CN116368410A - 偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜、偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法、偏光膜 - Google Patents

偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜、偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法、偏光膜 Download PDF

Info

Publication number
CN116368410A
CN116368410A CN202180063755.4A CN202180063755A CN116368410A CN 116368410 A CN116368410 A CN 116368410A CN 202180063755 A CN202180063755 A CN 202180063755A CN 116368410 A CN116368410 A CN 116368410A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
polyvinyl alcohol
polarizing film
producing
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180063755.4A
Other languages
English (en)
Inventor
田村直久
河田纱英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Publication of CN116368410A publication Critical patent/CN116368410A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

作为制造偏光膜时聚乙烯基醇系树脂在水中的洗脱量少、且能生产率良好地得到拉伸性也优异、异物缺陷少的偏光膜的偏光膜制造用聚乙烯基醇系薄膜，提供偏光膜制造用聚乙烯基醇系薄膜，其50℃的水中的弹性模量为0.7～1.8MPa。

Description

偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜、偏光膜制造用聚乙烯醇系薄 膜的制造方法、偏光膜
技术领域
本发明涉及偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜，更详细而言，涉及：作为制造偏光膜时杂质在水中的洗脱少、且拉伸性也优异因此能生产率良好地得到异物缺陷少的偏光膜的偏光膜制造用的坯料薄膜有用的聚乙烯醇系薄膜。
背景技术
近年来，液晶显示装置的发展显著，被广泛用于智能手机、平板电脑、个人电脑、液晶电视、投影仪、车载面板等。上述液晶显示装置中使用有偏光膜，作为偏光膜，主要使用有使碘吸附取向于聚乙烯醇系薄膜而得到者。近年来，随着屏幕的高精细化、高亮度化、大型化、薄型化，需要偏振性能比现有品还优异、无色斑、且宽幅长尺寸的偏光膜。
通常，偏光膜如下制造：将作为坯料的聚乙烯醇系薄膜从辊卷出，边沿长度方向(MD方向)进行输送，边在水(包含热水)中进行溶胀后，经过利用碘的染色、用于使碘取向的拉伸、用于固定取向状态的硼酸交联等工序，从而制造。这些工序中发生的不良情况会大幅减小偏光膜的生产率。例如，溶胀工序中，杂质从聚乙烯醇系薄膜洗脱而污染溶胀槽时，污染会扩散至后续整个工序。染色工序、硼酸交联工序中，杂质也从聚乙烯醇系薄膜洗脱时，不仅得到的偏光膜的偏振性能降低，而且各工序中使用的化学溶液的过滤、交换需要巨大的劳力。作为上述杂质，可以举出存在于聚乙烯醇系薄膜中的低分子量的聚乙烯醇系树脂(包含低聚物)，特别是有分子量5万以下的低分子量体容易在水中洗脱，另外，容易形成使偏光度降低的低分子量的碘络合物的倾向。
