KR101407788B1 - 수지 필름의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있는 수지 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하기 때문에, 조성이 상이한 복수의 도프를, 유연 다이에 접속된 배관 내에서 순차 유통시키고, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조하는 수지 필름의 제조 방법으로서, 상기 복수의 도프 중, 상기 지지체 상에 유연하는 순번이 인접하는 3종의 도프가, 상기 지지체 상에 유연되는 순서대로, 제1 도프, 제2 도프 및 제3 도프라 하고, 상기 제1 도프의 수지의 용해도 파라미터(이하, SP값)를 A, 상기 제2 도프의 수지의 SP값을 B, 상기 제3 도프의 수지의 SP값을 C로 놓았을 때, {(A+C)/2}-(|A-C|/4)<B<{(A+C)/2}+(|A-C|/4)를 만족하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법을 사용한다.

Description

수지 필름의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING RESIN FILMS}

본 발명은, 수지 필름의 제조 방법, 특히 용액 유연 제막법에 있어서, 조성이 상이한 복수의 도프를 사용하여, 각 도프에 대응한 수지 필름을 순차 제조하는 수지 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

수지 필름은, 그 화학적 특성, 기계적 특성 및 전기적 특성 등을 감안하여, 다양한 분야, 예를 들어, 액정 표시 장치 등에 사용되고 있다. 구체적으로는, 액정 표시 장치의 화상 표시 영역에는, 여러 가지 수지 필름, 예를 들어, 편광판의 편광 소자를 보호하기 위한 투명 보호 필름 등이 배치되어 있다. 이러한 수지 필름으로서는, 예를 들어, 셀룰로오스에스테르 필름 등의 투명성이 우수한 수지 필름이 사용되고 있다.

셀룰로오스에스테르 필름 등의 수지 필름은, 셀룰로오스에스테르계 수지 등의 원료 수지를 용매에 용해시킨 수지 용액(도프)을 사용해서 제조할 수 있다. 이러한 도프를 사용한 수지 필름의 제조 방법으로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 용액 유연 제막법 등을 들 수 있다. 용액 유연 제막법이란, 주행하는 지지체 상에 도프를 유연하고, 박리 가능한 정도까지 건조시켜서 얻어진 필름을 상기 지지체로부터 박리하고, 그리고, 박리한 필름을 반송 롤러로 반송하면서, 건조나 연신 등을 실시함으로써, 기다란 형상의 수지 필름을 제조하는 방법이다.

상기와 같은 용액 유연 제막법에 의한 수지 필름의 제조 방법으로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 특허 문헌 1에 기재된 것 등을 들 수 있다. 특허 문헌 1에는, 셀룰로오스에스테르를 용해한 도프를, 여과재를 구비한 주 여과 장치를 통과시킨 후, 지지체 상에 유연하여, 용액 유연 제막법에 의해 셀룰로오스에스테르 필름을 제조하는 방법으로서, 주 여과 장치에 대하여 배관에 의해 접속된 한외 여과 장치를 병설시켜 두고, 주 여과 장치 내에 도프를 초기 충전시킬 때, 소정의 고점도를 갖는 유연용 도프를 용제로 희석해서 저점도화시킨 도프를 주 여과 장치에 주입해서 초기 충전함으로써, 주 여과 장치 내의 공기 및 여과재 내부의 기포를 추출하고, 계속해서, 주 여과 장치로부터 배출한 저점도 도프를 한외 여과 장치에 도입하여, 한외 여과 장치 내의 한외 여과막에 의해 용제를 분리 제거하여, 도프를 소정의 고점도로까지 농축하고, 한외 여과 장치로부터 배출한 소정의 고점도를 갖는 유연용 도프를 주 여과 장치에 순환시키고, 그 후, 초기 충전이 완료된 주 여과 장치를 사용하여, 소정의 고점도를 갖는 유연용 도프에 의해, 유연 제막을 행하는 셀룰로오스에스테르 필름의 제조 방법 등이 기재되어 있다.

일본 특허 출원 공개 제2008-111084호 공보

특허 문헌 1에 따르면, 저점도화시킨 도프를 주 여과 장치에 주입하면, 저점도 도프는 여과재에 침투되기 쉬워, 여과재의 구석구석까지 넓게 퍼져, 여과재 내부의 기포를 추출할 수 있음이 개시되어 있다. 그리고, 이 여과재 내부의 기포는, 여과 장치에 새롭게 여과지를 장전 후, 여과 장치 내를 도프로 충전시킬 때, 장치 내에서 도프가 충분히 채워지지 않은 데드 스페이스에 저류된 공기 저류물로부터 발생하는 것임이 발견되어 있다. 즉, 상기 제조 방법에 따르면, 여과재로서 새로운 여과지를 장전 후에 도프를 공급했을 때 발생하는 여과재 내부의 기포에 기인한 셀룰로오스에스테르 필름에 발생하는 거품 고장에 의한 이물의 발생률을, 도프의 여과 공정에 있어서 확실하게 억제할 수 있어, 이물의 발생이 없는 셀룰로오스에스테르 필름을 제조할 수 있음이 개시되어 있다.

한편, 수지 필름은, 서로 다른 조성의 도프를 사용해서 제조함으로써, 광학 특성 등의 특성이 상이한 것이 얻어지는 것이 알려져 있다. 그래서, 상기 용액 유연 제막법을 사용한 수지 필름의 제조 장치 1대로, 조성이 상이한 복수의 도프를 사용하여, 각 도프에 대응한 복수의 수지 필름을 순차 제조하는 경우가 있었다. 이러한 경우, 제막 시에, 도프를 전환할 필요가 있다. 그리고, 조성이 상이한 도프를 전환한 후에 제조된 수지 필름은, 헤이즈가 높아지고, 경우에 따라서는, 제품으로서 사용할 수 없는 경우가 있다고 하는 문제가 있었다.

그래서, 여과재로서 새로운 여과지를 장전 후에 도프를 새롭게 공급해서 제막할 때 발생하는 문제를 해소하는 것에 대해서는, 상술한 바와 같이 검토되어 있었지만, 조성이 상이한 복수의 도프를 전환해서 수지 필름을 순차 제조할 때 발생하는, 상기와 같은 문제의 해소에 대해서는, 거의 검토되지 않았다.

본 발명은, 이러한 사정을 감안해서 이루어진 것으로, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있는 수지 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 상술한 바와 같은, 도프를 전환한 후에 제조되는 수지 필름의 헤이즈가 높아지는 경우에 대해서 상세하게 검토한 결과, 이러한 헤이즈의 높아짐은, 특히, 전환 전의 도프와 전환 후의 도프의 성상이 크게 상이한 경우, 예를 들어, 전환 전의 도프와 전환 후의 도프의 상용성이 낮은 경우나 전환 전후에 도프의 점도가 크게 상이한 경우 등에 발생하기 쉽다는 것을 발견하였다.

또한, 본 발명자는, 헤이즈의 높아짐의 원인으로서, 수지 필름의 제조 장치 내의, 도프를 유통시키기 위한 배관 내에 전환 전의 도프가 잔류하고, 전환 후의 도프에, 그 잔류한 전환 전의 도프가 혼입하는, 소위 도프 오염에 의한 것이라고 생각하였다. 구체적으로는, 예를 들어, 고점도의 도프를 사용해서 수지 필름을 제조한 후, 저점도의 도프로 전환한 경우, 도프를 전환한 후, 도프를 유통시키기 위한 배관 내에, 전환 전의 고점도의 도프가 잔존하고 있어, 그 배관 내에 전환 후의 저점도의 도프를 공급해도, 특히 배관 벽면 부근에 있는 고점도의 도프가 좀처럼 밀려나오지 않고, 저점도의 도프에 고점도의 도프가 혼입되어 버리는 것에 의한 것이라고 생각하였다.

그래서, 본 발명자는, 전환 전후의 도프의 성상에 착안하여, 예를 들어, 성상이 크게 상이한 도프로 전환하는 경우라도, 성상이 크게 상이한 도프의 전환 동안에, 전환 전후의 어떠한 도프에도 성상이 유사한 다른 도프를 유연시킴으로써, 전환 후의 도프를 사용해서 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 수지 필름이 얻어지는 것을 발견하고, 어떠한 도프를 사용해서 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 것이 얻어지는 조건을 예의 검토한 결과, 전환 전후의 도프의 관계를 규정한, 이하와 같은 본 발명에 상도하기에 이르렀다.

본 발명의 일 형태에 따른 수지 필름의 제조 방법은, 조성이 상이한 복수의 도프를, 유연 다이에 접속된 배관 내에서 순차 유통시키고, 상기 유연 다이로부터, 주행하는 지지체 상에 순차 유연하여, 각 도프를 상기 지지체 상에서 건조시키고, 상기 지지체로부터 박리함으로써, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조하는 수지 필름의 제조 방법으로서, 상기 복수의 도프 중, 상기 지지체 상에 유연하는 순번이 인접하는 3종의 도프를, 상기 지지체 상에 유연되는 순서대로, 제1 도프, 제2 도프 및 제3 도프라 하고, 상기 제1 도프의 수지의 용해도 파라미터(이하, SP값)를 A, 상기 제2 도프의 수지의 SP값을 B, 상기 제3 도프의 수지의 SP값을 C로 놓았을 때, {(A+C)/2}-(|A-C|/4)<B<{(A+C)/2}+(|A-C|/4)를 만족하는 것을 특징으로 하는 것이다. 또한, 인접한다는 것은 생산(도프를 흘림) 순번이 인접한다는 것을 말하며, 예를 들어 도프 A로부터 도프 B로 전환하는 경우, 도프 A와 도프 B가 인접하는 것을 가리킨다.

이와 같은 구성에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 예를 들어, 전환 후의 도프를 사용해서 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

이것은, 제1 도프로부터, 상기 제1 도프와 상용성이 낮은 제3 도프로 전환하는 경우라도, 상기 제1 도프와 상기 제3 도프의 어느 쪽에 대해서도 상용성이 높은 제2 도프를 유연시킴으로써, 도프 오염이 발생하기 어렵게 되는 것에 의한다고 생각된다. 구체적으로는, 상기 제1 도프는, 상기 제2 도프에 의해, 배관으로부터 밀어내어지기 쉬워지고, 상기 제2 도프는, 상기 제3 도프에 의해, 배관으로부터 밀어내어지기 쉬워지기 때문이라고 생각된다.

또한, 이와 같이, 전환되는 도프간의 상용성을, 상기와 같이 순차 변경시킴으로써 여러 가지의 성상의 도프를 사용해도, 헤이즈의 높아짐을 충분히 억제하면서, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 1대의 제조 장치에 의해 제조할 수 있다.

또한, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도 사이인 것이 바람직하다.

이와 같은 구성에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 또한, 도프를 전환한 후라도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있을 때까지의 시간을 보다 단축할 수 있다. 이것은, 전환 전후에 도프의 점도가 근사하고 있는 쪽이, 배관 내에 잔존하는 전환 전의 도프를 보다 적합하게 압출할 수 있는, 즉, 도프 오염을 억제할 수 있는 것에 의한다고 생각된다.

또한, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도의 평균값에 대하여, 0.8배 이상, 1.2배 이하인 것이 바람직하다.

이와 같은 구성에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 이것은, 제2 도프의 점도가, 제1 도프의 점도와 제3 도프의 점도의 어느 쪽에도 근사하므로, 도프 오염을 보다 억제할 수 있는 것에 의한다고 생각된다.

또한, 상기 제1 도프의 점도가, 상기 제3 도프의 점도의 2배 이상인 것이 바람직하다.

이러한 점도가 크게 상이한 도프로 전환하는, 구체적으로는, 제1 도프로부터, 점도가 1/2배 이하인 제3 도프로 전환하는 경우, 일반적으로, 전환 후의 제3 도프를 사용해서 제조한 수지 필름은, 헤이즈가 높아지기 쉬운 경향이 있지만, 상기한 제조 방법에 따르면, 전환 후의 제3 도프를 사용해서 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 고점도 도프로부터 저점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도에 대하여 0.55배 이상, 0.85배 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 점도를 비교적 크게 변화시켜도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 고점도 도프로부터 저점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제3 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 점도를 비교적 크게 변화시켜도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 상기 제3 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도의 2배 이상인 것이 바람직하다.

