JPH10230167A - トリス［ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩からなる触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来公知のルイス酸触媒よりもさらに高い活
性を有する触媒を提供する。 【解決手段】 次式で示されるトリス［ビス（パーフル
オロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩を有効
成分とする触媒。 ［（ＲｆＳＯ₂ ）₂ Ｎ］₃ Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数２から８のパーフルオロアルキル
基を表し、Ｍはスカンジウム、イットリウム、イッテル
ビウムを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機化合物の酸触媒
による転化反応に用いられる触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビスパーフルオロアルキルスルホ
ニルイミドあるいはその金属塩としては、アルルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類元素塩等知られており、
その酸触媒としての利用について特開平７−２４６３３
８号公報には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土
類、遷移金属等の金属塩がルイス酸触媒として有効であ
るとして、ディールス・アルダー反応触媒としてトリフ
ルオロメタンスルホニルイミドのＭｇ，Ｂａ，Ｃａおよ
びＺｎおよびＬａ塩触媒が活性を示すことが開示されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の特開平７−２４６３３８号公報に開示されるルイス酸
触媒よりもさらに高い活性を有する触媒を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討の
結果、前記の課題は、次式で示されるトリス［ビス（パ
ーフルオロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩
からなる触媒によって達成されることを見出し本発明を
完成するに至った。 ［（ＲｆＳＯ₂ ）₂ Ｎ］₃ Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数２から８のパーフルオロアルキル
基を表し、Ｍはスカンジウム、イットリウム、イッテル
ビウムを表す。）

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
触媒である、トリス［ビス（パーフルオロアルキルスル
ホニル）イミド］希土類元素塩（［（ＲｆＳＯ₂ ）
₂ Ｎ］₃ Ｍ：但し、Ｒｆは炭素数２から８のパーフルオ
ロアルキル基を表し、Ｍはスカンジウム、イットリウ
ム、イッテルビウムを表す。）は有機化合物の酸触媒に
よる転化反応において極めて高い活性を示す。

【０００６】本発明のビス（パ−フルオロアルキルスル
ホニル）イミドとは、次式で示される化合物であって、
具体的には、ペンタフルオロエタンスルホニル基、ヘプ
タフルオロプロパンスルホニル基、ノナフルオロブタン
スルホニル基、ウンデカフルオロペンタンスルホニル
基、トリデカフルオロヘキサンスルホニル基、ペンタデ
カフルオロヘプタンスルホニル基、ヘプタデカフルオロ
オクタンスルホニル基から選ばれた同一あるいは異なっ
たパーフルオロアルキル基置換のビス（スルホニル）イ
ミドを挙げることができる。本発明の希土類元素として
は、スカンジウム、イットリウム、イッテルビウムから
選ばれた少なくとも１種である。 （ＲｆＳＯ₂ ）₂ ＮＨ （但し、Ｒｆは炭素数２から８のパーフルオロアルキル
基を表す。） 本発明の化合物の合成法を以下に述べるが本発明はこれ
により何等限定されるものではない。

【０００７】本発明化合物の前駆体であるビス（パーフ
ルオロアルキルスルホニル）イミドは、パーフルオロア
ルキルスルホニルフロライドとアルカリ金属ービス（ト
リメチルシリル）アミドとの下記反応（１）によりビス
（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドアルカリ金
属塩を合成し、次いで該アルカリ金属塩を濃硫酸を用い
た処理、あるいは該アルカリ金属塩の水性溶液を水素型
の強酸性イオン交換樹脂等を用いたイオン交換で処理す
る下記反応（２）によりビス（パーフルオロアルキルス
ルホニル）イミドとする。次いで該ビス（パーフルオロ
アルキルスルホニル）イミドを水性溶媒中で希土類金属
酸化物と下記反応（３）させることで本発明の化合物は
合成することができる。

【０００８】具体的な反応条件としては、（１）の反応
は通常シリルイミドに対して過剰量のスルホニルハロゲ
ナイドを用い、反応温度として−１０℃〜１３０℃、１
０〜１２０時間反応させる。更に、前段を−１０℃〜３
０℃で、後段を８０℃〜１３０℃と反応温度を制御する
のが好ましい。（２）の反応は濃硫酸で処理する場合は
過剰量の硫酸下、反応温度０℃〜１００℃、１〜１０時
間反応することで、イオン交換法で行う場合はイオン交
換体を充填したカラムに通常室温下、０．５〜５ｃｃ／
ｃｍ² ／ｍｉｎ程度の流速でイオン交換処理すること
で、イミドに変換させる。（３）の反応は通常イミドに
対して希土類金属酸化物を理論反応量の１．１〜１．３
倍用い、室温〜還流条件下、０．５〜２０時間反応する
ことで合成することができる。

