JP4433462B2 - ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
例えば、分子二色性比が1.2以下で、X線回折法による平均結晶化度が50〜70重量%のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを得るために、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを製膜する際のフィルムの機械方向(長さ方向(MD))のドローを1以下にすることが知られている(特許文献1を参照)。また、平均複屈折率が1.0×10-3以下で、複屈折率むらが0.13×10-3以下のポリビニルアルコール系重合体フィルムを得るために、キャスティング基材から剥離する時のフィルム含水率を10質量%未満にすることが知られている(特許文献2を参照)。さらに、乾燥工程において、フィルムの揮発分率が10質量%以下となる時点の工程速度Rcと最終巻き取り速度Rfの速度比(Rc/Rf)が0.9〜1.1にすることによって高倍率で延伸可能なポリビニルアルコール系重合体フィルムを製造する方法(特許文献3を参照)、最上流に位置するドラム上で乾燥し、揮発分が10〜50質量%に到達した時点で剥離し、フィルムの巻き取り速度とドラムの速度比が0.8〜1.3の条件で巻き取ることにより、高倍率で延伸可能なポリビニルアルコール系重合体フィルムを製造する方法(特許文献4を参照)が知られている。
(1) 外側の2つのスキン層Aおよびスキン層Bの間にコア層Cが存在する3層構造を有するポリビニルアルコール系重合体フィルムであって、下記の式(I)〜(III);
ΔnMDA/ΔnMDB=1.0〜1.5 (I)
ΔnMDB−ΔnMDC≧0.2×10-3 (II)
ΔnMDA<3.0×10-3 (III)
[上記式中、ΔnMDAはスキン層Aの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDBはスキン層Bの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDCはコア層Cの機械流れ方向の複屈折率を示す。]
を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系重合体フィルムである。
(2) 外側の2つのスキン層Aおよびスキン層Bの間にコア層Cが存在する3層構造を有するポリビニルアルコール系重合体フィルムであって、下記の式(I)、(II)および(IV);
ΔnMDA/ΔnMDB=1.0〜1.5 (I)
ΔnMDB−ΔnMDC≧0.2×10-3 (II)
0≦|FA/FC−FB/FC|≦0.1 (IV)
[上記式中、ΔnMDAはスキン層Aの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDBはスキン層Bの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDCはコア層Cの機械流れ方向の複屈折率を示し、FAはスキン層Aの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度、FBはスキン層Bの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度、FCはコア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度を示す。]
を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系重合体フィルムである。
(3) 下記の式(IV);
0≦|FA/FC−FB/FC|≦0.1 (IV)
(上記式中、FAはスキン層Aの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度、FBはスキン層Bの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度、FCはコア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度を示す。)
を更に満足する前記(1)のポリビニルアルコール系重合体フィルムを好ましい態様として包含する。
(4) 下記の式(V)および(VI)のいずれか一方または両方;
ΔnMDA/ΔnTDA=0.9〜1.2 (V)
ΔnMDB/ΔnTDB=0.9〜1.2 (VI)
[上記式中、ΔnMDAはスキン層Aの機械流れ方向の複屈折率、ΔnTDAはスキン層Aの機械流れ方向と直角な方向の複屈折率、ΔnMDBはスキン層Bの機械流れ方向の複屈折率、ΔnTDBはスキン層Bの機械流れ方向と直角な方向の複屈折率を示す。]
を更に満足する前記(1)〜(3)のいずれかのポリビニルアルコール系重合体フィルム;および、
(5) スキン層Aの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度FA、スキン層Bの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度FBおよびコア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度FCの値がいずれも0.4〜0.6である前記(1)〜(4)のいずれかのポリビニルアルコール系重合体フィルム;
を好ましい態様として包含する。
そして、本発明は、
(6) 光学用フィルムである前記(1)〜(5)のいずれかのポリビニルアルール系重合体フィルムである。
(7) 第1乾燥ロールおよび第2乾燥ロールの後(下流側)に、複数の乾燥ロールまたは熱風乾燥機を備えた製膜装置を使用してポリビニルアルコール系重合体フィルムを連続的に製造する方法であって;
(a) 揮発分率50〜90質量%のポリビニルアルコール系重合体の製膜原液を製膜装置の第1乾燥ロール上に膜状に吐出し、ポリビニルアルコール系重合体膜を第1乾燥ロールで加熱すると同時にポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域に熱風を吹き付けて、第1乾燥ロールからの剥離時におけるポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が15〜30質量%になるまで乾燥する工程;および、
(b) 揮発分率15〜30質量%に乾燥したポリビニルアルコール系重合体膜を第1乾燥ロールから剥離した後、ポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロールへの非接触面を第2乾燥ロールに接触させて第2乾燥ロールで乾燥する工程;
を有し;
(c) 前記の工程(a)において、