进而，洗脱后的低分子量的聚乙烯醇系树脂可能与偏光膜制造工序中的碘、硼酸形成缔合体成为异物。该异物附着于加工中的偏光膜表面，从而成为最终得到的偏光膜的异物缺陷。
另一方面，作为坯料的聚乙烯醇系薄膜通常如下制造：使成为原料的聚乙烯醇系树脂溶解于水，从上述水溶液(制膜原液)中通过连续浇铸法，从而制造。具体而言，如下制造：将聚乙烯醇系树脂的水溶液排出至浇铸鼓、环带等浇铸模具并流延进行制膜，将得到的薄膜を从浇铸模具剥离后，边沿长度方向(MD方向)进行输送，边进行干燥、热处理，从而可以制造。这些工序中，干燥工序是为了控制来自聚乙烯醇系薄膜的洗脱成分重要的工序，上述干燥工序中的干燥方法如果不适当，则有制造偏光膜时洗脱的聚乙烯醇系树脂会增加的倾向。
作为改良上述课题的手法，例如提出了，减少了聚乙烯醇系树脂在水中的洗脱量的聚乙烯醇系薄膜(参照专利文献1)；混合有分子量不同的聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系薄膜(参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-221462号公报
专利文献2：日本特开2018-135426号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，上述专利文献1的公开技术中，在50℃下使10cm见方的薄膜浸渍于1升的水中4小时时的聚乙烯醇系树脂的洗脱液浓度为10～50ppm，但如果薄膜每m2换算，则会洗脱1000～5000ppm/m2的聚乙烯醇系树脂，根据近年来的偏光膜的需求，为了以高生产效率制造偏光膜，需要树脂洗脱量的进一步减少。
另外，上述专利文献2的公开技术中，虽然得到极限拉伸倍率高、拉伸性良好的聚乙烯醇系薄膜，但是混合后的低分子量的聚乙烯醇系树脂成分在偏光膜制造工序中洗脱，引起化学溶液的污染、异物缺陷的增大，因此，难以兼顾拉伸性的改善与异物缺陷的减少。
因此，本发明中，在这种背景下，提供：能生产率良好地得到制造偏光膜时聚乙烯醇系树脂在水中的洗脱量少、且拉伸性也优异、异物缺陷少的偏光膜的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜。
用于解决问题的方案
因而，本发明人等着眼于聚乙烯醇系薄膜的50℃的水中的弹性模量与聚乙烯醇系树脂在水中的洗脱量和拉伸性的关系，发现：聚乙烯醇系薄膜的50℃的水中的弹性模量为特定范围内的情况下，解决上述课题，可以以高生产率制造异物缺陷少的偏光膜，完成了本发明。
即，本发明的主旨在于以下的[1]～[4]。
[1]一种偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜，其50℃的水中的弹性模量为0.7～1.8MPa。
[2]根据[1]所述的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜，其厚度为5～50μm。
[3]一种偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其具备如下工序：制膜工序，将聚乙烯醇系树脂的水溶液连续地排出至浇铸模具并流延进行制膜而得到薄膜；干燥工序，使该制膜后的薄膜进行干燥；和，热处理工序，对该干燥后的薄膜进行热处理，
将前述制膜工序中刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率设为A[质量％]、前述干燥工序中从浇铸模具剥离35秒后的薄膜水分率设为B[质量％]时，以满足下述式(1)的方式进行干燥。
0.23≤B/A≤0.45…(1)
[4]一种偏光膜，其是使用[1]～[3]中任一项所述的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜而得到的。
发明的效果
本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜制造偏光膜时的聚乙烯醇系树脂的洗脱量少、且拉伸性也优异，因此，作为能以高生产率制造异物缺陷少的偏光膜的坯料薄膜是有用的。
具体实施方式
以下，对本发明详细进行说明。但是，本发明不限定于下述实施方式。