【０００９】（１） ２ＲｆＳＯ₂ Ｆ＋［（ＣＨ₃ ）₃
Ｓｉ］₂ ＮＮａ→（ＲｆＳＯ₂ ）₂ＮＮａ＋２（Ｃ
Ｈ₃ ）₃ ＳｉＦ （２） （ＲｆＳＯ₂ ）₂ ＮＮａ＋Ｈ⁺ →（ＲｆＳ
Ｏ₂ ）₂ ＮＨ ＋Ｎａ⁺ （３） ６（ＲｆＳＯ₂ ）₂ ＮＨ＋Ｍ₂ Ｏ₃ →２［（Ｒ
ｆＳＯ₂ ）₂ Ｎ］₃ Ｍ＋３Ｈ₂ Ｏ （ただし、Ｒｆは炭素数２から８のパーフルオロアルキ
ル基、Ｍはスカンジウム、イットリウム、イッテルビウ
ムを表す。）

【００１０】本発明の触媒を触媒として適用する反応は
酸性物質が触媒として有効であることが知られている反
応である。例えば、フリーデル・クラフツ反応、ディー
ルス・アルダー反応、異性化、不均化、オレフィンなど
の水和反応、アルコールなどの脱水反応、Ｏ−グリコシ
ド化などの脱水縮合反応、重縮合反応などが挙げられ
る。特に、本発明の触媒は、フリーデル・クラフツ反応
触媒として有効である。フリーデル・クラフツ反応には
アルキル化、アシル化、トランスアルキル化、ハロアル
キル化、シクロアルキル化、ガッターマンのアルデヒド
合成反応、スルホニル化、スルホン化、ニトロ化、ハロ
ゲン化などが挙げられる。重縮合反応にはオレフィン類
の重合、ジアシルハライドを用いるポリケトン合成、ポ
リオキシメチレン合成反応などが挙げられる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に実施例などを挙げて本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例中の赤外吸収スペクトルは
パーキンエルマ社製の１６００型赤外分光光度計を、Ｎ
ＭＲスペクトルは日本電子社製ＪＮＮ−ＥＸ４００型核
磁気共鳴装置を、組成分析は理学電機製のＲＩＸ−３０
００型蛍光Ｘ線分析装置あるいはＪＹ−１３８型プラズ
マ発光分析装置等を用いて測定した。

【００１２】（実施例１） １．Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロブタンスルホニ
ルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 滴下ロート付きの３００ｍｌのビーカーに窒素置換後パ
ーフルオロブタンスルホニルフロライド３６．２ｇ（１
２０ｍｍｏｌ）を入れ、撹拌、氷冷下にビストリメチル
シリルアミドナトリウム塩の１モル濃度のテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）溶液６０ｍｌを３０分間で滴下し、氷
冷下３時間、次いで室温下で一中夜反応させた。反応液
から未反応のノナフルオロブタンスルホニルフロライド
およびＴＨＦ溶媒等を減圧下（６０℃、３０ｍｍＨｇ〜
＞１ｍｍＨｇ）に除去し、粗Ｎ−トリメチルシリルパー
フルオロブタンスルホニルアミドナトリウム塩（Ａ）を
得た。

【００１３】２．ビス（パーフルオロブタンスルホニ
ル）イミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いでこの得られた（Ａ）およびパーフルオロブタンス
ルホニルフロライド２６ｇ（９０ｍｍｏｌ）、ジオキサ
ン３５ｍｌをドライボックスを用いて窒素雰囲気下に２
００ｍｌのオートクレーブ（テフロン内筒入り）に仕込
み撹拌下１２０℃、８時間反応させた。この反応液から
未反応のパーフルオロブタンスルホニルフロライド、ジ
オキサン溶媒等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ〜＞１
ｍｍＨｇ）で除去し薄茶色固体（Ｂ）２５ｇを得た。固
体（Ｂ）の赤外吸収スペクトルは１３５８ｃｍ^-1、１１
４０ｃｍ^-1、１０８３ｃｍ^-1近辺にＳＯ₂ 基に起因する
吸収ピークが見られた。

