JP2003255102A - 熱可塑性ノルボルネン系樹脂系光学用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】４００〜８００ｎｍの波長領域全てにおいて正
の波長依存性を示し、１枚で前記波長範囲において透過
光に特定の位相差を与えることができる光学用フィルム
を提供する。 【解決手段】１．波長４００〜８００ｎｍにおいて、正
の複屈折性を示す構造単位（Ｉ）と負の複屈折性を示す
構造単位（ＩＩ）とからなり、構造単位（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）のみからなる重合体を同一条件で一軸延伸した場合
の任意の波長：λにおけるｘ軸方向の屈折率：Ｎｘ
（λ)とｙ軸方向の屈折率：Ｎｙ（λ)の差、すなわち、
Ｎｘ（λ)−Ｎｙ（λ)をそれぞれ△Ｎ_Ｉ(λ)及び△Ｎ
_ＩＩ(λ)としたとき、△Ｎ_Ｉ(λ)＋△Ｎ_ＩＩ(λ)＞０
△Ｎ_Ｉ(λ)−△Ｎ_Ｉ(800)＜△Ｎ_ＩＩ(800)−△Ｎ
_ＩＩ(λ)［ここで、△Ｎ_Ｉ(800)及び△Ｎ_ＩＩ(800)は、
波長８００ｎｍにおけるｘ軸方向とｙ軸方向の屈折率の
差を示す。］である熱可塑性ノルボルネン系樹脂を含む
光学用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂を主成分とした光学用フィルムに関す
るものである。さらに詳しくは、他材料との密着性や接
着性が良好で、高透明であり、透過光に与える位相差
（ここで、位相差とはレターデーション［Retardatio
n］を意味する。以下同じ。）の均一性が高く、またこ
の位相差の特性が環境の温度や湿度に影響されにくく経
時安定性に優れ、さらに、この位相差の絶対値が透過光
の波長が長波長になるほど大きくなる（以下、「正の波
長依存性」という。）光学用フィルムに関する。また、
本発明は、光拡散機能、透明導電性、反射防止機能等の
機能を有する光学用フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から光学用フィルムとして使用され
ているポリカーボネート、ポリエステル等のフィルム
は、光弾性係数が大きいために微小な応力の変化などに
より透過光に位相差が発現したりして位相差が変化する
問題がある。また、あるいはトリアセチルアセテート等
アセテートフィルムは、耐熱性が低く吸水変形等の問題
がある。熱可塑性ノルボルネン系樹脂（環状ポリオレフ
ィン系樹脂）は、主鎖構造の剛直性に起因してガラス転
移温度が高く、主鎖構造に嵩高い基が存在するために非
晶性で光線透過率が高く、しかも屈折率の異方性が小さ
いことによる低複屈折性を示すなどの特長を有してお
り、耐熱性、透明性、光学特性に優れた透明熱可塑性樹
脂として注目されている。こうした環状ポリオレフィン
系樹脂としては、例えば特開平１−１３２６２５号公
報、特開平１−１３２６２６号公報、特開昭６３−２１
８７２６号公報、特開平２−１３３４１３号公報、特開
昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９１
２号公報等に記載されている。

【０００３】近年、上記の特徴を利用して、例えば、光
ディスク、光学レンズ、光ファイバーなどの光学材料、
光半導体封止などの封止材料などの分野において、環状
ポリオレフィン系樹脂を応用することが検討されてい
る。光学用フィルム用の樹脂としてみても、上記特性は
前記従来の樹脂の問題点を改善できるものであり、この
ため、環状ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムが光
学用の各種フィルムとして提案されている。例えば、特
開平４−２４５２０２号公報、特開平４−３６１２０号
公報、特開平５−２１０８号公報、特開平５−６４８６
５号公報には、環状ポリオレフィン系樹脂のフィルムか
らなる位相差板が記載されている。また、特開平５−２
１２８２８号公報、特開平６−５１１１７号公報や特開
平７−７７６０８号公報には、環状ポリオレフィン系樹
脂のフィルムを偏光板の保護フィルムに使用することが
記載されている。さらに、特開平５−６１０２６号公報
には、環状ポリオレフィン系樹脂のフィルムからなる液
晶表示素子用基板が記載されている。

【０００４】これらの公報には、環状ポリオレフィン系
樹脂は吸水率が容易に０．０５％以下のものが得られ、
この低吸水性の点が特徴であり、かつ必要であると記載
されている。しかしながら、このような低吸水性の環状
ポリオレフィン系樹脂のフィルムを、例えば、位相差板
や液晶表示素子用基板として用いる場合、ハードコー
ト、反射防止膜や透明導電層の密着性、あるいは、偏光
板やガラスとの接着性の点で問題が生じることがある。
また、偏光板の保護フィルムとして用いる場合、上記の
問題に加えて、偏光子との貼り合わせに通常使用される
水系接着剤の水が乾燥し難いという問題も生じる。

【０００５】一方、環状ポリオレフィン系樹脂は広い範
囲の構成からなり、すべてが吸水率０．０５％以下にな
るとは限らない。吸水率を０．０５％以下にするために
は、環状ポリオレフィン系樹脂は炭素原子と水素原子の
みからなるポリオレフィン構造かハロゲンを一部含む構
造であることが必要である。そこで、上記低吸水性に由
来する問題を解決するために、極性基を分子内に導入し
た熱可塑性ノルボルネン系樹脂を含む光学用フィルムが
特開平７−２８７１２２号公報や特開平７−２８７１２
３号公報などに記載されている。これらに開示された光
学用フィルムは高透明性、透過光の低位相差、さらに延
伸配向させると透過光に均一で安定した位相差を与える
等の光学特性において優れ、耐熱性、他材料との密着性
や接着性等が良好で、しかも吸水変形が小さいという特
徴を有しており、前記従来の樹脂からなる光学用フィル
ムの問題点を改善したものとして、各種用途分野での応
用が検討されている。

【０００６】しかしながら、従来の環状ポリオレフィン
系樹脂からなる光学用フィルムは、延伸配向させて得ら
れる透過光に位相差を与える機能が、透過光の波長が長
波長になるにつれて透過光の位相差の絶対値が小さくな
る（以下、「負の波長依存性」という。）という特性を
有するため、４００〜８００ｎｍといういわゆる可視光
領域全てにおいて、例えば、１／４λの位相差を透過光
に与えることを１枚のフィルムで実現することはできな
かった。こうした事情は、従来の環状ポリオレフィン系
樹脂からなる光学用フィルムのみならず、前記他の樹脂
からなる光学用フィルムでも同様であった。

【０００７】このため、透過光に位相差を与えるフィル
ム（以下、「位相差フィルム」という。）を複数枚貼り
合わせて用いることで可視光領域全てにおいて、特定の
位相差、例えば１／４λの位相差を透過光に与えるよう
にしている（例えば、特許第３１７４３６７号）。しか
しながら、この方法では、貼り合わせ時に高度な貼り合
わせ角度調整が必要なことや貼り合わせ時に不良品が発
生すること、また貼り合わせによって厚くなってしまう
等問題点も多く、一枚のみで上記特性を成し得る光学用
フィルムが長く望まれていた。この課題を解決するため
には、波長が長波長になるにつれて透過光の位相差の絶
対値が大きくなる、すなわち、正の波長依存性を示す光
学用フィルムが必要であるが、この正の波長依存性を示
す光学用フィルムとしては、特定のセルロースアセテー
ト系樹脂からなる位相差フィルムが提案されている（特
開２０００−１３７１１６）。しかしながら、この位相
差フィルムはセルロース系樹脂からなるため、吸水によ
る特性変化や耐熱性等の点において問題点が有る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、４０
０〜８００ｎｍの波長領域全てにおいて正の波長依存性
を示し、１枚で前記波長範囲において透過光に特定の位
相差を与えることができる光学用フィルムを提供するこ
とにある。さらに詳しくは、特定の構造を有する熱可塑
性ノルボルネン系樹脂を含む光学用フィルムを提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、波長
４００〜８００ｎｍにおいて、正の複屈折性を示す構造
単位（Ｉ）と負の複屈折性を示す構造単位（ＩＩ）とか
らなり、構造単位（Ｉ）のみからなる重合体又は（Ｉ
Ｉ）のみからなる重合体を同一条件で一軸延伸した場合
の任意の波長：λにおけるｘ軸方向の屈折率：Ｎｘ
（λ)とｙ軸方向の屈折率：Ｎｙ（λ)の差、すなわち、
Ｎｘ（λ)−Ｎｙ（λ)をそれぞれ△Ｎ_Ｉ(λ)及び△Ｎ
_ＩＩ(λ)としたとき、 △Ｎ_Ｉ(λ)＋△Ｎ_ＩＩ(λ)＞０ △Ｎ_Ｉ(λ)−△Ｎ_Ｉ(800)＜△Ｎ_ＩＩ(800)−△Ｎ
_ＩＩ(λ) ［ここで、△Ｎ_Ｉ(800)及び△Ｎ_ＩＩ(800)は、波長８０
０ｎｍにおけるｘ軸方向とｙ軸方向の屈折率の差を示
す。なお、ｘ軸は延伸方向、ｙ軸はｘ軸に対して面内垂
直方向を示す。］である熱可塑性ノルボルネン系樹脂を
含む光学用フィルムを提供する。

【００１０】また、本発明は、第二に、下記一般式
（１）で表される構造単位ａと下記一般式（２）で表さ
れる構造単位ｂを含む共重合体である熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂を含むことを特徴とする光学用フィルムを提
供する。

【００１１】

【化５】 ［式中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数
である。Ｘは式：−CH=CH−で表される基又は式：−CH₂
CH₂−で表される基であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ ⁴は独
立に水素原子；ハロゲン原子；酸素、窒素、イオウ又は
ケイ素を含む連結基を有していてもよい置換又は非置換
の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；又は極性基を表
し、あるいはＲ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、又はＲ²とＲ³とが相
互に結合して炭素環又は複素環（これらの炭素環又は複
素環は単環構造でもよいし、他の環が縮合して多環構造
を形成してもよい。）を形成してもよい。形成される炭
素環又は複素環は芳香環でもよいし非芳香環でもよい。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、下記一般式
（１−１）及び／又は下記一般式（１−２）で表される
基である。また、上記共重合体中に存在する複数のＸ、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴各々は同一でも異なっていてもよ
い。］

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】 〔一般式(1−1)及び一般式(1−２)において、Ｒ⁵〜
Ｒ¹⁴、Ｚ、Ｒ^A及びＲ^Bは、独立に、水素原子；ハロゲン
原子；酸素、窒素、イオウ又はケイ素を含む連結基を有
していてもよい置換又は非置換の炭素原子数１〜３０の
１価の炭化水素基；又は１価の極性基を表す。但し、一
般式(1−1)において、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁴のうち１個は、式記載
の環構造を構成する炭素原子にカルボニル基側で結合す
る、式：−Ｃ(Ｏ)Ｏ−で表わされる基であり、ｐ及びｑ
は独立に０〜２の整数であり、ｐ＝ｑ＝０のときは、Ｒ
⁶とＲ⁹、Ｒ¹³とＲ⁹、Ｒ⁵とＲ¹⁴、又は、Ｒ¹²とＲ¹⁴は相
互に結合して炭素環又は複素環（これらの炭素環又は複
素環は単環構造でもよいし、他の環が縮合して多環構造
を形成してもよい。）を形成してもよい。また、一般式
(1−2)においてＲ^A、Ｒ^B又はＺのうち１個は、式記載の
環構造を構成する炭素原子にカルボニル基側で結合す
る、式：−Ｃ(Ｏ)Ｏ−で表わされる基であり、ｓは０又
は１以上の整数である。更に、上記共重合体中に存在す
る複数のＲ⁵〜Ｒ¹⁴、Ｚ、Ｒ^A及びＲ^B各々は同一でも異
なっていてもよい。〕

【００１４】

【化８】 ［式中、ｔは０又は１であり、ｕは０又は１以上の整数
である。Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記のとおりであ
る。但し、式（２）においてＲ¹〜Ｒ⁴が、上記一般式(1
−1)又は上記一般式(1−２)で表わされる基である場合
を除く。］本発明は、更に、上記熱可塑性ノルボルネン
系樹脂を含む有機溶剤溶液をキャストする工程を含むこ
とを特徴とする直上記光学用フィルムの製造方法を提供
する。

