JPH09176171A - トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩 - Google Patents
トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒として有用な新規化合物のトリス［ビス
（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元
素塩を提供する。 【解決手段】 次式で示されるトリス［ビス（パーフル
オロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩および
該化合物を用いた酸触媒転化反応用触媒。 【化１】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元
素塩を提供する。 【解決手段】 次式で示されるトリス［ビス（パーフル
オロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩および
該化合物を用いた酸触媒転化反応用触媒。 【化１】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なトリス［ビス
（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類塩
に関する。詳細には次式で示されるトリス［ビス（パー
フルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩に
関する。本化合物は酸触媒として有用である。
（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類塩
に関する。詳細には次式で示されるトリス［ビス（パー
フルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩に
関する。本化合物は酸触媒として有用である。
【０００２】
【化３】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
【０００３】
【従来の技術】従来ビスパーフルオロアルキルスルホニ
ルイミドあるいはその金属塩としてはリチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属塩は知られているが希
土類元素の塩は知られていない。
ルイミドあるいはその金属塩としてはリチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属塩は知られているが希
土類元素の塩は知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は酸触媒
機能を有する新規な化合物、すなわち次式で示されるビ
ス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド希土類元
素の塩を提供することである。
機能を有する新規な化合物、すなわち次式で示されるビ
ス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド希土類元
素の塩を提供することである。
【０００５】
【化４】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討の
結果、次式で示される、トリス［ビス（パーフルオロア
ルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩の合成法を見
出し、かつ該化合物が酸触媒として有効であることを見
出し本発明を完成した。
結果、次式で示される、トリス［ビス（パーフルオロア
ルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩の合成法を見
出し、かつ該化合物が酸触媒として有効であることを見
出し本発明を完成した。
【０００７】
【化５】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
化合物、トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニ
ル）イミド］希土類元素塩（［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3
Ｍ、但しＲｆはパーフルオロアルキル基、Ｍは希土類元
素を表わす）は新規化合物である。
化合物、トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニ
ル）イミド］希土類元素塩（［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3
Ｍ、但しＲｆはパーフルオロアルキル基、Ｍは希土類元
素を表わす）は新規化合物である。
【０００９】本発明の化合物の前駆体であるビス（パ−
フルオロアルキルスルホニル）イミドは次式で示される
化合物であって、その具体例としてはトルフルオロメタ
ンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基、
ヘプタフルオロプロパンスルホニル基、ノナフルオロブ
タンスルホニル基、ウンデカフルオロペンタンスルホニ
ル基、トリデカフルオロヘキサンスルホニル基、ペンタ
デカフルオロヘプタンスルホニル基、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホニル基から選ばれた同一あるいは異な
ったパーフルオロアルキル基置換のビススルホニルイミ
ドをあげることができる。
フルオロアルキルスルホニル）イミドは次式で示される
化合物であって、その具体例としてはトルフルオロメタ
ンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基、
ヘプタフルオロプロパンスルホニル基、ノナフルオロブ
タンスルホニル基、ウンデカフルオロペンタンスルホニ
ル基、トリデカフルオロヘキサンスルホニル基、ペンタ
デカフルオロヘプタンスルホニル基、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホニル基から選ばれた同一あるいは異な
ったパーフルオロアルキル基置換のビススルホニルイミ
ドをあげることができる。
【００１０】
【化６】（ＲｆＳＯ2 ）2 ＮＨ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を表わす。）
基を表わす。）
【００１１】本発明の化合物を構成する希土類元素とし
てはスカンジウム、イットリウム及びランタノイド元素
であって、ランタノイドとしてはランタン、セリウム、
プラセオジウム、ネオジウム、プロメシウム、サマリウ
ム、ユーロビウム、ガドミウム、テルビウム、ジスプロ
シウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテル
ビウム、ルテシウムがあげられる。
てはスカンジウム、イットリウム及びランタノイド元素
であって、ランタノイドとしてはランタン、セリウム、
プラセオジウム、ネオジウム、プロメシウム、サマリウ
ム、ユーロビウム、ガドミウム、テルビウム、ジスプロ
シウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテル
ビウム、ルテシウムがあげられる。
【００１２】本発明の化合物の合成法を以下に述べる
が、本発明はこれに限定されるものではない。本発明化
合物の前駆体であるビス（パーフルオロアルキルスルホ
ニル）イミドはパーフルオロアルキルスルホニルフロラ
