JP2010097090A - 位相差フィルム及びそれを用いた液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ノルボルネン系開環重合体からなるフィルムを延伸してなる位相差フィルムであって、前記ノルボルネン系開環重合体が下記一般式(1):
で表される構造単位を含有し且つ前記構造単位のうちの前記波線cがexoの立体配置を示す構造単位の比率が5モル%以上35モル%以下の範囲にあるノルボルネン系開環重合体であり、前記位相差フィルム中に存在するフィッシュアイの個数が前記位相差フィルム100cm2あたり0.3個以下であること、を特徴とする位相差フィルム。
【選択図】なし
Description
前記ノルボルネン系開環重合体が、下記一般式(1):
Xは、式:−CH=CH−で表される基、又は、式:−CH2CH2−で表される基を示し、
R1、R2、R3、R4は、同一でも又は異なっていてもよく、それぞれ、水素原子;ハロゲン原子;酸素原子、窒素原子、イオウ原子及びケイ素原子からなる群から選択される少なくとも1種の連結基を有していてもよい置換若しくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基;及び極性基からなる群から選択される原子若しくは基を示し、
波線a、bは、endo又はexoの立体配置を示し、
波線cは、endo又はexoの立体配置を示す。]
で表される構造単位を含有し且つ前記構造単位のうちの前記波線cがexoの立体配置を示す構造単位の比率が5モル%以上35モル%以下の範囲にあるノルボルネン系開環重合体であり、
前記位相差フィルム中に存在するフィッシュアイの個数が前記位相差フィルム100cm2あたり0.3個以下であること、
を特徴とするものである。
前記ノルボルネン系開環重合体が、下記一般式(1):
Xは、式:−CH=CH−で表される基、又は、式:−CH2CH2−で表される基を示し、
R1、R2、R3、R4は、同一でも又は異なっていてもよく、それぞれ、水素原子;ハロゲン原子;酸素原子、窒素原子、イオウ原子及びケイ素原子からなる群から選択される少なくとも1種の連結基を有していてもよい置換若しくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基;及び極性基からなる群から選択される原子若しくは基を示し、
波線a、bは、endo又はexoの立体配置を示し、
波線cは、endo又はexoの立体配置を示す。]
で表される構造単位を含有し且つ前記構造単位のうちの前記波線cがexoの立体配置を示す構造単位の比率が5モル%以上35モル%以下の範囲にあるノルボルネン系開環重合体であり、
前記位相差フィルム中に存在するフィッシュアイの個数が前記位相差フィルム100cm2あたり0.3個以下であること、
を特徴とするものである。
に従って、前記式(3)で表される芳香族型ノルボルネン単量体を開環重合せしめて前記式(4)で表されるノルボルネン系開環重合体を得た後、得られた開環重合体に対して水素添加して前記式(4’)で表されるノルボルネン系開環重合体を得る方法を好適に採用することができる。
1,10.04,9]ペンタデカ-4,6,8,12−テトラエン、ペンタシクロ[7.6.111,14.11,9.010,15.05,17]ヘプタデカ-1,3,5,6,8,12−ヘキサエン、ペンタシクロ[10.6.114,17.013,18.01,6.07,12]ノナデカ-1,3,5,7,9,11,15-ヘプタエン、テトラシクロ[7.4.110,13.01,9.02,7]テトラデカ-2,4,6,11-テトラエン、2-オキソテトラシクロ[7.4.110,13.01,9.03,8]テトラデカ-3,5,7,11-テトラエン、3-オキソテトラシクロ[8.4.111,14.01,10.04,9]ペンタデカ-4,6,8,12-テトラエン-2-オン、5-フェニル-6-カルボキシ(p-メトキシフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(m-メトキシフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(o-メトキシフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(p-メチルフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(m-メチルフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(o-メチルフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(p-クロロフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(m-クロロフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(o-クロロフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(p-ニトロフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(m-ニトロフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(o-ニトロフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(p-ブロモフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(m-ブロモフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシ(o-ブロモフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-アミノフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-アミノフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-ブロモフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-ブロモフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-ブロモフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-ブロモフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-ブロモフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-ブロモフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-ブロモフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン5-(m-ブロモフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-ブロモフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-クロロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-クロロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-クロロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-クロロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-クロロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-クロロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-クロロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-クロロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-クロロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン5-フェニル-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシベンジルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシフェニルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-ヒドロキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-ヒドロキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-ヒドロキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-ヒドロキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-ヒドロキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(o-ヒドロキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-シアノ-5-フェニル-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-シアノ-5-フェニル-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-シアノ-5-フェニル-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-シアノ-5-フェニル-6-カルボキシコレステリルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-ヒドロキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-ヒドロキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(m-ヒドロキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシアリルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシビニルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシシンナミルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-クロロ-m-ニトロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-クロロ-m-ニトロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(p-クロロ-m-ニトロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-クロロ-5-ニトロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-クロロ-5-ニトロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-2-クロロ-5-ニトロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-シアノ-5-(p-ハイドロキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-シアノ-5-(p-ハイドロキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-シアノ-5-(p-ハイドロキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-フェニル-6-カルボキシイソプロピルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5,6-ジブロモ-5-フェニル-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5,6-ジブロモ-5-フェニル-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5,6-ジブロモ-5-フェニル-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4-ジメトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,5-ジメトキシ-4-ハイドロキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,5-ジメトキシ-4-ハイドロキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,5-ジメトキシ-4-ハイドロキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,5-ジメトキシフェニル)-6-カルボン酸メチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,5-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,5-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,3-ジメトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,3-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,3-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジフルオロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジフルオロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジフルオロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジメトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジクロロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジクロロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4-ジクロロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-フルオロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-フルオロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-フルオロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-フルオロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-フルオロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-フルオロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-フルオロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-フルオロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-フルオロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ハイドロキシ-3-メトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ハイドロキシ-3-メトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ハイドロキシ-3-メトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-ハイドロキシ-4-メトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-ハイドロキシ-4-メトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-ハイドロキシ-4-メトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-メトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-メトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-メトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-メトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-メトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-メトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4-メチレンジオキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4-メチレンジオキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4-メチレンジオキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メチルフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メチルフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メチルフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メルカプトフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メルカプトフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-メルカプトフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-メチルフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-メチルフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-メチルフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-メチルフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-メチルフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-メチルフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-メチル-5-フェニル-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-メチル-5-フェニル-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-メチル-5-フェニル-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-ニトロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-ニトロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-ニトロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ニトロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ニトロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ニトロフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-ニトロフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-ニトロフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2-ニトロフ
ェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-n-オクタデシロキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-n-オクタデシロキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-n-オクタデシロキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ステアリロキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ステアリロキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-ステアリロキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5,5-ジフェニル-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5,5-ジフェニル-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5,5-ジフェニル-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4,5-トリメトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4,5-トリメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3,4,5-トリメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4,5-トリメトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4,5-トリメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,4,5-トリメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-トリフルオロメチルフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-トリフルオロメチルフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-トリフルオロメチルフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-トリフルオロメトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-トリフルオロメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(3-トリフルオロメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,3,4-トリメトキシフェニル)-6-カルボン酸ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,3,4-トリメトキシフェニル)-6-カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(2,3,4-トリメトキシフェニル)-6-カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、5-(4-シアノメチルフェニル)ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、8-(4-シアノメチルフェニル)テトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]-3-ドデセン、5,5,6,6-テトラフェニルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、8,8,9,9-テトラフェニルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]-3-ドデセン、6-ブロモ-5,5,6-トリフェニルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、9-ブロモ-8,8,9-トリフェニルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]-3-ドデセン、5,5,6-トリフェニルビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、8,8,9-トリフェニルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]-3-ドデセン等。
に従って、前記式(5)で表されるシクロペンタジエンと前記式(6)で表されるスチレン誘導体とをDiels−Alder反応させる方法を好適に採用することができ、これによって前記式(7)及び(7’)で表される芳香族型ノルボルネン単量体を得ることができる。