・第1乾燥ロールにポリビニルアルコール系重合体膜が接触している時間が1.5分以下であるときは、第1乾燥ロール上にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域に対して風速1〜10m/秒の熱風を吹き付け;
・第1乾燥ロールにポリビニルアルコール系重合体膜が接触している時間が1.5分を超えるときは、製膜原液が第1乾燥ロール上に吐出された位置から第1乾燥ロールの1/4周までの位置にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面に対して風速1〜10m/秒の熱風を吹き付け、1/4周よりも後の位置にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面に対しては風速1〜60m/秒の熱風を吹き付け;且つ、
(d) 第1乾燥ロールの周速(S1)に対する第2乾燥ロールの周速(S2)の比(S2/S1)を1.000〜1.100の範囲にして、上記の工程(a)および工程(b)を行う;
ことにより前記(1)〜(6)のいずれかのポリビニルアルコール系重合体フィルムを製造することを特徴とするポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法である。
(8) 第1乾燥ロールからポリビニルアルコール系重合体膜を剥離した後に、第2乾燥ロール以降で、ポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が8質量%になるまでの乾燥工程を、機械的ドロー0.950〜1.050の範囲内で行う前記(7)のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法;
(9) ポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が13質量%にまで低減したときにポリビニルアルコール系重合体膜が接している第n番目の乾燥ロールの周速(Sn)に対する該第n番目の乾燥ロールの次の第(n+1)番目の乾燥ロールの周速(Sn+1)の比(Sn+1/Sn)を0.950〜0.999にして乾燥を行う前記(7)または(8)のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法;および、
(10) ポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が13質量%にまで低減したときにポリビニルアルコール系重合体膜が通過している熱風乾燥機における入口速度(S in )に対する出口速度(S out )の比(S out /S in )を0.950〜0.999にして乾燥を行う前記(7)または(8)のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法;
を好ましい態様として包含する。
本発明の製造方法による場合は、延伸した際に微細なクラックやボイドの発生が極めて少ない偏光フィルムを与える高品質のポリビニルアルコール系重合体フィルムを、円滑に効率よく、大量生産することができる。
本発明のポリビニルアルコール系重合体フィルム(以下「PVA系重合体フィルム」という)は、
(I) 外側の2つのスキン層Aおよびスキン層Bの間にコア層Cが存在する3層構造を有するPVA系重合体フィルムであって、下記の式(I)、(II)および(III);
ΔnMDA/ΔnMDB=1.0〜1.5 (I)
ΔnMDB−ΔnMDC≧0.2×10-3 (II)
ΔnMDA<3.0×10-3 (III)
(式中、ΔnMDA、ΔnMDBおよびΔnMDCは上記と同じ。)
を満足するか;または、
(II) 外側の2つのスキン層Aおよびスキン層Bの間にコア層Cが存在する3層構造を有するPVA系重合体フィルムであって、下記の式(I)、(II)および(IV);
ΔnMDA/ΔnMDB=1.0〜1.5 (I)
ΔnMDB−ΔnMDC≧0.2×10-3 (II)
0≦|FA/FC−FB/FC|≦0.1 (IV)
(式中、ΔnMDA、ΔnMDB、ΔnMDC、FA、FBおよびFCは上記と同じ。)
を満足する。
本発明のPVA系重合体フィルムにおいて、フィルムの外側に位置する2つのスキン層の長さ方向(MD)の複屈折率(ΔnMD)が同じである場合は、どちらがスキン層Aでどちらがスキン層Bであってもよく、また2つのスキン層の長さ方向(MD)の複屈折率(ΔnMD)に差がある場合は、複屈折率(ΔnMD)の大きい方のスキン層をスキン層Aとし、複屈折率(ΔnMD)の小さい方のスキン層をスキン層Bとする。
ΔnMDA/ΔnMDBの値が大きくなり過ぎると、PVA系重合体フィルムを長さ方向(MD)に一軸延伸した際に、得られる延伸フィルムに微細なボイドやクラックが多数発生し、その延伸フィルムを用いて作製した偏光板はボイドやクラックが光を散乱して白っぽく見えるため、液晶ディスプレーにしたときに鮮明な画像を発現できにくくなる。
スキン層Bの複屈折率(ΔnMDB)とコア層Cの複屈折率(ΔnMDC)の差(ΔnMDB−ΔnMDC)が小さ過ぎると、スキン層Bとコア層Cとの間の構造差、またはスキン層Aとスキン層Bとコア層Cの間の構造差がなくなるか又は小さくなって、PVA系重合体フィルムがスキン層A/コア層C/スキン層Bという3層構造を示さなくなって、2層構造または1層構造或いはそれらに近い構造になる。
一方、複屈折率(ΔnMDB)と複屈折率(ΔnMDC)の差、ひいては複屈折率(ΔnMDA)と複屈折率(ΔnMDC)の差が大きくなり過ぎると、PVA系重合体フィルムを長さ方向(MD)に一軸延伸したときに、延伸フィルムに微細なクラックやボイドが多発し易くなる。
・上記の式(III)を満足し、スキン層Aの複屈折率(ΔnMDA)が3.0×10-3よりも小さいか[すなわちスキン層Aの複屈折率(ΔnMDA)とスキン層Bの複屈折率(ΔnMDB)の両方が3.0×10-3よりも小さいか];または、
・上記の式(IV)を満足し、FA(スキン層Aの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度)およびFC(コア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度)の比(FA/FC)と、FB(スキン層Bの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度)およびFC(コア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度)の比(FB/FC)の差の絶対値が0〜0.1の範囲内にある。