イドとアルカリ金属ービス（トリメチルシリル）アミド
の下記反応（１）によりビスパーフルオロアルキルスル
ホニルイミドアルカリ金属塩を合成し、ついで該アルカ
リ金属塩を濃硫酸を用い処理するか、あるいは該アルカ
リ金属塩の水性溶液を水素型の強酸性イオン交換樹脂等
を用いイオン交換で処理することによりビス（パーフル
オロアルキルスルホニル）イミド〔下記反応（２）〕と
する。ついで該ビス（パーフルオロアルキルスルホニ
ル）イミドを水性溶媒中で希土類金属酸化物と反応〔下
記反応（３）〕させることで本発明の上記化合物を合成
することができる。
が、本発明はこれに限定されるものではない。本発明化
合物の前駆体であるビス（パーフルオロアルキルスルホ
ニル）イミドはパーフルオロアルキルスルホニルフロラ
イドとアルカリ金属ービス（トリメチルシリル）アミド
の下記反応（１）によりビスパーフルオロアルキルスル
ホニルイミドアルカリ金属塩を合成し、ついで該アルカ
リ金属塩を濃硫酸を用い処理するか、あるいは該アルカ
リ金属塩の水性溶液を水素型の強酸性イオン交換樹脂等
を用いイオン交換で処理することによりビス（パーフル
オロアルキルスルホニル）イミド〔下記反応（２）〕と
する。ついで該ビス（パーフルオロアルキルスルホニ
ル）イミドを水性溶媒中で希土類金属酸化物と反応〔下
記反応（３）〕させることで本発明の上記化合物を合成
することができる。
【００１３】その具体的な反応条件としては、（１）反
応は通常シリルイミドに対して過剰量のスルホニルハロ
ゲナイドを用い、反応温度として−１０℃〜１３０℃，
１０〜１２０時間反応する。更に前段を−１０℃〜３０
℃で、後段を８０℃〜１３０℃と反応温度を制御するの
が好ましい。（２）反応は濃硫酸で処理する場合は過剰
量の硫酸下、反応温度として０℃〜１００℃で１〜１０
時間処理し、イオン交換法で行う場合はイオン交換体を
充填したカラムに通常室温下、０．５〜５ｃｃ／ｃｍ2
／ｍｉｎ程度の流速でイオン交換処理することでイミド
に変換できる。（３）反応は通常イミドに対して希土類
金属酸化物を理論反応量の１．１〜１．３倍用い、室温
〜還流条件下、０．５〜２０時間反応することで合成す
ることができる。
応は通常シリルイミドに対して過剰量のスルホニルハロ
ゲナイドを用い、反応温度として−１０℃〜１３０℃，
１０〜１２０時間反応する。更に前段を−１０℃〜３０
℃で、後段を８０℃〜１３０℃と反応温度を制御するの
が好ましい。（２）反応は濃硫酸で処理する場合は過剰
量の硫酸下、反応温度として０℃〜１００℃で１〜１０
時間処理し、イオン交換法で行う場合はイオン交換体を
充填したカラムに通常室温下、０．５〜５ｃｃ／ｃｍ2
／ｍｉｎ程度の流速でイオン交換処理することでイミド
に変換できる。（３）反応は通常イミドに対して希土類
金属酸化物を理論反応量の１．１〜１．３倍用い、室温
〜還流条件下、０．５〜２０時間反応することで合成す
ることができる。
【００１４】
【化７】 （ただし、Ｒｆはパーフルオロアルキル基、Ｍは希土類
元素を表わす。）
元素を表わす。）
【００１５】本発明の化合物の用途としては有機合成反
応の触媒等を挙げる事ができる。触媒として適用する反
応には酸性物質が触媒として有効であることが知られて
いる反応がある。例えば、フリーデル・クラフツ反応、
ディールス・アルダー反応、異性化、不均化、オレフィ
ンなどの水和反応、アルコールなどの脱水反応、Ｏ−グ
リコシド化などの脱水縮合反応、重縮合反応などが挙げ
られる。フリーデル・クラフツ反応にはアルキル化、ア
シル化、トランスアルキル化、ハロアルキル化、シクロ
アルキル化、ガッターマンのアルデヒド合成反応、スル
ホニル化、スルホン化、ニトロ化、ハロゲン化などが挙
げられる。重縮合反応にはオレフィン類の重合、ジアシ
ルハライドを用いるポリケトン合成、ポリオキシメチレ
ン合成反応などが挙げられる。
応の触媒等を挙げる事ができる。触媒として適用する反
応には酸性物質が触媒として有効であることが知られて
いる反応がある。例えば、フリーデル・クラフツ反応、
ディールス・アルダー反応、異性化、不均化、オレフィ
ンなどの水和反応、アルコールなどの脱水反応、Ｏ−グ
リコシド化などの脱水縮合反応、重縮合反応などが挙げ
られる。フリーデル・クラフツ反応にはアルキル化、ア
シル化、トランスアルキル化、ハロアルキル化、シクロ
アルキル化、ガッターマンのアルデヒド合成反応、スル
ホニル化、スルホン化、ニトロ化、ハロゲン化などが挙
げられる。重縮合反応にはオレフィン類の重合、ジアシ
ルハライドを用いるポリケトン合成、ポリオキシメチレ
ン合成反応などが挙げられる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明の実
施の形態を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、実施例中に示した赤外吸収
スペクトルはパーキンエルマ製の１６００型赤外分光光
度計を用い、ＮＭＲスペクトルは日本電子製ＪＮＮ−Ｅ
Ｘ４００型核磁気共鳴装置を用い、そして組成分析は理
学電機製のＲＩＸ−３０００型蛍光Ｘ線分析装置あるい
はＪＹ−１３８型プラズマ発光分析装置等を用いて測定
したものである。
施の形態を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、実施例中に示した赤外吸収
スペクトルはパーキンエルマ製の１６００型赤外分光光
度計を用い、ＮＭＲスペクトルは日本電子製ＪＮＮ−Ｅ
Ｘ４００型核磁気共鳴装置を用い、そして組成分析は理
学電機製のＲＩＸ−３０００型蛍光Ｘ線分析装置あるい
はＪＹ−１３８型プラズマ発光分析装置等を用いて測定
したものである。
【００１７】
実施例１ １．ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチ
ウム塩の合成 ５００ｍｌの三口フラスコにリチウムビス（トリメチル
シリル）アミド／ＴＨＦ溶液（アルドリッチ製 １ｍｏ
ｌ溶液）を２００ｍｌ入れ、氷冷下撹拌しながらトリフ
ルオロメタンスルホニルクロライド（東京化成製）６
７．４ｇを徐々に添加後、室温まで昇温した。室温で６
０時間反応を続けた後、反応液をロータリーエパポレー
タによりドライアップ（４０〜７０℃／１５ｍｍＨｇ）
し、ついで１２０℃で真空乾燥して４０．３ｇのビス
（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム塩の
白色粉末を得た。収率は７０ｍｏｌ％であった。
ウム塩の合成 ５００ｍｌの三口フラスコにリチウムビス（トリメチル
シリル）アミド／ＴＨＦ溶液（アルドリッチ製 １ｍｏ
ｌ溶液）を２００ｍｌ入れ、氷冷下撹拌しながらトリフ
ルオロメタンスルホニルクロライド（東京化成製）６
７．４ｇを徐々に添加後、室温まで昇温した。室温で６
０時間反応を続けた後、反応液をロータリーエパポレー
タによりドライアップ（４０〜７０℃／１５ｍｍＨｇ）
し、ついで１２０℃で真空乾燥して４０．３ｇのビス
（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム塩の
白色粉末を得た。収率は７０ｍｏｌ％であった。
【００１８】２．イミドリチウム塩のイミド化 ２００ｍｌの３つ口フラスコに１で合成したビス（トリ
フルオロメタンスルホニル）イミドリチウム塩３０ｇと
３５％硫酸３６ｇを入れ、スターラー付きオイルバスに
セットし、撹拌下６０℃に昇温し、６．５時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却し、次いでジエチルエー
テル１００ｍｌを用い２回抽出した。エーテル抽出層を
エバポレータを用いエーテルを除去（９５ｍｍＨｇ，４