이러한 점도가 크게 상이한 도프로 전환하는, 구체적으로는, 제1 도프로부터 점도가 2배 이상인 제3 도프로 전환하는 경우, 일반적으로, 전환 후의 제3 도프를 사용해서 제조한 수지 필름은, 헤이즈가 높아지기 쉬운 경향이 있지만, 상기한 제조 방법에 따르면, 전환 후의 제3 도프를 사용해서 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 저점도 도프로부터 고점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제1 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 점도를 비교적 크게 변화시켜도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 저점도 도프로부터 고점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제3 도프의 점도에 대하여 0.55배 이상, 0.85배 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 점도를 비교적 크게 변화시켜도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 상기 각 도프의, 30℃에 있어서의 점도가, 5Pa·s 이상, 40Pa·s 이하인 것이 바람직하다. 수지 필름의 제조에 사용하는 각 도프로서는, 상기 범위 내와 같은 폭넓은 점도 범위의 도프에 적용 가능하다. 따라서, 여러 가지의 조성의 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 상기 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 수지가, 셀룰로오스에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 노보넨계 수지 및 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 각각 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 상기 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 수지가, 셀룰로오스에스테르계 수지를 각각 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 이것은, 각 도프에, 수지로서 셀룰로오스에스테르계 수지가 포함됨으로써, 각 도프간의 상용성이 높아지는 것에 의한다고 생각된다.

또한, 상기 제2 도프에 포함되는 수지가, 상기 제1 도프 및 상기 제3 도프 중 적어도 어느 한쪽에 함유되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 이것은, 제1 도프와 제3 도프 사이에 유연시키는 제2 도프에 포함되어 있는 수지가, 상기 제1 도프 및 상기 제3 도프 중 적어도 어느 한쪽에 함유되어 있음으로써, 상기 제1 도프와 상기 제2 도프의 상용성 및 상기 제2 도프와 상기 제3 도프의 상용성 중 적어도 어느 한쪽이 보다 높아지는 것에 의한다고 생각된다.

또한, 상기 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 용매가, 동일한 용매로 이루어지는 것인 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 이것은, 각 도프가, 용매로서 동일한 용매로 이루어지는 것이 포함됨으로써, 각 도프간의 상용성이 높아지는 것에 의한다고 생각된다.

또한, 상기 지지체로부터 박리된, 각 도프에 대응하는 수지 필름이, 각각 소정의 잔류 용매율로 되도록 건조 조건을 변경시켜서, 상기 수지 필름을 건조시키는 공정을 구비하는 것이 바람직하다. 이와 같은 구성에 따르면, 각 도프에 대응하는 수지 필름이 적절하게 제조된다.

본 발명에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있는 수지 필름의 제조 방법을 제공할 수 있다.

도 1은 용액 유연 제막법에 의한 수지 필름의 제조 장치(11)의 구성을 도시하는 개략도.

이하, 본 발명의 수지 필름의 제조 방법에 따른 실시 형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은, 이들에 한정되는 것은 아니다.

본 실시 형태에 따른 수지 필름의 제조 방법은, 조성이 상이한 복수의 도프를, 유연 다이에 접속된 배관 내에서 순차 유통시키고, 상기 유연 다이로부터, 주행하는 지지체 상에 순차 유연하여, 각 도프를 상기 지지체 상에서 건조시키고, 상기 지지체로부터 박리함으로써, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조하는 수지 필름의 제조 방법으로서, 상기 복수의 도프 중, 상기 지지체 상에 유연하는 순번이 인접하는 3종의 도프를, 상기 지지체 상에 유연되는 순서대로, 제1 도프, 제2 도프 및 제3 도프라 하고, 상기 제1 도프의 수지의 용해도 파라미터(이하, SP값)를 A, 상기 제2 도프의 수지의 SP값을 B, 상기 제3 도프의 수지의 SP값을 C로 놓았을 때,

{(A+C)/2}-(|A-C|/4)<B<{(A+C)/2}+(|A-C|/4)

를 만족하는 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 본 실시 형태에 따른 수지 필름의 제조 방법은, 예를 들어, 도 1에 도시하는 바와 같은, 용액 유연 제막법에 의한 수지 필름의 제조 장치에 적용할 수 있다. 즉, 도 1에 도시하는 바와 같은, 용액 유연 제막법에 의한 수지 필름의 제조 장치에 있어서, 조성이 상이한 복수의 도프를, 유연 다이에 접속된 배관 내에서 순차 유통시키고, 상기 유연 다이로부터, 주행하는 지지체 상에 순차 유연시킴으로써, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조하는 경우에 적용된다. 또한, 본 실시 형태는, 도 1에 도시하는 제조 장치에 한정되는 것은 아니고, 용액 유연 제막법이나 그것과 비슷한 수지 필름의 제조 방법에 적용 가능하다.

도 1은, 본 실시 형태에 따른 수지 필름의 제조 방법에 의한 수지 필름의 제조 장치(11)의 구성을 도시하는 개략도이다. 상기 수지 필름의 제조 장치(11)는, 도프 제조 장치(21)와, 도프 여과 장치(22)와, 제막 장치(23)를 구비한다. 상기 도프 제조 장치(21)는, 도프를 제조한다. 상기 도프 여과 장치(22)는, 제조된 도프를 여과한다. 상기 제막 장치(23)는, 여과된 도프를 사용해서 수지 필름을 제조한다.

[도프 제조 장치]

상기 도프 제조 장치(21)는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 도프 주입 가마(1), 배출용 밸브(6) 및 도프 송액 펌프(2) 등을 구비한다. 상기 도프 주입 가마(1)는, 수지 등의 수지 필름의 원료와 용매를 포함하는 도프 원료를 혼합하여, 도프를 조제하기 위한 용기이다. 또한, 수지나 용매 등의 도프 원료에 대해서는, 후술한다. 또한, 상기 도프 주입 가마(1)는, 상기 배출용 밸브(6)를 통하여, 도프를 유통시켜서, 다른 장치, 예를 들어, 상기 도프 여과 장치(22) 등에 송액시키기 위한 배관(7)이 접속되어 있다. 또한, 상기 배관(7)은, 예를 들어, 상기 도프 여과 장치(22) 등을 경유하여, 상기 제막 장치(23)의 유연 다이(13)까지 접속되어 있다. 그리고, 그 배관(7)에는, 상기 배출용 밸브(6)의 바로 아래 등에, 배관(7) 내를 도프가 효율적으로 유통할 수 있게 하기 위한 도프 송액 펌프(2)가 구비되어 있다. 상기 도프 송액 펌프(2)는, 상기 배출용 밸브(6)의 바로 아래뿐만 아니라, 배관(7) 내의 도프의 유통을 원활하게 하기 위해서, 적절하게 배치되어 있어도 된다.

상기 도프 주입 가마(1)는, 도프의 주입 가마로서 사용되고 있는 가마 등을 한정없이 사용할 수 있다. 또한, 상기 도프 주입 가마(1)로서는, 내부에 투입한 액체를, 소정의 온도까지 가열하여, 가열한 상태에서 교반할 수 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어, 교반 날개나 가열 장치 등을 구비한 것 등을 들 수 있다. 상기 도프 주입 가마(1) 내의 액체를 가열하는 가열 장치로서는, 특별히 한정되지 않지만, 외부로부터 행하는 것이 바람직하고, 예를 들어, 재킷 타입의 것이, 온도 컨트롤이 용이하다는 점에서 바람직하다. 또한, 상기 도프 주입 가마(1) 내에 투입하는 액체를 가열한 상태에서 교반하는 경우, 용매의 감량을 억제하기 위해서, 상기 도프 주입 가마(1)는, 밀폐된 용기인 것이 바람직하다. 이러한 경우, 상기 도프 주입 가마(1)로서는, 소정의 압력, 구체적으로는, 상기 용매의, 교반 시의 온도에 있어서의 증기압 이상의 압력에 견딜 수 있는 용기인 것이 바람직하다. 또한, 상기 도프 주입 가마(1) 내의 가압은, 상기와 같은 가열에 의한 용매의 증기압의 상승에 의해서 행해도 되지만, 질소 가스 등의 불활성 기체를 압입하는 방법 등을 사용해도 된다. 또한, 상기 도프 주입 가마(1)에는, 압력계, 온도계 및 점도계 등의 계기류를 적절하게 배치해도 된다.

다음에, 상기 도프 제조 장치(21)에 의한 도프의 제조 방법에 대해서 설명한다.

상기 도프 주입 가마(1)에, 수지 및 용매 등의 도프 원료를 투입하고, 교반한다. 그때, 수지 및 용매 이외의 도프 원료는, 교반 전에 투입해도 되고, 교반 중에 투입해도 된다. 그렇게 함으로써, 상기 수지가 상기 용매에 서서히 용해된다. 이렇게 상기 수지가 상기 용매에 용해됨으로써, 도프가 조제된다. 또한, 도프 원료에 대해서는 후술한다. 또한, 상기 도프 주입 가마(1) 내의 액체의 점도는, 상기 도프 주입 가마(1)에 배치한 점도계, 예를 들어, CBC 가부시키가이샤제의 FVM-80A-EXHT를 사용해서 측정할 수 있다.

또한, 상기 도프 주입 가마(1) 내의 액체의 온도는, 특별히 제한되지 않지만, 상기 수지의 용해성을 높인다는 점에서도, 상기 용매 중의 주 용매, 예를 들어, 염소계 용매의 비점 이상인 것이 바람직하고, 그 비점보다도 20℃ 이상, 50℃ 이하의 높은 온도인 것이 보다 바람직하다. 이 교반 시의 액체의 온도가 지나치게 낮으면, 상기 수지가 용해되는 데 필요한 시간이 장시간화하여, 도프의 생산성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 교반 시의 액체의 온도가 지나치게 높으면, 상기 용매의 비등에 의해 발생한 기포가 얻어진 도프에 잔존하기 쉬워져, 얻어진 수지 필름에 기포에 의한 이물이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 상기 도프 주입 가마(1) 내의 액체의 온도는, 상기 도프 주입 가마(1)에 배치한 온도계 등을 사용해서 측정할 수 있다. 또한, 예를 들어, 상기한 점도계의 예시로서 든 CBC 가부시키가이샤제의 FVM-80A-EXHT를 사용하여, 상기 도프 주입 가마(1) 내의 액체의 온도를 측정해도 된다.

또한, 상기 도프 주입 가마(1)의 용량으로서는, 2m³ 이상, 50m³ 이하인 것이 바람직하고, 5m³ 이상, 20m³ 이하인 것이 보다 바람직하다. 용량이 지나치게 작으면, 도프의 제조량에 따라서는, 도프 주입 가마의 설치수를 늘리거나, 처리 횟수를 늘리는 것이 필요하게 될 우려가 있다. 또한, 지나치게 크면, 상기 수지를 용매에 용해시키기 위해서 필요한 시간이 장시간화하여, 도프의 생산성이 저하하는 경향이 있다.

상기 도프 주입 가마(1)에서 조제된 도프는, 상기 배출 밸브(6)가 개방됨으로써, 상기 도프 주입 가마(1)에 접속된 배관(7) 내에서 상기 도프 여과 장치(22)까지 송액되고, 그 후, 상기 제막 장치(23), 구체적으로는, 상기 제막 장치(23)의 유연 다이(13)까지 송액된다.

(도프 여과 장치)

상기 도프 여과 장치(22)는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 도프 정치 가마(3), 여과기(4, 5) 및 도프 송액 펌프(2) 등을 구비한다. 상기 도프 제조 장치(21)에서 제조된 도프에, 미용해물이나 석출물 등이 거의 발생하지 않는 경우 등은, 상기 도프 여과 장치(22)를 설치하지 않아도 되지만, 얻어지는 수지 필름에 있어서의 이물 발생을 저감시키기 위해서, 상기 도프 여과 장치(22)를 설치하는 것이 바람직하다.

상기 도프 정치 가마(3)는, 도프를 일단 저류하기 위한 용기이다. 또한, 상기 도프 정치 가마(3) 내의 액체, 예를 들어, 상기 도프 주입 가마(1)에서 조제되고, 상기 제막 장치(23)에 송액하기 전의 도프 등의 점도는, 상기 도프 정치 가마(3)에 배치한 점도계, 예를 들어, CBC 가부시키가이샤제의 FVM-80A-EXHT를 사용해서 측정할 수 있다. 여기서, 도프의 점도는, 30℃에 있어서의 점도를 나타낸다. 상기 여과기는, 상기 도프 정치 가마(3)에 저류되어 있던 도프로부터 미용해물이나 석출물을 여과하기 위한 여과기이다. 그리고, 상기 여과기는, 여과기(4)와, 여과기(5)를 구비하고, 각각 직렬로 배치되어 있다. 상기 도프 여과 장치(22)에 구비되어 있는 여과기는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 상기 제1 여과기(4) 및 상기 제2 여과기(5)의 2종의 여과기를 복수 직렬로 접속된 것이어도, 3종 이상을 직렬로 접속한 것이어도 되고, 또한, 1종을 단독으로 사용하는 경우이어도 된다. 또한, 상기 도프 여과 장치(22)에 구비되어 있는 여과기에 사용되는 여과재의 재질은, 특별히 제한은 없고, 통상의 여과재를 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리프로필렌 등의 플라스틱제의 여과재나, 셀룰로오스나 레이온을 사용한 여과지, 스테인리스강 등의 금속제의 여과재가 섬유의 탈락 등이 없어 바람직하다. 여과에 의해, 원료의 수지의 용액에 포함되어 있던 불순물, 특히 휘점 이물을 제거, 저감한다는 점에서 바람직하다. 여과 정밀도는, 0.03㎜ 이하가 바람직하고, 0.001㎜ 이상, 0.015㎜ 이하가 보다 바람직하다. 또한, 상술한 바와 같이 복수의 여과기를 사용하는 경우, 여과 정밀도 0.002㎜ 이상, 0.005㎜ 이하의 여과기를 1곳 설치하는 것이 바람직하다.

