＦ2 ）、−５０ｐｐｍ（７位のＣＦ
2 ）に帰属される吸収ピークが見られた（ＣＦＣｌ3 基
準）。
【００２０】４．ビスパーフルオロオクタンスルホニル
イミドのイッテルビウム塩の合成 上記方法により合成したビスパーフルオロオクタンスル
ホニルイミド３ｇを蒸留水２４ｍｌに溶解させた溶液に
酸化イッテルビウム０．３９ｇを添加し撹拌下で６０
℃、１時間反応させた。ゲル状沈澱が生成した。次いで
エバポレータを用い濃縮（７０℃，２００ｍｍＨｇ）後
アセトニトリル８０ｍｌを添加し、加温（７０℃）し、
濾過により未反応の酸化イッテルビウムを除去し濾液か
らロータリーエバポレータを用い溶媒を除去した後１２
０℃、１ｍｍＨｇ、１時間真空乾燥し２．９ｇの白色粉
末状の該イミドのイッテルビウム塩を得た。この化合物
は殆ど水に溶解しない。合成したトリス［ビス（パーフ
ルオロオクタンスルホニル）イミド］イッテルビウムの
赤外吸収スペクトルは１３３８、１１５０ｃｍ-1近辺に
ＳＯ2 基に、１０８５ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する
吸収ピークが見られた。蛍光Ｘ線分析による組成分析
（括弧内は理論値）の結果、Ｆ／Ｓ／Ｙｂ＝９８／６．
１／１；原子比（１０２／６／１）を示した。
イミドのイッテルビウム塩の合成 上記方法により合成したビスパーフルオロオクタンスル
ホニルイミド３ｇを蒸留水２４ｍｌに溶解させた溶液に
酸化イッテルビウム０．３９ｇを添加し撹拌下で６０
℃、１時間反応させた。ゲル状沈澱が生成した。次いで
エバポレータを用い濃縮（７０℃，２００ｍｍＨｇ）後
アセトニトリル８０ｍｌを添加し、加温（７０℃）し、
濾過により未反応の酸化イッテルビウムを除去し濾液か
らロータリーエバポレータを用い溶媒を除去した後１２
０℃、１ｍｍＨｇ、１時間真空乾燥し２．９ｇの白色粉
末状の該イミドのイッテルビウム塩を得た。この化合物
は殆ど水に溶解しない。合成したトリス［ビス（パーフ
ルオロオクタンスルホニル）イミド］イッテルビウムの
赤外吸収スペクトルは１３３８、１１５０ｃｍ-1近辺に
ＳＯ2 基に、１０８５ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する
吸収ピークが見られた。蛍光Ｘ線分析による組成分析
（括弧内は理論値）の結果、Ｆ／Ｓ／Ｙｂ＝９８／６．
１／１；原子比（１０２／６／１）を示した。
【００２１】（参考例３） １．ビス（トルフルオロメタンスルホニル）イミドナト
リウム塩のイミド化 パーフルホロブタンスルホニルフルオライドの替わりに
トリフロオロメタンスルホニルフルオライドを用い参考
例１と同様の方法で合成したビス（トリフロオロメタン
スルホニル）イミドナトリウム５ｇを蒸留水１２５ｍｌ
に溶解させた水溶液を水素型の強酸性イオン交換樹脂
（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：商品名）２０ｍｌを
充填したイオン交換カラム（２０ｍｍφガラスカラム）
に３ｃｃ／ｍｉｎの速度で流しトリフルオロメタンスル
ホニルイミドの水溶液に転換した。この流出液のｐＨは
１．０を示した。この水溶液をロータリーエバポレータ
ーを用いウォータバス温度５０℃、１６０ｍｍＨｇ〜２
ＯｍｍＨｇの減圧下で溶媒を留去し、次いで４０℃、１
ｍｍＨｇ下で真空乾燥し、白色の固体（Ａ）４．１ｇを
得た。
リウム塩のイミド化 パーフルホロブタンスルホニルフルオライドの替わりに
トリフロオロメタンスルホニルフルオライドを用い参考
例１と同様の方法で合成したビス（トリフロオロメタン
スルホニル）イミドナトリウム５ｇを蒸留水１２５ｍｌ
に溶解させた水溶液を水素型の強酸性イオン交換樹脂
（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：商品名）２０ｍｌを
充填したイオン交換カラム（２０ｍｍφガラスカラム）
に３ｃｃ／ｍｉｎの速度で流しトリフルオロメタンスル
ホニルイミドの水溶液に転換した。この流出液のｐＨは