０℃、３０分）し、ついで真空乾燥器を用い３０℃，３
ｍｍＨｇ，２時間充分に揮発分を除去した結果、微かに
茶色の液状のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イ
ミド２４．８ｇが得られた。収率は８４ｍｏｌ％であっ
た。
フルオロメタンスルホニル）イミドリチウム塩３０ｇと
３５％硫酸３６ｇを入れ、スターラー付きオイルバスに
セットし、撹拌下６０℃に昇温し、６．５時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却し、次いでジエチルエー
テル１００ｍｌを用い２回抽出した。エーテル抽出層を
エバポレータを用いエーテルを除去（９５ｍｍＨｇ，４
０℃、３０分）し、ついで真空乾燥器を用い３０℃，３
ｍｍＨｇ，２時間充分に揮発分を除去した結果、微かに
茶色の液状のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イ
ミド２４．８ｇが得られた。収率は８４ｍｏｌ％であっ
た。
【００１９】３．トリス［ビス（トリフルオロメタンス
ルホニル）イミド］ランタン塩の合成 ２で合成したビス（トリフルオロメタンスルホニル）イ
ミド１６ｇと純水１０．ｍｌ及び酸化ランタン３．４ｇ
を５０ｍｌフラスコに入れ冷却管を取付け、オイルバス
で昇温し、７時間還流条件で反応させた。反応終了後、
未反応の酸化ランタンをろ過により除き、反応水溶液か
ら溶媒をロータリーエバポレーター（４５℃，２０ｍｍ
Ｈｇ）を用い除去することで白色固体を得た。更に真空
乾燥（１５０℃，２ｍｍＨｇ，２．５時間）し、白色粉
末状のトリス［ビス（トリフルオロメタンスルホニル）
イミド］ランタン塩１４．２ｇを得た。収率は７７ｍｏ
ｌ％であった。この化合物は吸湿性を有していた。
ルホニル）イミド］ランタン塩の合成 ２で合成したビス（トリフルオロメタンスルホニル）イ
ミド１６ｇと純水１０．ｍｌ及び酸化ランタン３．４ｇ
を５０ｍｌフラスコに入れ冷却管を取付け、オイルバス
で昇温し、７時間還流条件で反応させた。反応終了後、
未反応の酸化ランタンをろ過により除き、反応水溶液か
ら溶媒をロータリーエバポレーター（４５℃，２０ｍｍ
Ｈｇ）を用い除去することで白色固体を得た。更に真空
乾燥（１５０℃，２ｍｍＨｇ，２．５時間）し、白色粉
末状のトリス［ビス（トリフルオロメタンスルホニル）
イミド］ランタン塩１４．２ｇを得た。収率は７７ｍｏ
ｌ％であった。この化合物は吸湿性を有していた。
【００２０】合成したトリス［ビス（トリフルオロメタ
ンスルホニル）イミド］ランタンの赤外吸収スペクトル
を図１に示す。１３３１、１１４０、１０５５ｃｍ-1近
辺にＳＯ2 基に、１１９４ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属
する吸収ピークが見られる。また、19Ｆ−ＮＭＲスペク
トル（ＣＦ3 ＣＯＯＨ基準）では−８０．２ｐｐｍにＣ
Ｆ3 基のフッ素に帰属される吸収ピークが見られる。 元素分析（括弧内は理論値）：Ｌａ＝１３．７（１４．
２）％、Ｃ＝６．５（７．４）％、Ｎ＝５．２（４．
３）、Ｏ＝２１．３（１９．６）％、Ｆ＝３５．６（３
４．９）％、Ｓ＝１７．７（１９．６）％
ンスルホニル）イミド］ランタンの赤外吸収スペクトル
を図１に示す。１３３１、１１４０、１０５５ｃｍ-1近
辺にＳＯ2 基に、１１９４ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属
する吸収ピークが見られる。また、19Ｆ−ＮＭＲスペク
トル（ＣＦ3 ＣＯＯＨ基準）では−８０．２ｐｐｍにＣ
Ｆ3 基のフッ素に帰属される吸収ピークが見られる。 元素分析（括弧内は理論値）：Ｌａ＝１３．７（１４．
２）％、Ｃ＝６．５（７．４）％、Ｎ＝５．２（４．
３）、Ｏ＝２１．３（１９．６）％、Ｆ＝３５．６（３
４．９）％、Ｓ＝１７．７（１９．６）％
【００２１】実施例２ アシル化反応 実施例１で合成したトリス［ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）イミド］ランタン塩を触媒に用いアニソー
ルの無水酢酸によるアセチル化反応を行った。冷却管を
取り付けた５０ｍｌの三口フラスコにアニソール２．１
６ｇ，無水酢酸４．１２ｇ，溶媒としてアセトニトリル
を２０ｍｌ加え、スターラー付きオイルバスに設置し
た。オイルバスを加熱し所定温度（７０℃）に達した時
点で触媒をアニソールの２０ｍｏｌ％を添加し、アセチ
ル化反応を行った。反応温度７０℃、２時間反応時の反
応液をガスクロマトグラフを用い分析した。結果はアニ
ソールの転化率６５％でメトキシアセトフェノンの選択
率は９８％（アニソール基準）であった。
スルホニル）イミド］ランタン塩を触媒に用いアニソー
ルの無水酢酸によるアセチル化反応を行った。冷却管を
取り付けた５０ｍｌの三口フラスコにアニソール２．１
６ｇ，無水酢酸４．１２ｇ，溶媒としてアセトニトリル
を２０ｍｌ加え、スターラー付きオイルバスに設置し
た。オイルバスを加熱し所定温度（７０℃）に達した時
点で触媒をアニソールの２０ｍｏｌ％を添加し、アセチ
ル化反応を行った。反応温度７０℃、２時間反応時の反
応液をガスクロマトグラフを用い分析した。結果はアニ
ソールの転化率６５％でメトキシアセトフェノンの選択
率は９８％（アニソール基準）であった。
【００２２】実施例３ アシル化反応 反応条件を７０℃、触媒比をアニソールに対して５ｍｏ
ｌ％とした以外は実施例２と同様の条件で反応を行っ
た。反応時間１時間の結果はアニソールの転化率４６％
で選択率は１００％であった。
ｌ％とした以外は実施例２と同様の条件で反応を行っ
た。反応時間１時間の結果はアニソールの転化率４６％
で選択率は１００％であった。
【００２３】実施例４ アシル化反応 反応条件を３０℃、触媒比をアニソールに対して５ｍｏ
ｌ％とした以外は実施例２同様の条件で反応を行った。
１時間反応させた結果はアニソールの転化率８％，で選
択率は１００％であった。
ｌ％とした以外は実施例２同様の条件で反応を行った。
１時間反応させた結果はアニソールの転化率８％，で選
択率は１００％であった。
【００２４】比較例１ アシル化反応 触媒として実施例１の合成中間体であるビス（トリフル
オロメタンスルホニルイミド）リチウム塩を用いた以外
は実施例２と同様の反応条件でアシル化反応を行った。
２時間反応の結果はアニソールの転化率は１％未満で、
メトキシアセトフェノンの生成は認められなかった。
オロメタンスルホニルイミド）リチウム塩を用いた以外
は実施例２と同様の反応条件でアシル化反応を行った。
２時間反応の結果はアニソールの転化率は１％未満で、
メトキシアセトフェノンの生成は認められなかった。
【００２５】実施例５ 実施例１と同様に合成したビストリフルオロメタンスル
ホニルイミドリチウム塩５ｇを蒸留水１２５ｍｌに溶解
させ、塩酸水溶液を用い水素型にしたアンバーライトＩ
Ｒ−１２０Ｂ（オルガノ製）２０ｃｃを充填した１０ｍ
ｍ径のイオン交換カラムに通し、イオン交換し、交換流
出液を濃縮（５０℃，３０ｍｍＨｇ）、真空乾燥（室
温、１ｍｍＨｇ下１時間）し、４．３ｇのビストリフル
オロメタンスルホニルイミドを得た。次いで該イミド４
ｇを蒸留水１６ｇに溶解させ酸化イッテルビウム１．３
ｇを添加し、７０℃，３時間反応させた。次いで未反応
の酸化イッテルビウムを濾過により除き、濾液をエバポ
レータを用い濃縮、真空乾燥（１ｍｍＨｇ下８０℃，２
時間、次いで１２０℃，１時間）し、白色粉末の該イミ
ドのイッテルビウム塩４．１ｇを得た。この化合物は吸
湿性を有していた。
ホニルイミドリチウム塩５ｇを蒸留水１２５ｍｌに溶解
させ、塩酸水溶液を用い水素型にしたアンバーライトＩ
Ｒ−１２０Ｂ（オルガノ製）２０ｃｃを充填した１０ｍ