그리고, 상기 도프 송액 펌프(2)는, 상기 도프 정치 가마(3)와 상기 여과기를 접속하는 배관(7) 등에, 배관(7) 내의 도프의 송액을 원활하게 하기 위해서, 적절하게 배치되어 있어도 된다. 특히, 여과기(4) 및 여과기(5) 등의 여과기의 직전에는, 여과압을 높이기 위해서, 상기 도프 송액 펌프(2)가 배치되어 있는 것이 바람직하다.

따라서, 상기 도프 제조 장치(21)에서 조제된 도프는, 상기 도프 여과 장치(22)에서 여과된 후, 상기 제막 장치(23), 구체적으로는, 상기 제막 장치(23)의 유연 다이(13)까지 송액된다.

(제막 장치)

상기 제막 장치(23)는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 무단 벨트 지지체(12), 유연 다이(13), 박리 롤러(14), 연신 장치(15), 건조 장치(17) 및 권취 장치(18) 등을 구비한다. 상기 유연 다이(13)는, 도프(19)를 무단 벨트 지지체(12)의 표면 상에 유연한다. 상기 무단 벨트 지지체(12)는, 상기 유연 다이(13)로부터 유연된 도프(19)로 이루어지는 웹을 형성하고, 반송시키면서 건조시킴으로써 필름으로 한다. 상기 박리 롤러(14)는, 필름을 무단 벨트 지지체(12)로부터 박리한다. 상기 연신 장치(15)는, 박리된 필름을 연신한다. 상기 건조 장치(17)는, 연신된 필름을 반송 롤러로 반송시키면서, 건조시킨다. 상기 권취 장치(18)는, 건조한 필름을 롤 형상으로 권취하여, 필름 롤로 한다. 여기서, 상기 도프(19)로서, 상기 도프 제조 장치(21)에서 조제되고, 필요에 따라서, 상기 도프 여과 장치(22)에서 여과되어, 상기 제막 장치(23)까지 송액된 도프를 사용한다.

상기 유연 다이(13)는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 상기 유연 다이(13)의 상단부에 접속된 도프 공급관으로부터 도프(19)가 공급된다. 그리고, 그 공급된 도프가 상기 유연 다이(13)로부터 상기 무단 벨트 지지체(12)에 토출되고, 상기 무단 벨트 지지체(12) 상에 웹이 형성된다.

상기 무단 벨트 지지체(12)는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 표면이 경면인, 끝없이 주행하는 금속제의 무단 벨트이다. 상기 벨트로서는, 필름의 박리성의 점에서, 예를 들어, 스테인리스강 등으로 이루어지는 벨트가 바람직하게 사용된다. 상기 유연 다이(13)에 의해 유연하는 유연막의 폭은, 특별히 한정되지 않지만, 무단 벨트 지지체(12)의 폭을 유효하게 활용한다는 관점에서, 무단 벨트 지지체(12)의 폭에 대하여, 80% 이상, 99% 이하로 하는 것이 바람직하다. 그리고, 최종적으로 1000㎜ 이상, 4000㎜ 이하의 폭의 수지 필름을 얻기 위해서는, 무단 벨트 지지체(12)의 폭은, 1500㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 무단 벨트 지지체 대신에, 표면이 경면인, 회전하는 금속제의 드럼(무단 드럼 지지체)을 사용해도 된다.

그리고, 상기 무단 벨트 지지체(12)는, 그 표면 상에 형성된 유연막(웹)을 반송하면서, 도프 중의 용매를 건조시킨다. 상기 건조는, 예를 들어, 무단 벨트 지지체(12)를 가열하거나, 가열풍을 웹에 분사하는 것에 의해 행한다. 그때, 웹의 온도가, 도프의 용액에 따라서도 상이하지만, 용매의 증발 시간에 수반하는 반송 속도나 생산성 등을 고려하여, -5℃ 이상, 70℃ 이하의 범위가 바람직하고, 0℃ 이상, 60℃ 이하의 범위가 보다 바람직하다. 웹의 온도는, 높을수록 용매의 건조속도를 빠르게 할 수 있으므로 바람직하지만, 지나치게 높으면, 발포하거나, 평면성이 열화하는 경향이 있다.

무단 벨트 지지체(12)를 가열하는 경우, 예를 들어, 무단 벨트 지지체(12) 상의 웹을 적외선 히터로 가열하는 방법, 무단 벨트 지지체(12)의 이면을 적외선 히터로 가열하는 방법, 무단 벨트 지지체(12)의 이면에 가열풍을 분사해서 가열하는 방법 등을 들 수 있고, 필요에 따라서 적절하게 선택하는 것이 가능하다.

또한, 가열풍을 분사하는 경우, 그 가열풍의 풍압은, 용매 증발의 균일성 등을 고려하여, 50Pa 이상, 5000Pa 이하인 것이 바람직하다. 가열풍의 온도는, 일정한 온도에서 건조해도 되고, 무단 벨트 지지체(12)의 주행 방향에서 몇 단계의 온도로 나누어 공급해도 된다.

무단 벨트 지지체(12) 상에 도프를 유연한 후, 무단 벨트 지지체(12)로부터 웹을 박리하기까지의 사이에서의 시간은, 제작하는 수지 필름의 막 두께, 사용하는 용매에 따라서도 상이하지만, 무단 벨트 지지체(12)로부터의 박리성을 고려하여, 0.5분 이상, 5분 이하 동안의 범위인 것이 바람직하다.

상기 무단 벨트 지지체(12)의 주행 속도는, 특별히 한정되지 않지만, 생산성의 관점 등에서, 예를 들어, 50m/분 이상, 200m/분 이하 정도인 것이 바람직하다. 또한, 상기 유연 다이(13)로부터 토출되는 도프의 유속에 대한, 상기 무단 벨트 지지체(12)의 주행 속도의 비(드래프트비)는, 0.8 이상, 2 이하 정도인 것이 바람직하다. 상기 드래프트비가 이 범위 내이면, 안정하게 유연막을 형성시킬 수 있다. 예를 들어, 드래프트비가 지나치게 크면, 유연막이 폭 방향으로 축소되는 네크인이라고 하는 현상을 발생시키는 경향이 있고, 그렇게 되면, 광폭의 필름을 형성할 수 없게 된다.

상기 박리 롤러(14)는, 무단 벨트 지지체(12)의 도프(19)가 유연되는 측의 표면 근방에 배치되어 있고, 상기 무단 벨트 지지체(12)와 상기 박리 롤러(14)의 거리는, 1㎜ 이상, 100㎜ 이하인 것이 바람직하다. 상기 박리 롤러(14)를 지지점으로 하고, 건조된 웹(필름)에 장력을 걸어서 인장함으로써, 건조된 웹(필름)이 박리된다. 무단 벨트 지지체(12)로부터 필름을 박리할 때, 박리 장력 및 그 후의 반송 장력에 의해 필름은, 필름의 반송 방향(Machine Direction:MD 방향)으로 연신 한다. 이로 인해, 무단 벨트 지지체(12)로부터 필름을 박리할 때의 박리 장력 및 반송 장력은, 예를 들어, 50N/m 이상, 400N/m 이하로 하는 것이 바람직하다.

또한, 필름을 무단 벨트 지지체(12)로부터 박리할 때의 필름의 잔류 용매율은, 무단 벨트 지지체(12)로부터의 박리성, 박리시의 잔류 용매율, 박리 후의 반송성, 반송·건조 후에 완성되는 광학 필름의 물리 특성 등을 고려하여, 30 질량％ 이상, 200 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 필름의 잔류 용매율은, 하기식(1)로 정의된다.

잔류 용매율(질량％)＝{(M₁-M₂)/M₂}×100 (1)

여기서, M1은, 필름의 임의 시점에서의 질량을 나타내고, M₂는, M₁을 측정한 필름을 115℃에서 1시간 건조시킨 후의 질량을 나타낸다.

상기 연신 장치(15)는, 무단 벨트 지지체(12)로부터 박리된 필름을, 웹의 반송 방향과 직교하는 방향(Transverse Direction:TD 방향)으로 연신시킨다. 구체적으로는, 필름의 반송 방향에 대해 직각인 방향의 양단부를 클립 등으로 파지하여, 대향하는 클립간의 거리를 크게 함으로써, TD 방향으로 연신한다. 또한, 제1 실시 형태에서는, 연신 장치(15)를 구비하고 있지만, 구비하지 않아도 된다. 그때, 하기 식(2)에서 구해지는 연신율이 10% 이상, 50% 이하로 되도록 연신하는 것이 바람직하다. 또한, 그 연신율로서는, 12% 이상, 48% 이하인 것이 보다 바람직하고, 15% 이상, 45% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

연신율(％)＝{연신 후의 폭 방향의 길이- 연신 전의 폭 방향의 길이)/연신 전의 폭 방향의 길이}×100 (2)

연신율이 지나치게 낮으면, 원하는 리타데이션값을 얻을 수 없는 경향이나, 광학 필름의 광폭화가 곤란해진다고 하는 경향이 있다. 또한, 연신율이 지나치게 높으면, 필름의 헤이즈가 높아져, 투명성이 저하하는 경향이 있다. 이로 인해, 얻어진 광학 필름을 액정 패널 등의 액정 표시 장치에 구비되는 위상차 필름으로서 사용한 경우, 콘트라스트가 저하하는 경향이 있어, 바람직하지 않다. 또한, 경우에 따라서는, 파지 수단(클립)으로 파지한 곳으로부터, 필름이 찢어져서 파단될 우려가 있다.

또한, 필름을 연신시킬 때, 통상, 필름을 가열해서 행한다. 이 필름의 가열은, 예를 들어, 가열풍을 필름에 불어댐으로써 행해도 되고, 적외선 히터 등의 가열 장치로 가열해도 된다. 또한, 그 연신을 시킬 때의 온도(연신 온도)에서는, 100℃ 이상, 200℃ 이하인 것이 바람직하고, 120℃ 이상, 180℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 연신 온도가 지나치게 낮으면, 필름에 여분의 응력이 걸리기 때문에, 필름의 헤이즈가 높아져, 투명성이 저하하는 경향이 있다. 이로 인해, 얻어진 수지 필름을 액정 패널 등의 액정 표시 장치에 구비되는 위상차 필름으로서 사용한 경우, 콘트라스트가 저하하는 경향이 있어, 바람직하지 않다. 또한, 경우에 따라서는, 파지 수단(클립)으로 파지한 곳으로부터, 필름이 찢어져서 파단될 우려가 있다. 또한, 연신 온도가 지나치게 높으면, 원하는 리타데이션값이 얻어지지 않거나, 필름이 용융되거나 해서, 필름의 표면 상태나 막 두께 등이 불균일해지는 경향이 있다.

그리고, 상기 연신 장치(15)는, 클립을 파지하고 있던 영역을 절단하는 장치를 구비하고 있어도 된다. 또한, 본 실시 형태에서는, 연신 장치(15)를 구비하고 있지만, 구비하지 않아도 된다.

또한, 상기 연신 장치(15)에 의해 연신된 필름의 전체 잔류 용매율은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 건조 장치(17)에 의한 작업성의 관점 등으로부터, 예를 들어, 1 질량％ 이상, 20 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 연신 장치(15)를 구비하지 않는 경우에는, 상기 건조 장치(17)에 필름을 공급하기까지, 필름의 전체 잔류 용매율이 1 질량％ 이상, 20 질량％ 이하로 되어 있는 것이 바람직하다.