【００１４】３．ビス（パーフルオロブタンスルホニ
ル）イミド（Ｃ）への転化 この固体（Ｂ）の１０ｇを水５００ｍｌに溶解させ、強
酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：
商品名）２０ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍ
ｍφガラスカラム）に流し粗イミドの水溶液を得た。こ
の流出液のｐＨは２．４を示した。この水溶液をロータ
リーエバポレーターを用いウォータバス温度８０℃，１
６０ｍｍＨｇ〜６０ｍｍＨｇの減圧下で水を留去し、
８．６ｇの薄茶色の固体（Ｃ）を得た。（Ｃ）の０．１
ｇを水に溶解し０．１規定の苛性ソーダ水溶液で滴定し
たところ強酸成分は１．７×１０^-1ｍｅｑであった。

【００１５】４．高純度精製 固体Ｃを真空乾燥機を用い６０℃、１ｍｍＨｇ下、１時
間処理し、次いで高真空下（１０５℃、６×１０^-2ｍｍ
Ｈｇ）にて昇華させ白色結晶を得た。この結晶の赤外吸
収スペクトルには１３５８ｃｍ^-1、１１４０ｃｍ^-1、１
０８３ｃｍ^-1近辺にＳＯ₂ 基に起因する吸収ピークが見
られた。この結晶の重水素化ジオキサン溶液のＨ−ＮＭ
Ｒ測定結果は高周波数側へのケミカルシフト１２．８ｐ
ｐｍ（ＴＭＳ基準）にイミドのプロトンに帰属される吸
収が見られた。また¹⁹Ｆ−ＮＭＲの測定結果、−４．９
ｐｐｍ（ＣＦ₃ ）、−３７．８ｐｐｍ（３位のＣ
Ｆ₂ ）、−４５ｐｐｍ（２位のＣＦ₂ ）、−４９．９ｐ
ｐｍ（１位のＣＦ₂ ）にＦの吸収ピークが確認された
（ＣＦＣｌ₃ 基準）。

【００１６】５．該イミドのイッテルビウム塩の合成 上記方法により合成したビスパーフルオロブタンスルホ
ニルイミド５ｇを蒸留水２０ｍｌとアセトニトリル８０
ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に酸化イッテルビウム
０．６３ｇ添加し撹拌下６０℃、１時間反応させた。次
いで濾過により未反応の酸化イッテルビウムを除去し濾
液からロータリーエバポレータを用い溶媒を除去後１２
０℃、１ｍｍＨｇ、１時間真空乾燥し、白色粉末状の該
イミドのイッテルビウム塩４．６ｇを得た。この化合物
は吸湿性を有しているが水に対する溶解性は小さい。

【００１７】合成したトリス［ビス（パーフルオロブタ
ンスルホニル）イミド］イッテルビウムの赤外吸収スペ
クトルは１１４０ｃｍ^-1近辺にＳＯ₂ 基に帰属する、１
０８５ｃｍ^-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見
られた。また¹⁹Ｆ−ＮＭＲの測定結果、−４．９ｐｐｍ
（ＣＦ₃ ）、−３５．９ｐｐｍ（３位のＣＦ₂ ）、−４
４．３ｐｐｍ（２位のＣＦ₂ ）、−４９．７ｐｐｍ（１
位のＣＦ₂ ）にＦの吸収ピークが確認された（ＣＦＣｌ
₃ 基準）。蛍光Ｘ線分析による組成分析（括弧内は理論
値）結果は、Ｆ／Ｓ／Ｙｂ＝５７／５．６／１；原子比
（５４／６／１）であった。

【００１８】（実施例２）実施例１と同様に、但し、酸
化イッテルビウムに替えて酸化イットリウム０．３６ｇ
を用い反応させ、同様に処理し、白色粉末状の該イミド
のイットリウム塩４．６ｇを得た。この化合物は著しい
吸湿性を有していた。合成したトリス［ビス（パーフル
オロブタンスルホニル）イミド］イットリウム塩の赤外
吸収スペクトルは１１４２ｃｍ^-1近辺にＳＯ₂ 基に帰属
する、１０８６ｃｍ^-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属する吸収ピ
ークが見られた。