需要说明的是，本发明中“主成分”是指，给对象物的特性产生大的影响的成分，该成分的含量通常为对象物中的40质量％以上，优选45质量％以上、更优选50质量％以上。另外，在对象物中质量比率占最多的成分多，占50质量％以上的情况下，其中设想占55质量％以上、其中60质量％以上、其中70质量％以上、其中80质量％以上、其中90质量％以上(包含100质量％)的情况。
另外，本发明中，X和/或Y(X、Y为任意构成)是指，X和Y中的至少一者，是指仅X、仅Y、X和Y这3种含义。
本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜(以下，有时简记作“聚乙烯醇系薄”膜)的最大特征在于，其为50℃的水中的弹性模量为0.7～1.8MPa的聚乙烯醇系薄膜。
作为上述偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的50℃的水中的弹性模量，优选0.74～1.75MPa、更优选0.78～1.70MPa、进一步优选0.82～1.65MPa、特别优选0.85～1.63MPa、尤其优选0.87～1.60MPa。
通过使50℃的水中的弹性模量满足上述范围，从而可以兼顾洗脱量的减少与拉伸性的改善，因此，可以生产率良好地得到异物缺陷少的偏光膜。
需要说明的是，通过现有的一般的制造方法制造的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的50℃的水中的弹性模量不在上述范围内，通常为2.05～2.65MPa。
上述50℃的水中的弹性模量如果低于下限值，则拉伸性改善，但是拉伸时的张力变低，偏光膜的异物缺陷增加，结果生产率降低。另外，如果大于上限值，则洗脱量降低，偏光膜的异物缺陷减少，但是拉伸时的张力过度变高，产生拉伸性降低所导致的生产率的降低、进而断裂所导致的生产损失。
本发明中，依据下述方法，求出50℃的水中的流动方向(MD)的弹性模量与50℃的水中的宽度方向(TD)的弹性模量后，将以它们的2次均方根求出的值作为50℃的水中的弹性模量。
(50℃的水中的MD的弹性模量测定)
从在23℃、50％RH下保管了24小时的聚乙烯醇系薄膜，在相对于薄膜宽度方向的中央部以成为TD(5mm)×MD(25mm)的尺寸的方式切出试验片。用数字显微镜测量上述试验片的测定幅度。用接触式膜厚计、在任意3点测量上述试验片的厚度，将其平均值作为测定厚度。
接着，在粘弹性测定装置(IT计测制御公司制、“DVA-225”)固定试验片使得短边侧(TD侧)两端部的夹钳间隔成为15mm后，对于测定条件，动态应变设定为0.3％、频率设定为10Hz、上限伸长率设定为80％，开始弹性模量的测定。测定如下进行：首先测定100秒大气中的弹性模量后，接着，测定600秒50℃的水中的弹性模量。
对于测定结果，求出自50℃的水中的测定开始后200～600秒的弹性模量的平均值，将以测定后厚度校正其而得到的值作为50℃的水中的MD的弹性模量(进行同样的测定3次，采用其平均值。)。
需要说明的是，测定后厚度是指，用接触式膜厚计测定了水中的粘弹性测定后的试验片的厚度3个点时的平均值。
(50℃的水中的TD的弹性模量测定)
切出试验片使其成为TD(25mm)×MD(5mm)的尺寸，除此之外，与MD的弹性模量测定同样地进行测定，求出50℃的水中的TD的弹性模量。
作为将上述50℃的水中的弹性模量控制为特定范围的手法，可以举出如下手法：调整成为原料的聚乙烯醇系树脂的分子量、皂化度的手法；在聚乙烯醇系树脂中导入微量的改性基团的手法；对聚乙烯醇系树脂进行清洗改善纯度的手法；将聚乙烯醇系树脂水溶液制膜的工序中控制高分子的结晶化度、取向状态的手法；控制制膜中和之后的薄膜的干燥状态的手法；等，将它们单独或组合2种以上，从而可以将弹性模量控制为特定范围。这些之中，优选控制制膜中和之后的薄膜的干燥状态的手法，特别是进一步优选使用后述特定的干燥条件控制薄膜的干燥状态的手法。
另外，本发明的聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇系树脂的缠结密度优选大于0.8×10- 4mol/cm3。