상기 건조 장치(17)는, 복수의 반송 롤러를 구비하고, 그 롤러 사이를 필름을 반송시키는 동안에 필름을 건조시킨다. 본 실시 형태에서는, 후술하는 바와 같이, 조성이 상이한 복수의 도프의 각 도프에 대응하는 필름이, 상기 무단 벨트 지지체(12)로부터 박리되고, 각각 소정의 잔류 용매율로 되도록 건조 조건을 변경시켜서, 상기 수지 필름을 건조시키는 공정을 구비하는 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 각 도프에 대응하는 수지 필름이 적절하게 제조된다. 구체적으로는, 잔류 용매율이, 후술하는 0.01 질량％ 이상, 15 질량％ 이하로 되도록 건조시키는 것이 바람직하다. 그리고, 건조 시, 가열 공기, 적외선 등을 단독으로 사용해서 건조해도 되고, 가열 공기와 적외선을 병용해서 건조해도 된다. 간편함의 점에서 가열 공기를 사용하는 것이 바람직하다. 건조 온도로서는, 필름의 잔류 용매율에 따라, 적합 온도가 상이하지만, 건조 시간, 수축 불균일, 신축량의 안정성 등을 고려하여, 30℃ 이상, 180℃ 이하의 범위에서 잔류 용매율에 의해 적절하게 선택해서 정하면 된다. 또한, 일정한 온도에서 건조해도 되고, 2 내지 4단계의 온도로 나누어, 몇 단계의 온도로 나누어 건조해도 된다. 또한, 건조 장치(17) 내에서 반송되는 동안에, 필름을, MD 방향으로 연신시킬 수도 있다. 상기 건조 장치(17)에서의 건조 처리 후의 필름의 잔류 용매율은, 건조 공정의 부하, 보존시의 치수 안정성 신축률 등을 고려하여, 0.01 질량％ 이상, 15 질량％ 이하가 바람직하다.

상기 권취 장치(18)는, 상기 건조 장치(17)에서 소정의 잔류 용매율로 된 필름을, 그 폭 방향 양단부에 핫 엠보스 기구(도시하지 않음)에 의해 엠보스 가공을 실시한 후, 권취 코어에 권취한다. 또한, 권취할 때의 온도는, 권취 후의 수축에 의한 약간의 흠집, 권취 느슨함 등을 방지하기 위해서 실온까지 냉각하는 것이 바람직하다. 사용하는 권취기는, 특별히 한정 없이 사용할 수 있고, 일반적으로 사용되고 있는 것이면 되고, 정 텐션법, 정 토크법, 테이퍼 텐션법, 내부 응력이 일정한 프로그램 텐션 컨트롤법 등의 권취 방법으로 권취할 수 있다.

또한, 상기 제막 장치(23)에서는, 상기 연신 장치(15) 및 상기 건조 장치(17)를 구비하고 있지만, 구비하지 않아도 되고, 또한 각각이 2곳 이상에 구비되어 있어도 된다.

[도프]

다음에, 본 실시 형태에서 사용하는 도프에 대해서 설명한다.

본 실시 형태에 있어서는, 상술한 바와 같은 수지 필름의 제조 장치(11)에 있어서, 조성이 상이한 복수의 도프를, 상기 유연 다이(13)에 접속된 상기 배관(7) 내에서 순차 유통시키고, 상기 유연 다이(13)로부터, 주행하는 무단 벨트 지지체(12) 상에 순차 유연시킴으로써, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조한다. 그리고, 상기 복수의 도프 중, 상기 무단 벨트 지지체(12) 상에 유연하는 순번이 인접하는 3종의 도프를, 상기 무단 벨트 지지체(12) 상에 유연되는 순서대로, 제1 도프, 제2 도프 및 제3 도프라 하고, 상기 제1 도프의 수지의 용해도 파라미터(이하, SP값)를 A, 상기 제2 도프의 수지의 SP값을 B, 상기 제3 도프의 수지의 SP값을 C로 놓았을 때,

{(A+C)/2}-(|A-C|/4)<B<{(A+C)/2}+(|A-C|/4)

를 만족하도록, 상기 무단 벨트 지지체(12) 상에 순차 유연시킨다. 그렇게 함으로써, 수지 필름의 제조 장치 1대로, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 예를 들어, 전환 후의 도프를 사용해서 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 여기서의 SP값은, 「POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITION」에 기재된 정의에 따라서 산출된 값이며, 구체적으로는, 「POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITION」에 기재된 값이나, 『오오이시 후지오 저, 「고분자 재료의 내구성-리사이클 시대의 수명과 그 예측」, 공업 조사회, 1993년 10월』에 기재된 값 등을 들 수 있다.

또한, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도 사이인 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 도프를 전환한 후라도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있을 때까지의 시간을 보다 단축할 수 있고, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 용이하게 제조할 수 있다.

또한, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도의 평균값에 대하여, 0.8배 이상, 1.2배 이하인 것이 바람직하다. 즉, 상기 제2 도프의 점도/상기 제1 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도의 평균값이 0.8배 이상, 1.2배 이하인 것이 바람직하다. 상기 제2 도프의 점도가, 상기 범위를 크게 벗어나면, 상기 제2 도프가, 상기 제1 도프 및 제3 도프 중 어느 하나의 점도에 근사하게 되고, 근사한 측의 도프로 전환한 시에는, 도프를 적절하게 전환할 수 있지만, 근사하지 않은 측의 도프로 전환한 시에는, 도프의 전환이 적절하게 행해지지 않고, 헤이즈가 낮은 수지 필름을 형성하기 어려워지는 경향이 있다. 따라서, 도프를 전환한 후라도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있을 때까지의 시간을 보다 단축할 수 있고, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 용이하게 제조할 수 있다.

또한, 본 실시 형태는, 수지 필름의 제조 장치 1대로, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조할 때, 전환하는 도프의, 상용성이나 점도 등의 성상이 상기한 관계를 만족하도록 서서히 변화시킨다. 그렇게 함으로써, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있는 것이다. 즉, 본 실시 형태는, 3종의 도프를 전환하는 경우에 한정되지 않고, 인접하는 3종의 도프가 상기 관계를 만족하도록 하면, 4종 이상의 도프를 전환하는 경우라도 적용할 수 있다. 따라서, 인접하는 3종의 도프가 상기 관계를 만족하도록, 성상이 상이한 도프를 다단으로 전환해 가면, 최종적으로, 성상이 크게 상이한 도프로 전환해도, 각 도프를 사용해서 제조된 수지 필름이 각각 헤이즈가 낮은 것으로 된다.

그리고, 상기 각 도프의, 30℃에 있어서의 점도가, 5Pa·s 이상, 40Pa·s 이하인 것이 바람직하다. 본 실시 형태에서는, 상술한 바와 같이, 인접하는 3종의 도프가 상기 관계를 만족하도록, 성상이 상이한 도프를 다단으로 전환해 가면, 최종적으로, 성상이 크게 상이한 도프로 전환할 수 있으므로, 수지 필름의 제조에 사용하는 각 도프로서는, 상기 범위 내와 같은 폭넓은 점도 범위의 도프에 적용 가능하다. 따라서, 여러 가지의 조성의 수지 필름을 적절하게 제조할 수 있다.

다음에, 고점도의 도프를 저점도의 도프로 전환하는 경우에 대해서 설명한다.

이러한 경우, 전환하는 도프의 성상의 관계가 상기와 같은, 예를 들어, 상용성의 관계를 만족함과 함께, 상기 제1 도프의 점도가, 상기 제3 도프의 점도의 2배 이상인 것이 바람직하다. 즉, 상기 제1 도프의 점도/상기 제3 도프의 점도가 2 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 제1 도프의 점도가, 상기 제3 도프의 점도의 2배 이상이며, 또한, 4배 이하인 것이 보다 바람직하다. 제3 도프의 점도가 지나치게 낮은 경우에는, 헤이즈의 높아짐을 충분히 억제할 수 없는 경향이 있고, 이러한 경우에는, 상술한 바와 같이, 도프를 3종의 도프로 전환하는 것이 아니고, 4종 이상의 도프를 다단으로 전환하도록 하는 것이 바람직하다.

또한, 상기와 같은 고점도 도프로부터 저점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도에 대하여 0.55Pa·s 이상, 0.85배 이하인 것이 바람직하다. 즉, 상기 제2 도프의 점도/상기 제1 도프의 점도가 0.55 이상, 0.85 이하인 것이 바람직하다. 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도에 대하여 지나치게 작으면, 전환한 후의 도프를 사용해서 제조된 수지 필름의 헤이즈의 높아짐은 억제할 수 있지만, 전환하는 도프의 점도가 크게 상이한 경우, 도프의 전환 횟수가 많아지는 경향이 있다. 또한, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도에 대하여 지나치게 크면, 전환한 후의 도프를 사용해서 제조된 수지 필름의 헤이즈가 높아지는 경향이 있다. 이것은, 점도가 크게 상이한 제2 도프를 배관에 유통시켜도, 전환 전의 제1 도프가 배관 내에 잔존하기 쉬워지기 때문이라고 생각된다. 따라서, 상기 제1 도프의 점도와 상기 제2 도프의 점도의 관계가 상기와 같은 관계이면, 점도를 비교적 크게 변화시켜도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 즉, 헤이즈의 높아짐을 억제하면서, 전환 효율의 향상을 도모할 수 있다.

또한, 상기와 같은 고점도 도프로부터 저점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제3 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것이 바람직하다. 즉, 상기 제3 도프의 점도/상기 제2 도프의 점도가 0.45 이상, 0.75 이하인 것이 바람직하다. 상기 제3 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 지나치게 작으면, 전환한 후의 도프를 사용해서 제조된 수지 필름의 헤이즈의 높아짐은 억제할 수 있지만, 전환하는 도프의 점도가 크게 상이한 경우, 도프의 전환 횟수가 많아지는 경향이 있다. 또한, 상기 제3 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 지나치게 크면, 전환한 후의 도프를 사용해서 제조된 수지 필름의 헤이즈가 높아지는 경향이 있다. 이것은, 점도가 크게 상이한 제3 도프를 배관에 유통시켜도, 전환 전의 제2 도프가 배관 내에 잔존하기 쉬워지기 때문이라고 생각된다. 따라서, 상기 제2 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도의 관계가 상기와 같은 관계이면, 점도를 비교적 크게 변화시켜도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 즉, 헤이즈의 높아짐을 억제하면서, 전환 효율의 향상을 도모할 수 있다.

다음에, 저점도의 도프를 고점도의 도프로 전환하는 경우에 대해서 설명한다.

이러한 경우라도, 상술한, 고점도의 도프를 저점도의 도프로 전환하는 경우와 마찬가지로, 전환하는 도프의 성상의 관계가 상기와 같은, 예를 들어, 상용성의 관계를 만족함과 함께, 상기 제3 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도의 2배 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 제3 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도의 2배 이상이며, 또한, 4배 이하인 것이 보다 바람직하다. 제1 도프의 점도가 지나치게 낮은 경우에는, 헤이즈의 높아짐을 충분히 억제할 수 없는 경향이 있고, 이러한 경우에는, 상술한 바와 같이, 도프를 3종의 도프로 전환하는 것이 아니고, 4종 이상의 도프를 다단으로 전환하도록 하는 것이 바람직하다.

또한, 상기와 같은 저점도 도프로부터 고점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제1 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것이 바람직하다. 즉, 상기 제1 도프의 점도/상기 제2 도프의 점도가 0.45 이상, 0.75 이하인 것이 바람직하다.

또한, 상기와 같은 저점도 도프로부터 고점도 도프로 전환하는 경우에 있어서, 상기 제2 도프의 점도가, 상기 제3 도프의 점도에 대하여 0.55 이상, 0.85배 이하인 것이 바람직하다. 즉, 상기 제2 도프의 점도/상기 제3 도프의 점도가 0.55 이상, 0.85 이하인 것이 바람직하다.

다음에, 상기 도프의 조성에 대해서 설명한다.

상기 도프는, 상술한 바와 같이, 수지와 용매를 포함하고, 상기 수지가 상기 용매에 용해된 수지 용액이다. 그리고, 상기 도프에는, 상기 수지나 상기 용매 이외에, 가소제 등의 유기계 첨가제나 미립자 등을 함유시켜도 된다.

(수지)

본 실시 형태에서 사용되는 수지는, 각 도프의, 상용성이나 점도 등의 성상이, 상기 범위 내로 되도록 선택되면, 특별히 제한되지 않는다. 또한, 상기 수지로서는, 얻어진 수지 필름이 광학 필름으로서 이용되는 경우, 통상, 투명성 수지, 구체적으로는, 예를 들어, 얻어진 도프를 사용해서 필름 형상으로 성형했을 때 투명성을 갖는 수지이다. 상기 투명성 수지로서는, 용액 유연 제막법 등에 의한 제조가 용이한 것, 하드 코트층 등과의 접착성이 우수한 것 및 광학적으로 등방성인 것 등이 바람직하다. 또한, 여기서 투명성이란, 가시광의 투과율이 60% 이상인 것이며, 바람직하게는 80% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상이다.