【００１５】本発明は、更に、透過光に位相差を与える
ことを特徴とする上記光学用フィルムを提供する。本発
明は、更に、少なくとも片面に光拡散機能を有すること
を特徴とする上記光学用フィルムを提供する。本発明
は、更に、少なくとも片面に透明導電性層を有すること
を特徴とする上記光学用フィルムを提供する。本発明
は、更に、少なくとも片面に反射防止層を有することを
特徴とする上記光学用フィルムを提供する。本発明は、
更に、上記光学用フィルムからなることを特徴とする偏
光板保護フィルムを提供する。本発明は、更に、上記光
学用フィルムを有することを特徴とする偏光板を提供す
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明にについて詳述す
る。 −−第１の発明−− ［光学用フィルム（１）］先ず始めに、高分子化合物の
複屈折性について定義しておく。正の複屈折性とは、延
伸等により高分子化合物の分子鎖を一軸配向した際に延
伸方向の屈折率がそれと垂直方向の屈折率より大きくな
る性質を示し、また負の複屈折性とは、逆に延伸方向
（一軸配向方向）の屈折率の方がそれと垂直方向の屈折
率よりも小さくなる性質を示す。すなわち、延伸方向を
ｘ軸、それと面内垂直方向をｙ軸（なお、厚み方向をｚ
軸）とし、ｘ軸方向の屈折率をＮｘ、Ｙ軸方向の屈折率
をＮｙとすると、 △Ｎ＝Ｎｘ−Ｎｙ＞０ ： 正の複屈折性 △Ｎ＝Ｎｘ−Ｎｙ＜０ ： 負の複屈折性 となる。

【００１７】因みに、正の複屈折性を示す高分子化合物
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンやポ
リカーボネート等が挙げられる。一方、負の複屈折性を
示す高分子化合物としては、ポリメチルメタクリレート
やポリスチレン等が挙げられる。

【００１８】また、位相差（レターデーション：Retard
ation）：Ｒｅは、下記式： Ｒｅ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ ＝△Ｎ×ｄ ［ここで、ｄは光路長を示す。］で定義される値であ
り、複屈折性の正負に対応して位相差は正負の値とな
る。一般に知られている高分子化合物の場合、複屈折性
の正負に拘わらず、位相差は透過する光の波長が長くな
るに従ってその絶対値が小さくなること（上記の定義で
いう「負の波長依存性」）が知られている。ポリカーボ
ネートやポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン等の代表的なポリマーはいず
れもこのような性質を示す。例えば、波長５５０ｎｍで
の位相差Ｒｅ（５５０）を基準にして波長４００〜８０
０ｎｍの範囲の任意の波長：λにおける位相差を調べる
と、５５０ｎｍより短い波長の範囲ではいずれもＲｅ
（λ）／Ｒｅ（５５０）は１以上となり、また５５０よ
り長い波長の範囲ではいずれもＲｅ（λ）／Ｒｅ（５５
０）は１以下となる。

【００１９】本発明者らは、波長４００〜８００ｎｍの
範囲において、波長が短いほど位相差の絶対値が小さく
なる波長依存性（正の波長依存性）を示す光学用フィル
ムを提供することを課題とし、多大なる努力を持って鋭
意検討を行ったところ、おどろくべき事に、正の複屈折
性を示す構造単位と負の複屈折性を示す構造単位とから
なるノルボルネン系開環共重合体において、複屈折性の
加成性が近似的に成立する、即ち、共重合体の示す複屈
折性がその構造単位の複屈折性（△Ｎ）を足し合わせた
値と相関していることを見出し、共重合体を形成する両
構造単位の複屈折の絶対値の大小関係及び両構造単位の
複屈折の波長依存性：△Ｎ（λ）／△Ｎ（８００）の大
小関係が下記式の全てを満たすようにすると上記課題を
達成しうることを見出し本発明に至った。

【００２０】すなわち、本件第１の発明は、波長４００
〜８００ｎｍにおいて、正の複屈折性を示す構造単位
（Ｉ）と負の複屈折性を示す構造単位（ＩＩ）とからな
り、構造単位（Ｉ）のみからなる重合体又は構造単位
（ＩＩ）のみからなる重合体を同一条件で一軸延伸した
場合の任意の波長：λにおけるｘ軸方向の屈折率：Ｎｘ
（λ)とｙ軸方向の屈折率：Ｎｙ（λ)の差、すなわち、
Ｎｘ（λ)−Ｎｙ（λ)をそれぞれ△Ｎ_Ｉ(λ)及び△Ｎ
_ＩＩ(λ)としたとき、 △Ｎ_Ｉ(λ)＋△Ｎ_ＩＩ(λ)＞０ △Ｎ_Ｉ(λ)−△Ｎ_Ｉ(800)＜△Ｎ_ＩＩ(800)−△Ｎ
_ＩＩ(λ) ［ここで、△Ｎ_Ｉ(800)及び△Ｎ_ＩＩ(800)は、波長８０
０ｎｍにおけるｘ軸方向とｙ軸方向の屈折率の差を示
す。なお、ｘ軸は延伸方向、ｙ軸はｘ軸に対して面内垂
直方向を示す。］である熱可塑性ノルボルネン系樹脂を
含む光学用フィルムに係るものである。

【００２１】構造単位の複屈折性の正負を調べる方法と
しては、各構造単位のみからなる重合体を一軸延伸して
複屈折を測定し確認する方法やＣＡＣ（Computer Aided
Chemistry）、例えば、市販の半経験的分子軌道法プロ
グラム「ＭＯＰＡＣ９７」等を利用し、該構造単位の主
鎖方向と側鎖方向の屈折率を計算してその大小を比較す
る方法等が挙げられる。また、構造単位の複屈折の絶対
値の大小については、以下の方法から求めることができ
る。すなわち、本発明の共重合体の正の複屈折性を示す
構造単位のみ、又は負の複屈折性を示す構造単位のみか
らなる重合体からなるフィルムを、同一条件下［延伸速
度：同一速度、延伸倍率：同一倍率、温度：重合体のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）＋同一温度］で一軸延伸し、発生
した複屈折を調べることにより、構造単位の複屈折の絶
対値の大小を知ることができる。

【００２２】さらに、構造単位の複屈折の波長依存性の
大小については、以下の方法から求めることができる。
すなわち、本発明の共重合体の正の複屈折性を示す構造
単位のみ、又は負の複屈折性を示す構造単位のみからな
る重合体からなるフィルムを、同一条件下［延伸速度：
同一速度、延伸倍率：同一倍率、温度：重合体のガラス
転移温度（Ｔｇ）＋同一温度］で一軸延伸し、発生した
複屈折を複数の光線波長を用いて測定して調べる方法こ
とにより、構造単位の複屈折の波長依存性の大小を知る
ことができる。具体的には、波長４００〜８００ｎｍの
範囲において複数の波長（例えば、４５０ｎｍ、５５０
ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ等）における複屈折を測
定し、Cauchyの分散式やSellmeierの分散式を用い、そ
の他の光線波長における位相差を計算することで、複屈
折の波長依存性の大小を知ることができる。本発明者ら
は、また、例えば下記の特定の構造を有する熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂を含むフィルムが、上記課題を達成し
得ることを見出した。

【００２３】−−第２の発明−− ［光学用フィルム（２）］ ＜熱可塑性ノルボルネン系樹脂＞本発明の光学用フィル
ム（２）に用いられる重合体、即ち、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂（以下、「本発明の樹脂」ということがあ
る。）は、下記一般式（１）で表される構造単位ａと下
記一般式（２）で表される構造単位ｂを含む共重合体で
あり、さらに必要に応じて他の構造単位を含むことは任
意である。

【００２４】

【化９】 ［式中、Ｘ及びＲ¹〜Ｒ⁴は、前記のとおりであり、Ｒ¹
〜Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、下記一般式（１−１）
及び／又は下記一般式（１−２）で表される基である。
ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、
好ましくは０〜３、更に好ましくは０〜２、特に好まし
くは０である。］

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】 〔一般式(1−1)及び一般式(1−２)において、Ｒ⁵〜
Ｒ¹⁴、Ｚ、Ｒ^A、Ｒ^B、ｐ及びｑは前記のとおりである。
ｓは０又は１以上の整数であり、好ましくは０〜３、更
に好ましくは０〜２、特に好ましくは０である。〕

【００２７】

【化１２】 ［式中、Ｘ及びＲ¹〜Ｒ⁴は、前記のとおりである。ｔは
０又は１であり、ｕは０又は１以上の整数であり、好ま
しくは０〜３、更に好ましくは０〜２、特に好ましくは
１である。但し、式（２）においてＲ¹〜Ｒ⁴が、上記一
般式(1−1)又は上記一般式(1−２)で表わされる基であ
る場合を除く。］

【００２８】ここで、上記一般式（１）、一般式（１−
１）、一般式（１−２）及び一般式（２）において、Ｒ
¹〜Ｒ¹⁴、Ｚ、Ｒ^A及びＲ^Bは、水素原子；ハロゲン原
子；酸素、窒素、イオウ又はケイ素を含む連結基を有し
ていてもよい置換又は非置換の炭素原子数１〜３０の炭
化水素基；又は極性基を表すが、これらの原子及び基に
ついて説明する。ハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子及び臭素原子が挙げられる。炭素原子数１〜３
０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリ
ル基、プロペニル基等のアルケニル基；フェニル基、ビ
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等の芳香族
基等が挙げられる。これらの炭化水素基は置換されてい
てもよく、置換基としては例えばフッ素、塩素、臭素等
のハロゲン原子、フェニルスルホニル基等が挙げられ
る。

【００２９】また、上記の置換又は非置換の炭化水素基
は直接環構造に結合していてもよいし、あるいは連結基
(linkage)を介して結合していてもよい。連結基として
は、例えば炭素原子数１〜１０の２価の炭化水素基（例
えば、−(CH₂)_m−（ｍは１〜10の整数）で表されるアル
キレン基）；酸素、窒素、イオウ又はケイ素を含む連結
基（例えば、カルボニル基(−CO−)、カルボニルオキシ
基(−COO−)、オキシカルボニル基（−OCO−）、スルホ
ニル基(−SO₂−)、エーテル結合(−O−)、チオエーテル
結合(−S−)、イミノ基(−NH−)、アミド結合(−NHCO
−，−CONH−)、シロキサン結合(−OSi(R₂)−（式中、R
はメチル、エチル等のアルキル基）；あるいはこれらの
２種以上が組合さって連なったものが挙げられる。

【００３０】極性基としては、例えば、水酸基、炭素原
子数１〜１０のアルコキシ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ
基、アミド基、イミド環含有基、トリオルガノシロキシ
基、トリオルガノシリル基、アミノ基、アシル基、アル
コキシシリル基、スルホニル含有基、及びカルボキシル
基などあげられる。さらに具体的には、上記アルコキシ
基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等があげら
れ；アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プ
ロピオニルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、
及びベンゾイルオキシ基等のアリールカルボニルオキシ
基があげられ；アルコキシカルボニル基としては、例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等があ
げられ；アリーロキシカルボニル基としては、例えばフ
ェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、
フルオレニルオキシカルボニル基、ビフェニリルオキシ
カルボニル基等があげられ；トリオルガノシロキシ基と
しては例えばトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基等があげられ；トリオルガノシリル基としてはトリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基等があげられ；ア
ミノ基としては第１級アミノ基があげられ、アルコキシ
シリル基としては例えばトリメトキシシリル基、トリエ
トキシシリル基等があげられる。

【００３１】本発明の光学用フィルムに用いられる共重
合体、すなわち熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、前記一
般式（１）で表される構造単位ａ及び前記一般式（２）
で表される構造単位ｂを必須の構造単位として含む共重
合体であるが、該共重合体は、下記一般式（３）で表さ
れる１種以上の単量体（以下、「特定単量体Ａ」とい
う。）と下記一般式（４）で表される１種以上の単量体
（以下、「特定単量体Ｂ」という。）を含む単量体混合
物を開環共重合して得ることができる。

【００３２】

【化１３】 ［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は一般式（１）に関して定義のとおり
であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも１つは前記一般式
（１−１）及び／又は前記一般式（１−２）で表される
基である。また、ｖは０又は１であり、ｗは０又は１以
上の整数であり、好ましくは０〜３、更に好ましくは０
〜２、特に好ましくは０である。］

【００３３】

【化１４】 ［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は一般式（１）に関しての定義のとお
りである。但し、前記一般式（１−１）又は前記一般式
（１−２）で表される基である場合を除く。また、ｘは
０又は１であり、ｙは０又は１以上の整数であり、好ま
しくは０〜３、更に好ましくは０〜２、特に好ましくは
１である。］