[以下、スキン層Aの面、スキン層Bの面またはコア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度をそれぞれ単に「配向度(FA)」、「配向度(FB)」、「配向度(FC)」ということがある]。
本発明のPVA系重合体フィルムは、上記の式(III)および(IV)の両方を同時に満足することが延伸した際のボイドおよびクラックの発生防止の点からより好ましい。
ΔnMDA/ΔnTDA=0.9〜1.2 (V)
ΔnMDB/ΔnTDB=0.9〜1.2 (VI)
(上記式中、ΔnMDA、ΔnTDA、ΔnMDBおよびΔnTDBは上記したと同じ。)
(1) PVA系重合体フィルムのスキン層A、スキン層B、コア層Cの長さ方向(MD)の複屈折率(ΔnMDA、ΔnMDB、ΔnMDC)並びに幅方向(TD)の複屈折率(ΔnTDA、ΔnTDBおよびΔnTDC)は、非特許文献1に記載されている方法を参照して、以下の(2)および(3)の方法で測定した。
(2)長さ方向(MD)の複屈折率(ΔnMDA、ΔnMDB、ΔnMDC)の測定:
(i) PVA系重合体フィルムの長さ方向(MD)の任意の位置で、図1の(a)に示すように、フィルムの幅方向(TD)における中央部からMD×TD=2mm×10mmの大きさの細片を切り出し、その細片を厚さ100μmのPETフィルムで両側を挟み、それを更に木枠に挟んでミクロトーム装置に取り付けた。
(ii) 次に、前記で採取した細片を、図1の(b)に示すように(PETフィルムおよび木枠は図示せず)、細片の長さ方向(MD)と平行に20μm間隔でスライスし、図1の(c)に示す観察用のスライス片(MD×TD=2mm×20μm)を20個作製した。このスライス片の中から、スライス面が平滑でかつスライス厚み斑のないスライス片3個を選び、それぞれをスライドガラス上に載せてカバーガラスと封入液で封じ、接眼マイクロメータでスライス厚みを計測した。なお、観察は接眼10倍、対物20倍(トータル200倍)の視野で行った。
(iv) 光源をナトリウムD線(波長589nmの単色光)に変え、ベレックコンペンセータの角度つまみを回転させて、黒い縞の中心が視野中央の十字線にくるようにし、回転角度aを読み取った。次に角度つまみを反対に回転させて1波長分を動かし、黒い縞の中心が視野中央の十字線にくるようにして角度bを読み取った。この操作を4回繰り返し、角度a、bともに計4回の平均値を読み取り値とした。
(v) 上記で得られたa、bの二つの角度から補償値i=(a−b)/2(ただしa>b)を求め、f(i)=sin2i×(1+0.204sin2i)にベレックコンペンセータ固有の光学定数Cを掛けてレターデーションRを求め[R=f(i)×C]、計測厚みで除して複屈折率を求め、同じ測定を3回行って(n=3)、その平均値を複屈折率(Δn)とした。その際に、スキン層Aの複屈折率(ΔnMDA)およびスキン層Bの複屈折率(ΔnMDB)は、図1の(d)に示すように、スキン層Aの厚みの中央部およびスキン層Bの厚みの中央部でそれぞれ測定し、またコア層Cの複屈折率(ΔnMDC)はスライス面の中央位置で測定した。
(i) PVA系重合体フィルムの長さ方向(MD)の任意の位置で、図2の(a)に示すように、フィルムの幅方向(TD)における中央部からMD×TD=10mm×2mmの大きさの細片を切り出し、その細片を厚さ100μmのPETフィルムで両側を挟み、それを更に木枠に挟んでミクロトーム装置に取り付けた。
(ii) 次に、前記で採取した細片を、図2の(b)に示すように(PETフィルムおよび木枠は図示せず)、細片の幅方向(TD)と平行に20μm間隔でスライスし、図2の(c)に示す観察用のスライス片(MD×TD=20μm×2mm)を20個作製した。このスライス片の中から、スライス面が平滑でかつスライス厚み斑のないスライス片3個を選び、それぞれをスライドガラス上に載せてカバーガラスと封入液で封じ、接眼マイクロメータでスライス厚みを計測した。なお、観察は接眼10倍、対物20倍(トータル200倍)の視野で行った。
(iv) 光源をナトリウムD線(波長589nmの単色光)に変え、ベレックコンペンセータの角度つまみを回転させて、黒い縞の中心が視野中央の十字線にくるようにし、回転角度aを読み取った。次に角度つまみを反対に回転させて1波長分を動かし、黒い縞の中心が視野中央の十字線にくるようにして角度bを読み取った。この操作を4回繰り返し、角度a、bともに計4回の平均値を読み取り値とした。
(v) 上記で得られたa、bの二つの角度から補償値i=(a−b)/2(ただしa>b)を求め、f(i)=sin2i×(1+0.204sin2i)にベレックコンペンセータ固有の光学定数Cを掛けてレターデーションRを求め[R=f(i)×C]、計測厚みで除して複屈折率を求め、同じ測定を3回行って(n=3)、その平均値を複屈折率(Δn)とした。その際に、スキン層Aの複屈折率(ΔnTDA)およびスキン層Bの複屈折率(ΔnTDB)は、図2の(d)に示すように、スキン層Aの厚みの中央部およびスキン層Bの厚みの中央部でそれぞれ測定し、またコア層Cの複屈折率(ΔnTDC)はスライス面の中央位置で測定した。
(i) PVA系重合体フィルムの長さ方向(MD)の任意の位置で、図1の(a)に示すように、フィルムの幅方向(TD)における中央部からMD×TD=2mm×10mmの大きさの細片を切り出し、その細片を厚さ100μmのPETフィルムで両側を挟み、それを更に木枠に挟んでミクロトーム装置に取り付けた。
(ii) 次に、前記で採取した細片を、図1の(b)と同様にして、細片のMDと平行に40μm間隔でスライスし、図1の(c)と類似した観察用のスライス片(但し、MD×TD=2mm×40μm)を10個作製した。このスライス片の中から、スライス面が平滑でかつスライス厚み斑のないスライス片1個を選び、そのスライス片を、スイベル付きゴニオヘッド上にスライス片の長さ方向(MD)が装置の水平と同じになるように設置した。
(iv) イメージングプレート中の回折像の中心2θ=0°はダークノイズを差し引いた後、ビームストッパー内に照射したダイレクトビームの最大強度を示すポイントに定めて解析した。このようにして得られたPVA系重合体フィルムの回折像から、2θ=15.7°付近のデバイ環に沿って極角方向0°から180°の強度分布の半値幅(H°)を求め、以下の式を用いて配向度(F)を求めた。
F=(180°−H°)/180°
質量膨潤度(%)=(W1)/(W2)×100
変性PVA系重合体における変性量は15モル%未満であることが好ましく、5モル%以下であることがより好ましい。
本明細書でいうPVA系重合体の重合度は、JIS K 6726に準じて測定される重合度をいい、PVA系重合体を再ケン化し、精製した後に30℃の水中で測定した極限粘度から求められる。
本明細書における「ケン化度」とは、ケン化によりビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合(モル%)を示したものであって、JIS K 6726に記載の方法により測定したケン化度を意味する。