4−アミノスチレン、2−アセトキシスチレン、4−アセトキシスチレン、βブロモスチレン、4−tert−ブチルスチレン、4-イソプロピルスチレン、3-ブロモスチレン、4-ブロモスチレン、2-ブロモスチレン、4-ブロモ-β,β-ジフルオロスチレン、4-クロロ-α-メチルスチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロスチレン、m-クロロメチルスチレン、p-クロロメチルスチレン、シアノメチルスチレン、o-クロロメチルスチレン、2,6-ジクロロスチレン、4-フルオロ-α-メチルスチレン、2-フルオロスチレン、3-フルオロスチレン、4-フルオロスチレン、ペンタフルオロスチレン、2-メトキシスチレン、4-エトキシスチレン、p-フェノキシスチレン、p-ビニルベンジルアルコール、4-メトキシスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、α-メチルスチレン、cis-β-メチルスチレン、3-ニトロスチレン、4-ニトロスチレン、4-シアノスチレン、4-n-オクチルスチレン、β-メチルスチレン、2,3,4,5,6-ペンタフルオロスチレン、α-(トリメチルシロキシ)スチレン、スチレン、2,4,6-トリメチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、2,5-ジメチルスチレン、2,4,6,-トリメチルスチレン、2,5-ジクロロスチレン、2,6-ジクロロスチレン、3,4-ジクロロスチレン、o-ヨードスチレン、p-フェニルスチレン、p-スチレンスルホン酸、p-スチレンスルホニルクロライド、4-カルボキシスチレン、cis-スチルベン、trans-スチルベン、1,1-ジフェニルエチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレン、9-ビニルアントラセン、m-ジイソプロペニルベンゼン、p-ジイソプロペニルベンゼン、p-クロロ-α-メチルスチレン、α-シアノ-p-メチルスチレン、プロペニルベンゼン、アネトール、イソオイゲノール、イソサフロール、β-ブロモスチレン、シンナムアルデヒド、ベンザルアセトン、ベンザルアセトフェノン、β-シアノスチレン、β-ニトロスチレン、1,2-ジヒドロナフタレン、アセナフチレン、フェナントレン、インデン、メチレンベンゾインデン、クマロン、4-アミノ桂皮酸、4-ブロモ桂皮酸、2-ブロモ桂皮酸、trans-3-ブロモ桂皮酸、3,4-ジハイドロキシ桂皮酸、4-クロロ桂皮酸、trans-桂皮酸、桂皮酸ベンジルエステル、桂皮酸エチルエステル、桂皮酸フェニルエステル、桂皮酸メチルエステル、trans-4-ハイドロキシ桂皮酸、trans-2-ハイドロキシ桂皮酸、α-シアノ桂皮酸、α-シアノ桂皮酸エチルエステル、trans-桂皮酸コレステロールエステル、trans-3-ハイドロキシ桂皮酸、桂皮酸アリルエステル、桂皮酸ビニルエステル、桂皮酸シンナミルエステル、2-クロロ桂皮酸、3-クロロ桂皮酸、4-クロロ-3-ニトロ桂皮酸、2-クロロ-5-ニトロ桂皮酸、4-クロロ桂皮酸メチルエステル、α-シアノ-4-ハイドロキシ桂皮酸、桂皮酸イソプロピルエステル、α,β-ジブロモ桂皮酸エチルエステル、3,4-ジメトキシ桂皮酸、3,5-ジメトキシ-4-ハイドロキシ桂皮酸、3,4-ジメトキシ桂皮酸、2,5-ジメトキシ桂皮酸、trans-2,3-ジメトキシ桂皮酸、2,4-ジフルオロ桂皮酸、2,4-ジメトキシ桂皮酸、trans-2,4-ジクロロ桂皮酸、α,β-ジブロモ桂皮酸、3,5-ジメトキシ-4-ハイドロキシ桂皮酸、4-フルオロ桂皮酸、2-フルオロ桂皮酸、3-フルオロ桂皮酸、桂皮酸、trans-4-ハイドロキシ-3-メトキシ桂皮酸、3-ハイドロキシ-4-メトキシ桂皮酸、4-ハイドロキシ桂皮酸、3-メトキシ桂皮酸、trans-2-メトキシ桂皮酸、4-メトキシ桂皮酸、3,4-メチレンジオキシ桂皮酸、4-メチル桂皮酸、cis-2-メトキシ桂皮酸、4-メルカプト桂皮酸、4-メトキシ桂皮酸、2-エチルヘキシルエステル、4-メトキシ桂皮酸オクチルエステル、4-メトキシ桂皮酸エチルエステル、2-メチル桂皮酸、3-メチル桂皮酸、α-メチル桂皮酸、3-ニトロ桂皮酸、4-ニトロ桂皮酸、2-ニトロ桂皮酸、4-ニトロ桂皮酸エチルエステル、4-n-オクタデシロキシ桂皮酸、4-ステアリロキシ桂皮酸、α-フェニル桂皮酸、3,4,5-トリメトキシ桂皮酸、2,4,5-トリメトキシ桂皮酸、3-(トリフルオロメチル)桂皮酸、3-(トリフルオロメトキシ)桂皮酸、2,3,4-トリメトキシ桂皮酸、クマリン、ビニルベンジルシアニド、テトラフェニルエチレン、2-ブロモ-1,1,2-トリフェニルエチレン、トリフェニルエチレン等。
1997)に記載されているメタセシス重合触媒が用いられる。すなわち、(a)W、Mo、Re、VおよびTiの化合物から選ばれた少なくとも1種と、(b)Li、Na、K、Mg、Ca、Zn、Cd、Hg、B、Al、Si、Sn、Pb等の化合物であって、少なくとも1つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも1種との組合せからなる触媒である。この場合に触媒の活性を高めるために、後述の添加剤(c)が添加されたものであってもよい。また、その他の触媒として(d)助触媒を用いない周期表第4族〜8族遷移金属−カルベン錯体やメタラシクロブテン錯体等からなるメタセシス触媒が挙げられる。なお、前記の(a)成分として適当なW、Mo、Re、VまたはTiの化合物の代表例としては、WCl6、MoCl5、ReOCl3、VOCl3、TiCl4等を挙げることができる。また、(b)成分として用いられる化合物の具体例としては、n−C4H9Li、(C2H5)3Al、(C2H5)2AlCl、(C2H5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、メチルアルモキサン、LiH等の化合物を挙げることができる。さらに、(c)成分である添加剤の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類等を用いることができる。また、(d)成分の代表例としては、W(=N−2,6−C6H3iPr2)(=CHtBu)(OtBu)2、Mo(=N−2,6−C6H3iPr2)(=CHtBu)(OtBu)2、Ru(=CHCH=CPh2)(PPh3)2Cl2、Ru(=CHPh)(PC6H11)2Cl2(Grubbs I(第一世代)触媒)、Grubbs II(第二世代)触媒、Hoveyda−Grubbs触媒(第一及び第二世代)等が挙げられる。
示差走査熱量計(Perkin−Elmer社製、商品名:DSC7)を用い、昇温速度を毎分20℃として窒素気流下において、各合成例で得られた重合体のガラス転移温度の測定を行った。
測定装置としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、東ソー株式会社製、商品名:HLC−8020/カラム4本:東ソー株式会社製、商品名:TSK gel GMHHR)を用い、溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を用い、各合成例で得られた重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)を求めた。なお、Mnは数平均分子量を表す。