상기 투명성 수지로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 셀룰로오스디아세테이트 수지, 셀룰로오스트리아세테이트 수지(TAC), 셀룰로오스아세테이트 부티레이트 수지, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP) 등의 셀룰로오스에스테르계 수지;폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르계 수지;폴리메틸메타크릴레이트 수지 등의 아크릴계 수지;폴리술폰 수지, 폴리에테르술폰 수지 등의 폴리술폰계 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 셀로판, 폴리염화비닐리덴 수지, 폴리비닐알코올 수지, 에틸렌비닐알코올 수지, 신디오택틱폴리스티렌계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리메틸펜텐 수지 등의 비닐계 수지;폴리카보네이트계 수지;폴리아릴레이트계 수지;폴리에테르케톤 수지;폴리에테르케톤 이미드 수지;폴리아미드계 수지;불소계 수지;노보넨계 수지 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 노보넨계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 등이 바람직하다. 또한, 고점도의 도프에 사용되는 투명성 수지로서는, 셀룰로오스에스테르계 수지 등이 바람직하다. 셀룰로오스에스테르계 수지 중에서도, 셀룰로오스아세테이트 수지, 셀룰로오스 프로피오네이트 수지, 셀룰로오스 부티레이트 수지, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트 수지, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지가 바람직하다. 또한, 저점도의 도프에 사용되는 투명성 수지로서는, 아크릴계 수지 및 노보넨계 수지 등이 바람직하고, 아크릴계 수지가 보다 바람직하다.

다음에, 상기 셀룰로오스에스테르계 수지에 대해서 설명한다.

셀룰로오스에스테르계 수지는, 아세틸기의 치환도를 X, 프로피오닐기 또는 부티릴기의 치환도를 Y라 했을 때, X와 Y가 하기 식(I) 및 (II)를 만족하는 셀룰로오스의 혼합 지방산 에스테르를 갖는 셀룰로오스에스테르계 수지가 바람직하다.

2.0≤X+Y≤2.6 (I)

0.1≤Y≤1.2 (II)

또한, 상기 식(I) 및 (II)에 부가하여, 하기 식(III) 및 (IV)를 만족하는 셀룰로오스의 혼합 지방산 에스테르를 갖는 셀룰로오스에스테르계 수지(총 아실기 치환도=X+Y)가 보다 바람직하다.

2.4≤X+Y≤2.6 (III)

1.2≤X≤2.3 (IV)

또한, 아실기로 치환되어 있지 않은 부분은 보통 수산기로서 존재하고 있다. 이들 셀룰로오스에스테르계 수지는, 공지의 방법으로 합성할 수 있다. 아실기의 치환도의 측정 방법은, ASTM-D817-96(2007)의 규정에 준해서 측정할 수 있다.

상기 셀룰로오스에스테르계 수지의 원료인 셀룰로오스로서는, 특별히 한정은 없지만, 면화(綿化) 린터, 목재 펄프(침엽수 유래, 활엽수 유래), 케나프 등을 들 수 있다. 또한, 그들로부터 얻어진 셀룰로오스에스테르계 수지는 각각 임의의 비율로 혼합 사용할 수 있다. 이들 셀룰로오스에스테르계 수지는, 아실화제가 산무수물(무수아세트산, 무수프로피온산, 무수부티르산)인 경우에는, 아세트산과 같은 유기산이나 메틸렌 클로라이드 등의 유기 용매를 사용하고, 황산과 같은 프로톤성 촉매를 사용해서 셀룰로오스 원료와 반응시켜 얻을 수 있다.

상기 아실화제가, 산 클로라이드(CH₃COCl, C₂H₅COCl, C₃H₇COCl)인 경우에는, 촉매로서 아민과 같은 염기성 화합물을 사용해서 반응이 행해진다. 구체적으로는, 일본 특허 출원 공개 평성 10-45804호 공보에 기재된 방법 등을 참고로 해서 합성할 수 있다. 또한, 셀룰로오스에스테르계 수지는, 각 치환도에 맞추어 상기 아실화제의 양을 조정해서 반응시킨 것이며, 셀룰로오스에스테르계 수지는 이들 아실화제가 셀룰로오스 분자의 수산기에 반응한다. 셀룰로오스 분자는 글루코오스 유닛이 다수 연결된 것으로 이루어져 있고, 글루코오스 유닛에 3개의 수산기가 있다. 이 3개의 수산기에 아실기가 유도된 수를 치환도(몰％)라고 한다. 예를 들어, 셀룰로오스 트리아세테이트는 글루코오스 유닛의 3개의 수산기 모두에 아세틸기가 결합하고 있다(실제로는 2.6 이상, 3.0 이하임).

또한, 셀룰로오스에스테르계 수지로서는, 전술한 바와 같이 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트 수지 및 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 부티레이트 수지와 같은 아세틸기 이외에 프로피오네이트기 또는 부티레이트기가 결합한 셀룰로오스의 혼합 지방산 에스테르가 바람직하게 사용된다. 또한, 프로피오네이트기를 치환기로서 포함하는 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지는, 내수성이 우수하고, 액정 화상 표시 장치용의 필름으로서 특히 유용하다.

셀룰로오스에스테르계 수지의 수평균 분자량은, 40000 이상, 200000 이하인 것이, 광학 필름으로 성형한 경우의 기계적 강도가 강하고, 또한, 용액 유연 제막법에 있어서 적당한 도프 점도로 된다는 점에서 바람직하며, 50000 이상, 150000 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)이, 1.4 이상, 4.5 이하의 범위인 것이 바람직하다.

또한, 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 수지로서는, 상기 셀룰로오스에스테르계 수지를 각각 함유하는 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 각 도프간의 상용성이 높아진다고 생각되고, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 상기 제2 도프에 포함되는 수지가, 상기 제1 도프 및 상기 제3 도프 중 적어도 어느 한쪽에 함유되어 있는 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 상기 제1 도프와 상기 제2 도프의 상용성 및 상기 제2 도프와 상기 제3 도프의 상용성 중 적어도 어느 한쪽이 보다 높아진다고 생각되고, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

각 도프가 수지로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 고점도의 도프를 저점도의 도프로 전환하는 경우에 있어서는, 상기 제1 도프에 포함되는 수지로서는, 셀룰로오스에스테르계 수지인 셀룰로오스 트리아세테이트 수지(TAC)를 사용하고, 상기 제2 도프에 포함되는 수지로서는, 셀룰로오스에스테르계 수지인 아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP)를 사용하고, 상기 제3 도프에 포함되는 수지로서는, 아크릴계 수지인 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 셀룰로오스에스테르계 수지인 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP)를 조합한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 우선, 상기 제1 도프, 상기 제2 도프 및 상기 제3 도프에, 각각 셀룰로오스에스테르계 수지가 포함되므로, 각 도프간의 상용성이 높아진다고 생각된다. 이것은, 각 도프에 함유되는 수지의 용해 파라미터가 근사하게 되는 것으로부터도 알 수 있다. 그리고, 상기 제1 도프에 포함되는 수지와 상기 제2 도프에 포함되는 수지는, 상이하지만, 셀룰로오스에스테르계 수지라고 하는 점에서 공통되며, 또한, 상기 제3 도프에 포함되는 수지에는, 셀룰로오스에스테르계 수지 이외의 아크릴계 수지를 함유하기는 하지만, 상기 제2 도프에 포함되는 수지와 상기 제3 도프에 포함되는 수지에는, 동일한 셀룰로오스에스테르계 수지인 아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP)를 함유한다. 따라서, 상기 제1 도프와 상기 제2 도프의 상용성이, 상기 제1 도프와 상기 제3 도프의 상용성보다 높고, 상기 제2 도프와 상기 제3 도프의 상용성이, 상기 제1 도프와 상기 제3 도프의 상용성보다 높다고 하는 관계를 만족할 수 있다고 생각된다. 이것은, 각 도프에 함유되는 수지의 용해 파라미터가 근사하게 되는 것으로부터도 알 수 있다. 따라서, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

또한, 상기 수지는, 상기 예시한 투명성 수지를 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

(용매)

본 실시 형태에서 사용되는 용매는, 상기 투명성 수지에 대한 양용매를 함유하는 용매를 사용할 수 있다. 상기 양용매는, 사용하는 투명성 수지에 따라 상이하다. 예를 들어 셀룰로오스에스테르계 수지의 경우, 셀룰로오스에스테르의 아실기 치환도에 따라, 양용매와 빈용매가 바뀌고, 예를 들어 아세톤을 용매로서 사용할 때는, 셀룰로오스에스테르의 아세트산 에스테르(아세틸기 치환도 2.4), 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트에서는 양용매로 되고, 셀룰로오스의 아세트산 에스테르(아세틸기 치환도 2.8)에서는 빈용매로 된다. 따라서, 사용하는 투명성 수지에 따라, 양용매 및 빈용매가 상이해지므로, 일례로서 셀룰로오스에스테르계 수지의 경우에 대해서 설명한다.

셀룰로오스에스테르계 수지에 대한 양용매로서는, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드 등의 유기할로겐화합물, 아세트산 메틸, 아세트산에틸, 아세트산 아밀, 아세톤, 테트라히드로푸란, 1,3-디옥소란, 1,4-디옥산, 디옥소란 유도체, 시클로헥사논, 포름산 에틸, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-헥사플루오로-1-프로판올, 1,3-디플루오로-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-메틸-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올, 2,2,3,3,3-펜타플루오로-1-프로판올, 니트로에탄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 메틸렌 클로라이드 등의 유기할로겐화합물, 디옥소란 유도체, 아세트산 메틸, 아세트산에틸, 아세톤 등이 바람직하다. 이들 양용매는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

또한, 도프에는, 투명성 수지가 석출되지 않는 범위에서, 빈용매를 함유시켜도 된다. 셀룰로오스에스테르계 수지에 대한 빈용매로서는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, iso-프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올 등의 탄소 원자수 1 내지 8의 알코올, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산 프로필, 모노클로로 벤젠, 벤젠, 시클로헥산, 테트라히드로푸란, 메틸셀로솔브, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다. 이들 빈용매는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

또한, 투명성 수지로서, 아크릴계 수지를 사용한 경우라도, 아크릴계 수지와 셀룰로오스에스테르계 수지의 용해도 파라미터가 근사하고 있고, 상기와 마찬가지의 양용매 및 빈용매를 사용할 수 있다.

또한, 상기 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 용매가, 동일한 용매로 이루어지는 것인 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 각 도프간의 상용성이 높아진다고 생각되고, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 보다 낮은 투명성이 보다 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다.

상기 용매로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 각 도프의 수지의 예시로서 든, 상기 제1 도프에 포함되는 수지로서, TAC를 사용하고, 상기 제2 도프에 포함되는 수지로서, CAP를 사용하고, 상기 제3 도프에 포함되는 수지로서는, 아크릴계 수지인 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 CAP를 조합한 것을 사용한 경우, 양용매인 메틸렌 클로라이드를 주 용매로 하고, 그 주 용매에 빈용매인 에탄올을 조합한 것 등이 바람직하다.

상기 도프에는, 상술한 바와 같이, 상기 수지나 상기 용매 이외에, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 가소제 등의 첨가제나 미립자 등을 함유시켜도 된다.

(첨가제)

상기 첨가제는, 얻어진 수지 필름의 화학적 특성, 기계적 특성 및 전기적 특성 등을 조정하기 위해서 적절하게 선택되고, 첨가된다. 상기 첨가제로서는, 예를 들어, 가소제, 산화 방지제 및 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.

상기 가소제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 얻어진 수지 필름에 적절한 유연성을 부여하기 위해서 등에 첨가되는 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 에스테르계 가소제, 인산 에스테르계 가소제, 프탈산 에스테르계 가소제, 트리멜리트산 에스테르계 가소제, 피로멜리트산계 가소제, 글리콜산 에스테르계 가소제, 구연산 에스테르계 가소제 및 상기 글리콜계 가소제 등을 들 수 있다.

상기 에스테르계 가소제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 지방족 이염기산, 지환식 이염기산 및 방향족 이염기산 등의 다가 염기산과 글리콜 등의 다가 알코올과로 형성되는 것 등을 들 수 있다. 또한, 상기 지방족 이염기산으로서는, 특별히 한정 없이 사용할 수 있지만, 구체적으로는, 예를 들어, 아디프산, 세바신산, 프탈산, 테레프탈산, 1,4-시클로헥실 디카르본산 등을 들 수 있다.

상기 인산 에스테르계 가소제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 트리페닐트리페닐 포스페이트, 트리클레딜 포스페이트, 클레딜 디페닐 포스페이트, 옥틸 디페닐 포스페이트, 디페닐비페닐 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리부틸 포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 프탈산 에스테르계 가소제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 디에틸 프탈레이트, 디메톡시에틸 프탈레이트, 디메틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디-2-에틸헥실 프탈레이트, 부틸벤질 프탈레이트 등을 들 수 있다.

상기 트리멜리트산계 가소제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 트리부틸트리메리테이트, 트리페닐트리메리테이트, 트리에틸트리메리테이트 등을 들 수 있다.

상기 피로멜리트산 에스테르계 가소제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 테트라부틸피로메리테이트, 테트라페닐피로메리테이트, 테트라에틸피로메리테이트 등을 들 수 있다.