作为上述聚乙烯醇系薄膜中的聚乙烯醇系树脂的缠结密度，更优选0.85×10- 4mol/cm3以上、特别优选0.9×10-4mol/cm3以上、进一步优选1.0×10-4mol/cm3以上，通过满足上述范围，从而有由于聚乙烯醇系树脂的洗脱量的减少而异物缺陷少，且根据缠结的效果可以生产率良好地得到具有高偏振性能的偏光膜的倾向。
上述聚乙烯醇系树脂的缠结密度的下限值如果过低，则有由于聚乙烯醇系树脂的洗脱量的增加而偏光膜中的异物缺陷增加，偏振性能变得容易降低的倾向。
另一方面，作为上述聚乙烯醇系薄膜中的聚乙烯醇系树脂的缠结密度的上限值，优选3.0×10-4mol/cm3以下、特别优选2.8×10-4mol/cm3以下、进一步优选2.6×10-4mol/cm3以下、尤其优选2.4×10-4mol/cm3以下。
上述聚乙烯醇系树脂的缠结密度的上限值如果过高，则聚乙烯醇系树脂的缠结过度增加，结果有偏光膜制造工序中对聚乙烯醇系薄膜施加的张力增大，变得容易发生断裂的倾向。
上述聚乙烯醇系树脂的缠结密度可以根据下述式(1)求出。
Figure BDA0004130355720000061
(E为水中弹性模量，kB为波兹曼常数，T为测定温度。)
作为将上述聚乙烯醇系树脂的缠结密度控制为特定范围的手法，可以举出如下手法：调整成为原料的聚乙烯醇系树脂的分子量、皂化度的手法；在聚乙烯醇系树脂中导入微量的改性基团的手法；将聚乙烯醇系树脂清洗改善纯度的手法；将聚乙烯醇系树脂水溶液制膜的工序中控制高分子的结晶化度、取向状态的手法；控制制膜后的薄膜的干燥状态的手法；等，通过将它们单独或组合2种以上，从而可以使聚乙烯醇系树脂的缠结密度为特定范围。
这些之中，优选控制制膜后的薄膜的干燥状态的手法，特别是进一步优选使用后述特定的干燥条件控制干燥工序中的薄膜的干燥状态的手法。
本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜将聚乙烯醇系树脂作为主成分。以下，对本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法进行说明。
通常，聚乙烯醇系薄膜经过如下工序而制造：制膜工序，将聚乙烯醇系树脂的水溶液连续地排出至浇铸模具并流延进行制膜而得到薄膜；干燥工序，使该制膜后的薄膜进行干燥；和，热处理工序，对该干燥后的薄膜进行热处理，本发明的制造方法如后述有如下特征：将前述制膜工序中刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率设为A[质量％]、前述干燥工序中从浇铸模具剥离35秒后的水分率设为B[质量％]时，使B/A为特定的范围。
＜制膜工序＞
作为本发明中使用的聚乙烯醇系树脂，通常使用对未改性的聚乙烯醇系树脂、即将乙酸乙烯酯聚合得到的聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造的树脂。根据需要，也可以使用对乙酸乙烯酯与少量(通常10摩尔％以下，优选5摩尔％以下)的能跟乙酸乙烯酯共聚的成分的共聚物皂化而得到的树脂。作为能跟乙酸乙烯酯共聚的成分，例如可以举出不饱和羧酸(例如包含盐、酯、酰胺、腈等)、碳数2～30的烯烃类(例如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等)、乙烯醚类、不饱和磺酸盐等。另外，也可以使用将皂化后的羟基进行化学修饰而得到的改性聚乙烯醇系树脂。
另外，作为聚乙烯醇系树脂，也可以使用在侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂。上述在侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂例如可以通过如下方法而得到：对乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物进行皂化的方法；对乙酸乙烯酯与碳酸乙烯基亚乙酯的共聚物进行皂化和脱羧的方法；对乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊环的共聚物进行皂化和脱缩酮化的方法；对乙酸乙烯酯与甘油单烯丙醚的共聚物进行皂化的方法；等。
聚乙烯醇系树脂的重均分子量优选10万～30万、特别优选11万～28万、进一步优选12万～26万。上述重均分子量如果过小，则有偏光膜的偏光度降低的倾向，如果过大，则有制造偏光膜时的拉伸变困难的倾向。需要说明的是，上述聚乙烯醇系树脂的重均分子量是根据GPC-MALS法测定的重均分子量。
本发明中使用的聚乙烯醇系树脂的平均皂化度通常优选98摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上、进一步优选99.5摩尔％以上、尤其优选99.8摩尔％以上。上述平均皂化度如果过小，则有偏光膜的偏光度降低的倾向。
此处，本发明中的平均皂化度依据JIS K 6726而测定。
作为本发明中使用的聚乙烯醇系树脂，也可以并用改性物质、改性量、重均分子量、平均皂化度等不同的2种以上的聚乙烯醇系树脂。
使用上述聚乙烯醇系树脂，配制成为制膜原液的水溶液。
首先，对用水前述聚乙烯醇系树脂进行清洗，用离心分离机等进行脱水，优选制成含水率50质量％以下的聚乙烯醇系树脂湿式滤饼。含水率如果过高，则有变得难以形成期望的水溶液浓度的倾向。
使上述聚乙烯醇系树脂湿式滤饼溶解于温水、热水，制备聚乙烯醇系树脂水溶液。
聚乙烯醇系树脂水溶液的制备方法没有特别限定，例如可以使用加热后的多螺杆挤出机制备，另外，在具备上下循环流发生型搅拌叶片的溶解釜中投入前述聚乙烯醇系树脂湿式滤饼，向釜中吹入水蒸气，从而也可以溶解和制备期望浓度的水溶液。
聚乙烯醇系树脂的水溶液中，除聚乙烯醇系树脂以外，还含有甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷等通常使用的增塑剂、非离子性、阴离子性、和/或阳离子性的表面活性剂时，在聚乙烯醇系薄膜的制膜性的方面优选。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
如此得到的聚乙烯醇系树脂水溶液的树脂浓度优选15～60质量％、特别优选17～55质量％、进一步优选20～50质量％。上述水溶液的树脂浓度如果过低，则干燥负荷变大，因此，有生产能力降低的倾向，如果过高，则有粘度过度变高而变得不易形成均匀的溶解的倾向。
前述制膜工序中，将上述聚乙烯醇系树脂水溶液排出至旋转的浇铸模具并流延进行制膜而得到薄膜后，将得到的薄膜从浇铸模具剥离。
此处，作为上述浇铸模具，例如可以举出浇铸鼓(鼓型辊)、环带、树脂薄膜等，但从宽幅化、长尺寸化、膜厚的均匀性优异的方面出发，优选在浇铸鼓上进行。
以下，以浇铸模具为浇铸鼓的情况为例进行说明。
首先，对得到的聚乙烯醇系树脂水溶液进行脱泡处理。作为脱泡方法，可以举出静置脱泡；利用具有排气口的多螺杆挤出机的脱泡等方法。作为具有排气口的多螺杆挤出机，通常使用具有排气口的双螺杆挤出机。
脱泡处理后，将聚乙烯醇系树脂水溶液每次以恒定量导入至T型狭缝模，排出至旋转的浇铸鼓上并流延，根据连续浇铸法进行制膜。
T型狭缝模出口的聚乙烯醇系树脂水溶液的温度优选80～100℃、特别优选85～98℃。上述聚乙烯醇系树脂水溶液的温度如果过低，则有成为流动不良的倾向，如果过高，则有发泡的倾向。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液的粘度排出时优选50～200Pa·s、特别优选70～150Pa·s。上述水溶液的粘度如果过低，则有成为流动不良的倾向，如果过高，则有流延变困难的倾向。
从T型狭缝模排出至浇铸鼓的聚乙烯醇系树脂水溶液的排出速度优选0.1～5m/分钟、特别优选0.2～4m/分钟、进一步优选0.3～3m/分钟。上述排出速度如果过慢，则有生产率降低的倾向，如果过快，则有流延变困难的倾向。
作为浇铸鼓，通常使用在将铁作为主成分的不锈钢(SUS)的表面实施了金属镀以防止划伤而成者。作为金属镀，例如可以举出镀铬、镀镍、镀锌等，它们可以单独使用或将2层以上层叠化而使用。其中，从鼓表面的耐久性的方面出发，最外表面优选镀铬。
上述浇铸鼓的直径优选2～5m、特别优选2.4～4.5m、进一步优选2.8～4m。上述直径如果过小，则有干燥长度不足，不易产生速度的倾向，如果过大，则有运输性降低的倾向。