超伝導核磁気共鳴吸収装置(NMR、VARIAN社製、商品名:UNITY INOVA−600)を用い、重水素化クロロホルム中で、各合成例で得られた重合体の1H、13C−NMRを測定した。得られたデータから、単量体のendo/exo比及び重合体の水素添加率(前記一般式(1)で表されるノルボルネン系開環重合体中のXが式:−CH2CH2−で表される基に変換されている割合)の算出および分子構造の同定を行なった。
各実施例及び比較例で得られた位相差フィルムに対して、レターデーション測定器(王子計測社製、商品名:KOBRA21DH)を用いて、下記式により定義されるレターデーション(Re)及び複屈折の波長分散値(D)を測定した。
Re=(nx−ny)×d
nx:延伸方向の屈折率
ny:延伸方向に対して垂直方向の屈折率
d:フィルムの厚み(nm)
D:複屈折の波長分散値 Δn(λ=481nm)/Δn(λ=589nm)。
〈芳香族型ノルボルネンAの合成〉
2Lのオートクレーブに、4−tBu−スチレン(856g:5.36mol)、ジシクロペンタジエン(709g:5.36mol)、4−tBu−カテコール(44.6g:0.27mol)、トルエン(200ml)を投入し、185℃で4時間加熱攪拌を行った。反応初期は0.4MPaの圧力を示したが、時間の経過とともに圧力が減少し最終的に0.2MPaを示した。そして、加熱停止後、自然放冷を行い室温まで下がった後にオートクレーブを開蓋し、反応物を取り出した。
窒素雰囲気下、endo/exo比が80/20の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(A)(4.52g:0.02mol)の無水トルエン溶液(40ml)に1−ヘキセン(5.0μl:0.2mol%)とGrubbs I触媒(8.2mg:0.05mol%)の無水トルエン溶液(4ml)を添加し、室温で20時間攪拌して重合液を得た。続いて、粘調な重合液を200mlのトルエンで希釈し、6000mlのメタノール中に投入し得られた沈殿を濾過した。次いで、真空乾燥機によって沈殿を乾燥し、Aの開環重合体(pA)3.80g(収率85%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は90000、Mw/Mnは1.6であった。
容量0.5Lのオートクレーブに5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体(pA)3.80g、キシレン(300ml)、RuHCl(CO)(PPh3)3(38mg)を仕込み、窒素置換した。次いで、水素ガス圧10MPa、反応温度165℃の条件下で30時間加熱して水素化反応を行った後、得られた反応溶液を25℃まで冷却し、水素ガスを放圧した。そして、このようにして得られた反応溶液を6000mlのメタノール中に注いで沈殿を分離回収し、得られた沈殿を乾燥して5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体の水素添加物(HpA)3.38g(収率89%)を得た。
〈芳香族型ノルボルネンBの合成〉
2Lのオートクレーブに、4−tBu−スチレン(856g:5.36mol)、ジシクロペンタジエン(709g:5.36mol)、4−tBu−カテコール(44.6g:0.27mol)、トルエン(400ml)を投入し、220℃で4時間加熱攪拌を行った。反応初期は0.6MPaの圧力を示したが、時間の経過とともに圧力が減少し最終的に0.4MPaを示した。そして、加熱停止後、自然放冷を行い室温まで下がった後にオートクレーブを開蓋し、反応物を取り出した。
窒素雰囲気下、endo/exo比が65/35の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(B)(4.52g:0.02mol)の無水トルエン溶液(40ml)に1−ヘキセン(5.0μl:0.2mol%)とGrubbs I触媒(8.2mg:0.05mol%)の無水トルエン溶液(4ml)を添加し、室温で20時間攪拌して重合液を得た。続いて、粘調な重合液を200mlのトルエンで希釈し、6000mlのメタノール中に投入し得られた沈殿を濾過した。次いで、真空乾燥機によって沈殿を乾燥し、Aの開環重合体(pB)4.02g(収率90%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は95000、Mw/Mnは1.7であった。
容量0.5Lのオートクレーブに上記5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体(pB)4.02g、キシレン(300ml)、RuHCl(CO)(PPh3)3(38mg)を仕込み、窒素置換した。次いで、水素ガス圧10MPa、反応温度165℃の条件下で30時間加熱して水素化反応を行った後、得られた反応溶液を冷却し、水素ガスを放圧した。そして、このようにして得られた反応溶液を6000mlのメタノール中に注いで沈殿を分離回収し、得られた沈殿を乾燥して5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体の水素添加物(HpB)3.70g(収率92%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の平均重量分子量(Mw)は101000、Mw/Mnは1.6、Tgは115℃であった。
〈芳香族型ノルボルネンCの合成〉
合成例1に記載の方法により合成したendo/exo比(異性体比率)が80/20の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(A)30gを240mLのメタノールに50℃の条件で加熱溶解し自然放冷すると、5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(C)の結晶が14.0g得られた。得られた結晶の純度は99%であり、endo/exo比は90/10であった。
窒素雰囲気下、endo/exo比が90/10の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(C)(4.52g:0.02mol)の無水トルエン溶液(40ml)に1−ヘキセン(5.0μl:0.2mol%)とGrubbs I触媒(8.2mg:0.05mol%)の無水トルエン溶液(4ml)を添加し、室温で20時間攪拌して重合液を得た。続いて、粘調な重合液を200mlのトルエンで希釈し、6000mlのメタノール中に投入し得られた沈殿を濾過した。次いで、真空乾燥機によって沈殿を乾燥し、Cの開環重合体(pC)4.02g(収率89%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は50000、Mw/Mnは1.8であった。