(a) 揮発分率50〜90質量%のポリビニルアルコール系重合体の製膜原液を製膜装置の第1乾燥ロール上に膜状に吐出し、ポリビニルアルコール系重合体膜を第1乾燥ロールで加熱すると同時にポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域に熱風を吹き付けて、第1乾燥ロールからの剥離時におけるポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が15〜30質量%になるまで乾燥する工程;および、
(b) 揮発分率15〜30質量%に乾燥したポリビニルアルコール系重合体膜を第1乾燥ロールから剥離した後、ポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロールへの非接触面を第2乾燥ロールに接触させて第2乾燥ロールで乾燥する工程;
を有し;
(c) 前記の工程(a)において、
・第1乾燥ロールにポリビニルアルコール系重合体膜が接触している時間が1.5分以下であるときは、第1乾燥ロール上にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域に対して風速1〜10m/秒の熱風を吹き付け;
・第1乾燥ロールにポリビニルアルコール系重合体膜が接触している時間が1.5分を超えるときは、製膜原液が第1乾燥ロール上に吐出された位置から第1乾燥ロールの1/4周までの位置にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面に対して風速1〜10m/秒の熱風を吹き付け、1/4周よりも後の位置にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面に対しては風速1〜60m/秒の熱風を吹き付け;且つ、
(d) 第1乾燥ロールの周速(S1)に対する第2乾燥ロールの周速(S2)の比(S2/S1)を1.000〜1.100の範囲にして、上記の工程(a)および工程(b)を行う;
ことを特徴とする本発明の製造方法によって、円滑に、且つ効率よく生産することができる。
まず、上記の工程(a)で用いるPVA系重合体の製膜原液は、PVA系重合体を液体媒体と混合して溶液や溶融液にしたり、液体媒体などを含むPVA系重合体ペレットなどを溶融して溶融液にすることによって調製することができる。PVA系重合体の液体媒体への溶解、液体媒体などを含むPVA系重合体ペレットの溶融は、撹拌式混合装置、溶融押出機などを使用して行うことができる。その際に用いる液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらの1種または2種以上を使用することができる。これらのなかでも、液体媒体としては、水、ジメチルスルホキシドまたは両者の混合物が好ましく用いられ、特に水がより好ましく用いられる。
可塑剤の添加量が少ない場合は、PVA系重合体フィルムの染色性、延伸性が低下する場合があり、一方多すぎるとPVA系重合体フィルムが柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
なお、本明細書でいう「製膜原液の揮発分率」とは、下記の式により求めた揮発分率をいう。
製膜原液の揮発分率(質量%)={(Wa−Wb)/Wa}×100
[式中、Waは製膜原液の質量(g)示し、Wbは前記製膜原液(Wa)(g)を温度50℃、圧力0.1kPa以下の真空乾燥機中に入れて4時間乾燥した時の質量を示す。]
なお、製膜原液が、PVA系重合体、グリセリンなどの多価アルコール系可塑剤、界面活性剤および水を用いて調製されている場合は、前記条件下で乾燥したときに、主に水のみが揮発し、水以外のほとんどの成分は揮発せずにPVA系重合体膜中に残留するので、製膜原液の揮発分率は、製膜原液に含まれる水分率と同一視することができる。
また、製膜原液は、必要に応じて二色性染料が含有していてもよい。
さらに、本発明で使用する製膜装置は、複数の乾燥ロールに続いて、必要に応じて、熱風炉式の熱風乾燥装置(図示せず)、熱処理装置(図3の5)、調湿装置などを有していてもよい。
そして本発明では、第1乾燥ロール(2a)上に吐出(流延)したPVA系重合体膜を第1乾燥ロール(2a)で加熱すると同時にPVA系重合体膜の第1乾燥ロール(2a)に接触していない面(以下「第1乾燥ロール非接触面」ということがある)の全面に熱風を吹き付けて、第1乾燥ロール(2a)から剥離する時のPVA系重合体膜の揮発分率が15〜30質量%になるまで乾燥する。
第1乾燥ロール(2a)から剥離する時のPVA系重合体膜の揮発分率が15質量%未満であるとPVA系重合体フィルムの生産性が低下し、一方30質量%を超えるとスキン層Aの複屈折率(ΔnMDA)が3.0×10-3以上になり、本発明のPVA系重合体フィルムが得られなくなる。第1乾燥ロール(2a)から剥離する時のPVA系重合体膜の揮発分率は17〜28質量%であることが好ましく、20〜25質量%であることがより好ましい。
PVA系重合体膜(フィルム)の揮発分率(質量%)={(Wc−Wd)/Wc}×100
[式中、WcはPVA系重合体膜(PVA系重合体フィルム)サンプルの質量(g)、Wdは前記PVA系重合体膜(PVA系重合体フィルム)サンプル(Wc)(g)を温度50℃、圧力0.1kPa以下の真空乾燥機中に入れて4時間乾燥した時の質量を示す。]
なお、PVA系重合体、グリセリンなどの多価アルコール系可塑剤、界面活性剤および水を用いて調製した製膜原液から形成されるPVA系重合体膜(PVA系重合体フィルム)においては、前記条件下で乾燥したときに、主に水のみが揮発し、水以外のほとんどの成分は揮発せずにPVA系重合体膜(PVA系重合体フィルム)中に残留するので、PVA系重合体膜(PVA系重合体フィルム)の揮発分率はPVA系重合体膜(PVA系重合体フィルム)に含まれる水分量(水分率)を測定することにより求めることができる。
PVA系重合体フィルムのスキン層Aの複屈折率(ΔnMDA)およびスキン層Bの複屈折率(ΔnMDB)は、第1乾燥ロール(2a)と第2乾燥ロール(2b)の周速比(S2/S1)に応じて変動する。そのため、本発明では、スキン層Aの複屈折率(ΔnMDA)、ひいてはスキン層Aとスキン層Bの複屈折率(ΔnMDAおよびΔnMDB)が3.0×10-3未満のPVA系重合体フィルムを得るために、第1乾燥ロール(2a)から剥離する時のPVA系重合体膜の揮発分率が15〜30質量%であるときに、第1乾燥ロール(2a)の周速(S1)に対する第2乾燥ロール(2b)の周速(S2)の比(S2/S1)を1.000〜1.100の範囲にすることが必要である。第1乾燥ロール(2a)の周速に対する第2乾燥ロール(2b)の周速の比(S2/S1)は、1.005〜1.090であることが好ましく、1.010〜1.080であることがより好ましい。比(S2/S1)が1.000未満であると、第1乾燥ロール(2a)からのPVA系重合体膜の剥離点が不均一となるため、幅方向の位相差斑が大きくなり、光学用フィルムとして使用することができないことがある。また、比(S2/S1)が1.100を超えると、スキン層Aの複屈折率(ΔnMDA)、ひいてはスキン層Aとスキン層Bの複屈折率(ΔnMDAおよびΔnMDB)が3.0×10-3以上になり、本発明のPVA系重合体フィルムが得られない。