ｍ径のイオン交換カラムに通し、イオン交換し、交換流
出液を濃縮（５０℃，３０ｍｍＨｇ）、真空乾燥（室
温、１ｍｍＨｇ下１時間）し、４．３ｇのビストリフル
オロメタンスルホニルイミドを得た。次いで該イミド４
ｇを蒸留水１６ｇに溶解させ酸化イッテルビウム１．３
ｇを添加し、７０℃，３時間反応させた。次いで未反応
の酸化イッテルビウムを濾過により除き、濾液をエバポ
レータを用い濃縮、真空乾燥（１ｍｍＨｇ下８０℃，２
時間、次いで１２０℃，１時間）し、白色粉末の該イミ
ドのイッテルビウム塩４．１ｇを得た。この化合物は吸
湿性を有していた。
【００２６】合成したトリス［ビス（トリフルオロメタ
ンスルホニル）イミド］イッテルビウムの赤外吸収スペ
クトルはランタン塩同様に、１３３１、１１４０、１０
５５ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１１９８ｃｍ-1近辺にＣ
−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見られた。ＩＣＰによる
組成分析からランタン塩同様にＳ／Ｙｂ原子比は６に相
当することが確認された。
ンスルホニル）イミド］イッテルビウムの赤外吸収スペ
クトルはランタン塩同様に、１３３１、１１４０、１０
５５ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１１９８ｃｍ-1近辺にＣ
−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見られた。ＩＣＰによる
組成分析からランタン塩同様にＳ／Ｙｂ原子比は６に相
当することが確認された。
【００２７】実施例６ 酸化イッテルビウムに代えて酸化イットリウム０．６５
ｇを用い反応させた他は実施例５と同様に処理し、白色
粉末状の該イミドのイットリウム塩３．６ｇを得た。こ
の化合物は著しい吸湿性を有していた。合成したトリス
［ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド］イッ
トリウム塩の赤外吸収スペクトルはランタン塩同様に、
１３３０，１１４０，１０５５ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基
に、１１９８ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピー
クが見られた。
ｇを用い反応させた他は実施例５と同様に処理し、白色
粉末状の該イミドのイットリウム塩３．６ｇを得た。こ
の化合物は著しい吸湿性を有していた。合成したトリス
［ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド］イッ
トリウム塩の赤外吸収スペクトルはランタン塩同様に、
１３３０，１１４０，１０５５ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基
に、１１９８ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピー
クが見られた。
【００２８】実施例７ ランタン塩に代えて実施例５で合成したイッテルビウム
塩を触媒に用い反応温度５０℃、アニソールに対する触
媒比を５ｍｏｌ％とした他は実施例２と同様にしてアセ
チル化反応を行った。２時間反応のアニソールの転化率
４８％と高い活性を示した。
塩を触媒に用い反応温度５０℃、アニソールに対する触
媒比を５ｍｏｌ％とした他は実施例２と同様にしてアセ
チル化反応を行った。２時間反応のアニソールの転化率
４８％と高い活性を示した。
【００２９】実施例８ ランタン塩に代えて実施例６で合成したイットリウム塩
を触媒に用い反応温度５０℃、アニソールに対する触媒
比を５ｍｏｌ％とした他は実施例２と同様にアセチル化
反応を行った。２時間反応のアニソールの転化率３６％
であった。
を触媒に用い反応温度５０℃、アニソールに対する触媒
比を５ｍｏｌ％とした他は実施例２と同様にアセチル化
反応を行った。２時間反応のアニソールの転化率３６％
であった。
【００３０】実施例９ １．Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロブタンスルホニ
ルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 滴下ロート付きの３００ｍｌのビーカーに窒素置換後パ
ーフルオロブタンスルホニルフロライド３６．２ｇ（１
２０ｍｍｏｌ）を入れ、撹拌、氷冷下にビストリメチル
シリルアミドナトリウム塩の１モル濃度のテトラヒドロ
フラン溶液６０ｍｌを３０分間で滴下し、氷冷下３時
間、次いで室温下一夜反応させた。反応液から未反応の
ノナフルオロブタンスルホニルフロライドおよびＴＨＦ
溶媒等を減圧下（６０℃，３０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨ
ｇ）に除去し、粗Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロブ
タンスルホニルアミドナトリウム塩（Ａ）を得た。
ルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 滴下ロート付きの３００ｍｌのビーカーに窒素置換後パ
ーフルオロブタンスルホニルフロライド３６．２ｇ（１
２０ｍｍｏｌ）を入れ、撹拌、氷冷下にビストリメチル
シリルアミドナトリウム塩の１モル濃度のテトラヒドロ
フラン溶液６０ｍｌを３０分間で滴下し、氷冷下３時
間、次いで室温下一夜反応させた。反応液から未反応の
ノナフルオロブタンスルホニルフロライドおよびＴＨＦ
溶媒等を減圧下（６０℃，３０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨ
ｇ）に除去し、粗Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロブ
タンスルホニルアミドナトリウム塩（Ａ）を得た。
【００３１】２．ビスパーフルオロブタンスルホニルイ
ミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いでこのＡおよびパーフルオロブタンスルホニルフロ
ライド２６ｇ（９０ｍｍｏｌ），ジオキサン３５ｍｌを
ドライボックスを用い窒素雰囲気下に２００ｍｌのオー
トクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み撹拌下１２０
℃，８時間反応させた。この反応液から未反応のパーフ
ルオロブタンスルホニルフロライド、ジオキサン溶媒等
を減圧下（８０℃，４０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨｇ）除去
し薄茶色固体（Ｂ）２５ｇを得た。固体（Ｂ）の赤外吸
収スペクトルは１３５８ｃｍ-1、１１４０ｃｍ-1、１０
８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する吸収ピークが見ら
れた。
ミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いでこのＡおよびパーフルオロブタンスルホニルフロ
ライド２６ｇ（９０ｍｍｏｌ），ジオキサン３５ｍｌを
ドライボックスを用い窒素雰囲気下に２００ｍｌのオー
トクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み撹拌下１２０
℃，８時間反応させた。この反応液から未反応のパーフ
ルオロブタンスルホニルフロライド、ジオキサン溶媒等