【００１９】（実施例３）参考例１と同様に、合成した
ビス（パーフルオロブタンスルホニル）イミド４ｇを酸
化イッテルビウムに替えて酸化スカンジウム０．１ｇを
用い還流条件下で５時間反応させ、実施例１と同様に処
理し、白色粉末状の該イミドのスカンジウム塩３．９ｇ
を得た。この化合物は著しい吸湿性を有していた。合成
したトリス［ビス（パーフルオロブタンスルホニル）イ
ミド］スカンジウム塩の赤外吸収スペクトルはイッテル
ビウム塩と同様に、１３３０、１１４０、１０５５ｃｍ
^-1近辺にＳＯ₂ 基に帰属する、１１９８ｃｍ^-1近辺にＣ
−Ｆ基に帰属する吸収ピークが見られた。

【００２０】（実施例４） アシル化反応 実施例１で合成したトリス［ビス（パーフルオロブタン
スルホニル）イミド］イッテルビウム塩を触媒に用いて
アニソールの無水酢酸によるアセチル化反応を行った。
冷却管を取り付けた５０ｍｌの三口フラスコにアニソー
ル２．１６ｇ、無水酢酸４．１２ｇ、溶媒としてアセト
ニトリルを２０ｍｌ加えスターラー付きオイルバスに設
置した。オイルバスを加熱し所定温度に達した時点で触
媒をアニソールの５ｍｏｌ％を添加し、アセチル化反応
を行った。反応温度７０℃で１時間反応のアニソールの
転化率７５％でメトキシアセトフェノンが得られ、その
収率は７３％と極めて高い活性を示した。

【００２１】（実施例５）実施例４と同様に、但し、ト
リス［ビス（パーフルオロブタン）スルホニルイミド］
のイッテルビウム塩に替えて実施例２で合成したトリス
［ビス（パーフルオロブタン）スルホニルイミド］のイ
ットリウム塩を触媒に用い、反応温度７０℃、アニソー
ルに対する触媒比５ｍｏｌ％としてアセチル化反応を行
った。１時間反応のアニソールの転化率は７２％と高い
活性を示した。

【００２２】（実施例６）実施例４と同様に、但し、ト
リス［ビス（パーフルオロブタン）スルホニルイミド］
のイッテルビウム塩に替えて実施例３で合成したトリス
［ビス（パーフルオロブタンスルホニル）］イミドスカ
ンジウム塩を触媒に用い、反応温度７０℃、アニソール
に対する触媒比を５ｍｏｌ％としてアセチル化反応を行
った。２時間反応のアニソールの転化率は６２％と高い
活性を示した。

【００２３】（実施例７） １．Ｎ−トリメチルシリルパーフルオロオクタンスルホ
ニルアミドＮａ塩（Ａ）の合成 実施例１と同様に、但し、パーフルオロブタンスルホニ
ルフロライドに替えて、パーフルオロオクタンスルホニ
ルフロライド４０ｇ（８０ｍｍｏｌ）を用い、撹拌、氷
冷下にビストリメチルシリルアミドナトリウム塩の１モ
ル濃度のテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを３０分間で
滴下し、氷冷下３時間、次いで室温下で一中夜反応させ
た。反応液から未反応のパーフルオロオクタンスルホニ
ルフロライドおよびＴＨＦ溶媒等を減圧下（６０℃、３
０ｍｍＨｇ〜＞１ｍｍＨｇ）に除去し、粗Ｎ−トリメチ
ルシリルパーフルオロオクタンスルホニルアミドナトリ
ウム塩（Ａ）を得た。

【００２４】２．ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミドＮａ塩（Ｂ）の合成 次いでこの得られた（Ａ）およびパーフルオロオクタン
スルホニルフロライド２０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ジオキ
サン２５ｍｌをドライボックスを用いて窒素雰囲気下に
２００ｍｌのオートクレーブ（テフロン内筒入り）に仕
込み撹拌下１２０℃、８時間反応させた。この反応液か
ら未反応のパーフルオロオクタンスルホニルフロライ
ド、ジオキサン溶媒等を減圧下（８０℃、４０ｍｍＨｇ
〜＞１ｍｍＨｇ）に除去し、薄茶色固体（Ｂ）２１ｇを
得た。収率は７０％であった。この固体の赤外吸収スペ
クトルには１３４３ｃｍ^-1、１１５０ｃｍ^-11 近辺にＳ
Ｏ₂ 基に起因する吸収ピークが見られた。