【００３４】構造単位ａの含有量は、本発明の樹脂中に
９５〜５重量％、好ましくは９０〜１０重量％、さらに
好ましくは８０〜２０重量％である。構造単位ａの含有
量が５重量％以下の場合、正の波長依存性を示す光学用
フィルムが得られないことがある。また、構造単位ａの
含有量が９５重量％以上の場合も、正の波長依存性を示
す光学用フィルムが得られないことがある。本発明の熱
可塑性ノルボルネン系樹脂のより具体的な例としては、
下記〜に示す重合体を挙げることができる。 特定単量体Ａと特定単量体Ｂとの開環共重合体。 特定単量体Ａと特定単量体Ｂとその他の共重合性単
量体との開環共重合体。 〜の開環共重合体の水素添加物。

【００３５】＜特定単量体Ａ＞以下に特定単量体Ａにつ
いて具体的な例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。５−ベンゾイルオキシ−５−メチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ベンゾイル
オキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
（１−ナフチルカルボニルオキシ）−５−メチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（１−ナフチ
ルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、５−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−５
−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５
−（２−ナフチルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−（４−ビフェニルカル
ボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、５−（４−ビフェニルカルボニルオキ
シ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
（２−ビフェニルカルボニルオキシ）−５−メチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２−ビフ
ェニルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−（３−ビフェニルカルボニルオキ
シ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５−（３−ビフェニルカルボニルオキシ）ビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（９−フルオ
レンカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−（９−フルオレンカル
ボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−（２−フルオレンカルボニルオキシ）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２−フルオレ
ンカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−（９−アントラセンカルボ
ニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−（９−アントラセンカルボニルオキ
シ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−ベ
ンゾイルオキシ−８−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１^２，５．１ ^７，１０］−３−ドデセン、８−ベン
ゾイルオキシテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１
^７，１０］−３−ドデセン、８−（１−ナフチルカルボ
ニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．
１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン、８−（１−ナ
フチルカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．
１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン、８−（２−ナ
フチルカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ
［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセ
ン、８−（２−ナフチルカルボニルオキシ）テトラシク
ロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセ
ン、８−（４−ビフェニルカルボニルオキシ）−８−メ
チルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．
１^７，１０］−３−ドデセン、８−（４−ビフェニルカ
ルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．
１^{２， ５}．１^７，１０］−３−ドデセン、８−（３−ビ
フェニルカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ
［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセ
ン、８−（３−ビフェニルカルボニルオキシ）テトラシ
クロ［４．４．０．１^{２， ５}．１^７，１０］−３−ドデ
セン、８−（２−ビフェニルカルボニルオキシ）−８−
メチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１
^７，１０］−３−ドデセン、８−（２−ビフェニルカル
ボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１^{２， ５}．
１^７，１０］−３−ドデセン、８−（９−フルオレンカ
ルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン、８−（９
−フルオレンカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．
４．０．１^{２， ５}．１^７，１０］−３−ドデセン、８−
（２−フルオレンカルボニルオキシ）−８−メチルテト
ラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−
ドデセン、８−（２−フルオレンカルボニルオキシ）テ
トラシクロ［４．４．０．１^{２， ５}．１^７，１０］−３
−ドデセン、８−（９−アントラセンカルボニルオキ
シ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．
１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン、８−（９−ア
ントラセンカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．
０．１^{２ ，５}．１^７，１０］−３−ドデセン等。これら
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。

【００３６】＜特定単量体Ｂ＞特定単量体Ｂの具体的な
例としては、以下に示すものが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−イソプロピルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−n-ブチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−n-ヘキシルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−n-オク
チルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−n-
デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
（１−ナフチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５−（２−ナフチル）−５−メチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（４−ビフェニ
ル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
（４−ビフェニル）−５−メチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−
メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−フェノキシカ
ルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５
−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５
−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、５−トリフルオロメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ペンタフルオロ
エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，
５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス
（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５−メチル−５−トリフルオロメチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−ト
リフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラフ
ルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，
５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジフルオ
ロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ
−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ
−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチ
ル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ
−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフ
ルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジクロロ−
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ
−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプ
タフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、５−（４−フェニルフェニル）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−アミノメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリメト
キシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリエトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５−トリプロポキシシリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−トリブトキシシリルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−クロロメ
チルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシ
クロ［５．２．１．０^2,6 ］−８−デセン、トリシクロ
［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセン、テトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８
−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−エトキシカルボニ
ルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−
ドデセン、８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−ブトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８−フェノキシカルボニルテトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８
−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８−メチル
−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ
−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−イソ
プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,
5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−ブ
トキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−フェノキシ
カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
フェニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８−メチル−８−フェニルテトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８
−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８−フルオロメチルテトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−トリフルオロメチ
ルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−
ドデセン、８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，
８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロテトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８，
９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８−メチル
−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフ
ルオロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−
３−ドデセン、８，８，９−トリス（トリフルオロメチ
ル）テトラシクロ［４．４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３
−ドデセン、８，８，９，９−テトラフルオロテトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデ
セン、８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオ
ロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−８，９
−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−ト
リフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，
８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプ
ロポキシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８−フルオロ−８−ペンタフルオロエ
チル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロ
ピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−クロロ−
８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジクロロ−
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエト
キシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセンペンタシクロ［６．５．１．１
^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４−ペンタデセン、ペンタシ
クロ［７．４．０．１^2,5 ．１^9,12．０^8,13］−３−ペ
ンタデセン、ペンタシクロ［８．４．０．１^2,5 ．１
^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン、ヘプタシクロ
［８．７．０．１^3,6 ．１^10,17 ．１^12,15 ．０^2,7 ．
０^11,16］−４−エイコセン、ヘプタシクロ［８．８．
０．１^4,7 ．１^11,18 ．１^13,16 ．０^3,8 ．０^12,17］
−５−ヘンエイコセン等。

【００３７】これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらの単量体Ｂのうち、
一般式（４）において、ｘ＝０及びｙ＝１である特定単
量体Ｂは、得られる重合体の耐熱性と靱性のバランスの
点で好ましい。すなわち、ｘが２以上若しくはｙが１の
特定単量体Ｂを用いると、得られる重合体のガラス転移
温度（Ｔｇ）が高くなり耐熱性が向上する傾向があり、
好ましい場合もあるが、靱性が低下する傾向があり、フ
ィルムとした時に加工あるいは使用時に割れたり破断し
たりしやすくなる問題が生じる場合がある。

【００３８】また、分子内に少なくとも１つ極性基を有
する特定単量体Ｂを使用することが好ましい。すなわ
ち、上記一般式（４）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうち任意の３つ
が水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、残
りの１つが炭化水素基以外の極性基であるものが、他の
素材との密着性及び接着性を高めるので好ましい。さら
に、該極性基が一般式（５）： −（ＣＨ₂）_zＣＯＯＲ¹⁵ （５） 〔ここで、ｚは通常０〜５の整数であり、好ましくは０
〜２であり、より好ましくは０である。Ｒ^１５は一価の
有機基である。〕で表される極性基である特定単量体Ｂ
は、得られる重合体のガラス転移温度と吸水性を制御し
やすい点で好ましい。一般式（５）においてＲ¹⁵で表さ
れる一価の有機基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基、ビフェニリル基等のアリール
基；この他にもジフェニルスルホン、テトラヒドロフル
オレン等のフルオレン類等の芳香環やフラン環、イミド
環等の複素環を有する一価の基等が挙げられる。また、
一般式（５）において、ｚは上述のように通常０〜５で
あるが、ｚの値が小さいものほど得られる重合体のガラ
ス転移温度が高くなるので好ましく、特にｚが０である
特定単量体Ｂは、その合成が容易である点で好ましい。

【００３９】さらに、上記一般式(４）において、一般
式（５）で表される極性基が結合した炭素原子にアルキ
ル基が結合していることが、得られる重合体の耐熱性と
吸水性のバランスを図る上で好ましい。当該アルキル基
の炭素原子数は１〜５であることが好ましく、更に好ま
しくは１〜２、特に好ましくは１である。上記特定単量
体Ｂの具体例の中から挙げるならば、特に、８−メチル
−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10〕−３−ドデセンが、ガラス転移温度を
高め、吸水による変形等の悪影響を殆ど受けずかつ他材
料との密着性や接着性が良好となる程度の吸水性を維持
できるので好ましい。

【００４０】重合体中の極性基の含有量は、所望する機
能等により決定されるものであり特に限定はされない
が、全構造単位中に極性基を有する構造単位が、通常１
モル％以上、好ましくは５モル％以上、さらに好ましく
は１０モル％以上含まれる。全ての構造単位が極性基を
有していてもよい。極性基の含有量は、特定単量体Ａと
特定単量体Ｂ（あるいは下記の「他の共重合性単量
体」）との共重合比率や共重合性単量体の種類を適宜選
択することで調整できる。

【００４１】＜他の共重合性単量体＞特定単量体Ａ及び
特定単量体Ｂとともに、共重合させることができる他の
共重合性単量体としては、例えば、シクロブテン、シク
ロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシ
クロ［５．２．１．０^2,6］−３−デセン、ジシクロペ
ンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができ
る。シクロオレフィンの炭素原子数としては、４〜２０
が好ましく、さらに好ましくは５〜１２である。さらに
ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノ
ルボルネンなどの主鎖にオレフィン性不飽和結合を有す
る不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下で、特定単量
体Ａと特定単量体Ｂ（及び他の共重合性単量体）を重合
させてもよい。そして、この場合に得られる共重合体
は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料として有用である。

【００４２】＜重合条件＞１種以上の特定単量体Ａと、
特定単量体Ｂ及び／又はその他の共重合性単量体との開
環重合反応の条件を説明する。 ・触媒：該開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行
われる。このメタセシス触媒は、（ａ）Ｗ、Ｍｏ及びＲ
ｅの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミ
ングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋな
ど）、ＩＩＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、ＩＩＢ
族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、ＩＩＩＢ族元
素（例えばＢ、Ａｌなど）、ＩＶＡ族元素（例えばＴ
ｉ、Ｚｒなど）あるいはＩＶＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓ
ｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当
該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有する
ものから選ばれた少なくとも１種との組合せからなる触
媒である。またこの場合に触媒の活性を高めるために、
後述の添加剤（ｃ）が添加されたものであってもよい。

【００４３】（ａ）成分として適当なＷ、Ｍｏあるいは
Ｒｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ₆ 、ＭｏＣｌ
₅ 、ＲｅＯＣｌ₃ など特開平１−２４０５１７号公報に
記載の化合物を挙げることができる。（ｂ）成分の具体
例としては、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ Ａl 、
（Ｃ ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＣｌ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣｌ
_1.5 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＡｌＣｌ₂、メチルアルモキサン、
ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合
物を挙げることができる。（ｃ）成分の代表例として
は、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類
などが好適に用いることができるが、更に特開平１−２
４０５１７号公報に記載の化合物を使用することができ
る。

【００４４】メタセシス触媒の使用量としては、上記
（ａ）成分と特定単量体Ａ〜Ｄ（以下、特定単量体Ａ〜
Ｄを総称する場合は、単に「特定単量体」という。）と
のモル比で、（ａ）成分：特定単量体が、通常１：５０
０〜１：５０，０００となる範囲、好ましくは１：１，
０００〜１：１０，０００となる範囲とされる。（ａ）
成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で「（ａ）：
（ｂ）」が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：
３０の範囲とされる。（ａ）成分と（ｃ）成分との割合
は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」が０．００５：１〜１
５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲とされ
る。

【００４５】・分子量調節剤：重合体の分子量の調節は
重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うこと
ができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系
に共存させることにより調節することが好ましい。好適
な分子量調節剤としては、例えばエチレン、プロペン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−
オレフィン類及びスチレンを挙げることができ、これら
のうち、１−ブテン、１−ヘキセンが好ましい。これら
の分子量調節剤は、単独であるいは２種以上を混合して
用いることができる。分子量調節剤の使用量としては、
重合反応に供される特定単量体１モルに対して０．００
５〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとさ
れる。

【００４６】・開環重合反応用溶媒：重合反応において
用いられる溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン
類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロムヘキサ
ン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジ
ブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロ
ロエチレンなどのハロゲン化アルカン；アリールなどの
化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブ
チル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽
和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類を挙げ
ることができ、これらは単独であるいは２種以上を併用
して用いることができる。これらの中でも、上記芳香族
炭化水素が好ましい。溶媒の使用量としては、溶媒：特
定単量体（重量比）が、通常１：１〜１０：１となる量
とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされる。