１．０を示した。この水溶液をロータリーエバポレータ
ーを用いウォータバス温度５０℃、１６０ｍｍＨｇ〜２
ＯｍｍＨｇの減圧下で溶媒を留去し、次いで４０℃、１
ｍｍＨｇ下で真空乾燥し、白色の固体（Ａ）４．１ｇを
得た。
【００２２】前記（Ａ）の５０ｍｇを蒸留水１０ｍｌに
溶解させた水溶液を０．０１Ｎのカセイソーダ水溶液を
用いて中和滴定した。Ａの水溶液は典型的な強酸の滴定
曲線を示し、１．７８×１０-2ｍｅｑ／ｃｃの中和等量
を示した。合成したビスートリフルオロメタンスルホニ
ルイミドのＮＭＲ測定の結果は、19Ｆ−ＮＭＲスペクト
ル（ＣＦ3 ＣＯＯＨ基準）では−８０．６ｐｐｍにＣＦ
3のフッ素に帰属される吸収ピークが認められた。1Ｈ−
ＮＭＲスペクトル（ＴＭＳ基準）では１０．７ｐｐｍに
ＮＨのプロトンに帰属される吸収ピークが認められた。
溶解させた水溶液を０．０１Ｎのカセイソーダ水溶液を
用いて中和滴定した。Ａの水溶液は典型的な強酸の滴定
曲線を示し、１．７８×１０-2ｍｅｑ／ｃｃの中和等量
を示した。合成したビスートリフルオロメタンスルホニ
ルイミドのＮＭＲ測定の結果は、19Ｆ−ＮＭＲスペクト
ル（ＣＦ3 ＣＯＯＨ基準）では−８０．６ｐｐｍにＣＦ
3のフッ素に帰属される吸収ピークが認められた。1Ｈ−
ＮＭＲスペクトル（ＴＭＳ基準）では１０．７ｐｐｍに
ＮＨのプロトンに帰属される吸収ピークが認められた。
【００２３】２．ビスートリフルオロメタンスルホニル
イミドのスカンジウム塩合成 参考例１と同様に、但し、パーフルオロブタンスルホニ
ルイミドに替えて合成したビス（トリフルオロメタンス
ルホニル）イミド３ｇを酸化イッテルビウムに替えて酸
化スカンジウム０．３２ｇを用い還流条件下で５時間反
応させ、同様に処理し、白色粉末状の該イミドのスカン
ジウム塩１．６ｇを得た。この化合物は著しい吸湿性を
有していた。 （参考例４）参考例２と同様に、但し、パーフルオロオ
クタンスルホニルイミド５ｇと酸化イッテルビウムに替
えて酸化イットリウム０．３４ｇを用い反応させ、同様
に処理し、白色粉末上の該イミドのイットリウム塩５ｇ
を得た。
イミドのスカンジウム塩合成 参考例１と同様に、但し、パーフルオロブタンスルホニ
ルイミドに替えて合成したビス（トリフルオロメタンス
ルホニル）イミド３ｇを酸化イッテルビウムに替えて酸
化スカンジウム０．３２ｇを用い還流条件下で５時間反
応させ、同様に処理し、白色粉末状の該イミドのスカン
ジウム塩１．６ｇを得た。この化合物は著しい吸湿性を
有していた。 （参考例４）参考例２と同様に、但し、パーフルオロオ
クタンスルホニルイミド５ｇと酸化イッテルビウムに替
えて酸化イットリウム０．３４ｇを用い反応させ、同様
に処理し、白色粉末上の該イミドのイットリウム塩５ｇ
を得た。
【００２４】
【実施例１】 １．シリカゾルーゲル法による固定化 参考例２で合成したパーフルオロオクタンスルホニルイ
ミドイッテルビウム塩０．５ｇを蒸留水１４ｇとｎ−ブ
タノール３．５ｇ混合液に撹拌下添加し、次いでテトラ
エトキシシラン１５．７ｇを添加し、撹拌下７０〜７５
℃に加熱し、ゲル化させる。生成ゲルをロータリーエバ
ポレータに移し６０℃、４０ｍｍＨｇ下で溶媒を除去し
白色粒状の固体５．５ｇを得た。次いでこの粉末を蒸留
水５０ｍｌに分散させ８０℃、４時間抽出処理し、ろ
過、水洗後１４０℃、１ｍｍＨｇで真空乾燥し、５ｇの
白色粉末を得た。この粉末の蛍光Ｘ線分析によりイッテ
ルビウムの含有量を求めると０．３重量％であり、該イ
ミドのイッテルビウム塩として５．４重量％含有のシリ
カゲル（Ａ）を得た。
ミドイッテルビウム塩０．５ｇを蒸留水１４ｇとｎ−ブ
タノール３．５ｇ混合液に撹拌下添加し、次いでテトラ
エトキシシラン１５．７ｇを添加し、撹拌下７０〜７５
℃に加熱し、ゲル化させる。生成ゲルをロータリーエバ
ポレータに移し６０℃、４０ｍｍＨｇ下で溶媒を除去し
白色粒状の固体５．５ｇを得た。次いでこの粉末を蒸留
水５０ｍｌに分散させ８０℃、４時間抽出処理し、ろ
過、水洗後１４０℃、１ｍｍＨｇで真空乾燥し、５ｇの