상기 글리콜산 에스테르계 가소제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 트리아세틴, 트리부티린, 에틸프타릴에틸글리코레이트, 메틸프타릴에틸글리코레이트, 부틸프타릴부틸글리코레이트 등을 들 수 있다.

상기 구연산 에스테르계 가소제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 트리에틸시트레이트, 트리-n-부틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트, 아세틸 트리-n-부틸시트레이트, 아세틸 트리-n-(2-에틸헥실)시트레이트 등을 들 수 있다.

상기 글리콜계 가소제로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜 등을 들 수 있다.

상기 가소제는, 상기 각 가소제를 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

상기 가소제를 함유시키는 경우, 그 함유량은, 치수 안정성, 가공성의 점을 고려하면, 상기 셀룰로오스 아실레이트 수지에 대하여, 1 질량％ 이상, 40 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 3 질량％ 이상, 20 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 4 질량％ 이상, 15 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 가소제의 함유량이 지나치게 적으면, 슬릿 가공이나 펀칭 가공했을 때, 매끄러운 절단면을 얻을 수 없고, 절삭 칩의 발생이 많아지는 경향이 있다. 즉, 가소제를 함유시키는 효과를 충분히 발휘할 수 없다.

상기 산화 방지제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 힌다드페놀계 화합물이 바람직하게 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 펜타에리트리틸테트라키스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트〕, 트리에틸렌글리콜-비스〔3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트〕, 1,6-헥산디올-비스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트〕, 2,4-비스-(n-옥틸 티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2,2-티오-디에틸렌 비스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트〕, 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트, N,N′－헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나마미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤질)벤젠, 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤질)-이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 특히, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 펜타에리트리틸-테트라키스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트〕, 트리에틸렌글리콜-비스〔3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트〕 등을 들 수 있다. 또한, 예를 들어, N, N′－비스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오닐〕 히드라진 등의 히드라진계의 금속 불활성제나 트리스(2,4-디-t-부틸 페닐)포스파이트 등의 인계 가공 안정제를 병용해도 된다. 또한, 상기 산화 방지제의 함유량은, 상기 셀룰로오스 아실레이트 수지에 대하여 질량 비율로 1ppm 이상, 1.0% 이하인 것이 바람직하고, 10ppm 이상, 1000ppm 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 실시 형태에 따른 제조 방법에 의해 얻어진 도프를 사용해서 제조된 수지 필름은, 예를 들어, 편광판용 보호 필름 등의 광학 필름에 사용하는 것이 가능하고, 이 경우, 편광판 또는 액정 등의 열화 방지를 위해, 자외선 흡수제가 바람직하게 사용된다.

상기 자외선 흡수제로서는, 파장 370㎚ 이하의 자외선의 흡수능이 우수하고, 또한 양호한 액정 표시성의 관점으로부터, 파장 400㎚ 이상의 가시광의 흡수가 적은 것이 바람직하게 사용된다. 구체적으로는 380㎚의 투과율이 10% 미만인 것이 바람직하고, 특히 5% 미만인 것이 보다 바람직하다.

상기 자외선 흡수제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 옥시 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물(벤조트리아졸계 자외선 흡수제), 살리실산 에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물(벤조페논계 자외선 흡수제), 시아노 아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 예를 들어, 일본 특허 출원 공개 평성 10-182621호 공보, 일본 특허 출원 공개 평성 8-337574호 공보에 기재된 자외선 흡수제가 바람직하게 사용되고, 일본 특허 출원 공개 평성 6-148430호 공보, 일본 특허 출원 공개 평성 12-273437호 공보에 기재된 고분자 자외선 흡수제도 바람직하게 사용된다. 또한, 일본 특허 출원 공개 평성 10-152568호 공보에 기재된 자외선 흡수제를 첨가해도 된다.

상기 자외선 흡수제의 함유량은, 자외선 흡수제로서의 효과, 투명성 등을 고려하여, 0.1 질량％ 이상, 2.5 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.8 질량％ 이상, 2.0 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

상기의 자외선 흡수제 중에서는, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제나 벤조페논계 자외선 흡수제가 바람직하다. 이하에, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제나 벤조페논계 자외선 흡수제의 구체예를 들지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.

상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 2-(2′－히드록시-5′－메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2′－히드록시-3′，5′－디-tert-부틸 페닐)벤조트리아졸, 2-(2′－히드록시-3′－tert-부틸-5′－메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2′－히드록시-3′，5′－디-tert-부틸 페닐)-5-클로로 벤조트리아졸, 2-(2′－히드록시-3′－(3″，4″，5″，6″－테트라히드로프탈이미드메틸)-5′－메틸페닐)벤조트리아졸, 2,2-메틸렌 비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2′－히드록시-3′－tert-부틸-5′－메틸페닐)-5-클로로 벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(직쇄 및 측쇄 도데실)-4-메틸 페놀(TINUVIN171, BASF재팬(주)제), 옥틸-3-〔3-tert-부틸-4-히드록시-5-(클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐〕프로피오네이트와 2-에틸헥실-3-〔3-tert-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐〕프로피오네이트의 혼합물(TINUVIN109, BASF재팬(주)제) 등을 들 수 있다.

상기 벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 2,4-디히드록시 벤조페논, 2,2′－디히드록시-4-메톡시 벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포 벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐메탄) 등을 들 수 있다.

(미립자)

상기 미립자는, 사용 목적에 따라서 적절하게 선택되고, 특별히 한정되지 않는다. 또한, 상기 미립자로서는, 무기 미립자이어도 되고, 유기 미립자이어도 된다.

상기 무기 미립자로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 산화규소(실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 탄산칼슘, 탄산 스트론튬, 탈크, 클레이, 소성 카올린, 소성 규산 칼슘, 수화 규산 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘 및 인산 칼슘 등의 미립자를 들 수 있다. 이 중에서도, 실리카 미립자가 바람직하게 사용된다.

상기 실리카 미립자로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 니뽄 아에로질 가부시키가이샤제의 아에로질-200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R976, R976S, R202, R812, R805, OX50, TT600, RY50, RX50, NY50, NAX50, NA50H, NA50Y, NX90, RY200S, RY200, RX200, R8200, RA200H, RA200HS, NA200Y, R816, R104, RY300, RX300, R106등을 들 수 있다. 이들 중, 분산성이나 입경을 제어하는 점에서는, 아에로질-R972V가 바람직하다.

또한, 상기 유기 미립자로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 수지 등의 아크릴계 수지, 아크릴 스티렌계 수지, 실리콘계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리카보네이트 수지, 벤조구아나민계 수지, 멜라민계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리 불화 에틸렌계 수지 등으로 이루어지는 미립자를 들 수 있다.

또한, 상기 미립자는, 상기 예시한 미립자를 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

또한, 상기 미립자의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 구 형상, 평판 형상, 침상 등을 들 수 있고, 구 형상인 것이 바람직하다.

또한, 도프를 제조할 때, 상기 미립자는, 단독으로 상기 도프 주입 가마(1) 내의 액체에 첨가해도 되지만, 용매에 분산시킨 분산액으로서 첨가해도 된다. 상기 분산액으로서는, 예를 들어, 상기 미립자를, 후술하는 용매에서 분산시킨 것 등을 들 수 있다.

이상과 같은 수지 필름의 제조 방법에 따르면, 조성이 상이한 복수의 도프를 순차 유연하여, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조해도, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 수지 필름을 제조할 수 있다. 즉, 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수하고, 조성이 상이한 복수의 수지 필름이 제조된다.

(수지 필름)

상술한 바와 같이 해서 얻어진 각 수지 필름은, 각각 헤이즈가 충분히 낮은 투명성이 우수한 것이다. 구체적으로는, 각 수지 필름의 헤이즈는, 조성 등에 따라서도 상이하지만, 예를 들어, 0.01% 이상, 1% 이하 정도이며, 0.01% 이상, 0.6%이하인 것이 바람직하다. 여기서, 수지 필름의 헤이즈의 측정은, JIS K 7105에 준해서 측정할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 헤이즈 미터(니뽄 덴쇼쿠 고교 가부시키가이샤제의 NDH2000) 등을 사용해서 측정할 수 있다.

또한, 상기 수지 필름의 폭은, 대형의 액정 표시 장치에의 사용, 편광판 가공시의 수지 필름의 사용 효율, 생산 효율의 점에서, 1000㎜ 이상, 4000㎜ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 수지 필름의 막 두께는, 액정 표시 장치의 박형화, 수지 필름의 생산 안정화의 관점 등의 점에서, 20㎛ 이상, 90㎛ 이하인 것이 바람직하다. 여기서 막 두께란, 평균 막 두께이며, 가부시키가이샤 미쯔토요제의 접촉식 막 두께 측정기에 의해, 수지 필름의 폭 방향으로 20곳 이상, 200곳 이하, 막 두께를 측정하고, 그 측정값의 평균값을 막 두께로서 나타낸다.

(편광판)

또한, 상기 수지 필름은, 그 조성 등에 의해, 편광판의 편광 소자를 보호하기 위한 편광판용의 투명 보호 필름으로서 사용할 수 있다. 편광판은, 구체적으로는, 예를 들어, 편광 소자와, 상기 편광 소자의 표면 상에 배치된 투명 보호 필름을 구비하는 것이다. 그리고, 그 투명 보호 필름으로서, 상기 수지 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광 소자란, 입사광을 편광으로 바꾸어 사출하는 광학 소자이다.

상기 편광판으로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 용액 중에 침지해서 연신함으로써 제작되는 편광 소자의 적어도 한쪽의 표면에, 완전 비누화형 폴리비닐알코올 수용액을 사용하여, 상기 수지 필름을 접합한 것이 바람직하다. 또한, 상기 편광 소자의 다른 한쪽의 표면에도, 상기 수지 필름을 적층시켜도 되고, 다른 편광판용의 투명 보호 필름을 적층시켜도 된다. 이 편광판용의 투명 보호 필름으로서는, 예를 들어, 시판의 셀룰로오스에스테르 필름으로서, KC8UX2M, KC4UX, KC5UX, KC4UY, KC8UY, KC12UR, KC8UY-HA, KC8UX-RHA(이상, 코니카 미놀타 옵토 가부시키가이샤제) 등이 바람직하게 사용된다. 혹은, 셀룰로오스에스테르 필름 이외의 환상 올레핀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 등의 수지 필름을 사용해도 된다. 이 경우에는, 비누화 적성이 낮기 때문에, 적당한 접착층을 통해서 편광판에 접착 가공하는 것이 바람직하다.

상기 편광판은, 상술한 바와 같이, 편광 소자의 적어도 한쪽의 표면측에 적층하는 투명 보호 필름으로서, 상기 수지 필름을 사용한 것이다. 그때, 상기 수지 필름이 위상차 필름으로서 작용하는 경우, 수지 필름의 지상(遲相)축이 편광 소자의 흡수축과 실질적으로 평행 또는 직교하도록 배치되어 있는 것이 바람직하다.

또한, 상기 편광 소자의 구체예로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 편광 필름을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 편광 필름은, 폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 염색시킨 것과 2색성 염료를 염색시킨 것이 있다. 상기 폴리비닐알코올계 필름으로서는, 에틸렌에서 변성된 변성 폴리비닐알코올계 필름이 바람직하게 사용된다.

상기 편광 소자는, 예를 들어, 이하와 같이 해서 얻어진다. 우선, 폴리비닐알코올 수용액을 사용해서 제막한다. 얻어진 폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신 시킨 후 염색하거나, 염색한 후 일축 연신한다. 그리고, 바람직하게는 붕소 화합물로 내구성 처리를 실시한다.

상기 편광 소자의 막 두께는, 5㎛ 이상, 40㎛ 이하인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상, 30㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5㎛ 이상, 20㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.

상기 편광 소자의 표면 상에 셀룰로오스에스테르계 수지 필름을 접합하는 경우, 완전 비누화 폴리비닐알코올 등을 주성분으로 하는 수계의 접착제에 의해 접합하는 것이 바람직하다. 또한, 셀룰로오스에스테르계 수지 필름 이외의 수지 필름의 경우에는, 적당한 점착층을 통해서 편광판에 접착 가공하는 것이 바람직하다.

상술한 바와 같은 편광판은, 투명 보호 필름으로서, 본 실시 형태에 따른 수지 필름을 사용함으로써, 상기 수지 필름이, 헤이즈가 충분히 낮고, 투명성이 우수한 것이므로, 예를 들어, 액정 표시 장치에 적용했을 때, 콘트라스트의 향상 등의, 액정 표시 장치의 고화질화를 실현할 수 있는 편광판이 얻어진다. 또한, 본 실시 형태에 따른 수지 필름으로서 광폭의 것을 사용함으로써, 대화면화한 액정 표시 장치에도 적용 가능해진다.