を減圧下（８０℃，４０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨｇ）除去
し薄茶色固体（Ｂ）２５ｇを得た。固体（Ｂ）の赤外吸
収スペクトルは１３５８ｃｍ-1、１１４０ｃｍ-1、１０
８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する吸収ピークが見ら
れた。
【００３２】３．ビスパーフルオロブタンスルホニルイ
ミド（Ｃ）への転化 この固体Ｂの１０ｇを水５００ｍｌに溶解させ、強酸性
イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）２０
ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍｍφガラスカ
ラム）に流し粗イミドの水溶液を得た。この流出液のＰ
Ｈは２．４を示した。この水溶液をロータリーエバポレ
ーターを用いウォータバス温度８０℃，１６０ｍｍＨｇ
から６ＯｍｍＨｇの減圧下で水を留去し、８．６ｇの薄
茶色の固体（Ｃ）を得た。（Ｃ）の０．１ｇを水に溶解
し０．１規定の苛性ソーダ水溶液で滴定したところ強酸
成分は１．７×１０-1ｍｅｑであった。
ミド（Ｃ）への転化 この固体Ｂの１０ｇを水５００ｍｌに溶解させ、強酸性
イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）２０
ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍｍφガラスカ
ラム）に流し粗イミドの水溶液を得た。この流出液のＰ
Ｈは２．４を示した。この水溶液をロータリーエバポレ
ーターを用いウォータバス温度８０℃，１６０ｍｍＨｇ
から６ＯｍｍＨｇの減圧下で水を留去し、８．６ｇの薄
茶色の固体（Ｃ）を得た。（Ｃ）の０．１ｇを水に溶解
し０．１規定の苛性ソーダ水溶液で滴定したところ強酸
成分は１．７×１０-1ｍｅｑであった。
【００３３】４．高純度精製 固体Ｃを真空乾燥機を用い６０℃，１ｍｍＨｇ下、１時
間処理し、次いで高真空下、（１０５℃，６×１０-2ｍ
ｍＨｇ）にて昇華させ白色結晶を得た。この結晶の赤外
吸収スペクトルには１３５８ｃｍ-1、１１４０ｃｍ-1、
１０８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する吸収ピークが
見られた。この結晶の重水素化ジオキサン溶液のＨ−Ｎ
ＭＲ測定結果は高周波数側へのケミカルシフト１２．８
ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプロトンに帰属される
吸収が見られた。また19Ｆ−ＮＭＲの測定結果、−４．
９ｐｐｍ（ＣＦ3 ），−３７．８ｐｐｍ（３位のＣ
Ｆ2 ），−４５ｐｐｍ（２位のＣＦ2 ），−４９．９ｐ
ｐｍ（１位のＣＦ2 ）にＦの吸収ピークが確認された。
（ＣＦＣｌ3 基準）
間処理し、次いで高真空下、（１０５℃，６×１０-2ｍ
ｍＨｇ）にて昇華させ白色結晶を得た。この結晶の赤外
吸収スペクトルには１３５８ｃｍ-1、１１４０ｃｍ-1、
１０８３ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に起因する吸収ピークが
見られた。この結晶の重水素化ジオキサン溶液のＨ−Ｎ
ＭＲ測定結果は高周波数側へのケミカルシフト１２．８
ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプロトンに帰属される
吸収が見られた。また19Ｆ−ＮＭＲの測定結果、−４．
９ｐｐｍ（ＣＦ3 ），−３７．８ｐｐｍ（３位のＣ
Ｆ2 ），−４５ｐｐｍ（２位のＣＦ2 ），−４９．９ｐ
ｐｍ（１位のＣＦ2 ）にＦの吸収ピークが確認された。
（ＣＦＣｌ3 基準）
【００３４】５．該イミドのランタン塩の合成 上記方法により合成したビスパーフルオロブタンスルホ
ニルイミド５ｇを蒸留水２０ｍｌとアセトニトリル８０
ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に酸化ランタンを０．
５２ｇ添加し撹拌下６０℃、１時間反応させた。次いで
濾過により未反応の酸化ランタンを除去し濾液からロー
タリーエバポレータを用い溶媒を除去後１２０℃，１ｍ
ｍＨｇ，１時間真空乾燥し５．３ｇの該イミドのランタ
ン塩を得た。この化合物は吸湿性を有しているが水に対
する溶解性は小さい。
ニルイミド５ｇを蒸留水２０ｍｌとアセトニトリル８０
ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に酸化ランタンを０．
５２ｇ添加し撹拌下６０℃、１時間反応させた。次いで
濾過により未反応の酸化ランタンを除去し濾液からロー
タリーエバポレータを用い溶媒を除去後１２０℃，１ｍ
ｍＨｇ，１時間真空乾燥し５．３ｇの該イミドのランタ
ン塩を得た。この化合物は吸湿性を有しているが水に対
する溶解性は小さい。
【００３５】合成したトリス［ビス（パーフルオロブタ
ンスルホニル）イミド］ランタンの赤外吸収スペクトル
は１３３２、１１４１ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１０８
９ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見られ
た。また19Ｆ−ＮＭＲの測定結果、−４．９ｐｐｍ（Ｃ
Ｆ3 ）、−３５．９ｐｐｍ（３位のＣＦ2 ）、−４４．
３ｐｐｍ（２位のＣＦ2 ）、−４９．７ｐｐｍ（１位の
ＣＦ2 ）にＦの吸収ピークが確認された。（ＣＦＣｌ3
基準） 蛍光Ｘ線分析による組成分析（括弧内は理論値）：Ｆ／
Ｓ／Ｌａ＝５８／５．６／１原子比（５４／６／１）
ンスルホニル）イミド］ランタンの赤外吸収スペクトル
は１３３２、１１４１ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１０８
９ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見られ
た。また19Ｆ−ＮＭＲの測定結果、−４．９ｐｐｍ（Ｃ
Ｆ3 ）、−３５．９ｐｐｍ（３位のＣＦ2 ）、−４４．
３ｐｐｍ（２位のＣＦ2 ）、−４９．７ｐｐｍ（１位の
ＣＦ2 ）にＦの吸収ピークが確認された。（ＣＦＣｌ3
基準） 蛍光Ｘ線分析による組成分析（括弧内は理論値）：Ｆ／
Ｓ／Ｌａ＝５８／５．６／１原子比（５４／６／１）
【００３６】実施例１０ 酸化ランタンに代えて酸化イッテルビウム０．６３ｇを
用い反応させた他は、実施例９と同様に処理し、白色粉
末状の該イミドのイッテルビウム塩４．６ｇを得た。こ
の化合物は著しい吸湿性を有していた。合成したトリス
［ビス（パーフルオロブタンスルホニル）イミド］イッ
テルビウム塩の赤外吸収スペクトルは、１１４０ｃｍ-1
近辺にＳＯ2 基に、１０８５ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰
属する吸収ピークが見られた。
用い反応させた他は、実施例９と同様に処理し、白色粉
末状の該イミドのイッテルビウム塩４．６ｇを得た。こ
の化合物は著しい吸湿性を有していた。合成したトリス
［ビス（パーフルオロブタンスルホニル）イミド］イッ
テルビウム塩の赤外吸収スペクトルは、１１４０ｃｍ-1
近辺にＳＯ2 基に、１０８５ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰
属する吸収ピークが見られた。
【００３７】実施例１１ 酸化ランタンに代えて酸化イットリウム０．３６ｇを用
い反応させた他は、実施例９と同様に処理し、白色粉末
状の該イミドのイットリウム塩４．６ｇを得た。この化
合物は著しい吸湿性を有していた。合成したトリス［ビ