白色粉末を得た。この粉末の蛍光Ｘ線分析によりイッテ
ルビウムの含有量を求めると０．３重量％であり、該イ
ミドのイッテルビウム塩として５．４重量％含有のシリ
カゲル（Ａ）を得た。
【００２５】２．エステル化反応評価 冷却管を取り付けた５０ｍｌの三口フラスコに酢酸１０
ｍｍｏｌを９９．５容量％のエタノールに添加し、スタ
ーラー付きオイルバスに設置した。オイルバスを加熱
し、所定温度に達した時点で触媒を添加し、エステル化
反応を行った。反応温度５０℃で上記で調製した触媒Ａ
をＯ．５ｇ添加し、反応させた。反応時間５時間での酢
酸エチルの収率は４０％、７時間では６４％であった。
７時間反応させた後、触媒をろ過により回収し、回収触
媒を用い再びエステル化反応を行った。反応７時間での
酢酸エチルの収率は５０％であった。同様の操作を更に
行った時の酢酸エチルの収率は４８％であった。
ｍｍｏｌを９９．５容量％のエタノールに添加し、スタ
ーラー付きオイルバスに設置した。オイルバスを加熱
し、所定温度に達した時点で触媒を添加し、エステル化
反応を行った。反応温度５０℃で上記で調製した触媒Ａ
をＯ．５ｇ添加し、反応させた。反応時間５時間での酢
酸エチルの収率は４０％、７時間では６４％であった。
７時間反応させた後、触媒をろ過により回収し、回収触
媒を用い再びエステル化反応を行った。反応７時間での
酢酸エチルの収率は５０％であった。同様の操作を更に
行った時の酢酸エチルの収率は４８％であった。
【００２６】
【実施例２】 １．ゼオライトへの固定 市販のＨ型ゼオライトＹ（トーソー社製ＨＳＺ−３３０
ＨＵＡ：商品名）を硝酸イッテルビウム水溶液を用い常
法によってイオン交換し、イッテルビウム交換Ｙとし
（Ｙｂ３．２重量％含有）、次いでこのＹｂ−Ｙ１０ｇ
に参考例１で合成したビスパーフルオロブタンスルホニ
ルイミド１ｇを２０ｍｌのメタノールに溶解させた溶液
を含浸させ、室温で乾燥次いで１１０℃、３時間乾燥
し、該イミド基を含むＹｂ−Ｙ１１ｇを得た。次いで、
この粉末を蒸留水１００ｍｌ中に分散させ、８０℃、３
時間抽出処理し、濾過、水洗後、１１０℃，３時間乾燥
し、白色粉末（Ｂ）を得た。 ２．エステル化反応評価 実施例１と同様に、但し、触媒として触媒Ｂを用い同様
に反応を行った。反応時間５時間での酢酸エチルの収率
は３５％であった。
ＨＵＡ：商品名）を硝酸イッテルビウム水溶液を用い常
法によってイオン交換し、イッテルビウム交換Ｙとし
（Ｙｂ３．２重量％含有）、次いでこのＹｂ−Ｙ１０ｇ
に参考例１で合成したビスパーフルオロブタンスルホニ
ルイミド１ｇを２０ｍｌのメタノールに溶解させた溶液
を含浸させ、室温で乾燥次いで１１０℃、３時間乾燥
し、該イミド基を含むＹｂ−Ｙ１１ｇを得た。次いで、
この粉末を蒸留水１００ｍｌ中に分散させ、８０℃、３
時間抽出処理し、濾過、水洗後、１１０℃，３時間乾燥
し、白色粉末（Ｂ）を得た。 ２．エステル化反応評価 実施例１と同様に、但し、触媒として触媒Ｂを用い同様
に反応を行った。反応時間５時間での酢酸エチルの収率
は３５％であった。
【００２７】
【実施例３】 メソポアシリカ・アルミナ分子ふるいへの担持 １．シリカ・アルミナメソポア体の合成 ５００ｍｌのビーカーを用い、蒸留水１００ｇにエタノ
ール８０ｇおよびドデシルアミン１０ｇを添加し、溶解
させ、ついで撹拌下にテトラエチルオルトシリケート４
１．６ｇを添加し、次いでアルミニウムイソプロポキシ
ド２．７２ｇを添加し、約３０分間撹拌し、するとスラ
リー状になり、これを温度３０℃で２２時間静置反応さ
せた。反応生成混合物を濾過し、水洗した後、１１０
℃、５時間乾燥し、白色粉末状生成物１８．７ｇを得
た。この乾燥生成物を３００℃、２時間、次いで５５０
℃で３時間仮焼し、白色粉末状のシリカ・アルミナメソ
ポア体１１．８ｇを得た。該白色粉末の粉末Ｘ線回折パ
ターンはｄ値３６Åに強いピークを示した。窒素吸脱着
法による比表面積、細孔分布を測定した結果、比表面積
は１０００ｍ2 ／ｇ、平均細孔径は２．９ｎｍであっ
た。
ール８０ｇおよびドデシルアミン１０ｇを添加し、溶解