(액정 표시 장치)

또한, 상기 수지 필름을 구비한 편광판은, 액정 표시 장치에 구비되는 편광판으로서 사용할 수 있다. 액정 표시 장치는, 구체적으로는, 예를 들어, 액정 셀과, 상기 액정 셀을 사이에 끼우도록 배치된 2매의 편광판을 구비하는 것이다. 그리고, 상기 2매의 편광판 중 적어도 한쪽의 편광판으로서, 상기 편광판을 사용할 수 있다. 또한, 액정 셀이란, 한 쌍의 전극간에 액정 물질이 충전된 것이며, 이 전극에 전압을 인가함으로써, 액정의 배향 상태가 변화되고, 투과광량이 제어된다. 이러한 액정 표시 장치는, 편광판용의 투명 보호 필름으로서, 본 실시 형태에 따른 수지 필름을 사용함으로써, 상기 수지 필름이, 헤이즈가 충분히 낮고, 투명성이 우수한 것이므로, 콘트라스트 등이 향상된, 고화질의 액정 표시 장치를 제공할 수 있다. 또한, 본 실시 형태에 따른 수지 필름으로서 광폭의 것을 사용함으로써, 대화면화가 가능해진다.

<실시예>

이하에 실시예를 들어서 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

실시예 A

우선, 실시예 A로서, 고점도의 도프로부터 저점도의 도프로 전환하는 경우에 대해서, 검토하였다.

[실시예 1]

<TAC 필름>

(TAC 도프(제1 도프 A)의 조제)

우선, 도 1에 도시하는 바와 같은 수지 필름의 제조 장치의 도프 주입 가마(용기)에, 용매로서, 메틸렌 클로라이드 320 질량부 및 에탄올 30 질량부와, 수지로서, 셀룰로오스트리아세테이트 수지(TAC)(아세틸기 치환도:2.91) 100 질량부, 가소제로서, 트리페닐 포스페이트 10 질량부를 첨가하였다. 그리고, 액온이 80℃로 될 때까지 가열하고, 그 후, 4시간 교반함으로써, 수지 용액이 얻어졌다.

그리고, 그 후, 교반을 정지시키고, 얻어진 수지 용액이 35℃로 될 때까지 방치하였다. 이 냉각된 도프를, 배관을 통해서 도프 정치 가마에 송액해서 정치하거나, 여과 정밀도 0.005㎜의 여과지를 구비하는 여과기를 사용해서 여과함으로써, 30℃에 있어서의 점도가 38Pa·s인 TAC 도프(제1 도프)가 얻어졌다.

이와 같이, 제1 도프 A로서 얻어진 TAC 도프를 사용하여, 이하와 같이, TAC 필름을 제조하였다.

(TAC 필름의 제조)

우선, 얻어진 TAC 도프의 온도를 35℃로, 무단 벨트 지지체의 온도를 25℃로 조정하였다. 그리고, TAC 도프를, 배관을 통해서 유연 다이(코트 행어 다이)에 송액하고, 유연 다이(코트 행어 다이)로부터, 주행 속도 60m/분의, 스테인리스강제이면서 초경면으로 연마한 엔드리스 벨트로 이루어지는 무단 벨트 지지체에 TAC 도프를 유연하였다. 그렇게 함으로써, 무단 벨트 지지체 상에 웹을 형성하고, 건조시키면서 반송하였다. 그리고, 무단 벨트 지지체로부터 웹을 필름으로서 박리하고, 필름을 연신 장치(텐터)를 사용하여, 100℃의 분위기 내에서 필름의 양단부를 클립으로 파지하면서 TD 방향으로, 연신율 20%로 되도록 연신하였다. 그리고, 90℃의 분위기에서 롤 반송하면서, 잔류 용매율이 10%로 되도록 건조시킴으로써 제1 도프 A인 TAC 도프에 대응하는 TAC 필름을 얻었다.

또한, 상기 수지 필름의 제조 장치는, 상술한 바와 같이 TAC 필름을 제조하고 있으므로, 도프 주입 가마나 도프 정치 가마의 각 가마 내나, 각 가마 사이 등을 접속하는 배관 내에 TAC 도프가 채워져 있다.

<CAP 필름>

(CAP 도프(제2 도프 B)의 조제)

우선, TAC 필름의 제조를 계속시키면서, TAC 도프의 추가를 정지시킴으로써 상기 수지 필름의 제조 장치의 각 가마나 배관 내에서 그 TAC 도프를, 가능한 한 배출시켰다. 그 후, 도프 주입 가마(용기)에, 용매로서, 메틸렌 클로라이드 300 질량부 및 에탄올 50 질량부와, 수지로서, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP)(아세틸기 치환도:1.2, 프로피오닐기 치환도:1.2) 100 질량부를 첨가하는 것 이외에는, 상기 TAC 도프와 마찬가지로 하여, 30℃에 있어서의 점도가 25Pa·s인 CAP 도프(제2 도프 B)를 제조하였다.

(CAP 필름의 제조)

그리고, TAC 도프 대신에, 이와 같이, 제2 도프 B로서 얻어진 CAP 도프를 사용하는 것 이외에는, TAC 필름의 제조와 마찬가지로 하여, 제2 도프 B인 CAP 도프에 대응하는 CAP 필름을 제조하였다. 그때, 제2 도프 B인 CAP 도프를 배관 용량의 2배량, 배관 내에 유통시켰다. 그렇게 함으로써, CAP 필름이 제조됨과 함께, 배관 내의 도프의 치환을 행하였다.

<아크릴 필름>

(아크릴 도프(제3 도프 C)의 조제)

우선, CAP 필름의 제조를 계속시킴으로써 상기 수지 필름의 제조 장치의 각 가마나 배관 내에서 그 CAP 도프를, 가능한 한 배출시켰다. 그 후, 도프 주입 가마(용기)에, 용매로서, 메틸렌 클로라이드 300 질량부 및 에탄올 50 질량부와, 수지로서, 아크릴 수지(메틸 메타크릴레이트 수지:미쓰비시레이온 가부시키가이샤제의 다이아널 BR85) 85 질량부, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP)(아세틸기 치환도:1.2, 프로피오닐기 치환도:1.2) 35 질량부를 첨가하는 것 이외에는, 상기 TAC 도프와 마찬가지로 하여, 30℃에 있어서의 점도가 15Pa·s인 아크릴 도프(제3 도프 C)를 제조하였다.

(아크릴 필름의 제조)

그리고, TAC 도프 대신에, 이와 같이, 제3 도프 C로서 얻어진 아크릴 도프를 사용하는 것 이외에는, TAC 필름의 제조와 마찬가지로 하여, 제3 도프 C인 아크릴 도프에 대응하는 아크릴 필름을 제조하였다. 그때, 제3 도프 C인 아크릴 도프를 배관 용량의 2배량, 배관 내에 유통시켰다. 그렇게 함으로써, 아크릴 필름이 제조됨과 함께, 배관 내의 도프의 치환을 행하였다.

또한, 실시예 1에 있어서의, 제1 도프 A, 제2 도프 B, 제3 도프 C의 SP값을 표 1에 나타낸다.

구체적으로는, 제1 도프 A에 함유되는 TAC의 SP값은, 18.84MPa^{1 /2}이며, 제2 도프 B에 함유되는 CAP의 SP값은, 18.76MPa^{1 /2}이고, 제3 도프 C에 함유되는 아크릴 수지(SP값:18.58MPa^{1 /2}) 85 질량부와 CAP(SP값:18.76MPa^{1 /2}) 35 질량부의 혼합 수지의 SP값은, 18.63MPa^{1 /2}이다. 또한, 여기서의 SP값은, 「POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITION」에 기재된 값에 기초한다.

[실시예 2]

제2 도프 B인 CAP 도프로서, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP) 150 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 실시예 2에 따른 CAP 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 31Pa·s이었다.

[실시예 3]

제2 도프 B인 CAP 도프로서, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP) 115 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 실시예 3에 따른 CAP 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 23Pa·s이었다.

[실시예 4]

제2 도프 B인 CAP 도프로서, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP) 175 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 실시예 4에 따른 CAP 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 35Pa·s이었다.

[실시예 5]

제2 도프 B인 CAP 도프로서, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 수지(CAP) 100 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 실시예 4에 따른 CAP 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 19Pa·s이었다.

[실시예 6]

제2 도프 B로서, 실시예 1에서 사용한 CAP 도프 대신에, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 수지(CA)(아세틸기 치환도:1.3) 100 질량부의 CA 도프로 변경하고, 또한, 제3 도프 C로서, 실시예 1에서 사용한 아크릴 도프 대신에, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 300 질량부, 에탄올 50 질량부, 폴리카보네이트 수지(PC)(데이진카세이 가부시키가이샤제의 팬라이트 K-1400) 80 질량부의 PC도프를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 실시예 6에 따른 CA 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 30Pa·s이며, 실시예 6에 따른 PC 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 22Pa·s이었다.

제1 도프 A에 함유되는 TAC의 SP값은, 18.84MPa^{1 /2}이며, 제2 도프 B에 함유되는 CA의 SP값은, 19.56MPa^{1 /2}이고, 제3 도프 C에 함유되는 PC의 SP값은, 20.1MPa^{1 /2}이다. 또한, 여기서의 SP값은, PC의 SP값 이외는, 「POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITION」에 기재된 값에 기초하여, PC의 SP값은, 『오이시 후지오 저, 「고분자 재료의 내구성-리사이클 시대의 수명과 그 예측」, 공업 조사회, 1993년 10월』에 기재된 값에 기초한다.

[실시예 7]

제2 도프 B인 CA 도프로서, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 수지(CA) 115 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 마찬가지이다. 또한, 실시예 7에 따른 CA 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 36Pa·s이었다.

[실시예 8]

제2 도프 B인 CA 도프로서, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 수지(CA) 90 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 마찬가지이다. 또한, 실시예 8에 따른 CA 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 25Pa·s이었다.

[비교예 1]

제2 도프 B로서, 실시예 1에서 사용한 CAP 도프 대신에, 실시예 1에서 제3 도프 C로서 사용한 아크릴 도프를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 즉, TAC 필름의 제조와 아크릴 필름의 제조 사이에, CAP 도프를 사용한 CAP 필름의 제조를 행하지 않는다.

[비교예 2]

제2 도프 B로서, 실시예 1에서 사용한 CAP 도프 대신에, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 300 질량부, 에탄올 50 질량부, 아크릴 수지(메틸 메타크릴레이트 수지:미쓰비시레이온 가부시키가이샤제의 다이아널 BR85) 160 질량부로 되도록 변경한 도프를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 비교예 2에 따른 제2 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 22Pa·s이었다.

제1 도프 A에 함유되는 TAC의 SP값은, 18.84MPa^{1 /2}이며, 제2 도프 B에 함유되는 아크릴 수지의 SP값은, 18.58MPa^{1 /2}이고, 제3 도프 C에 함유되는, 아크릴 수지(SP값:18.58MPa^{1 /2}) 85 질량부와 CAP(SP값:18.76MPa^{1 /2}) 35 질량부의 혼합 수지의 SP값은, 18.63MPa^{1 /2}이다.

[비교예 3]

제2 도프 B로서, 비교예 2에서 사용한 아크릴 도프 대신에, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 300 질량부, 에탄올 50 질량부, 아크릴 수지(메틸 메타크릴레이트 수지:미쓰비시레이온 가부시키가이샤제의 다이아널 BR85) 130 질량부로 되도록 변경한 도프를 사용한 것 이외에는, 비교예 2와 마찬가지이다. 또한, 비교예 3에 따른 제2 도프 B는, 30℃에 있어서의 점도가 12Pa·s이었다.

[비교예 4]

제2 도프 B로서, 상기 CAP 도프 대신에, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트 수지(CAB)(아세틸기 치환도:1.0, 부티릴기 치환도:1.7) 130 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 비교예 4에 따른 제2 도프 B는, 30℃에 있어서의 점도가 28.0Pa·s이었다.

제1 도프 A에 함유되는 TAC의 SP값은, 18.84MPa^{1 /2}이며, 제2 도프 B에 함유되는 CAB의 SP값은, 17.94MPa^{1 /2}이며, 제3 도프 C에 함유되는 아크릴 수지(SP값:18.58MPa^1/2) 85 질량부와 CAP(SP값:18.76MPa^{1 /2}) 35 질량부의 혼합 수지의 SP값은, 18.63MPa^1/2이다.

[비교예 5]

제2 도프 B로서, 상기 CAP 도프 대신에, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트 수지(CAB)(아세틸기 치환도:1.0, 부티릴기 치환도:1.7) 65 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 비교예 5에 따른 제2 도프 B는, 30℃에 있어서의 점도가 19Pa·s이었다.