【００４７】・重合体の水素添加：以上のようにして得
られる重合体は、そのまま本発明の樹脂として使用する
こともできるが、残留するオレフィン性不飽和結合を水
素添加して使用することが好ましい。水素添加反応は、
通常の方法、すなわち、重合体の溶液に水素添加触媒を
添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２０
０気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１
８０℃で作用させることによって行われる。

【００４８】水素添加触媒としては、通常のオレフィン
性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用するこ
とができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒
及び均一系触媒が公知である。不均一系触媒としては、
パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムな
どの貴金属類を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニ
アなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができ
る。また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／
トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナー
ト／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ
−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルア
ルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス
（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロ
カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウ
ム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウムなどを挙げることができる。触媒の形態
は粉末でも粒状でもよい。これらの水素添加触媒は、重
合体：水素添加触媒（重量比）が、１：１×１０ ^−６〜
１：２となる割合で使用される。

【００４９】水素添加することにより得られる水素添加
重合体は優れた熱安定性を有するものとなり、フィルム
製膜時及び、延伸加工時や製品としての使用時の加熱に
よってはその特性が劣化しにくくなる。オレフィン性不
飽和結合の水素添加率は、通常５０％以上、好ましく７
０％以上、さらに好ましくは９０％以上、特に好ましく
は９８％以上である。

【００５０】なお、特定単量体Ａに由来する構造単位ａ
中の芳香環は、上記水素添加反応によっても実質的に水
素添加されないことが必要である。そのような水素添加
反応は、上記通常のオレフィン性化合物の水素添加反応
の条件を用いれば実施可能であるが、水素ガス圧や反応
温度を上記範囲の中で低めに設定する、あるいは、水素
添加触媒の種類や添加量を調整する等条件調整をする必
要がある場合もある。また、その他の共重合性単量体が
芳香環を含む置換基を有し係る単量体に由来する構造単
位が芳香環を含む場合も、水素添加によって芳香環の不
飽和結合が実質的に水素添加されない条件を選択するこ
とが望ましい。

【００５１】＜熱可塑性ノルボルネン系樹脂の特性＞本
発明の樹脂の３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘
度（η_inh ）は、０．２〜５ｄｌ／ｇであることが好ま
しい。さらに好ましくは０．３〜４ｄｌ／ｇ、特に好ま
しくは０．５〜３ｄｌ／ｇである。５ｄｌ／ｇをこえる
と、溶液粘度が高くなりすぎ、加工性が悪化し好ましく
なく、０．２ｄｌ／ｇ未満であるとフィルム強度が低下
する。本発明の樹脂の分子量は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレ
ン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、通常は８，０００〜
１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５０
０，０００、さらに好ましくは２０，０００〜１００，
０００、特に好ましくは３０，０００〜１００，００
０、また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は２０，０
００〜３，０００，０００、好ましくは３０，０００〜
１，０００，０００、さらに好ましくは４０，０００〜
５００，０００、特に好ましくは４０，０００〜３０
０，０００の範囲である。Ｍｗ、Ｍｎが上記範囲より大
きい場合、溶液粘度が高くなりすぎて加工性が悪化する
ことがあり、上記範囲より小さい場合、フィルムの強度
が低下することがある。

【００５２】また、分子量分布は、上記のＭｗ／Ｍｎが
通常１．５〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましく
は２．５〜５、特に好ましくは２．５〜４．５である。
Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲より大きい場合、低分子量の成分
が多くなりすぎ、フィルムを製造した場合にフィルムの
表面に係る低分子量成分がブリードしてべとつきが発生
することがある。一方、上記範囲より小さい場合、フィ
ルムの強度、特に靱性が低下することがある。本発明の
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は８０〜３５０
℃、好ましくは１００〜２５０℃である。Ｔｇが８０℃
未満の場合、熱変形温度が低くなり、得られるフィルム
の耐熱性に問題が生じる場合がある。一方、Ｔｇが３５
０℃以上の場合、得られるフィルムを延伸加工等加熱し
て加工する場合の加工温度が高くなりすぎて、フィルム
が熱劣化する問題が生じる場合がある。

【００５３】本発明の樹脂の２３℃における飽和吸水率
は、通常は０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜
０．７重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％
である。飽和吸水率がこの範囲内であると、各種光学特
性、例えば透明性、位相差や位相差の均一性あるいは寸
法精度が、高温多湿のような条件下でも維持され、他材
料との密着性や接着性に優れるため使用途中で剥離など
が発生せず、また、酸化防止剤等の添加物との相溶性も
良好であるため、添加の自由度が大きくなる。飽和吸水
率が０．０５重量％未満であると、他材料との密着性や
接着性が乏しくなり使用中に剥離を生じやすくなる。ま
た、酸化防止剤等の添加物の配合に制限が生じる。一
方、１重量％を超えると、吸水により光学特性の変化や
寸法変化を起こしやすくなる。なお、上記の飽和吸水率
はＡＳＴＭＤ５７０に準拠し、２３℃水中で１週間浸漬
して増加重量を測定することにより求められた値であ
る。

【００５４】本発明の樹脂のＳＰ値（溶解度パラメータ
ー）は、好ましくは１０〜３０（ＭＰａ^1／2）、さらに
好ましくは１２〜２５（ＭＰａ^1／2）、特に好ましくは
１５〜２０（ＭＰａ^1／2）である。ＳＰ値を本範囲にす
ることで、一般的な汎用溶剤に良好に溶解できるととも
にフィルム製造時に安定して製造でき、得られるフィル
ムの特性も均一でさらに良好な接着性や、基板との密着
性を得ることもでき、適度な吸水率をコントロールする
ことが可能となる。

【００５５】＜添加物＞本発明の樹脂には、透明性・耐
熱性を損なわない範囲で公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性
エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子
などを配合しても良い。また、本発明の熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂には、酸化防止剤等の添加剤などを添加し
ても良く、かかる酸化防止剤等の添加剤としては、例え
ば次の化合物が挙げられる。 酸化防止剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチ
ル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス
［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、ステアリル−β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル
−５，５’−ジエチルフェニルメタン、３，９−ビス
［１，１−ジメチル−２−（β−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル］、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタン
テトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト； 紫外線吸収剤：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンこれらの
酸化防止剤等の添加量は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂
１００重量部に対して、通常、０．０１〜３重量部、好
ましくは０．０５〜２重量部である。さらに、加工性を
向上させる目的で滑剤などの添加剤を添加することもで
きる。

【００５６】＜光学用フィルム＞本発明の光学用フィル
ムは、上記の本発明の樹脂を溶融成形法あるいは溶液流
延法（溶剤キャスト法）などによりフィルム若しくはシ
ートとすることができる。このうち、膜厚の均一性及び
表面平滑性が良好になる点から溶剤キャスト法が好まし
い。溶剤キャスト法としては、例えば、本発明の樹脂を
溶媒に溶解又は分散させて適度の濃度の液にし、適当な
キャリヤー上に注ぐか又は塗布し、これを乾燥した後、
キャリヤーから剥離させる方法が挙げられる。

【００５７】本発明の樹脂を溶媒に溶解又は分散させる
際には、該樹脂の濃度を、通常は０．１〜９０重量％、
好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜３
５重量％にする。該樹脂の濃度を上記未満にすると、フ
ィルムの厚みを確保することが困難になる、また、溶媒
蒸発にともなう発泡等によりフィルムの表面平滑性が得
にくくなる等の問題が生じる。一方、上記を超えた濃度
にすると溶液粘度が高くなりすぎて得られる光学用フィ
ルムの厚みや表面が均一になりにくくなるために好まし
くない。また、室温での上記溶液の粘度は、通常は１〜
１，０００，０００（ｍＰａ・ｓ）、好ましくは１０〜
１００，０００（ｍＰａ・ｓ）、さらに好ましくは１０
０〜５０，０００（ｍＰａ・ｓ）、特に好ましくは１，
０００〜４０，０００（ｍＰａ・ｓ）である。

【００５８】使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール等
のセロソルブ系溶媒、ジアセトンアルコール、アセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、４−メチ
ル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、エチルシクロ
ヘキサノン、１，２−ジメチルシクロヘキサン等のケト
ン系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶
媒、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノー
ル、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン含有溶
媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶
媒、１−ペンタノール、１−ブタノール等のアルコール
系溶媒を挙げることができる。

【００５９】また、上記以外でも、ＳＰ値（溶解度パラ
メーター）が通常１０〜３０（ＭＰａ^1／2）、好ましく
は１０〜２５（ＭＰａ^1／2）、さらに好ましくは１５〜
２５（ＭＰａ^1／2）、特に好ましくは１５〜２０（ＭＰ
ａ^1／2）の範囲の溶媒を使用すれば、表面均一性と光学
特性の良好な光学用フィルムを得ることができる。上記
溶媒は単独であるいは２種以上併用して使用することが
できる。溶媒を２種以上併用する場合には、混合物とし
てのＳＰ値の範囲を上記範囲内とすることが好ましい。
このとき、混合物としてのＳＰ値の値は、その重量比か
ら求めることができ、例えば二種の混合物の場合は、各
溶媒の重量分率をＷ１，Ｗ２、また、ＳＰ値をＳＰ１，
ＳＰ２とすると混合溶媒のＳＰ値は下記式：ＳＰ値＝Ｗ
１・ＳＰ１＋Ｗ２・ＳＰ２により計算した値として求め
ることができる。

【００６０】上記の混合系を使用する際、本発明の樹脂
の良溶媒と貧溶媒を組み合わせると、光拡散機能を有す
る光学用フィルムを得ることができる。具体的には、樹
脂、良溶媒及び貧溶媒のＳＰ値をそれぞれ（ＳＰ値：樹
脂）、（ＳＰ値：良溶媒）及び（ＳＰ値：貧溶媒）と規
定すると、（ＳＰ値：樹脂）と（ＳＰ値：良溶媒）の差
が好ましくは７以下、さらに好ましくは５以下、特に好
ましくは３以下の範囲であり、かつ、（ＳＰ値：樹脂）
と（ＳＰ値：貧溶媒）の差が好ましくは７以上、さらに
好ましくは８以上、特に好ましくは９以上であり、（Ｓ
Ｐ値：良溶媒）と（ＳＰ値：貧溶媒）の差が好ましくは
３以上、さらに好ましくは５以上、さらに好ましくは７
以上とすることにより、得られる光学用フィルムに光拡
散機能を付与することができる。なお、貧溶媒の混合溶
媒中にしめる割合は、好ましくは５０重量％以下、さら
に好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは１５重量
％以下、最も好ましくは１０重量％以下である。また、
貧溶媒の沸点と良溶媒の沸点の差は好ましくは１℃以
上、さらに好ましくは５℃以上、特に好ましくは１０℃
以上、最も好ましくは２０℃以上であり、特に貧溶媒の
沸点が良溶媒の沸点より高いことが好ましい。

【００６１】熱可塑性ノルボルネン系樹脂を溶媒で溶解
する場合の温度は、室温でも高温でもよい。十分に撹拌
することにより均一な溶液が得られる。なお、必要に応
じて着色する場合には、溶液に染料、顔料等の着色剤を
適宜添加することもできる。また、光学用フィルムの表
面平滑性を向上させるためにレベリング剤を添加しても
よい。一般的なレベリング剤であれば何れも使用できる
が、例えば、フッ素系ノニオン界面活性剤、特殊アクリ
ル樹脂系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤など
が使用できる。

【００６２】本発明の光学用フィルムを溶剤キャスト法
により製造する方法としては、上記溶液をダイスやコー
ターを使用して金属ドラム、スチールベルト、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレ
ート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、ポリテトラ
フルオロエチレン製ベルトなどの基材の上に塗布し、そ
の後溶剤を乾燥・除去して基材よりフィルムを剥離する
方法が一般に挙げられる。また、スプレー、ハケ、ロー
ルスピンコート、ディッピングなどの手段を用いて，樹
脂溶液を基材に塗布し、その後溶剤を乾燥・除去して基
材よりフィルムを剥離することにより製造することもで
きる。なお、塗布の繰り返しにより厚みや表面平滑性等
を制御してもよい。