容量0.5Lのオートクレーブに上記5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体(pC)4.02g、キシレン(300ml)、RuHCl(CO)(PPh3)3(38mg)を仕込み、窒素置換した。次いで、水素ガス圧10MPa、反応温度165℃の条件下で30時間加熱して水素化反応を行った後、得られた反応溶液を25℃まで冷却し、水素ガスを放圧した。そして、このようにして得られた反応溶液を6000mlのメタノール中に注いで沈殿を分離回収し、得られた沈殿を乾燥して5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体の水素添加物(HpC)3.58g(収率94%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の平均重量分子量(Mw)は52000、Mw/Mnは1.8、Tgは121℃であった。
〈exo体比率が50モル%以上の芳香族型ノルボルネンD、Eの合成〉
約10cmのガラス直管(石英製)に石英ウールを詰めた後、約340〜380℃に加熱し真空条件下、滴下ロートを用いて、5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(A)(endo/exo=80/20)を滴下し、熱分解を行った。反応生成物は、tBuスチレン、シクロペンタジエン、及びexo体の含有量の高い5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンであった。これは、endo体の方が熱的に不安定なため、熱分解温度を上げるとexo体の含有量が向上するためである。なお、温度上昇とともに5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの収率は減少した。熱分解温度340℃における熱分解の結果、endo/exo比が50/50の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(D)が収率50%で得られた。また、熱分解温度を380℃に高めると、endo/exo比が24/76の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(E)が収率13%で得られた。
窒素雰囲気下、endo/exo比が50/50の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(D)(4.52g:0.02mol)の無水トルエン溶液(40ml)に1−ヘキセン(5.0μl:0.2mol%)とGrubbs I触媒(8.2mg:0.05mol%)の無水トルエン溶液(4ml)を添加し、室温で20時間攪拌して重合液を得た。続いて、粘調な重合液を200mlのトルエンで希釈し、6000mlのメタノール中に投入し得られた沈殿を濾過した。次いで真空乾燥機によって沈殿を乾燥し、Dの開環重合体(pD)4.38g(収率97%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は113000、Mw/Mnは1.4であった。
窒素雰囲気下、endo/exo比が24/76の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(E)(4.52g:0.02mol)の無水トルエン溶液(40ml)に1−ヘキセン(5.0μl:0.2mol%)とGrubbs I触媒(8.2mg:0.05mol%)の無水トルエン溶液(2ml)を添加し、室温で20時間攪拌して重合液を得た。続いて、粘調な重合液を200mlのトルエンで希釈し、6000mlのメタノール中に投入し得られた沈殿を濾過した。次いで真空乾燥機によって沈殿を乾燥し、Eの開環重合体(pE)3.48g(収率77%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は129000、Mw/Mnは1.7であった。
容量0.5Lのオートクレーブにendo/exo比が50/50の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体(pD)4.38g、キシレン(300ml)、RuHCl(CO)(PPh3)3(40mg)を仕込み、窒素置換した。次いで、水素ガス圧10MPa、反応温度165℃の条件下で30時間加熱して水素化反応を行った後、得られた反応溶液を25℃まで冷却して水素ガスを放圧した。次に、この反応溶液を6000mlのメタノール中に注いで沈殿を分離回収し、得られた沈殿を乾燥してendo/exo比が50/50の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体の水素添加物(HpD)4.29g(収率98%)を得た。このようにして得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の平均重量分子量(Mw)は112000、Mw/Mnは1.5であった。得られた生成物についてNMRを用いてオレフィン性不飽和結合の水素添加率を測定したところ、99.9%であることが確認された。なお、芳香環に由来するシグナルが変化していないことから、実質的に芳香環は水素添加されていないことが確認された。一方、DSCを用いてTgを測定した結果、Tgは107℃であった。
容量0.2Lのオートクレーブにendo/exo比が24/76の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体(pE)3.48g、キシレン(150ml)、RuHCl(CO)(PPh3)3(30mg)を仕込み、窒素置換した。次いで、水素ガス圧10MPa、反応温度165℃の条件下で30時間加熱して水素化反応を行った後、得られた反応溶液を25℃まで冷却し水素ガスを放圧した。次に、この反応溶液を6000mlのメタノール中に注いで沈殿を分離回収し、得られた沈殿を乾燥してendo/exo比が24/76の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体の水素添加物(HpE)2.96g(収率85%)を得た。このようにして得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の平均重量分子量(Mw)は117000、Mw/Mnは1.5であった。また、得られた生成物についてNMRを用いてオレフィン性不飽和結合の水素添加率を測定したところ、99.9%であることが確認された。なお、芳香環に由来するシグナルが変化していないことから、実質的に芳香環は水素添加されていないことが確認された。一方、DSCを用いてTgを測定した結果、Tgは105℃であった。