[비교예 6]

제2 도프 B로서, 실시예 6에서 사용한 CA 도프 대신에, 실시예 6에서 제3 도프 C로서 사용한 PC 도프를 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 마찬가지이다. 즉, TAC 필름의 제조와 PC 필름의 제조 사이에, CA 도프를 사용한 CA 필름의 제조를 행하지 않는다.

[비교예 7]

제2 도프 B로서, 실시예 1에서 사용한 CAP 도프 대신에, 실시예 6에서 사용한 CA 도프를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다. 또한, 비교예 7에 따른 제2 도프 B는, 30℃에 있어서의 점도가 30Pa·s이었다.

제1 도프 A에 함유되는 TAC의 SP값은, 18.84MPa^{1 /2}이며, 제2 도프 B에 함유되는 CA의 SP값은, 19.56MPa^{1 /2}이고, 제3 도프 C에 함유되는, 아크릴 수지(SP값:18.58MPa^1/2) 85 질량부와 CAP(SP값:18.76MPa^{1 /2}) 35 질량부의 혼합 수지의 SP값은, 18.63MPa^1/2이다.

[비교예 8]

제2 도프 B인 CA 도프로서, 그 조성이, 메틸렌 클로라이드 320 질량부, 에탄올 30 질량부, 셀룰로오스아세테이트 수지(CA) 80 질량부로 되도록 변경한 것을 사용한 것 이외에는, 비교예 7과 마찬가지이다. 또한, 비교예 8에 따른 CA 도프는, 30℃에 있어서의 점도가 20Pa·s이었다.

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8에 있어서의, 각 도프의 점도와 각 도프간의 상용성의 목표로 되는 각 도프에 함유되는 수지의 SP값을 표 1에 정리해서 나타낸다.

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8에 대해서, 이하와 같은 평가를 행하였다.

(헤이즈)

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8에 있어서, 제3 도프에 의한, 배관 내의 도프의 치환을 행한 후, 또한, 제3 도프를 사용한 필름의 제조를 하기 시작하고 나서부터, 1시간 후에 얻어진 필름의 헤이즈는, 헤이즈 미터(니뽄 덴쇼쿠 고교 가부시키가이샤제의 NDH)를 사용해서 측정하였다. 그리고, 측정된 헤이즈에 의해, 이하의 기준으로 평가를 행하였다.

◎:0.5% 이하이며,

○:0.5%를 초과하고, 1% 이하이고,

×:1%를 초과한다.

이하, 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8에 있어서의 평가 결과를, 각 도프간의 SP값의 관계 및 각 도프의 점도의 비와 함께, 표 2에 나타낸다.

표 1 및 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 제1 도프 A를 사용한 수지 필름의 제조와 제3 도프 C를 사용한 수지 필름의 제조 사이에, 제2 도프 B를 사용해서 수지 필름을 제조하고, 그때 사용하는 제2 도프 B로서, 상기 제1 도프의 수지의 SP값을 A, 상기 제2 도프의 수지의 SP값을 B, 상기 제3 도프의 수지의 SP값을 C로 두었을 때,

{(A+C)/2}-(|A-C|/4)<B<{(A+C)/2}+(|A-C|/4)

를 만족하는 것을 사용한 경우(실시예 1로부터 8), 제2 도프 B를 사용하지 않고, 제1 도프 A를 사용한 수지 필름의 제조 후에, 제3 도프 C를 사용한 수지 필름의 제조를 행하는 경우(비교예 1 및 비교예 6)나 각 도프간의 상용성의 관계가 상기 관계를 만족하지 않는 경우(비교예 2 내지 5 및 비교예 7, 8)와 비교하여, 제3 도프 C를 사용해서 제조되는 필름의 헤이즈가 현저하게 낮다.

그때, 실시예 1 내지 8에 있어서는, 제2 도프 B의 점도가, 제1 도프 A의 점도와 제3 도프 C의 점도 사이이다. 그리고, 제2 도프 B의 점도가, 제1 도프 A의 점도와 제3 도프 C의 점도의 평균값에 대하여 0.8배 이상, 1.2배 이하인 경우(실시예 1 내지 3), 제2 도프 B의 점도가 상기 평균값의 1.2배를 초과하는 경우(실시예 4)나 제2 도프 B의 점도가 상기 평균값의 0.8배 미만인 경우(실시예 5)와 비교하여, 제3 도프 C를 사용해서 제조되는 수지 필름의 헤이즈가 낮다. 이것으로부터, 제2 도프 B의 점도가, 제1 도프 A의 점도와 제3 도프 C의 점도의 평균값에 대하여 0.8배 이상, 1.2배 이하인 것이 바람직한 것을 알 수 있다.

또한, 실시예 1 내지 3과, 실시예 4, 5를 비교함으로써, 제2 도프 B의 점도가, 제1 도프 A의 점도에 대하여 0.55배 이상, 0.85배 이하인 것이 바람직한 것을 알 수 있고, 또한, 제3 도프 C의 점도가, 제2 도프 B의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것이 바람직한 것을 알 수 있다.

실시예 B

다음에, 실시예 B로서, 저점도의 도프로부터 고점도의 도프로 전환하는 경우에 대해서, 검토하였다.

[실시예 9]

실시예 9는, 실시예 1에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 1에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지이다.

[실시예 10]

실시예 10은, 실시예 2에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 2에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지이다.

[실시예 11]

실시예 11은, 실시예 3에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 3에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지이다.

[실시예 12]

실시예 12는, 실시예 4에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 4에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지이다.

[실시예 13]

실시예 13은, 실시예 5에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 5에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지이다.

[실시예 14]

실시예 14는, 실시예 6에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 6에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 6과 마찬가지이다.

[실시예 15]

실시예 15은, 실시예 7에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 7에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 7과 마찬가지이다.

[실시예 16]

실시예 16은, 실시예 8에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 실시예 8에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 8과 마찬가지이다.

[비교예 9]

비교예 9는, 비교예 1에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 1에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지이다.

[비교예 10]

비교예 10은, 비교예 2에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 2에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 2와 마찬가지이다.

[비교예 11]

비교예 11은, 비교예 3에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 3에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 3과 마찬가지이다.

[비교예 12]

비교예 12는, 비교예 4에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 4에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 4와 마찬가지이다.

[비교예 13]

비교예 13은, 비교예 5에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 5에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 5와 마찬가지이다.

[비교예 14]

비교예 14는, 비교예 6에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 6에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 6과 마찬가지이다.

[비교예 15]

비교예 15는, 비교예 7에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 7에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 7과 마찬가지이다.

[비교예 16]

비교예 16은, 비교예 8에서의 제1 도프 A를 제3 도프 C로서 사용하고, 비교예 8에서의 제3 도프 C를 제1 도프 A로서 사용하는 것 이외에는, 비교예 8과 마찬가지이다.

실시예 9 내지 16 및 비교예 9 내지 16에 있어서의, 각 도프의 점도와 각 도프간의 상용성의 목표로 되는 각 도프에 함유되는 수지의 용해 파라미터(SP값)를 표 3에 정리해서 나타낸다.

또한, 실시예 9 내지 16 및 비교예 9 내지 16에 대해서, 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8과 마찬가지의 평가를 행하였다. 그리고, 실시예 9 내지 16 및 비교예 9 내지 16에 있어서의 평가 결과를, 각 도프간의 SP값의 차 및 각 도프의 점도의 비와 함께, 표 4에 나타낸다.

표 3 및 표 4로부터 알 수 있는 바와 같이, 제1 도프 A를 사용한 수지 필름의 제조와 제3 도프 C를 사용한 수지 필름의 제조 사이에, 제2 도프 B를 사용해서 수지 필름을 제조하고, 그때 사용하는 제2 도프 A로서, 상기 제1 도프의 수지의 SP값을 A, 상기 제2 도프의 수지의 SP값을 B, 상기 제3 도프의 수지의 SP값을 C로 두었을 때,

{(A+C)/2}-(|A-C|/4)<B<{(A+C)/2}+(|A-C|/4)

를 만족하는 것을 사용한 경우(실시예 9 내지 16), 제2 도프 B를 사용하지 않고, 제1 도프 A를 사용한 수지 필름의 제조 후에, 제3 도프 C를 사용한 수지 필름의 제조를 행하는 경우(비교예 9 및 비교예 14)나 각 도프간의 상용성의 관계가 상기 관계를 만족하지 않는 경우(비교예 10 내지 13 및 비교예 15, 16)와 비교하여, 제3 도프 C를 사용해서 제조되는 필름의 헤이즈가 현저하게 낮다.

그때, 실시예 9 내지 13에 있어서는, 제2 도프 B의 점도가, 제1 도프의 점도와 제3 도프 C의 점도 사이이다. 그리고, 제2 도프 B의 점도가, 제1 도프의 점도와 제3 도프 C의 점도의 평균값에 대하여 0.8배 이상, 1.2배 이하인 경우(실시예 9 내지 11), 제2 도프 B의 점도가 상기 평균값의 1.2배를 초과하는 경우(실시예 12)나 제2 도프 B의 점도가 상기 평균값의 0.8배 미만인 경우(실시예 13)와 비교하여, 제3 도프 C를 사용해서 제조되는 수지 필름의 헤이즈가 낮다. 이것으로부터, 제2 도프 B의 점도가, 제1 도프 A의 점도와 제3 도프 C의 점도의 평균값에 대하여 0.8배 이상, 1.2배 이하인 것이 바람직한 것을 알 수 있다.

또한, 실시예 9 내지 11과, 실시예 12, 13을 비교함으로써, 제1 도프 A의 점도가, 제2 도프 B의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것이 바람직한 것을 알 수 있고, 또한, 제2 도프 B의 점도가, 제3 도프 C의 점도에 대하여 0.55배 이상, 0.85배 이하인 것이 바람직한 것을 알 수 있다.

1 : 도프 주입 가마
2 : 도프 송액 펌프
3 : 도프 정치 가마
4, 5 : 도프 여과기
6 : 배출용 밸브
7 : 배관
11 : 수지 필름의 제조 장치
12 : 무단 벨트 지지체
13 : 유연 다이
14 : 박리 롤러
15 : 연신 장치
17 : 건조 장치
18 : 권취 장치
19 : 도프
20 : 열교환기
21 : 도프 제조 장치
22 : 도프 여과 장치
23 : 제막 장치

Claims (16)

1. 조성이 상이한 적어도 3종의 복수의 도프를, 유연 다이에 접속된 배관 내에서 순차 유통시키고, 상기 유연 다이로부터, 주행하는 지지체 상에 순차 유연하여, 각 도프를 상기 지지체 상에서 건조시키고, 상기 지지체로부터 박리함으로써, 각 도프에 대응하는 수지 필름을 순차 제조하는 수지 필름의 제조 방법으로서, 상기 복수의 도프 중, 상기 지지체 상에 유연하는 순번이 인접되는 3종의 도프가, 상기 지지체 상에 유연되는 순서대로, 제1 도프, 제2 도프 및 제3 도프라 하고, 상기 제1 도프의 수지의 용해도 파라미터(이하, SP값)을 A, 상기 제2 도프의 수지의 SP값을 B, 상기 제3 도프의 수지의 SP값을 C로 놓았을 때,
   {(A+C)/2}-(|A-C|/4)<B<{(A+C)/2}+(|A-C|/4)
   를 만족하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
2. 제1항에 있어서,
   상기 복수의 도프가 3종류인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도 사이인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도와 상기 제3 도프의 점도의 평균값에 대하여, 0.8배 이상, 1.2배 이하인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 제1 도프의 점도가, 상기 제3 도프의 점도의 2배 이상인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
6. 제5항에 있어서,
   상기 제2 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도에 대하여 0.55배 이상, 0.85배 이하인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
7. 제5항에 있어서,
   상기 제3 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 제3 도프의 점도가, 상기 제1 도프의 점도의 2배 이상인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
9. 제8항에 있어서,
   상기 제1 도프의 점도가, 상기 제2 도프의 점도에 대하여 0.45배 이상, 0.75배 이하인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
10. 제8항에 있어서,
    상기 제2 도프의 점도가, 상기 제3 도프의 점도에 대하여 0.55 내지 0.85배인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 각 도프의, 30℃에 있어서의 점도가, 5Pa·s 이상, 40Pa·s 이하인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
12. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 수지가, 셀룰로오스에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 노보넨계 수지 및 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 각각 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
13. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 수지가, 셀룰로오스에스테르계 수지를 각각 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
14. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2 도프에 포함되는 수지가, 상기 제1 도프 및 상기 제3 도프 중 적어도 어느 한쪽에 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
15. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 복수의 도프의 각 도프에 포함되는 용매가, 동일한 용매로 이루어지는 것인 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
16. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 지지체로부터 박리된, 각 도프에 대응하는 수지 필름이, 각각 소정의 잔류 용매율로 되도록 건조 조건을 변경시켜, 상기 수지 필름을 건조시키는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.

Images