熱風乾燥機としては、連続移送されるPVA系重合体膜(PVA系重合体フィルム)の両面に熱風に斑なく吹き付け得る方式のものなどが好ましく用いられる。
ここで、本明細書における「機械的ドロー」とは、複数の乾燥ロールによる乾燥では各ロール間の周速比(下流側の乾燥ロールの周速/その直前の乾燥ロールの周速)をいい、また熱風乾燥機中での乾燥においては(熱風乾燥機の出口でのPVA系重合体膜の移送速度)/(熱風乾燥機の入口でのPVA系重合体膜の移送速度)をいう。
または、PVA系重合体膜の揮発分率が13質量%にまで低減したときにPVA系重合体膜が通過している熱風乾燥機における入口速度(S in )に対する出口速度(S out )の比(S out /S in )を0.950〜0.999、より好ましくは0.960〜0.995、さらに好ましくは0.970〜0.990の範囲になるようにして乾燥するとよい。
比(Sn+1/Sn)または比(Sout/Sin)を前記の範囲にすることにより、PVA系重合体膜のたるみや巻き付きなどを生ずることなく、本発明で目的とする複屈折率や配向度を有するスキン層A/コア層C/スキン層Bからなる3層構造PVA系重合体フィルムを円滑に得ることができる。
上記した一連の処理は、最終的に得られるPVA系重合体フィルムにおける揮発分率が1〜5質量%、特に2〜4質量%になるように、乾燥温度、乾燥処理時間、熱処理の有無や、熱処理を行う場合はその温度や時間、調湿処理を行う場合はその条件などを調整するとよい。
本発明のPVA系重合体フィルムを用いて偏光フィルムを製造する際の製法は特に制限されず、従来から知られている方法などにより製造することができる。
例えば、本発明のPVA系重合体フィルムを用いて、染色処理、一軸延伸処理、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理などを行って偏光フィルムを製造することができ、その場合に、染色処理、一軸延伸処理、固定処理などの操作の順序は特に制限されない。また、必要に応じて、前記した処理工程の1つまたは2つ以上を二回またはそれ以上行うこともできる。
染色処理は、一般に、染料を含有する溶液中にPVA系重合体フィルムを浸漬させて行うが、それに限定されるものではなく、例えば、PVA系重合体フィルム上に染料を塗工する方法、PVA系重合体フィルム用原料中に染料を添加しておき、染色されたPVA系重合体フィルムを製膜によって直接製造する方法などを採用することもできる。染色処理時の処理条件や具体的な処理方法などは特に制限されない。
また、延伸後のPVA系重合体フィルム(偏光フィルム)の厚みは、3〜75μm、特に5〜50μmであることが、偏光性能、取り扱い性、耐久性などの点から好ましい。
以上のようにして得られた偏光板は、アクリル系などの粘着剤を被覆した後、ガラス基板に貼り合わせて液晶ディスプレー装置の部品として使用される。偏光板をガラス基板に貼り合わせる際に、位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルムなどを同時に貼り合わせてもよい。
以下の実施例および比較例において、PVA製膜原液の揮発分率、PVA膜(PVA系重合体フィルム)の揮発分率(水分率)、PVAフィルムの物性、および偏光フィルムの光学性能は以下の方法により測定した。
上記した方法で測定した。
(2)PVA膜(PVA系重合体フィルム)の揮発分率(水分率):
乾燥ロールからPVA膜(PVAフィルム)を取り出して、その揮発分率(水分率)を上記した方法で測定した。なお、測定に当っては、測定場所において、PVA膜を幅方向(TD)に10等分し、10箇所の揮発分率をそれぞれ測定し、その平均値を採ってPVA膜(PVAフィルム)の揮発分率(水分率)とした。
上記した方法により測定した。その際の測定機器としては、次のものを使用した。
・偏光顕微鏡:ニコン株式会社製「OPTIPHOT POL」
・接眼マイクロメータ:日本光学株式会社製
・ベレックコンペンセータ:オリンパス株式会社製
上記した方法により測定した。測定に当っては、大型放射光施設SPring−8(財団法人高輝度光科学研究センター)内のBL24XU(兵庫県ビームライン)ハッチCのX線マイクロビームを使用して測定を行った。
(i)単体透過率:
以下の実施例または比較例で得られた偏光フィルムの幅方向の中央部から長さ方向(MD)に平行に正方形(4cm×4cm)のサンプルを2枚採取し、それぞれのサンプルについて、日立製作所製の分光光度計U−4100(積分球付属)を用いて、JIS Z 8722(物体色の測定方法)に準拠し、C光源、2度視野の可視光領域の視感度補正を行い、偏光フィルムの延伸軸方向に対して45度傾けた場合のY1値と−45度傾けた場合のY2値を測定し、Y1値とY2値を平均してそれぞれのサンプルのY値を求めた。そして、2枚のサンプルのY値を合計し、それを2で除して偏光フィルムの透過率(%)とした。
(ii)偏光度:
上記(i)で採取した2枚の偏光フィルムサンプルをその配向方向が平行になるように重ねた状態で、上記(i)と同様にして、重ねた偏光フィルムを延伸軸方向に対して45度傾けた場合のY1値と−45度傾けた場合のY2値をそれぞれ測定し、その平均値を採ってY‖とした。また、上記(i)で採取した2枚の偏光フィルムサンプルをその配向方向が直交するように重ねた状態で、上記(i)と同様にして、重ねた偏光フィルムのうちの一方の偏光フィルムの延伸軸方向に対して45度傾けた場合のY1値と−45度傾けた場合のY2値をそれぞれ測定し、その平均値を採ってY⊥とし、下記の式から偏光度を求めた。
偏光度(%)={(Y‖―Y⊥)/(Y‖+Y⊥)}1/2×100
以下の実施例または比較例で得られた偏光フィルムの幅方向の中央部から長さ方向に平行に正方形(4cm×4cm)のサンプルを採取し、顕微鏡(ニコン製「ECLIPSE E600」)を使用して、倍率100倍で、サンプルの中央部を観察した。その際に、クラック(延伸方向に直角な裂け目)の数およびボイド(延伸方向の長軸を持つ棒状欠陥)の数は、観察中に顕微鏡を固定し、顕微鏡の一視野内で確認できる数をカウントし、同じ操作を2回繰り返して、その平均値を採った。