【００６３】また、基材としてポリエステルフィルムを
使用する場合には、表面処理されたフィルムを使用して
もよい。表面処理の方法としては、一般的に行われてい
る親水化処理方法、例えばアクリル系樹脂やスルホン酸
塩基含有樹脂をコーテイングやラミネートにより積層す
る方法、あるいは、コロナ放電処理等によりフィルム表
面の親水性を向上させる方法等が挙げられる。また、上
記溶液を塗布する基材、例えば金属ドラム、スチールベ
ルト、ポリエステルフィルム等の表面にサンドマット処
理やエンボス処理を施したものを使用すると、フィルム
の表面に上記処理による凹凸が転写して、本発明の光拡
散機能を有する光学用フィルムを製造することができ
る。上記のようにして光拡散機能を付与する場合は、低
波長から高波長までの光の透過率を安定して維持する特
性から、一定の大きさで凹凸を付けることが好ましい。
この時の凹凸の形状については、凹凸を付ける手法に左
右されるために特に制約は無いが、通常は表面粗さ（中
心線平均粗さ：Ｒａ）が０．００１〜１００μm、好ま
しくは０．００５〜１０μm、さらに好ましくは０．０
１〜１μm、特に好ましくは０．０５〜１μmである。Ｒ
ａの値が０．００１μm未満あるいは１００μmを超える
と、良好な光拡散機能が期待できにくい。なお、フレネ
ルレンズのようなレンズ機能を付与する場合は、Ｒａの
値が１００μmを超えることがあってもよい。

【００６４】さらに、本発明の樹脂の溶液に該樹脂と非
相溶の樹脂やフィラーを添加し均一化したものをキャス
トする方法でも、本発明の光拡散機能を有する光学用フ
ィルムを製造することができる。具体的には、上記非相
溶の樹脂を添加する場合には、本発明の樹脂との屈折率
差が通常は０．００００１以上、好ましくは０．０００
１以上、さらに好ましくは０．００１以上、特に好まし
くは０．０１以上の樹脂を選択して使用し、また、溶液
に混合した後にキャストして乾燥した後に得られるフィ
ルム中の前記相溶性を有しない樹脂の数平均の粒子径範
囲が通常は０．０１〜１，０００μm、好ましくは０．
０５〜５００μm、さらに好ましくは０．１〜１００μ
m、特に好ましくは０．５〜５０μmの範囲にすること
で、低波長から高波長における光拡散効果を発揮するこ
とができる。上記屈折率差が０．００００１未満であっ
たり、また、上記粒子径が０．０１μm未満であると良
好な光拡散機能を付与するのが困難であり、一方、上記
粒子径が１，０００μmを超えた場合には光線透過率が
著しく低下したり、フィルムの厚み精度や表面性に悪影
響を及ぼすことがあるために好ましくない。

【００６５】また、上記非相溶の樹脂の添加量は、要求
される光拡散の性能により変化するが、本発明の樹脂１
００重量部に対し、通常は０．００１〜１００重量部、
好ましくは０．０１〜７０重量部、さらに好ましくは
０．１〜５０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部で
ある。添加量が０．００１重量部未満であると、良好な
光拡散機能が期待できにくい。また、添加量が１００重
量部以上になると光線透過率が著しく低下するために好
ましくない。一方、フィラーとしては市販の無機フィラ
ーや熱硬化性樹脂の硬化物を微細化した有機フィラー等
を任意に使用することもできる。また、その粒子径及び
添加量は、上記非相溶の樹脂を添加する場合と同様であ
る。上記本発明の樹脂と非相溶の樹脂としては、例え
ば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリスチレ
ン、ポリビニルベンゼン、ポリアミドあるいはポリイミ
ドなどを挙げることができる。また、上記フィラーとし
ては、例えば、金、銀等の金属、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等の金属酸化物、ガラス、石英などの
粒子を挙げることができる。

【００６６】上記溶剤キャスト法の乾燥（溶剤除去）工
程については、特に制限はなく一般的に用いられる方
法、例えば多数のローラーを介して乾燥炉中を通過させ
る方法等で実施できるが、乾燥工程において溶媒の蒸発
に伴い気泡が発生すると、フィルムの特性を著しく低下
させるので、これを避けるために、乾燥工程を２段以上
の複数工程とし、各工程での温度あるいは風量を制御す
ることが好ましい。

【００６７】また、光学用フィルム中の残留溶媒量は、
通常は１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、さら
に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量
％以下である。ここで、残留溶媒量が１０重量％以上で
あると、実際に該光学用フィルムを使用したときに経時
による寸法変化が大きくなり好ましくない。また、残留
溶媒によりＴｇが低くなり、耐熱性も低下することから
好ましくない。なお、後述する延伸工程を好適に行うた
めには、上記残留溶媒量を上記範囲内で適宜調節する必
要がある場合がある。具体的には、延伸配向時の位相差
を安定して均一に発現させるために、残留溶媒量を通常
は１０〜０．１重量％、好ましくは５〜０．１重量％、
さらに好ましくは１〜０．１重量％にすることがある。
溶媒を微量残留させることで、延伸加工が容易になる、
あるいは位相差の制御が容易になる場合がある。

【００６８】本発明の光学用フィルムの厚さは、通常は
０．１〜３，０００μm、好ましくは０．１〜１，００
０μm、さらに好ましくは１〜５００μm、最も好ましく
は５〜３００μmである。０．１μm未満の厚みの場合実
質的にハンドリングが困難となる。一方、３，０００μ
m以上の場合、ロール状に巻き取ることが困難になる。
本発明の光学用フィルムの厚み分布は、通常は平均値に
対して±２０％以内、好ましくは±１０％以内、さらに
好ましくは±５％以内、特に好ましくは±３％以内であ
る。また、１ｃｍあたりの厚みの変動は、通常は１０％
以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以
下、特に好ましくは０．５％以下であることが望まし
い。かかる厚み制御を実施することにより、延伸配向し
た際の透過光の位相差ムラを防ぐことができる。

【００６９】−−第３の発明等− ＜透過光に位相差を与える光学用フィルム＞本発明の透
過光に位相差を与える光学用フィルム（以下、「位相差
フィルム」という。）は、上記方法によって得た光学用
フィルムを延伸加工して得る。具体的には、公知の一軸
延伸法あるいは二軸延伸法により製造することができ
る。すなわち、テンター法による横一軸延伸法、ロール
間圧縮延伸法、周遠の異なるロールを利用する縦一軸延
伸法等あるいは横一軸と縦一軸を組合わせた二軸延伸
法、インフレーション法による延伸法等を用いることが
できる。

【００７０】一軸延伸法の場合、延伸速度は通常は１〜
５，０００％／分であり、好ましくは５０〜１，０００
％／分であり、さらに好ましくは１００〜１，０００％
／分である。二軸延伸法の場合、同時２方向に延伸を行
う場合や一軸延伸後に最初の延伸方向と異なる方向に延
伸処理する場合がある。この時、屈折率楕円体の形状を
制御するための２つの延伸軸の交わり角度は、所望する
特性により決定されるため特に限定はされないが、通常
は１２０〜６０度の範囲である。また、延伸速度は各延
伸方向で同じであってもよく、異なっていてもよく、通
常は１〜５，０００％／分であり、好ましくは５０〜
１，０００％／分であり、さらに好ましくは１００〜
１，０００％／分であり、特に好ましくは１００〜５０
０％／分である。

【００７１】延伸加工温度は、特に限定されるものでは
ないが、本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂のガラス
転移温度Ｔｇを基準として、通常はＴｇ±３０℃、好ま
しくはＴｇ±１５℃、さらに好ましくはＴｇ−５〜Ｔｇ
＋１５℃の範囲である。前記範囲内とすることで、位相
差ムラの発生を抑えることが可能となり、また、屈折率
楕円体の制御が容易になることから好ましい。延伸倍率
は、所望する特性により決定されるため特に限定はされ
ないが、通常はは１．０１〜１０倍、好ましくは１．０
３〜５倍、さらに好ましくは１．０３〜３倍である。延
伸倍率が１０倍以上の場合、位相差の制御が困難になる
場合がある。延伸したフィルムは、そのまま冷却しても
よいが、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度雰囲気下に少なくと
も１０秒以上、好ましくは３０秒〜６０分間、さらに好
ましくは１分〜６０分間保持してヒートセットすること
が好ましい。これにより、透過光の位相差の経時変化が
少なく安定した位相差フィルムが得られる。

【００７２】延伸加工を施さない本発明の光学用フィル
ムの加熱による寸法収縮率は、１００℃における加熱を
５００時間行った場合に、通常５％以下、好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１％以下、特に好ましくは
０．５％以下である。また、本発明の位相差フィルムの
加熱による寸法収縮率は、１００℃における加熱を５０
０時間行った場合に、通常１０％以下、好ましくは５％
以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは１％
以下である。寸法収縮率を上記範囲内にするためには、
本発明中の特定単量体の選択やその他の共重合性単量体
の選択に加え、キャスト方法や延伸方法の条件を調整す
ることも有力な手段である。

【００７３】上記のようにして延伸したフィルムは、延
伸により分子が配向し透過光に位相差を与えるようにな
るが、この位相差は、延伸倍率、延伸温度あるいはフィ
ルムの厚さ等により制御することができる。例えば、延
伸前のフィルムの厚さが同じである場合、延伸倍率が大
きいフィルムほど透過光の位相差の絶対値が大きくなる
傾向があるので、延伸倍率を変更することによって所望
の位相差を透過光に与える位相差フィルムを得ることが
できる。一方、延伸倍率が同じである場合、延伸前のフ
ィルムの厚さが厚いほど透過光の位相差の絶対値が大き
くなる傾向があるので、延伸前のフィルムの厚さを変更
することによって所望の位相差を透過光に与える位相差
フィルムを得ることができる。また、上記延伸加工温度
範囲においては、延伸温度が低いほど透過光の位相差の
絶対値が大きくなる傾向があるので、延伸温度を変更す
ることによって所望の位相差を透過光に与える位相差フ
ィルムを得ることができる。

【００７４】上記のように延伸して得た位相差フィルム
が透過光に与える位相差の値は、その用途により決定さ
れるものであり特に限定はされないが、液晶表示素子や
エレクトロルミネッセンス表示素子あるいはレーザー光
学系の波長板に使用する場合は、通常は１〜１０，００
０ｎｍ、好ましくは１０〜２，０００ｎｍ、さらに好ま
しくは１５〜１，０００ｎｍである。また、位相差フィ
ルムを透過した光の位相差は均一性が高いことが好まし
く、波長５５０ｎｍにおける位相差のバラツキは通常は
±２０％以下であり、好ましくは１０％以下、さらに好
ましくは±５％以下である。位相差のバラツキが±２０
％を超えると、液晶表示素子等に用いた場合、色ムラ等
が発生し、ディスプレイ本体の性能が悪化する。

【００７５】さらに、波長５５０ｎｍでの位相差Ｒｅ
（５５０）と波長４００ｎｍでの位相差Ｒｅ（４００）
との比：Ｒｅ（４００）／Ｒｅ（５５０）が１．０〜
０．５、好ましくは０．８〜０．６、さらに好ましくは
０．７５〜０．６５の範囲にあり、かつ前記位相差Ｒｅ
（５５０）と波長８００ｎｍでの位相差Ｒｅ（８００）
の比：Ｒｅ（８００）／Ｒｅ（５５０）が１．５〜１．
０、好ましくは１．５〜１．３、さらに好ましくは１．
５〜１．４の範囲にあると、ある波長λでの位相差をＲ
ｅ（λ）としたとき、４００〜８００ｎｍの全波長領域
で、Ｒｅ（λ）／λの値をほぼ一定とすることが可能と
なる。このＲｅ（λ）／λの値を、４００〜８００ｎｍ
の全波長領域で±２０％以内、好ましくは±１０％以
内、さらに好ましくは±５％以内に制御すると、例え
ば、当該波長領域全てにおいて位相差が１／４λあるい
は１／２λであるような広帯域のλ板を得ることができ
る。すなわち、上記Ｒｅ（λ）／λの値が、４００〜８
００ｎｍの全波長領域で、０．２０〜０．３０、好まし
くは０．２２〜０．２８、さらに好ましくは０．２４〜
０．２６である場合、当該波長領域全域で、円偏光と直
線偏光とを相互変換する１／４λ板としての機能を有す
ることになり、また、同様に上記Ｒｅ（λ）／λの値
が、０．４０〜０．６０、好ましくは０．４５〜０．５
５、さらに好ましくは０．４８〜０．５２である場合、
当該波長領域全域で、直線偏光の偏光面を９０度回転さ
せる１／２λ板としての機能を有することになり、非常
に有用である。