させ、ついで撹拌下にテトラエチルオルトシリケート４
１．６ｇを添加し、次いでアルミニウムイソプロポキシ
ド２．７２ｇを添加し、約３０分間撹拌し、するとスラ
リー状になり、これを温度３０℃で２２時間静置反応さ
せた。反応生成混合物を濾過し、水洗した後、１１０
℃、５時間乾燥し、白色粉末状生成物１８．７ｇを得
た。この乾燥生成物を３００℃、２時間、次いで５５０
℃で３時間仮焼し、白色粉末状のシリカ・アルミナメソ
ポア体１１．８ｇを得た。該白色粉末の粉末Ｘ線回折パ
ターンはｄ値３６Åに強いピークを示した。窒素吸脱着
法による比表面積、細孔分布を測定した結果、比表面積
は１０００ｍ2 ／ｇ、平均細孔径は２．９ｎｍであっ
た。
【００２８】２．パーフルオロアルキルスルホニルイミ
ド金属塩の担持 前項で合成したシリカ・アルミナメソポア体２ｇを参考
例３で合成したビストリフルオロメタンスルホニルイミ
ドスカンジウム０．２ｇを含む１０ｍｌのメタノール溶
液に含浸し、次いで１１０℃で３時間乾燥させ白色粉末
状のビストリフルオロメタンスルホニルイミドスカンジ
ウム塩含有シリカ・アルミナメソポア分子ふるい（Ｃ）
を得た。同様な方法で参考例４のビスパーフルオロオク
タンスルホニルイミドイットリウム塩含有シリカ・アル
ミナメソポア分子ふるい（Ｄ）を得た。次いで調製した
ビスパーフルオロオクタンスルホニルイミドイットリウ
ム塩含有シリカ・アルミナメソポア分子ふるい（Ｄ）２
ｇを石英製反応管に充填し１５０℃に加熱し、窒素ガス
を１５０ｍｌ／ｍｉｎ流しながらテトラメトキシシラン
５ｇをベンゼン５ｍｌに溶解させた溶液を８ｍｌ／ｈの
速度で１時間供給し、次いで加湿窒素を同温度で３０分
間流し、次いで窒素ガスを３０分流すことでＣＶＤ法に
よる表面処理を行い、触媒（Ｅ）を得た。
ド金属塩の担持 前項で合成したシリカ・アルミナメソポア体２ｇを参考
例３で合成したビストリフルオロメタンスルホニルイミ
ドスカンジウム０．２ｇを含む１０ｍｌのメタノール溶
液に含浸し、次いで１１０℃で３時間乾燥させ白色粉末
状のビストリフルオロメタンスルホニルイミドスカンジ
ウム塩含有シリカ・アルミナメソポア分子ふるい（Ｃ）
を得た。同様な方法で参考例４のビスパーフルオロオク
タンスルホニルイミドイットリウム塩含有シリカ・アル
ミナメソポア分子ふるい（Ｄ）を得た。次いで調製した
ビスパーフルオロオクタンスルホニルイミドイットリウ
ム塩含有シリカ・アルミナメソポア分子ふるい（Ｄ）２
ｇを石英製反応管に充填し１５０℃に加熱し、窒素ガス
を１５０ｍｌ／ｍｉｎ流しながらテトラメトキシシラン
５ｇをベンゼン５ｍｌに溶解させた溶液を８ｍｌ／ｈの
速度で１時間供給し、次いで加湿窒素を同温度で３０分
間流し、次いで窒素ガスを３０分流すことでＣＶＤ法に
よる表面処理を行い、触媒（Ｅ）を得た。
【００２９】３．エステル化反応 実施例１と同様に、但し触媒として触媒（Ｃ）および触
媒（Ｅ）を用い同様に反応を行った。反応時間５時間で
の酢酸エチルの収率は各々６０％および５２％であっ
た。
媒（Ｅ）を用い同様に反応を行った。反応時間５時間で
の酢酸エチルの収率は各々６０％および５２％であっ
た。
【比較例１】触媒を添加しない以外は実施例１と同様
に、反応を行った。反応時間５時間での酢酸エチルの収
率は１％程度であった。
に、反応を行った。反応時間５時間での酢酸エチルの収
率は１％程度であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明は、固体触媒として取扱いが容易
で、かつ有機化合物の触媒反応において高い活性を有す
るルイス酸触媒を提供することができた。
で、かつ有機化合物の触媒反応において高い活性を有す
るルイス酸触媒を提供することができた。
Claims (1)
- 【請求項１】 次式で示されるビスパーフルオロアルキ
ルスルホニルイミドの金属塩を０．１〜５０重量％含有
する金属酸化物多孔体からなる触媒。 ［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］n Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基