(1) PVA(ケン化度99.9モル%、重合度2400)100質量部、グリセリン(可塑剤)12質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド0.1質量部および水217.6質量部を用いて溶融押出機で溶融混合して得られた製膜原液[揮発分率(水分率)66質量%]を、図3に例示したのと同様の製膜装置を用いて、その吐出装置1から第1乾燥ロール(2a)(ロール表面温度93℃、周速13m/分)上に膜状に吐出し、第1乾燥ロール(2a)の周面上のほぼ全領域(PVA膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域)に熱風吹出口(4)から90℃の熱風を5m/秒の速度で均一に吹き付けて、第1乾燥ロール(2a)上でPVA膜の水分率が24質量%になるまで乾燥した[第1乾燥ロール(2a)へのPVA膜の接触時間0.8分]。
(2) 次いで、第2乾燥ロール(2b)の周速(S2)に対する第1乾燥ロール(2a)の周速(S1)の比(S2/S1)=1.035の条件下に、第1乾燥ロール(2a)から剥離して(剥離時のPVA膜の水分率24質量%)、第2乾燥ロール以降の乾燥を行った。その際に、第2乾燥ロール(2b)のロール表面温度は85℃であり、第2乾燥ロール(2b)以降、第4乾燥ロール(2d)までの各ロール間の周速比を1.000とした。また、第4乾燥ロール(2d)上でPVA膜の水分率が13質量%になったため、第4乾燥ロール(2d)の周速(S4)に対する第5乾燥ロール(2e)の周速(S5)の周速の比(S5/S4)を0.990にし、更に後続の乾燥ロールで乾燥し、最後に表面温度105℃の熱処理ロール(3)で熱処理を行った後、巻き取ってPVAフィルム(質量膨潤度210%、厚さ75μm、幅3m、水分率2.6質量%)を得た。
(3) 上記(2)で得られたPVAフィルムの各層の複屈折率および配向度を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりであった。
なお、上記(2)で得られたPVAフィルムでは、吐出装置1から吐出されて第1乾燥ロール上に最初に接したPVA膜面がスキン層Aとなりその反対の面がスキン層Bとなった。
(5) 上記(4)で得られた偏光フィルムの単体透過率、偏光度、クラック数およびボイド数を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すように単体透過率43.7%、偏光度99.99%、クラック数0個、ボイド数16個であり、偏光板の製造に問題なく使用できた。
(1) 実施例1で使用したのと同じ製膜装置を使用し、実施例1で使用したのと同じ製膜原液[揮発分率(水分率)66質量%]を用いて、製膜原液を、吐出装置1から第1乾燥ロール(2a)(ロール表面温度85℃、周速11m/分)上に膜状に吐出し、第1乾燥ロール(2a)の周面上のほぼ全領域(PVA膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域)に熱風吹出口(4)から90℃の熱風を5m/秒の速度で均一に吹き付けて、第1乾燥ロール(2a)上でPVA膜の水分率が21質量%になるまで乾燥した[第1乾燥ロール(2a)でのPVA膜の接触時間1.0分]。
(2) 次いで、第2乾燥ロール(2b)の周速(S2)に対する第1乾燥ロール(2a)の周速(S1)の比(S2/S1)=1.080の条件下に、第1乾燥ロール(2a)から剥離して(剥離時のPVA膜の水分率21質量%)、第2乾燥ロール以降の乾燥を行った。その際に、第2乾燥ロール(2b)の表面温度は85℃であった。第2乾燥ロール(2b)以降、第4乾燥ロール(2d)までの各ロール間の周速比=1.000で製膜を行った。第4乾乾燥ロール(2d)上でPVA膜の水分率が13質量%になったため、第4乾燥ロール(2d)の周速(S4)に対する第5乾燥ロール(2e)の周速(S5)の比(S5/S4)を0.990にし、更に後続の乾燥ロールで乾燥し、最後に表面温度105℃の熱処理ロール(5)で熱処理を行った後、巻き取ってPVAフィルム(質量膨潤度209%、厚さ75μm、幅3m、水分率3.2質量%)を得た。
(3) 上記(2)で得られたPVAフィルムの各層の複屈折率および配向度を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりであった。
なお、上記(2)で得られたPVAフィルムでは、吐出装置1から吐出されて第1乾燥ロール上に最初に接したPVA膜面がスキン層Bとなりその反対の面がスキン層Aとなった。
(4) 上記(2)で得られたPVAフィルムを用いて、実施例1の(4)と同様にしててヨウ素処理、ホウ酸処理および一軸延伸を行って偏光フィルムを製造した。得られた偏光フィルムの偏光性能(単体透過率、偏光度)、およびクラックとボイドの数を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すように単体透過率43.6%、偏光度99.99%、クラック数0個、ボイド数10個であり、偏光板の製造に問題なく使用できた。
(1) 実施例1と同じ製膜装置を使用し、実施例1と同じ製膜原液[揮発分率(水分率)66質量%]を用いて、製膜原液を、吐出装置1から第1乾燥ロール(2a)(ロール表面温度85℃、周速4m/分)上に膜状に吐出し、熱風吹出口(4)から90℃の熱風を、PVA膜の第1乾燥ロール非接触面に対して、製膜原液が吐出された位置から第1乾燥ロール(2a)の1/4周までの位置にある第1乾燥ロール非接触面部分には5m/秒の風速で吹き付け、1/4周以降の第1乾燥ロール非接触面部分には25m/秒の風速で吹き付けて、第1乾燥ロール(2a)上でPVA膜の水分率が21質量%になるまで乾燥した[第1乾燥ロール(2a)へのPVA膜の接触時間2.7分]。
(2) 次いで、第2乾燥ロール(2b)の周速(S2)に対する第1乾燥ロール(2a)の周速(S1)の比(S2/S1)=1.020の条件下に、第1乾燥ロール(2a)から剥離して(剥離時のPVA膜の水分率21質量%)、第2乾燥ロール以降の乾燥を行った。その際に、第2乾燥ロール(2b)のロール表面温度は85℃であった。また、第2乾燥ロール(2b)以降、第4乾燥ロール(2d)までの各ロール間の周速比を1.000とした。第4乾燥ロール(2d)上でPVA膜の水分率が13質量%になったため、第4乾燥ロール(2d)の周速(S4)に対する第5乾燥ロール(2e)の周速(S5)の比(S5/S4)を0.975にし、更に後続の乾燥ロールで乾燥し、最後に表面温度105℃の熱処理ロール(3)で熱処理を行った後、巻き取ってPVAフィルム(質量膨潤度200%、厚さ75μm、幅3m、水分率2.4質量%)を得た。