〈exo型芳香族型ノルボルネンFの合成〉
Angew.Chem.Int.Ed.,39,p1946,2000およびibid.,34,p1844,1995に記載されている方法に準拠してexo型芳香族型ノルボルネンFの合成を行った。0.6Lの三口フラスコに、4−tBu−ヨードベンゼン(10.0g:38.4mmol)、ノルボルナジエン(11.32g:123.0mmol)、トランス−ジ(μ−アセトナト)ビス[o−(ジ−o−トリル−ホスフィノ)ベンジル]ジパラジウム(II)(180mg:0.5mol%)、DMSO(170ml)、NEt3(12.4g:123mmol)、ギ酸(4.5g:98.4mmol)を投入し、120℃で16時間加熱攪拌を行った。反応溶液を冷却した後、600mlの氷水中に注ぎ、分液ロートを用いてn−へキサン(100ml×3回)で抽出を行った。n−へキサン溶液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥を行った。抽出液をろ過、濃縮すると7.24gの粗生成物が得られた。次に、この粗生成物を蒸留精製し、104℃/1mmHgの留分Fを取得した。留分Fの収量は3.98g(収率55%)であった。留分Fのガスクロマト分析及びNMR分析を行った結果、endo/exo比(異性体比率)が0/100の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(F)であることが確認された。
窒素雰囲気下、endo/exo比が0/100の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(F)(3.98g:17.7mmol)の無水トルエン溶液(35ml)に1−ヘキセン(11.4μl:0.6mol%)とGrubbs I触媒(7.2mg:0.05mol%)の無水トルエン溶液(3ml)を添加し、室温で20時間攪拌した。続いて、粘調な重合液を300mlのトルエンで希釈し、5000mlのメタノール中に投入し得られた沈殿を濾過した。次いで真空乾燥機によって沈殿を乾燥し、Eの開環重合体(pF)3.48g(収率87%)を得た。得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は174000、Mw/Mnは2.4であった。
容量0.2Lのオートクレーブにendo/exo比が0/100の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体(pF)3.0g、キシレン(150ml)、RuHCl(CO)(PPh3)3(30mg)を仕込み、窒素置換した。次いで、水素ガス圧10MPa、反応温度165℃の条件下で30時間加熱して水素化反応を行った後、得られた反応溶液を25℃まで冷却し水素ガスを放圧した。次に、この反応溶液を3000mlのメタノール中に注いで沈殿を分離回収し、得られた沈殿を乾燥してendo/exo比が0/100の5−(p−tBuフェニル)ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンの開環重合体の水素添加物(HpF)2.67g(収率89%)を得た。このようにして得られた生成物についてGPCによって確認したところ、ポリスチレン換算の平均重量分子量(Mw)は173900、Mw/Mnは2.4であった。得られた生成物についてNMRを用いてオレフィン性不飽和結合の水素添加率を測定したところ、99.9%であることが確認された。なお、芳香環に由来するシグナルが変化していないことから、実質的に芳香環は水素添加されていないことが確認された。DSCを用いてTgを測定した結果、Tgは108℃であった。
合成例1〜3で得られた芳香族型ノルボルネン系開環重合体{HpA(実施例1)、HpB(実施例2)、HpC(実施例3)}をそれぞれ用い、本発明の位相差フィルム(実施例1〜3)をそれぞれ作成した。すなわち、先ず、各重合体を5wt%濃度で含有するクロロベンゼン溶液をそれぞれ調製し、0.2μmのフィルターでろ過した。乾燥後のフィルムの膜厚が100μm〜200μmになるように、クロロベンゼン溶液をガラス板上にキャスト法によってフィルム状に流延し自然乾燥を24時間行った。次いで、得られたフィルムをそれぞれガラス板上から剥離した後、各フィルムの材料となった重合体のTg近辺の温度(各重合体のTg−10℃)に保った真空乾燥機を用いて、残溶剤濃度が1.0重量%以下になるまで乾燥した。次に、得られたフィルム(大きさ:9×18cm)を、二軸延伸装置(柴山科学製 SS−60型)を用いて、各フィルムの材料となった重合体のTg+10℃の温度条件で、50mm/min.の引張り速度で200%(2.0倍)の一軸延伸を行い本発明の位相差フィルム(実施例1〜3)を得た(延伸後の大きさ:18×12cm)。
合成例4、5で得られた芳香族型ノルボルネン系開環重合体{HpD(比較例1)、HpE(比較例2)、HpF(比較例3)}を用いた以外は、実施例1と同様の方法を採用して、比較のための位相差フィルムをそれぞれ製造した(延伸後の大きさ:18×12cm)。
Claims (3)
- ノルボルネン系開環重合体からなるフィルムを延伸してなる位相差フィルムであって、
前記ノルボルネン系開環重合体が下記一般式(1):
Xは、式:−CH=CH−で表される基、又は、式:−CH2CH2−で表される基を示し、
R1、R2、R3、R4は、同一でも又は異なっていてもよく、それぞれ、水素原子;ハロゲン原子;酸素原子、窒素原子、イオウ原子及びケイ素原子からなる群から選択される少なくとも1種の連結基を有していてもよい置換若しくは非置換の炭素原子数1〜30の炭化水素基;及び極性基からなる群から選択される原子若しくは基を示し、
波線a、bは、endo又はexoの立体配置を示し、
波線cは、endo又はexoの立体配置を示す。]
で表される構造単位を含有し且つ前記構造単位のうちの前記波線cがexoの立体配置を示す構造単位の比率が5モル%以上35モル%以下の範囲にあるノルボルネン系開環重合体であり、
前記位相差フィルム中に存在するフィッシュアイの個数が前記位相差フィルム100cm2あたり0.3個以下であること、
を特徴とする位相差フィルム。 - 前記Xが式:−CH2CH2−で表される基である前記構造単位の比率が、前記ノルボルネン系開環重合体中の全構造単位に対して90モル%以上であることを特徴とする請求項1に記載の位相差フィルム。
- 請求項1又は2に記載の位相差フィルムを備えることを特徴とする液晶表示装置。
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