上述浇铸鼓的宽度优选4～7m、特别优选5～6m。浇铸鼓的宽度如果过窄，则有生产率降低的倾向，宽度如果过宽，则有设备负荷增大的倾向。
上述浇铸鼓的转速优选3～50m/分钟、特别优选4～40m/分钟、进一步优选5～35m/分钟。上述转速如过慢，则有生产率降低的倾向，如果过快，则有从浇铸模具剥离进行制膜而得到的薄膜时的剥离性降低的倾向。
上述浇铸鼓的表面温度优选40～99℃、更优选50～98℃、进一步优选60～97℃、特别优选70～96℃、尤其优选80～95℃。上述表面温度如果过低，则有从浇铸模具剥离进行制膜而得到的薄膜时的剥离性降低的倾向，如果过高，则有会发泡的倾向。
如此进行薄膜的制膜，得到的薄膜应从浇铸鼓剥离，但将此时的薄膜水分率定义为A[质量％]。
作为调整刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]的手法，不特别限定于以下的具体例，例如可以举出如下手法：在聚乙烯醇系树脂的水溶液中添加有机溶剂、增塑剂、表面活性剂的手法；调整聚乙烯醇系树脂水溶液的树脂浓度的手法；调整聚乙烯醇系树脂水溶液的温度的手法；调整聚乙烯醇系树脂水溶液的排出速度的手法；调整浇铸鼓的转速、表面温度的手法；照射红外线的手法；在减压气氛下进行处理的手法；进行送风的手法；吹送热风的手法；调整热风温度、热风风速的手法；在加压气氛下进行处理的手法；在加湿气氛下进行处理的手法；吹送蒸气的手法；等。
需要说明的是，该水分率A[质量％]根据后述的方法而测定。
＜干燥工序＞
然后，对于将得到的薄膜进行干燥的干燥工序进行说明。
本发明中，将刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率设为A[质量％]、从浇铸模具剥离35秒后的薄膜水分率设为B[质量％]时，以满足下述式(1)的方式进行干燥时，在可以将50℃的水中的弹性模量调整至适合的范围的方面优选，关于上述B/A的值，特别优选满足下述式(1')，进一步优选满足下述式(1”)。
0.23≤B/A≤0.45…(1)
0.235≤B/A≤0.40…(1')
0.24≤B/A≤0.35…(1”)
上述B/A的值如果过低，则有50℃的水中的弹性模量过度降低的倾向，如果过高，则有50℃的水中的弹性模量过度上升的倾向。
需要说明的是，一般的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法中，从生产稳定性的观点出发，优选比本发明的制造方法还温和的干燥条件，B/A通常为0.49～0.55左右，不满足上述式(1)。
作为控制上述从浇铸模具(浇铸鼓)剥离薄膜35秒后的薄膜水分率B[质量％]的手法，不限定于以下的具体例，例如可以举出如下手法：在聚乙烯醇系树脂的水溶液中添加有机溶剂、增塑剂、表面活性剂的手法；使薄膜与多个金属加热辊接触的方法；导入至加热烘箱的手法；照射红外线的手法；在减压气氛下进行处理的手法；进行送风的手法；吹送热风的手法；调整热风温度、热风风速的手法；在加压气氛下进行处理的手法；在加湿气氛下进行处理的手法；吹送水蒸气的手法；等。
另外，本发明中，对于本干燥工序中的薄膜水分率，优选成为刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜水分率A[质量％]的25％的时间变得低于35秒的方式进行干燥。成为薄膜水分率A[质量％]的25％的时间成为低于35秒，从而有可以将聚乙烯醇系树脂的缠结密度控制为适合的范围，减少聚乙烯醇系树脂的洗脱，可以减少偏光膜的异物缺陷的倾向。对于上述经过时间，特别优选34秒以下、进一步优选33秒以下。
上述经过时间如果过长，则有聚乙烯醇系树脂的缠结密度过度变小的倾向。
另外，从减轻设备负荷的观点出发，优选以上述经过时间成为5秒以上的方式进行干燥，特别优选10秒以上。