(3) 上記(2)で得られたPVAフィルムの各層の複屈折率および配向度を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりであった。
なお、上記(2)で得られたPVAフィルムでは、吐出装置1から吐出されて第1乾燥ロール上に最初に接したPVA膜面がスキン層Aとなりその反対の面がスキン層Bとなった。
(4) 上記(2)で得られたPVAフィルムを使用して実施例1の(4)と同じ操作を採用して偏光フィルムを製造し、その偏光性能、およびクラックとボイドの数を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すように単体透過率43.4%、偏光度99.98%、クラック数0個、ボイド数5個であり、偏光板の製造に問題なく使用できた。
(1) 実施例3の(1)においてPVA膜の第1乾燥ロール非接触面に吹き付ける熱風の風速を第1乾燥ロール非接触面の全領域にわたって5m/秒に変えた以外は実施例3の(2)と同じ操作を行って、第1乾燥ロール(2a)上でPVA膜の水分率が21質量%になるまで乾燥した。
(2) 次いで、実施例3の(2)と同じ操作を行って[但し第1乾燥ロール(2a)からの剥離時のPVA膜の水分率21質量%)、PVAフィルム(質量膨潤度195%、厚さ75μm、幅3m、水分率2.5質量%)を得た。
(3) 上記(2)で得られたPVAフィルムの各層の複屈折率および配向度を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりであった。
なお、上記(2)で得られたPVAフィルムでは、吐出装置1から吐出されて第1乾燥ロール上に最初に接したPVA膜面がスキン層Bとなりその反対の面がスキン層Aとなった。
(4) 上記(2)で得られたPVAフィルムを使用して実施例1の(4)と同じ操作を行って偏光フィルムを製造し、その偏光性能およびクラックとボイドの数を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すように単体透過率43.3%、偏光度99.97%、クラック数0個、ボイド数8個であり、偏光板の製造に問題なく使用できた。
(1) 実施例1と同じ製膜装置を使用し、実施例1の(1)においてPVA膜の第1乾燥ロール非接触面に吹き付ける熱風の風速を製膜原液が吐出された位置からロールの1/4周までの間を5m/秒とし、残りの領域では25m/秒に変えた以外は実施例1の(1)と同じ操作を行って、第1乾燥ロール(2a)上でPVA膜の水分率が24質量%になるまで乾燥した[第1乾燥ロール(2a)上での接触時間0.8分]。
(2) 次いで、実施例1の(2)と同じ操作を行って[但し第1乾燥ロール(2a)からの剥離時のPVA膜の水分率24質量%)、PVAフィルム(質量膨潤度209%、厚さ75μm、幅3m、水分率3.0質量%)を得た。
(3) 上記(2)で得られたPVAフィルムの各層の複屈折率および配向度を上記した方法で測定したところ、下記の表2に示すとおりであった。
なお、上記(2)で得られたPVAフィルムでは、吐出装置1から吐出されて第1乾燥ロール上に最初に接したPVA膜面がスキン層Bとなりその反対の面がスキン層Aとなった。
(4) 上記(2)で得られたPVAフィルムを使用して実施例1の(4)と同じ操作を行って偏光フィルムを製造し、その偏光性能およびクラックとボイドの数を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すように、単体透過率43.7%、偏光度99.99%、クラック数3個、ボイド数26個であった。この偏光フィルムを偏光板の製造に用いた場合には、偏光フィルムにおけるクラックおよびボイドの発生部が光を散乱して白濁し、鮮明で細緻な画像を形成しにくいものであった。
(1) 比較例1の(2)において、第2乾燥ロール(2b)の周速(S2)に対する第1乾燥ロール(2a)の周速(S1)の比(S2/S1)を1.200に変え、それ以外は比較例1と同じ操作を行って、PVAフィルム(質量膨潤度210%、厚さ75μm、幅3m、水分率2.8質量%)を得た。
(2) 上記(1)で得られたPVAフィルムの各層の複屈折率および配向度を上記した方法で測定したところ、下記の表2に示すとおりであった。
なお、上記(1)で得られたPVAフィルムでは、吐出装置1から吐出されて第1乾燥ロール上に最初に接したPVA膜面がスキン層Bとなりその反対の面がスキン層Aとなった。
(3) 上記(1)で得られたPVAフィルムを使用して実施例1の(4)と同じ操作を行って偏光フィルムを製造し、その偏光性能、およびクラックとボイドの数を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すように、単体透過率43.7%、偏光度99.97%、クラック数7個、ボイド数43個であった。この偏光フィルムを偏光板の製造に用いた場合には、偏光フィルムにおけるクラックおよびボイドの発生部が光を散乱して白濁し、鮮明で細緻な画像を形成しにくいものであった。
本発明の製造方法による場合は、上記した優れた特性を有する本発明のPVA系重合体フィルムを、高い生産性で、効率よく、連続して製造することができるので、実用価値が高い。
2a 第1乾燥ロール
2b 第2乾燥ロール
2c 第3乾燥ロール
2d 第4乾燥ロール
3 フード
4 熱風吐出口
5 熱処理ロール
Claims (10)
- 外側の2つのスキン層Aおよびスキン層Bの間にコア層Cが存在する3層構造を有するポリビニルアルコール系重合体フィルムであって、下記の式(I)〜(III);
ΔnMDA/ΔnMDB=1.0〜1.5 (I)
ΔnMDB−ΔnMDC≧0.2×10-3 (II)
ΔnMDA<3.0×10-3 (III)
[上記式中、ΔnMDAはスキン層Aの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDBはスキン層Bの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDCはコア層Cの機械流れ方向の複屈折率を示す。]
を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系重合体フィルム。 - 外側の2つのスキン層Aおよびスキン層Bの間にコア層Cが存在する3層構造を有するポリビニルアルコール系重合体フィルムであって、下記の式(I)、(II)および(IV);
ΔnMDA/ΔnMDB=1.0〜1.5 (I)
ΔnMDB−ΔnMDC≧0.2×10-3 (II)
0≦|FA/FC−FB/FC|≦0.1 (IV)