【００７６】本発明の位相差フィルムは単独又は透明基
板等に貼り合わせて位相差板として用いることができ
る。また、上記位相差板を他のフィルム、シート、基板
に積層して使用することができる。積層する場合には、
粘着剤や接着剤を用いることができる。これらの粘着
剤、接着剤としては、透明性に優れたものが好ましく、
具体例としては天然ゴム、合成ゴム、酢酸ビニル／塩化
ビニルコポリマー、ポリビニルエーテル、アクリル系、
変性ポリオレフィン系、及びこれらにイソシアナートな
どの硬化剤を添加した硬化型粘着剤、ポリウレタン系樹
脂溶液とポリイソシアナート系樹脂溶液を混合するドラ
イラミネート用接着剤、合成ゴム系接着剤、エポキシ系
接着剤などが挙げられる。

【００７７】また、上記の位相差フィルム及び位相差板
は、他のフィルムシート、基板などとの積層の作業性を
向上させるために、あらかじめ、粘着剤層、又は接着剤
層を積層することができる。積層する場合には、粘着剤
や接着剤としては前述のような粘着剤あるいは接着剤を
用いることができる。

【００７８】＜透明導電層を有する光学用フィルム＞本
発明の光学用フィルムには、その少なくとも片面に透明
導電層を積層することができる。透明導電層を形成する
ための材料としては、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ａｕ、
Ｐｔ、Ａｇ等の金属、又はそれらの酸化物が一般的に使
用され、金属単体を基板上に形成したときは、必要に応
じてその後酸化することもできる。当初から酸化物層と
して付着形成させる方法もあるが、最初は金属単体又は
低級酸化物の形態で被膜を形成し、しかるのち、加熱酸
化、陽極酸化あるいは液相酸化等の酸化処理を施して透
明化することもできる。これらの透明導電層は、他の透
明導電層を有するシート、フィルムなどを接着したり、
プラズマ重合法、スパッタリング法、真空蒸着法、メッ
キ、イオンプレーティング法、スプレー法、電解析出法
などによって本発明の光学用フィルム上に直接形成され
る。これらの透明導電膜の厚さは、所望する特性により
決定され特に限定はされないが、通常は１０〜１０，０
００オングストローム、好ましくは５０〜５，０００オ
ングストロームである。

【００７９】本発明の光学用フィルムに直接透明導電層
を形成する場合、当該フィルムと透明導電層との間に必
要に応じて接着層及びアンカーコート層を形成してもよ
い。この接着層としては、エポキシ樹脂、ポリイミド、
ポリブタジエン、フェノール樹脂、ポリエーテルエーテ
ルケトンなどの耐熱樹脂を例示することができる。また
アンカーコート層としては、エポキシジアクリレート、
ウレタンジアクリレート、ポリエステルジアクリレート
等のいわゆるアクリルプレポリマーなどを成分として含
むものが用いられる。硬化の方法は公知の手法を用いる
ことができ、例えばＵＶ硬化や熱硬化などが用いられ
る。

【００８０】本発明の透明導電層を有する光学用フィル
ムは、偏光フィルムと組み合わせて、積層体とすること
ができる。本発明の透明導電層を有する光学用フィルム
と偏光フィルムの組み合わせ方法は特に限定されず、偏
光膜の両面に保護フィルムが積層されてなる偏光フィル
ムの少なくとも片面に、本発明の透明導電層を有する光
学用フィルムを、その透明導電性層形成面と反対側面上
に適当な接着剤あるいは粘着剤を介して積層してもよい
し、偏光膜の保護フィルムの代わりに、本発明の透明導
電層を有する光学用フィルムを使用し、その透明導電性
層形成面と反対側面上に適当な接着剤あるいは粘着剤を
介して偏光膜に積層してもよい。もちろん、透明導電層
を有さない本発明の光学用フィルムを偏光フイルムの保
護フィルムとして用いることも可能である。係る場合、
本発明の位相差付与性光学用フィルムを保護フィルムと
して用いると、保護フィルムが位相差フィルムとしての
機能を有するため、偏光フィルムにあらためて位相差フ
ィルムを貼り合わせる必要が無くなる利点がある。

【００８１】また、本発明の透明導電層を有する光学用
フィルムには、必要に応じて酸素や水蒸気の透過を小さ
くする目的のために、ポリビニリデンクロリド、ポリビ
ニルアルコール等のガスバリア性材料を、少なくともフ
ィルムの一方の面に積層することもできる。さらにフィ
ルムの耐傷性及び耐熱性を向上させる目的で、ガスバリ
ア層の上にハードコート層が積層されていてもよい。ハ
ードコート剤としては、有機シリコン系樹脂、メラミン
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などの有機ハードコ
ート材料、又は二酸化ケイ素などの無機系ハードコート
材料を用いることができる。このうち、有機シリコン系
樹脂、アクリル樹脂などのハードコート材料が好まし
い。有機シリコン系樹脂の中には、各種官能基を持った
ものが使用されるが、エポキシ基を持ったものが好まし
い。

【００８２】＜反射防止層を有する光学用フィルム＞本
発明の光学用フィルムには、少なくともその片面に反射
防止層を積層することができる。反射防止層の形成方法
としては、例えば、フッ素系共重合体を含む組成物の溶
液をバーコーターやグラビアコーターなどを用いてコー
テイングする方法がある。反射防止層の厚みは、通常は
０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍ、さ
らに好ましくは０．５〜２０μｍである。０．０１ｍ未
満であると反射防止効果が発揮できず、５０μｍを超え
ると塗膜の厚みにムラが生じやすくなり外観などが悪化
し好ましくない。

【００８３】また、本発明の反射防止層を有する光学用
フィルムには、公知のハードコート層や防汚層が積層さ
れていてもよい。また、上記の透明導電層が積層されて
いてもよい。さらに、透過光に位相差を与える機能を有
していてもよく、光拡散機能を有していてもよい。上記
のように複数の機能を有することにより、本発明の反射
防止層を有する光学用フィルムは、例えば液晶表示素子
に用いた場合、反射防止フィルムが位相差フィルム、光
拡散フィルム、偏光板保護フィルムあるいは電極基板
（透明導電層）の幾つかを兼用することとなり、従来よ
りもその部品点数を低減することが可能となる。

【００８４】＜用途＞本発明の光学用フィルムは、例え
ば、携帯電話、ディジタル情報端末、ポケットベル（登
録商標）、ナビゲーション、車載用液晶ディスプレイ、
液晶モニター、調光パネル、ＯＡ機器用ディスプレイ、
ＡＶ機器用ディスプレイなどの各種液晶表示素子やエレ
クトロルミネッセンス表示素子あるいはタッチパネルな
どに用いることができる。また、ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、Ｍ
Ｄ、ＭＯ、ＤＶＤ等の光ディスクの記録・再生装置に使
用される波長板としても有用である。

【００８５】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。なお、以下にお
いて、「部」及び「％」は、特に断りのない限り「重量
部」及び「重量％」を意味する。

【００８６】各種測定方法を以下に示す。 ［ガラス転移温度（Ｔｇ）］セイコーインスツルメンツ
社製、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲
気、昇温速度：２０℃／分の条件で測定した。 ［飽和吸水率］ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準拠し、２３℃の
水中に１週間サンプルを浸漬し、浸漬前後の重量変化を
測定して求めた。 ［残留溶媒量］サンプルを塩化メチレンに溶解し、得ら
れた溶液を島津製作所製：ＧＣ−７Ａガスクロマトグラ
フィー装置を用いて分析した。 ［全光線透過率、ヘイズ］スガ試験機社製ヘイズメータ
ー：ＨＧＭ−２ＤＰ型を使用して測定した。 ［複屈折、透過光の位相差］王子計測機器社製ＫＯＢＲ
Ａ−２１ＡＤＨ、並びにＫＯＢＲＡ−ＣＣＤを用いて複
屈折と透過光の位相差測定を行った。なお、測定は、１
つの試料につき場所を変えて１０回実施し、その平均値
を該試料の複屈折及び位相差とした。また、下記式によ
り位相差のバラツキを求めた。 Ｒｅ（ｍ）／Ｒｅ（Ａ）×１００（％） Ｒｅ（ｍ）：最大値若しくは最小値と平均値の差の絶対値。 絶対値の大きい方をバラツキの計算に使用。 Ｒｅ（Ａ）：平均値

【００８７】＜単量体合成例＞ （１）５−（４−ビフェニルカルボニルオキシ）ビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの合成

【００８８】

【化１５】 滴下ロートを取り付けた500 mLフラスコにノルボルネン
アルコール（endo体/exo体のモル比が８/１）を28ｇ（2
53.9 m mol）をはかり取り、系内の窒素置換を行った。
これにピリジン41 mL(507.8 m mol)を滴下し、スターラ
ーにてよく攪拌し、溶解させた。次に予め脱水THF（テ
トラヒドロフラン）200 mLに溶解させた４‐フェニルベ
ンゾイルクロリド 50ｇ（230.8 m mol）を氷冷バスで反
応系の温度を４±２℃に保ち、十分に攪拌しながら徐々
に滴下した。滴下終了後、氷冷バス中で１時間攪拌を継
続し、その後、室温で１時間攪拌、更に30分還流を行っ
た。室温に冷却後、生成したピリジン塩を濾紙で濾過
し、更に反応混合物を十分に蒸留水で水洗いした。減
圧、加温して溶媒を除去し、得られた結晶をｎ‐ヘキサ
ンで再結晶を繰り返し、白色結晶状の５−（４−ビフェ
ニルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン（単量体）63ｇを得た。得られた結晶をＨＰ
ＬＣで分析した結果、純度は 98％であった。

【００８９】（２）５−（２−ナフチルカルボニルオキ
シ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの合成

【００９０】

【化１６】 ４‐フェニルベンゾイルクロリドに代えて、２−ナフト
イルクロリド 44ｇ（230.8 m mol）用い、反応物をカラ
ム（充填材；Al₂O₃、展開溶媒；ヘキサン）にて精製し
た以外は、実施例１（１）と同様にして、白色固体状の
５−（２−ナフチルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン 46ｇを得た。得られた単量
体をＨＰＬＣにて分析した結果、純度は 99％であっ
た。

【００９１】＜合成例１＞８−メチル−８−メトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ，１ ^7.10］
−３−ドデセン（特定単量体Ｂ）１００部と、５−（４
−ビフェニルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン（特定単量体Ａ）１５０部と、１
−ヘキセン（分子量調節剤）１８部と、トルエン７５０
部とを窒素置換した反応容器に仕込み、この溶液を６０
℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、重合触媒
としてトリエチルアルミニウム（１．５モル／ｌ）のト
ルエン溶液０．６２部と、ｔ−ブタノール及びメタノー
ルで変性した六塩化タングステン（ｔ−ブタノール：メ
タノール：タングステン＝０．３５モル：０．３モル：
１モル）のトルエン溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．
７部とを添加し、この系を８０℃で３時間加熱攪拌する
ことにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。
この重合反応における重合転化率は９７％であり、得ら
れた開環重合体について、３０℃のクロロホルム中で測
定した固有粘度（η_inh ）は０．６５ｄｌ／ｇであっ
た。

【００９２】このようにして得られた開環重合体溶液
４，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合
体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ］₃
０．４８部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ² 、
反応温度１６５℃の条件下で、３時間加熱攪拌して水素
添加反応を行った。得られた反応溶液（水素添加重合体
溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。この反応溶
液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収し、
これを乾燥して、水素添加重合体（特定の環状ポリオレ
フィン系樹脂）を得た。このようにして得られた水素添
加重合体（以下、「樹脂（ａ−１）」という。）につい
て４００ＭＨｚ、¹Ｈ−ＮＭＲを用いてオレフィン性不
飽和結合の水素添加率を測定したところ９９．９％であ
った。また、特定単量体Ａに由来する芳香環は実質的に
水素添加されていなかった。

【００９３】当該樹脂（ａ−１）についてＴｇを測定し
たところ１１０℃であった。また、当該樹脂（ａ−１）
について、ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）によ
りポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平
均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍ
ｎ）は３９，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２
６，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２３であ
った。また、当該樹脂（ａ−１）について、２３℃にお
ける飽和吸水率を測定したところ０．２％であった。ま
た、ＳＰ値を測定したところ、１７（ＭＰａ^1／2）であ
った。また、当該樹脂（ａ−１）について、３０℃のク
ロロホルム中で固有粘度（η_inh）を測定したところ
０．６７ｄｌ／ｇであった。