ス（パーフルオロブタンスルホニル）イミド］イットリ
ウム塩の赤外吸収スペクトルは１１４２ｃｍ-1近辺にＳ
Ｏ2 基に、１０８６ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸
収ピークが見られた。
い反応させた他は、実施例９と同様に処理し、白色粉末
状の該イミドのイットリウム塩４．６ｇを得た。この化
合物は著しい吸湿性を有していた。合成したトリス［ビ
ス（パーフルオロブタンスルホニル）イミド］イットリ
ウム塩の赤外吸収スペクトルは１１４２ｃｍ-1近辺にＳ
Ｏ2 基に、１０８６ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸
収ピークが見られた。
【００３８】実施例１２ トリフルオロメタンスルホニルイミドのランタン塩に代
えて実施例９で合成したパーフルオロブタンスルホニル
イミドのランタン塩を触媒に用い、反応温度７０℃、ア
ニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他は、実施
例２と同様にしてアセチル化反応を行った。２時間反応
のアニソールの転化率４０％でメトキシアセトフェノン
の収率は３９％と高い活性を示した。
えて実施例９で合成したパーフルオロブタンスルホニル
イミドのランタン塩を触媒に用い、反応温度７０℃、ア
ニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他は、実施
例２と同様にしてアセチル化反応を行った。２時間反応
のアニソールの転化率４０％でメトキシアセトフェノン
の収率は３９％と高い活性を示した。
【００３９】実施例１３ トリフルオロメタンスルホニルイミドのランタン塩に代
えて実施例１０で合成したパーフルオロブタンスルホニ
ルイミドのイッテルビウム塩を触媒に用い、反応温度７
０℃、アニソールに対する触媒比５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。１
時間反応のアニソールの転化率７５％と高い活性を示し
た。
えて実施例１０で合成したパーフルオロブタンスルホニ
ルイミドのイッテルビウム塩を触媒に用い、反応温度７
０℃、アニソールに対する触媒比５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。１
時間反応のアニソールの転化率７５％と高い活性を示し
た。
【００４０】実施例１４ トリフルオロメタンスルホニルイミドのランタン塩に代
えて実施例１１で合成したパーフルオロブタンスルホニ
ルイミドのイットリウム塩を触媒に用い、反応温度７０
℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。１
時間反応のアニソールの転化率７２％と高い活性を示し
た。
えて実施例１１で合成したパーフルオロブタンスルホニ
ルイミドのイットリウム塩を触媒に用い、反応温度７０
℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。１
時間反応のアニソールの転化率７２％と高い活性を示し
た。
【００４１】実施例１５ １．Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロオクタンスルホ
ニルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 パーフルオロブタンスルホニルフロライドに代えて、パ
ーフルオロオクタンスルホニルフロライド４０ｇ（８０
ｍｍｏｌ）を用いた他は、実施例９と同様にして撹拌、
氷冷下にビストリメチルシリルアミドナトリウム塩の１
モル濃度のテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを３０分間
で滴下し、氷冷下３時間、次いで室温下一夜反応させ
た。反応液から未反応のパーフルオロオクタンスルホニ
ルフロライドおよびＴＨＦ溶媒等を減圧下（６０℃，３
０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨｇ）に除去し、粗Ｎ−トリメチ
ルシリルパーフルオロノナンスルホニルアミドナトリウ
ム塩（Ａ）を得た。
ニルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 パーフルオロブタンスルホニルフロライドに代えて、パ
ーフルオロオクタンスルホニルフロライド４０ｇ（８０
ｍｍｏｌ）を用いた他は、実施例９と同様にして撹拌、
氷冷下にビストリメチルシリルアミドナトリウム塩の１
モル濃度のテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを３０分間
で滴下し、氷冷下３時間、次いで室温下一夜反応させ
た。反応液から未反応のパーフルオロオクタンスルホニ
ルフロライドおよびＴＨＦ溶媒等を減圧下（６０℃，３
０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨｇ）に除去し、粗Ｎ−トリメチ
ルシリルパーフルオロノナンスルホニルアミドナトリウ
ム塩（Ａ）を得た。
【００４２】２．ビスパーフルオロノナンスルホニルイ
ミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いでこのＡおよびパーフルオロノナンスルホニルフロ
ライド２０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ジオキサン２５ｍｌを
ドライボックスを用い窒素雰囲気下に２００ｍｌのオー
トクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み撹拌下１２０
℃、８時間反応させた。この反応液から未反応のパーフ
ルオロオクタンスルホニルフロライド、ジオキサン溶媒
等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨｇ）除
去し薄茶色固体（Ｂ）２１ｇを得た。収率は７０ｍｏｌ
％であった。この固体の赤外吸収スペクトルには１３４
３ｃｍ-1、１１５０ｃｍ-11 近辺にＳＯ2 基に起因する
吸収ピークが見られた。
ミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いでこのＡおよびパーフルオロノナンスルホニルフロ
ライド２０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ジオキサン２５ｍｌを
ドライボックスを用い窒素雰囲気下に２００ｍｌのオー
トクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込み撹拌下１２０
℃、８時間反応させた。この反応液から未反応のパーフ
ルオロオクタンスルホニルフロライド、ジオキサン溶媒
等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ−＞１ｍｍＨｇ）除
去し薄茶色固体（Ｂ）２１ｇを得た。収率は７０ｍｏｌ
％であった。この固体の赤外吸収スペクトルには１３４
３ｃｍ-1、１１５０ｃｍ-11 近辺にＳＯ2 基に起因する
吸収ピークが見られた。
【００４３】３．ビスパーフルオロオクタンスルホニル
イミド（Ｃ）への転化 この固体Ｂの５ｇを水１５０ｍｌとエタノール１５０ｍ
ｌの混合溶媒に溶解させ、水素型の強酸性イオン交換樹
脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）２０ｍｌを充填し
たイオン交換カラム（２０ｍｍφガラスカラム）に３ｃ
ｃ／ｍｉｎの速度で流し粗イミドの水溶液を得た。この