[上記式中、ΔnMDAはスキン層Aの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDBはスキン層Bの機械流れ方向の複屈折率、ΔnMDCはコア層Cの機械流れ方向の複屈折率を示し、FAはスキン層Aの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度、FBはスキン層Bの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度、FCはコア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度を示す。]
を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系重合体フィルム。 - 下記の式(IV);
0≦|FA/FC−FB/FC|≦0.1 (IV)
(上記式中、FAはスキン層Aの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度、FBはスキン層Bの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度、FCはコア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回折像に基づいて算出した配向度を示す。)
を更に満足する請求項1に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルム。 - 下記の式(V)および(VI)のいずれか一方または両方;
ΔnMDA/ΔnTDA=0.9〜1.2 (V)
ΔnMDB/ΔnTDB=0.9〜1.2 (VI)
[上記式中、ΔnMDAはスキン層Aの機械流れ方向の複屈折率、ΔnTDAはスキン層Aの機械流れ方向と直角な方向の複屈折率、ΔnMDBはスキン層Bの機械流れ方向の複屈折率、ΔnTDBはスキン層Bの機械流れ方向と直角な方向の複屈折率を示す。]
を更に満足する請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルム。 - スキン層Aの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度FA、スキン層Bの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度FBおよびコア層Cの面に対して垂直に入射したX線による回析像に基づいて算出した配向度FCの値がいずれも0.4〜0.6である請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルム。
- 光学用フィルムである請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルム。
- 第1乾燥ロールおよび第2乾燥ロールの後に、複数の乾燥ロールまたは熱風乾燥機を備えた製膜装置を使用してポリビニルアルコール系重合体フィルムを連続的に製造する方法であって;
(a) 揮発分率50〜90質量%のポリビニルアルコール系重合体の製膜原液を製膜装置の第1乾燥ロール上に膜状に吐出し、ポリビニルアルコール系重合体膜を第1乾燥ロールで加熱すると同時にポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域に熱風を吹き付けて、第1乾燥ロールからの剥離時におけるポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が15〜30質量%になるまで乾燥する工程;および、
(b) 揮発分率15〜30質量%に乾燥したポリビニルアルコール系重合体膜を第1乾燥ロールから剥離した後、ポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロールへの非接触面を第2乾燥ロールに接触させて第2乾燥ロールで乾燥する工程;
を有し;
(c) 前記の工程(a)において、
・第1乾燥ロールにポリビニルアルコール系重合体膜が接触している時間が1.5分以下であるときは、第1乾燥ロール上にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面の全領域に対して風速1〜10m/秒の熱風を吹き付け;
・第1乾燥ロールにポリビニルアルコール系重合体膜が接触している時間が1.5分を超えるときは、製膜原液が第1乾燥ロール上に吐出された位置から第1乾燥ロールの1/4周までの位置にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面に対して風速1〜10m/秒の熱風を吹き付け、1/4周よりも後の位置にあるポリビニルアルコール系重合体膜の第1乾燥ロール非接触面に対しては風速1〜60m/秒の熱風を吹き付け;且つ、
(d) 第1乾燥ロールの周速(S1)に対する第2乾燥ロールの周速(S2)の比(S2/S1)を1.000〜1.100の範囲にして、上記の工程(a)および工程(b)を行う;
ことにより請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルムを製造することを特徴とするポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法。 - 第1乾燥ロールからポリビニルアルコール系重合体膜を剥離した後に、第2乾燥ロール以降で、ポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が8質量%になるまでの乾燥工程を、機械的ドロー0.950〜1.050の範囲内で行う請求項7に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法。
- ポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が13質量%にまで低減したときにポリビニルアルコール系重合体膜が接している第n番目の乾燥ロールの周速(Sn)に対する該第n番目の乾燥ロールの次の第(n+1)番目の乾燥ロールの周速(Sn+1)の比(Sn+1/Sn)を0.950〜0.999にして乾燥を行う請求項7または8に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法。
- ポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が13質量%にまで低減したときにポリビニルアルコール系重合体膜が通過している熱風乾燥機における入口速度(S in )に対する出口速度(S out )の比(S out /S in )を0.950〜0.999にして乾燥を行う請求項7または8に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法。
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