【００２５】３．ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド（Ｃ）への転化 この固体（Ｂ）の５ｇを水１５０ｍｌとエタノール１５
０ｍｌの混合溶媒に溶解させ、水素型の強酸性イオン交
換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ：商品名）２０
ｍｌを充填したイオン交換カラム（２０ｍｍφガラスカ
ラム）に３ｃｃ／ｍｉｎの速度で流し粗イミドの水溶液
を得た。この流出液のｐＨは２．０を示した。この水溶
液をロータリーエバポレーターを用いウォータバス温度
８０℃、１６０ｍｍＨｇ〜６ＯｍｍＨｇの減圧下で溶媒
を留去し、次いで８０℃、１ｍｍＨｇ下で真空乾燥し、
薄茶色の固体（Ｃ）２．４ｇを得た。

【００２６】固体（Ｃ）５４ｍｇを蒸留水１０ｍｌに溶
解させ０．０１Ｎのカセイソーダ水溶液を用いた中和滴
定による滴定の変曲点は強酸に基ずく１箇所しか見られ
ず滴定等量は５．６ｃｃであった。また、固体（Ｃ）を
重水素化アセトン溶媒中で ¹Ｈ−ＮＭＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭＲ
の測定をした結果、１０．５ｐｐｍ（ＴＭＳ基準）にイ
ミドのプロトンに対応するピークが、−４．９ｐｐｍ
（ＣＦ₃ ）、−３６．９ｐｐｍ（１位のＣＦ₂ ）、−４
３．７〜−４６．５ｐｐｍ（２〜６位のＣＦ₂ ）、−５
０ｐｐｍ（７位のＣＦ₂ ）に帰属される吸収ピークが見
られた（ＣＦＣｌ₃ 基準）。

【００２７】４．ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミドのイッテルビウム塩の合成 上記方法により合成したビス（パーフルオロオクタンス
ルホニル）イミド３ｇを蒸留水２４ｍｌに溶解させた溶
液に酸化イッテルビウム０．３９ｇを添加し撹拌下６０
℃、１時間反応させた。ゲル状沈澱が生成した。次いで
エバポレータを用い濃縮（７０℃，２００ｍｍＨｇ）し
た後、アセトニトリル８０ｍｌを添加、加温（７０℃）
し、濾過により未反応の酸化イッテルビウムを除去し、
濾液からロータリーエバポレータを用い溶媒を除去後１
２０℃、１ｍｍＨｇ、１時間真空乾燥し２．９ｇの白色
粉末状の該イミドのイッテルビウム塩を得た。この化合
物は殆ど水に溶解しない。合成したトリス［ビス（パー
フルオロオクタンスルホニル）イミド］イッテルビウム
の赤外吸収スペクトルは１３３８、１１５０ｃｍ^-1近辺
にＳＯ₂ 基に、１０８５ｃｍ^-1近辺にＣ−Ｆ基に帰属す
る吸収ピークが見られた。蛍光Ｘ線分析による組成分析
（括弧内は理論値）の結果は、Ｆ／Ｓ／Ｙｂ＝９８／
６．１／１；原子比（１０２／６／１）を示した。

【００２８】（実施例８）実施例７と同様に、但し、該
イミド５ｇと酸化イッテルビウムに替えて酸化イットリ
ウム０．３４ｇを用い反応させ、同様に処理し、白色粉
末状の該イミドのイットリウム塩５．０ｇを得た。収率
９７％であった。 （実施例９）実施例４と同様に、但し、パーフルオロブ
タンスルホニルイミドのイッテルビウム塩に替えて実施
例７で合成したパーフルオロオクタンスルホニルイミド
のイッテルビウム塩を触媒に用い、反応温度７０℃、ア
ニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％としてアセチル化
反応を行った。１時間反応した後のアニソールの転化率
は７０％を示した。