流出液のＰＨは２．０を示した。この水溶液をロータリ
ーエバポレーターを用いウォータバス温度８０℃、１６
０ｍｍＨｇから６ＯｍｍＨｇの減圧下で溶媒を留去し、
次いで８０℃、１ｍｍＨｇ下で真空乾燥し、薄茶色の固
体（Ｃ）２．４ｇを得た。
イミド（Ｃ）への転化 この固体Ｂの５ｇを水１５０ｍｌとエタノール１５０ｍ
ｌの混合溶媒に溶解させ、水素型の強酸性イオン交換樹
脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）２０ｍｌを充填し
たイオン交換カラム（２０ｍｍφガラスカラム）に３ｃ
ｃ／ｍｉｎの速度で流し粗イミドの水溶液を得た。この
流出液のＰＨは２．０を示した。この水溶液をロータリ
ーエバポレーターを用いウォータバス温度８０℃、１６
０ｍｍＨｇから６ＯｍｍＨｇの減圧下で溶媒を留去し、
次いで８０℃、１ｍｍＨｇ下で真空乾燥し、薄茶色の固
体（Ｃ）２．４ｇを得た。
【００４４】固体（Ｃ）５４ｍｇを蒸留水１０ｍｌに溶
解させ０．０１Ｎのカセイソーダ水溶液を用いた中和滴
定による滴定の変曲点は強酸に基ずく１つしか見られず
滴定等量は５．６ｃｃであった。また固体Ｃを重水素化
アセトン溶媒中で1 Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲの測定を
した結果、１０．５ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプ
ロトンに対応するピークが、−４．９ｐｐｍ（Ｃ
Ｆ3 ）、−３６．９ｐｐｍ（１位のＣＦ2 ）、−４３．
７からＴＯ−４６．５ｐｐｍ（２−６位のＣＦ2 ）、−
５０ｐｐｍ（７位のＣＦ2 ）に帰属される吸収ピークが
見られた。（ＣＦＣｌ3 基準）
解させ０．０１Ｎのカセイソーダ水溶液を用いた中和滴
定による滴定の変曲点は強酸に基ずく１つしか見られず
滴定等量は５．６ｃｃであった。また固体Ｃを重水素化
アセトン溶媒中で1 Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲの測定を
した結果、１０．５ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプ
ロトンに対応するピークが、−４．９ｐｐｍ（Ｃ
Ｆ3 ）、−３６．９ｐｐｍ（１位のＣＦ2 ）、−４３．
７からＴＯ−４６．５ｐｐｍ（２−６位のＣＦ2 ）、−
５０ｐｐｍ（７位のＣＦ2 ）に帰属される吸収ピークが
見られた。（ＣＦＣｌ3 基準）
【００４５】４．ビスパーフルオロオクタンスルホニル
イミドのランタン塩の合成 上記方法により合成したビスパーフルオロオクタンスル
ホニルイミド３ｇを蒸留水２４ｍｌに溶解させた溶液に
酸化ランタンを０．１４ｇを添加し撹拌下６０℃、１時
間反応させた。ゲル状沈澱が生成した。次いでエバポレ
ータを用い濃縮（７０℃，２００ｍｍＨｇ）後アセトニ
トリル８０ｍｌを添加、加温（７０℃）し、濾過により
未反応の酸化ランタンを除去し濾液からロータリーエバ
ポレータを用い溶媒を除去後１２０℃、１ｍｍＨｇ、１
時間真空乾燥し２．７ｇの白色粉末状の該イミドのラン
タン塩を得た。この化合物は殆ど水に溶解しない。
イミドのランタン塩の合成 上記方法により合成したビスパーフルオロオクタンスル
ホニルイミド３ｇを蒸留水２４ｍｌに溶解させた溶液に
酸化ランタンを０．１４ｇを添加し撹拌下６０℃、１時
間反応させた。ゲル状沈澱が生成した。次いでエバポレ
ータを用い濃縮（７０℃，２００ｍｍＨｇ）後アセトニ
トリル８０ｍｌを添加、加温（７０℃）し、濾過により
未反応の酸化ランタンを除去し濾液からロータリーエバ
ポレータを用い溶媒を除去後１２０℃、１ｍｍＨｇ、１
時間真空乾燥し２．７ｇの白色粉末状の該イミドのラン
タン塩を得た。この化合物は殆ど水に溶解しない。
【００４６】合成したトリス［ビス（パーフルオロオク
タンスルホニル）イミド］ランタンの赤外吸収スペクト
ルは１３３２、１１５１ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１０
８７ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見ら
れた。 蛍光Ｘ線分析による組成分析（括弧内は理論値）：Ｆ／
Ｓ／Ｌａ＝９８／６．１／１原子比（１０２／６／１）
を示した。
タンスルホニル）イミド］ランタンの赤外吸収スペクト
ルは１３３２、１１５１ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１０
８７ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見ら
れた。 蛍光Ｘ線分析による組成分析（括弧内は理論値）：Ｆ／
Ｓ／Ｌａ＝９８／６．１／１原子比（１０２／６／１）
を示した。
【００４７】実施例１６ 酸化ランタンに代えて酸化イッテルビウム０．３９ｇを
用い反応させた他は、実施例１５と同様に処理し、白色
粉末状の該イミドのイッテルビウム塩２．９ｇを得た。
合成したトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］イッテルビウム塩の赤外吸収スペクトル
は、１３３８、１１５０ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１０
８５ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見ら
れた。
用い反応させた他は、実施例１５と同様に処理し、白色
粉末状の該イミドのイッテルビウム塩２．９ｇを得た。
合成したトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］イッテルビウム塩の赤外吸収スペクトル
は、１３３８、１１５０ｃｍ-1近辺にＳＯ2 基に、１０
８５ｃｍ-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見ら
れた。
【００４８】実施例１７ 該イミド５ｇと酸化ランタンに代えて酸化イットリウム
０．３４ｇを用い反応させた他は、実施例１５と同様に
処理し、白色粉末状の該イミドのイットリウム塩５．０
ｇを得た。収率９７％であった。
０．３４ｇを用い反応させた他は、実施例１５と同様に
処理し、白色粉末状の該イミドのイットリウム塩５．０
ｇを得た。収率９７％であった。
【００４９】実施例１８ アシル化反応 トリフルオロメタンスルホニルイミドのランタン塩に代
えて実施例１５で合成したパーフルオロオクタンスルホ
ニルイミドのランタン塩を触媒に用い、反応温度７０
℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。２
時間反応のアニソールの転化率３５％でメトキシアセト
フェノンの収率は３３％を示した。
えて実施例１５で合成したパーフルオロオクタンスルホ
ニルイミドのランタン塩を触媒に用い、反応温度７０
℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。２
時間反応のアニソールの転化率３５％でメトキシアセト
フェノンの収率は３３％を示した。
【００５０】実施例１９ トリフルオロメタンスルホニルイミドのランタン塩に代
えて実施例１６で合成したパーフルオロオクタンスルホ
ニルイミドのイッテルビウム塩を触媒に用い、反応温度
７０℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした
他は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。
１時間反応のアニソールの転化率７０％と高い活性を示