【００９４】＜合成例２＞８−メチル−８−メトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ，１ ^7.10］
−３−ドデセン（特定単量体Ｂ）を１００部と、５−
（２−ナフチルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン（特定単量体Ａ）を１５０部を用
いた以外は合成例１と同様にしてオレフィン性不飽和結
合の水素添加率が９９．９％であり、特定単量体Ａに由
来する芳香環が実質的に水素添加されていない樹脂（ｂ
−１）を得た。該樹脂のＴｇは１０５℃であった。ま
た、ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）によりポリ
スチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子
量（Ｍｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は
３３，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０，００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．６４であった。ま
た、当該樹脂（ｂ−１）について、２３℃における飽和
吸水率を測定したところ、０．２％であった。また、固
有粘度（η_inh）を測定したところ、０．６１ｄｌ／ｇ
であった。

【００９５】＜比較合成例１＞５−（４−ビフェニルカ
ルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン（特定単量体Ａ）のみを２５０部を用いた以外は合
成例１と同様にしてオレフィン性不飽和結合の水素添加
率が９９．９％であり、特定単量体Ａに由来する芳香環
が実質的に水素添加されていない樹脂（ｃ−１）を得
た。該樹脂のＴｇは１００℃であった。また、ＧＰＣ法
（溶媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換
算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）
を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は３６，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４２，０００、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．９４であった。

【００９６】＜比較合成例２＞８−メチル−８−メトキ
シカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ，１
^7.10］−３−ドデセン（特定単量体Ｂ）のみを２５０部
を用いた以外は合成例１と同様にしてオレフィン性不飽
和結合の水素添加率が９９．９％の樹脂（ｄ−１）を得
た。該樹脂のＴｇは１７０℃であった。また、ＧＰＣ法
（溶媒：テトラヒドロフラン）によりポリスチレン換算
の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を
測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は３８，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２２，０００、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２１であった。

【００９７】＜比較合成例３＞５−（２−ナフチルカル
ボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン（特定単量体Ａ）のみを２５０部を用いた以外は合成
例１と同様にしてオレフィン性不飽和結合の水素添加率
が９９．９％であり、特定単量体Ａに由来する芳香環が
実質的に水素添加されていない樹脂（ｅ−１）を得た。
該樹脂のＴｇは８５℃であった。また、ＧＰＣ法（溶
媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換算の
数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測
定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は４０，０００、
重量平均分子量（Ｍｗ）は１５８，０００、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．９５であった。

【００９８】［実施例１、比較例１］上記樹脂（ａ−
１）をトルエンに３０％濃度になるように溶解し（室温
での溶液粘度は３０，０００ｍＰａ・ｓであった。）、
井上金属工業製ＩＮＶＥＸラボコーターを用い、アクリ
ル酸系で親水化（易接着）の表面処理した厚さ１００μ
mのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラーＵ９４）
に、乾燥後のフィルム厚みが１００μｍになるように塗
布し、これを５０℃で一次乾燥の後、９０℃で二次乾燥
を行った。ＰＥＴフィルムより剥がした樹脂フィルムを
（ａ−２）とした。得られたフィルムの残留溶媒量は、
０．５％であった。このフィルムをテンター内で、Ｔｇ
＋５℃である１１５℃に加熱し、延伸速度１０００％／
分で２．５倍に延伸した後、Ｔｇである１１０℃の雰囲
気下で約１分間この状態を保持しながら冷却し、室温へ
とさらに冷却して取り出し位相差フィルム（ａ−３）を
得た。

【００９９】樹脂（ｂ−１）、（ｃ−１）、（ｄ−１）
及び（ｅ−１）を、前記と同様にしてフィルム化して
（ｂ−２）、（ｃ−２）、（ｄ−２）及び（ｅ−２）を
得るとともに、前記と同様の温度条件（樹脂のＴｇ＋５
℃）と延伸条件でそれぞれで延伸して位相差フィルム
（ｂ−３）、（ｃ−３）、（ｄ−３）及び（ｅ−３）を
得た。また、フィルム（ｃ−２）及び（ｄ−２）につい
て、加熱温度をＴｇ＋１０℃、延伸速度を４００％／
分、延伸倍率を１．３倍にしたこと以外は上記と同様に
して位相差フィルム（ｃ−３’）（ｄ−３’）を得た。

【０１００】こうして得たフィルム（ａ−２）、（ａ−
３）、（ｂ−２）、（ｂ−３）、（ｃ−２）、（ｃ−
３’）、（ｄ−２）、（ｄ−３’）、（ｅ−２）及び
（ｅ−３）について、全光線透過率、ヘイズ、透過光の
位相差測定を行った。結果を表１及び表２に示した。ま
た、同一条件で延伸することにより得られた（ｃ−
３）、（ｄ−３）及び（ｅ−３）の複屈折（Ｎｘ−Ｎｙ
の値）を表３に示した。さらに、（ａ−３）、（ｂ−
３）、（ｃ−３）、（ｄ−３）及び（ｅ−３）につい
て、透過光波長５５０ｎｍを基準とした透過光の位相差
の波長依存性（Ｒｅ（λ）／Ｒｅ（５５０））を測定し
た結果を図１に示した。また、（ａ−３）、（ｂ−
３）、（ｃ−３’）及び（ｄ−３’）について、波長４
００〜８００ｎｍにおける透過光の位相差の波長依存性
（Ｒｅ（λ）／λ）を測定した結果を図２に示した。

【０１０１】

【表１】 ＊）「透過光の位相差」は表中の波長における絶対値。

【０１０２】

【表２】 ＊）「位相差のハ゛ラツキ」は波長５５０ｎｍで測定。 「透過光の位相差」は表中の波長における値（絶対値で
はない。）。

【表３】 ＊）「複屈折」は表中の波長における値

【０１０３】図１から明らかなように、特定単量体Ａを
含む単量体混合物を重合して得られた樹脂からなる本発
明の位相差フィルムは正の波長依存性を示したのに対し
て、特定単量体Ａのみを重合し、又は特定単量体Ａが存
在しない条件で重合して得られた樹脂からなる位相差フ
ィルムは正の波長依存性を示さなかった。

【０１０４】また、図２から明らかなように、特定単量
体Ａを含む単量体混合物を重合して得られた樹脂からな
る本発明の位相差フィルムは、Ｒｅ（λ）／λの値が４
００〜８００ｎｍの波長領域においてほぼ一定の値
（０．２１５〜０．２４７）を示し、当該波長領域全て
において１／４λ板としての作用が期待できるのに対し
て、特定単量体Ａのみ、若しくは特定単量体Ａが存在し
ない条件で重合して得られた樹脂からなる位相差フィル
ムは、波長５５０ｎｍにおいては絶対値で約０．２５を
示しても、波長が５５０ｎｍからずれるにしたがって大
きく０．２５からずれており、当該波長領域の一部でし
か１／４λ板としての作用が期待できない。

【０１０５】更に、上記表３のデータから、上記＜合成
例１＞に係る共重合体（ａ−１）から得られたフィルム
を上記条件で延伸した位相差フィルム（ａ−３）及び上
記＜合成例２＞に係る共重合体（ｂ−１）から得られた
フィルムを上記条件で延伸した位相差フィルム（ｂ−
３）は、上記第１の発明に係る光学用フィルム（１）の
要件：△Ｎ_Ｉ(λ)＋△Ｎ_ＩＩ(λ)＞０、及び △Ｎ_Ｉ(λ)−△Ｎ_Ｉ(800)＜△Ｎ_ＩＩ(800)−△Ｎ
_ＩＩ(λ) を満足する光学用フィルムであることがわかる。

【０１０６】すなわち、位相差フィルム（ａ−３）につ
いては、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロ［４．４．０．１^2.5 ，１^7.10］−３−ドデセン
（特定単量体Ｂ）のみの重合体（ｄ−１）＜正の複屈折
性を示す構造単位（Ｉ）に該当＞から得られたフィルム
を上記条件で延伸した位相差フィルム（ｄ−３）、及び
５−（４−ビフェニルカルボニルオキシ）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン（特定単量体Ａ）のみ
の重合体（ｃ−１）＜負の複屈折性を示す構造単位（Ｉ
Ｉ）に該当＞から得られたフィルムを上記条件で延伸し
た位相差フィルム（ｃ−３）に係る各△Ｎ_Ｉ(400)、△
Ｎ_Ｉ(550)及び△Ｎ_Ｉ(800)の値に基づき、次のとおり確
認できる。 △Ｎ_Ｉ(400)：0.0083＋△Ｎ_ＩＩ(400)：−0.0039＞０ △Ｎ_Ｉ(550)：0.0082＋△Ｎ_ＩＩ(550)：−0.0027＞０ △Ｎ_Ｉ(800)：0.0081＋△Ｎ_ＩＩ(800)：−0.0021＞０ △Ｎ_Ｉ(400)：0.0083−△Ｎ_Ｉ(800)：0.0081（＝0.000
2）＜△Ｎ_ＩＩ(800)：−0.0021−△Ｎ_ＩＩ(400)：−0.0
039（＝0.0018） △Ｎ_Ｉ(550)：0.0082−△Ｎ_Ｉ(800)：0.0081（＝0.000
1）＜△Ｎ_ＩＩ(800)：−0.0021−△Ｎ_ＩＩ(550)：−0.0
027（＝0.0006）

【０１０７】また、同様に、位相差フィルム（ｂ−３）
についても、上記位相差フィルム（ｄ−３）、及び５−
（２−ナフチルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン（特定単量体Ａ）のみの重合体
（ｅ−１）＜負の複屈折性を示す構造単位（ＩＩ）に該
当＞から得られたフィルムを上記条件で延伸した位相差
フィルム（ｅ−３）に係る各△Ｎ_Ｉ(400)、△Ｎ_Ｉ(550)
及び△Ｎ_Ｉ(800)の値に基づき、次のとおり確認でき
る。 △Ｎ_Ｉ(400)：0.0083＋△Ｎ_ＩＩ(400)：−0.0037＞０ △Ｎ_Ｉ(550)：0.0082＋△Ｎ_ＩＩ(550)：−0.0028＞０ △Ｎ_Ｉ(800)：0.0081＋△Ｎ_ＩＩ(800)：−0.0019＞０ △Ｎ_Ｉ(400)：0.0083−△Ｎ_Ｉ(800)：0.0081（＝0.000
2）＜△Ｎ_ＩＩ(800)：−0.0019−△Ｎ_ＩＩ(400)：−0.0
037（＝0.0018） △Ｎ_Ｉ(550)：0.0082−△Ｎ_Ｉ(800)：0.0081（＝0.000
1）＜△Ｎ_ＩＩ(800)：−0.0019−△Ｎ_ＩＩ(550)：−0.0
028（＝0.0009）

【０１０８】［実施例２］フィルム（ａ−２）にサンド
マット処理を行いヘイズ５５％、全光線透過率９３％の
光拡散機能を有する光学用フィルム（ａ−４）を得た。
当該フィルムを８０℃、９０％相対湿度の雰囲気に５０
０時間暴露し、ヘイズと全光線透過率を測定したが、初
期値からの変化は認められなかった。フィルム（ｂ−
２）及び（ｃ−２）についても同様の処理を行い、ヘイ
ズ５５％、全光線透過率９３％の光拡散機能を有する光
学用フィルム（ｂ−４）及び（ｃ−４）を得た。フィル
ム（ｂ−４）及び（ｃ−４）についてもフィルム（ａ−
４）と同条件で耐久性を評価したが、いずれも初期値か
らの変化は認められなかった。

【０１０９】［実施例３］フィルム（ａ−３）の片面に
酸化インジウム／酸化スズ（重量比９５：５）からなる
ターゲットを用いて透明導電膜をスパッタリング法によ
り形成させ、透明導電フィルム（ａ−５）を得た。この
透明導電フィルムの全光線透過率は８５％を超えて良好
であり、目視で観察した外観（傷の有無、フィルムのそ
り具合）も良好であった。また、８０℃、９０％相対湿
度の雰囲気に５００時間暴露し、全光線透過率の測定と
目視観察による外観変化の有無確認を行った。その結
果、全光線透過率は８５％を超えて良好であり、また、
外観においても傷やそり、うねりの発生は認められず良
好であった。

【０１１０】［実施例４］フィルム（ａ−３）の片面に
ＪＳＲ（株）製オプスターＪＮ７２１２を乾燥膜厚０．
１μｍになるようにコートし、反射防止層を形成したフ
ィルム（ａ−６）を得た。本フィルムは反射率が１％以
下と良好な反射防止特性を示した。