【００２９】（実施例１０）実施例４と同様に、但し、
パーフルオロブタンスルホニルイミドのイッテルビウム
塩に替えて実施例７で合成したパーフルオロオクタンス
ルホニルイミドのイットリウム塩を触媒に用い、反応温
度７０℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とし
てアセチル化反応を行った。１時間反応した後のアニソ
ールの転化率は６３％と高い活性を示した。 （実施例１１）実施例４と同様に、但し、反応条件を触
媒モル比を１ｍｏｌ％、反応温度を５０℃でおこなっ
た。１時間反応した後のメトキシアセトフェノンの収率
は２８％であった。

【００３０】（実施例１２）実施例９と同様に、但し、
溶媒をアセトニトリルに替えて酢酸を用い、反応条件を
触媒モル比を１ｍｏｌ％、反応温度を５０℃でおこなっ
た。２時間反応した後のメトキシアセトフェノンの収率
は２０％であった。 （実施例１３）実施例４と同様の方法で実施例１２と同
様に、但し、反応系に生成物であるメトキシアセトフェ
ノンを触媒の２０モル倍添加し反応させた。２時間反応
した後のアニソールの転化率は１４％であった。

【００３１】（実施例１４）実施例４と同様の装置を用
い、酢酸とエタノールから酢酸エチルエステルを合成す
る触媒に実施例１で合成したパーフルオロブタンスルホ
ニルイミドのイッテルビウム塩を用い行った。酢酸１０
ｍｍｏｌを９９．５ｖｏｌ％のエタノール１０ｍｌに添
加し、５０℃に昇温加熱し、該イミドのイッテルビウム
塩触媒を酢酸に対して０．５ｍｏｌ％添加し、反応させ
た。反応時間２時間での酢酸エチルの収率は４５％，４
時間反応では７０％であった。

【００３２】（比較例１） アシル化反応 触媒として実施例１の合成中間体であるビス（パーフル
オロブタンスルホニルイミド）ナトリウム塩を用いた以
外は実施例４と同様の反応条件でアシル化反応を行っ
た。２時間反応した後の結果はアニソールの転化率は１
％未満であり、メトキシアセトフェノンの生成は認めら
れなかった。

【００３３】（比較例２）実施例１と同様に、但し、酸
化イッテルビウムに替えて酸化ランタン０．５２ｇを用
い反応させ、同様に処理し、５．３ｇの該イミドのラン
タン塩を得た。次いで実施例４と同様に、但し、トリス
［ビス（パーフルオロブタン）スルホニルイミドのイッ
テルビウム塩に替えてランタン塩を触媒に用い、反応温
度７０℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％とし
てアセチル化反応を行った。２時間反応した後のアニソ
ールの転化率は４０％であった。

【００３４】（比較例３）実施例７と同様に、但し、酸
化イッテルビウムに替えて酸化ランタン０．１４ｇを用
い反応させ、同様に処理し、２．４ｇの該イミドのラン
タン塩を得た。次いで実施例４と同様に、但し、トリス
［ビス（パーフルオロオクタン）スルホニルイミドのイ
ッテルビウム塩に替えてランタン塩を触媒に用い、反応
温度７０℃、アニソールに対する触媒比を５ｍｏｌ％と
してアセチル化反応を行った。２時間反応した後のアニ
ソールの転化率は３５％であった。

【００３５】（比較例４）実施例４と同様に、但し、触
媒をアシル化触媒として通常用いられる無水塩化アルミ
ニウムをアニソールと等モル用い、５０℃で反応させ
た。２時間反応した後のアニソールの転化率は２０％で
あった。 （比較例５）比較例４と同様に、但し、メトキシアセト
フェノンを触媒の２倍量添加した系でアシル化反応を行
った。４時間反応した後のアニソールの転化は認められ
なかった。

【００３６】

【発明の効果】本発明のパーフルオロアルキルスルホニ
ルイミド希土類元素の塩触媒は、例えば有機化合物の酸
触媒転化反応において非常に高い活性を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式で示されるトリス［ビス（パーフル
   オロアルキルスルホニル）イミド］希土類元素塩からな
   る触媒。 ［（ＲｆＳＯ₂ ）₂ Ｎ］₃ Ｍ （但し、Ｒｆは炭素数２から８のパーフルオロアルキル
   基を表し、Ｍはスカンジウム、イットリウム、イッテル
   ビウムを表す。）