した。
えて実施例１６で合成したパーフルオロオクタンスルホ
ニルイミドのイッテルビウム塩を触媒に用い、反応温度
７０℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした
他は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。
１時間反応のアニソールの転化率７０％と高い活性を示
した。
【００５１】実施例２０ トリフルオロメタンスルホニルイミドのランタン塩に代
えて実施例１７で合成したパーフルオロオクタンスルホ
ニルイミドのイットリウム塩を触媒に用い、反応温度７
０℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。１
時間反応のアニソールの転化率５８％と高い活性を示し
た。
えて実施例１７で合成したパーフルオロオクタンスルホ
ニルイミドのイットリウム塩を触媒に用い、反応温度７
０℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とした他
は、実施例２と同様にしてアセチル化反応を行った。１
時間反応のアニソールの転化率５８％と高い活性を示し
た。
【００５２】
【発明の効果】本発明により、新規な化合物である次式
で示されるパーフルオロアルキルスルホニルイミド希土
類元素の塩を提供することが可能となった。本化合物は
酸触媒として有用である。
で示されるパーフルオロアルキルスルホニルイミド希土
類元素の塩を提供することが可能となった。本化合物は
酸触媒として有用である。
【００５３】
【化８】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
基を、Ｍは希土類元素を表わす。）
【図１】図１はトリス〔ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）イミド〕ランタン塩の赤外吸収スペクトルであ
る。
ホニル）イミド〕ランタン塩の赤外吸収スペクトルであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 31/12 Ｂ０１Ｊ 31/12 Ｚ Ｃ０７Ｃ 311/48 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 311/48
Claims (3)
- 【請求項１】 次式で示されるトリス［ビス（パーフル
オロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩。 【化１】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。） - 【請求項２】 有機化合物の酸触媒転化反応に用いる次
式で示されるトリス［ビス（パーフルオロアルキルスル
ホニル）イミド］希土類元素塩触媒。 【化２】［（ＲｆＳＯ2 ）2 Ｎ］3 Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数１から８のパーフルオロアルキル
基を、Ｍは希土類元素を表わす。） - 【請求項３】 酸触媒転化反応がフリーデル・クラフツ
反応である請求項２記載のトリス［ビス（パーフルオロ
アルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26662596A JPH09176171A (ja) | 1995-10-23 | 1996-09-18 | トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-297320 | 1995-10-23 | ||
| JP29732095 | 1995-10-23 | ||
| JP26662596A JPH09176171A (ja) | 1995-10-23 | 1996-09-18 | トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176171A true JPH09176171A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=26547514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26662596A Withdrawn JPH09176171A (ja) | 1995-10-23 | 1996-09-18 | トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176171A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0854143A1 (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-22 | Quest International B.V. | Diels-Alder reaction of aldehydes with simple dienes |
| EP0970959A4 (en) * | 1997-03-11 | 2004-12-22 | Kansai Tech Licensing Org Co | RARE EARTH COMPLEXES |
| EP1857432A2 (en) * | 2001-03-12 | 2007-11-21 | The Queen's University of Belfast | Synthesis of metal bis-triflimide compounds and methods for purification thereof |
-
1996
- 1996-09-18 JP JP26662596A patent/JPH09176171A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0854143A1 (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-22 | Quest International B.V. | Diels-Alder reaction of aldehydes with simple dienes |
| EP0970959A4 (en) * | 1997-03-11 | 2004-12-22 | Kansai Tech Licensing Org Co | RARE EARTH COMPLEXES |
| EP1857432A2 (en) * | 2001-03-12 | 2007-11-21 | The Queen's University of Belfast | Synthesis of metal bis-triflimide compounds and methods for purification thereof |
| EP1857432A3 (en) * | 2001-03-12 | 2008-05-14 | The Queen's University of Belfast | Synthesis of metal bis-triflimide compounds and methods for purification thereof |
| US7781625B2 (en) | 2001-03-12 | 2010-08-24 | The Queen's University Of Belfast | Process catalysed by bis-trifilmide compounds |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031202 |