【０１１１】［実施例５］厚さ５０μmのポリビニルア
ルコールフィルムをヨウ素５ｇ、ヨウ化カリウム２５０
ｇ、ほう酸１０ｇ、水１,０００ｇからなる４０℃の浴
に浸漬しながら約５分間で４倍まで一軸延伸して得た偏
光膜の表面に、ｎ−ブチルアクリレート９０重量％、エ
チルアクリレート７重量％、アクリル酸３重量％からな
るアクリル系樹脂１００部とトリレンジイソシアナート
（３モル）のトリメチロールプロパン（１モル）付加物
の７５重量％酢酸エチル溶液２部からなる架橋剤を混合
して得られた粘着剤をもちいて、フィルム（ａ−２）を
両面に積層して偏光フィルム（ａ−７）を得た。該偏光
フィルムを８０℃、９０％相対湿度の雰囲気に５００時
間暴露しその外観変化を目視で観察したところ、うねり
や反り等の外観異常は認められず、また、偏光度も９０
％を超えた特性を維持しており良好なことが分かった。

【０１１２】［実施例６］トルエンの代わりに、沸点４
０℃、ＳＰ値１９．２（ＭＰａ^1／2）の塩化メチレン
（良溶媒）と沸点６５℃、ＳＰ値２９．７（ ＭＰａ
^1／2）のメタノール（貧溶媒）とをメタノールの溶媒中
に占める割合を１０重量％とした混合溶媒を使用し、実
施例１と同様にして樹脂（ａ−１）のフィルムを作成
し、光拡散層を有するフィルム（ａ−８）を得た。該フ
ィルムは、ヘイズが４０％であり全光線透過率が９３％
であった。該フィルムを８０℃、９０％相対湿度の雰囲
気に５００時間暴露し、ヘイズと全光線透過率を測定し
たが、初期値からの変化は認められなかった。

【０１１３】［実施例７］室温での屈折率が１．５１５
（ｄ線）である樹脂（ａ−１）１００部に対し、非相溶
系で室温での屈折率が１．４９２（室温：ｄ線）のＰＭ
ＭＡを１０部加えた他は実施例１と同様にしてフィルム
（ａ−９）を得た。該フィルム中でのＰＭＭＡの平均分
散粒子径（ＴＥＭにより測定）は２０μmであり、ヘイ
ズは２０％、全光線透過率は９２％であった。該フィル
ムを８０℃、９０％相対湿度の雰囲気に５００時間暴露
し、ヘイズと全光線透過率を測定したが、初期値からの
変化は認められなかった。

【０１１４】［実施例８］ＰＥＴフィルムとして表面凹
凸の付いたマット処理済みのＰＥＴフィルムを用いた他
は実施例１と同様にして、樹脂（ａ−１）フィルムのフ
ィルムを作成し、光拡散層を有するフィルム（ａ−１
０）を得た。該フィルムは、ヘイズが１０％、全光線透
過率が９３％であった。該フィルムを８０℃、９０％相
対湿度の雰囲気に５００時間暴露し、ヘイズと全光線透
過率を測定したが、初期値からの変化は認められなかっ
た。

【０１１５】

【発明の効果】本発明の光学用フィルムは、従来の熱可
塑性ノルボルネン系樹脂系フィルムの有する高透明性、
低複屈折性、あるいは延伸配向した場合に得られる透過
光の位相差の均一性や安定性等の光学特性、並びに高耐
熱性、他材料との密着性や接着性が良好で吸水変形が小
さい等の特長を維持したうえに、従来の熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂系フィルムでは得られなかった正の波長分
散性を示す。したがって、本発明の光学用フィルムを位
相差フィルムとして使用すると、４００〜８００ｎｍの
波長領域において一定の位相差を示すλ板を一枚の位相
差フィルムで実現できる。また、光拡散機能、透明導電
性、反射防止機能等の機能を有する光学用フィルムとし
ても有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１・比較例１で得られた位相差フィルム
（ａ−３）、（ｂ−３）、（ｃ−３）、（ｄ−３）及び
（ｅ−３）の透過光波長５５０ｎｍを基準とした透過光
の位相差の波長依存性（Ｒｅ（λ）／Ｒｅ（５５０））
を示す図。

【図２】実施例１・比較例１で得られた位相差フィルム
（ａ−３）、（ｂ−３）、（ｃ−３’）及び（ｄ−
３’）について、波長４００〜８００ｎｍにおける透過
光の位相差の波長依存性（Ｒｅ（λ）／λ）を示す図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/02 Ｇ０２Ｂ 5/02 ４Ｊ０３２ 5/30 5/30 // Ｂ２９Ｋ 45:00 Ｂ２９Ｋ 45:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 65:00 Ｃ０８Ｌ 65:00 (72)発明者 柴田 拓 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H042 AA03 AA04 AA09 BA01 BA09 2H049 BA02 BA06 BA25 BA42 BB13 BB22 BB42 BB63 BB65 BB67 BC03 BC09 BC22 4F071 AA69 AF30 AF31 BA02 BB02 BB07 BC01 4F205 AA12 AC05 AG01 AH73 GA07 GB02 GC06 GE22 GW21 4F210 AA12A AE10 AG01 AH73 AR20 QA02 QC03 QD01 QD13 QD19 QG01 4J032 CA23 CA24 CA27 CA28 CA34 CA36 CA45 CA53 CA54 CB01 CB03 CD02 CD03 CD04 CG08

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】波長４００〜８００ｎｍにおいて、正の複
   屈折性を示す構造単位（Ｉ）と負の複屈折性を示す構造
   単位（ＩＩ）とからなり、構造単位（Ｉ）のみからなる
   重合体又は構造単位（ＩＩ）のみからなる重合体を同一
   条件で一軸延伸した場合の任意の波長：λにおけるｘ軸
   方向の屈折率：Ｎｘ（λ)とｙ軸方向の屈折率：Ｎｙ
   （λ)の差、すなわち、Ｎｘ（λ)−Ｎｙ（λ)をそれぞ
   れ△Ｎ_Ｉ(λ)及び△Ｎ_{Ｉ Ｉ}(λ)としたとき、 △Ｎ_Ｉ(λ)＋△Ｎ_ＩＩ(λ)＞０ △Ｎ_Ｉ(λ)−△Ｎ_Ｉ(800)＜△Ｎ_ＩＩ(800)−△Ｎ
   _ＩＩ(λ) ［ここで、△Ｎ_Ｉ(800)及び△Ｎ_ＩＩ(800)は、波長８０
   ０ｎｍにおけるｘ軸方向とｙ軸方向の屈折率の差を示
   す。なお、ｘ軸は延伸方向、ｙ軸はｘ軸に対して面内垂
   直方向を示す。］である熱可塑性ノルボルネン系樹脂を
   含む光学用フィルム。
2. 【請求項２】下記一般式（１）で表される構造単位ａと
   下記一般式（２）で表される構造単位ｂを含む共重合体
   である熱可塑性ノルボルネン系樹脂を含むことを特徴と
   する光学用フィルム。 【化１】 ［式中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数
   である。Ｘは式：−CH=CH−で表される基又は式：−CH₂
   CH₂−で表される基であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ ⁴は独
   立に水素原子；ハロゲン原子；酸素、窒素、イオウ又は
   ケイ素を含む連結基を有していてもよい置換又は非置換
   の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；又は極性基を表
   し、あるいはＲ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、又はＲ²とＲ³とが相
   互に結合して炭素環又は複素環（これらの炭素環又は複
   素環は単環構造でもよいし、他の環が縮合して多環構造
   を形成してもよい。）を形成してもよい。形成される炭
   素環又は複素環は芳香環でもよいし非芳香環でもよい。
   但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、下記一般式
   （１−１）及び／又は下記一般式（１−２）で表される
   基である。また、上記共重合体中に存在する複数のＸ、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴各々は同一でも異なっていてもよ
   い。］ 【化２】 【化３】 〔一般式(1−1)及び一般式(1−２)において、Ｒ⁵〜
   Ｒ¹⁴、Ｚ、Ｒ^A及びＲ^Bは、独立に、水素原子；ハロゲン
   原子；酸素、窒素、イオウ又はケイ素を含む連結基を有
   していてもよい置換又は非置換の炭素原子数１〜３０の
   １価の炭化水素基；又は１価の極性基を表す。但し、一
   般式(1−1)において、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁴のうち１個は、式記載
   の環構造を構成する炭素原子にカルボニル基側で結合す
   る、式：−Ｃ(Ｏ)Ｏ−で表わされる基であり、ｐ及びｑ
   は独立に０〜２の整数であり、ｐ＝ｑ＝０のときは、Ｒ
   ⁶とＲ⁹、Ｒ¹³とＲ⁹、Ｒ⁵とＲ¹⁴、又は、Ｒ¹²とＲ¹⁴は相
   互に結合して炭素環又は複素環（これらの炭素環又は複
   素環は単環構造でもよいし、他の環が縮合して多環構造
   を形成してもよい。）を形成してもよい。また、一般式
   (1−2)においてＲ^A、Ｒ^B又はＺのうち１個は、式記載の
   環構造を構成する炭素原子にカルボニル基側で結合す
   る、式：−Ｃ(Ｏ)Ｏ−で表わされる基であり、ｓは０又
   は１以上の整数である。更に、上記共重合体中に存在す
   る複数のＲ⁵〜Ｒ¹⁴、Ｚ、Ｒ^A及びＲ^B各々は同一でも異
   なっていてもよい。〕 【化４】 ［式中、ｔは０又は１であり、ｕは０又は１以上の整数
   である。Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記のとおりであ
   る。但し、式（２）においてＲ¹〜Ｒ⁴が、上記一般式(1
   −1)又は上記一般式(1−２)で表わされる基である場合
   を除く。］
3. 【請求項３】前記一般式（１）において、ｎ＝ｍ＝０で
   ある構造単位ａ、及び前記一般式（２）において、ｔ＝
   ０，ｕ＝１である構造単位ｂを含むことを特徴とする請
   求項２に記載の光学用フィルム。
4. 【請求項４】前記熱可塑性ノルボルネン系樹脂を含む有
   機溶剤溶液をキャストする工程を含むことを特徴とする
   請求項２又は３に記載の光学用フィルムの製造方法。
5. 【請求項５】前記の有機溶剤として前記熱可塑性ノルボ
   ルネン樹脂の良溶媒と貧溶媒との混合溶剤を使用するこ
   とを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
6. 【請求項６】透過光に位相差を与える請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載の光学用フィルム。
7. 【請求項７】波長５５０ｎｍでの位相差Ｒｅ（５５０）
   と波長４００ｎｍでの位相差Ｒｅ（４００）との比：Ｒ
   ｅ（４００）／Ｒｅ（５５０）が１．０〜０．５の範囲
   にあり、かつ前記位相差Ｒｅ（５５０）と波長８００ｎ
   ｍでの位相差Ｒｅ（８００）の比：Ｒｅ（８００）／Ｒ
   ｅ（５５０）が１．５〜１．０の範囲にあることを特徴
   とする請求項６に記載の光学用フィルム。
8. 【請求項８】Ｒｅ（λ）／λ ［ここで、λは当該フィルムの透過光の波長を表し、Ｒ
   ｅ（λ）は波長λにおける位相差を表す。］で表される
   値のバラツキが、波長４００〜８００ｎｍのすべての範
   囲において、その平均値に対して±２０％の範囲内にあ
   ることを特徴とする請求項６又は７に記載の光学用フィ
   ルム。
9. 【請求項９】少なくとも片面に光拡散機能を有すること
   を特徴とする請求項１〜３又は請求項６〜８のいずれか
   １項に記載の光学用フィルム。
10. 【請求項１０】少なくとも片面に透明導電性層を有する
    ことを特徴とする請求項１〜３又は請求項６〜９のいず
    れか１項に記載の光学用フィルム。
11. 【請求項１１】少なくとも片面に反射防止層を有するこ
    とを特徴とする請求項１〜３又は請求項６〜１０のいず
    れか１項に記載の光学用フィルム。
12. 【請求項１２】請求項１〜３又は請求項６〜１１のいず
    れか１項に記載の光学用フィルムからなることを特徴と
    する偏光板保護フィルム。
13. 【請求項１３】請求項１〜３又は請求項６〜１２のいず
    れか１項に記載の光学用フィルムを有することを特徴と
    する偏光板。