を示し、Ｍはアルカリ土類元素、遷移金属元素、ホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、
珪素、ゲルマニウム、錫、鉛、砒素、アンチモン、ビス
マス、テルル元素から選ばれたいずれかを示し、ｎはＭ
元素の原子価に等しい数値を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9051105A JPH10230166A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | 固定化ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩を含有する触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9051105A JPH10230166A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | 固定化ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩を含有する触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10230166A true JPH10230166A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=12877538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9051105A Withdrawn JPH10230166A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | 固定化ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩を含有する触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10230166A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001036095A1 (fr) * | 1999-11-17 | 2001-05-25 | Japan Science And Technology Corporation | Catalyseur a base d'acide de lewis sur support polymere |
| JPWO2016143835A1 (ja) * | 2015-03-10 | 2018-03-22 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | アシロキシシラン類の製造方法、それにより得られるアシロキシシラン類、およびその用途 |
| CN110152648A (zh) * | 2018-02-12 | 2019-08-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 锡催化剂的制备方法、锡催化剂及其应用 |
-
1997
- 1997-02-20 JP JP9051105A patent/JPH10230166A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001036095A1 (fr) * | 1999-11-17 | 2001-05-25 | Japan Science And Technology Corporation | Catalyseur a base d'acide de lewis sur support polymere |
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