作为用于使上述薄膜水分率成为刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜水分率A[质量％]的25％的时间为上述范围的干燥条件，不特别限定于以下的具体例，例如可以举出如下手法：在聚乙烯醇系树脂的水溶液中添加有机溶剂、增塑剂、表面活性剂的手法；使薄膜的表面与背面交替地跟多个金属加热辊接触的方法；在加热烘箱中导入薄膜的手法；对薄膜照射红外线的手法；在减压气氛下对薄膜进行处理的手法；对薄膜进行送风的手法；对薄膜吹送热风的手法；调整热风温度、热风风速的手法；对薄膜在加压气氛下进行处理的手法；在加湿气氛下对薄膜进行处理的手法；对薄膜吹送水蒸气的手法；等。
进而具体而言，例如对于使薄膜的表面与背面交替地跟多个金属加热辊(以下，有时简记作“热辊”)接触的方法而言，上述热辊只要为金属制且具有加热功能就没有特别限定，优选为对表面进行了硬镀铬处理或镜面处理的直径0.2～2m的辊，上述热辊的根数通常为2～30根、优选10～25根，优选热辊的表面温度加热至40℃以上并经温度调节而成者。需要说明的是，热辊的表面温度的上限通常为120℃。
＜热处理工序＞
本发明中，优选对干燥后的薄膜进行热处理，在可以使薄膜两面的干燥状态为均匀的方面，特别优选从薄膜的两面进行热处理。作为上述使热处理方法，例如可以举出：使用浮动式干燥机向薄膜的两面吹送热风的方法；使用红外线灯对薄膜的两面照射近红外线的手法。
上述热处理温度优选50～150℃、特别优选70～120℃。上述热处理时间没有特别限定，使用浮动式干燥机的情况下，优选10～100秒、特别优选20～80秒。需要说明的是，本发明中的热处理方法设为不使用热辊的方法。
热处理工序后的薄膜的水分率优选5.0质量％以下、特别优选0.1～4.5质量％、进一步优选0.2～4.0质量％、尤其优选0.3～3.5质量％。
上述水分率如果过高，则有最终得到的聚乙烯醇系薄膜成为干燥不良的倾向。
对于干燥后根据需要进行了热处理的薄膜，分切宽度方向的两端部，卷取成卷成为制品(聚乙烯醇系薄膜)。
对于如此得到的聚乙烯醇系薄膜的长度，从偏光膜的大面积化的方面出发，优选5km以上，从运输质量的方面出发，特别优选5～50km。
对于聚乙烯醇系薄膜的宽度，在偏光膜的宽幅化的方面，优选4m以上、特别优选5m以上，从避免制造偏光膜时的断裂的方面出发，进一步优选5～6m。
另外，聚乙烯醇系薄膜的厚度优选5～50μm，在薄型化的方面，特别优选10～50μm、进一步优选15～45μm。
需要说明的是，以迄今为止使用浇铸鼓(鼓型辊)作为浇铸模具的情况为例，对制造聚乙烯醇系薄膜的方法进行说明，但也可以使用浇铸带、树脂薄膜作为浇铸模具进行制造。
如此得到本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜。
本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜水浸渍时聚乙烯醇系树脂的洗脱少，拉伸性优异，因此，特别优选作为偏光膜用的坯料使用。
以下，对使用本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜得到的偏光膜的制造方法进行说明。
本发明的偏光膜如下制造：将上述偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜从卷卷出沿水平方向运送，经过溶胀、染色、硼酸交联、拉伸、清洗、干燥等工序从而制造。
溶胀工序在染色工序前实施。通过溶胀工序，可以对偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜表面的污染物进行清洗，此外，使偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜溶胀，从而还有防止染色不均等的效果。溶胀工序中，作为处理液，通常使用水。该处理液只要主成分为水即可，也可以放入少量的碘化化合物、表面活性剂等添加物、醇等。溶胀浴的温度通常为10～45℃左右，对溶胀浴的浸渍时间通常为0.1～10分钟左右。
染色工序通过使薄膜与含有碘或二色性染料的液体接触而进行。通常使用碘-碘化钾的水溶液，适当的是，碘的浓度为0.1～2g/L、碘化钾的浓度为1～100g/L。染色时间为30～500秒左右是实用的。处理浴的温度优选5～50℃。水溶液中，除水溶剂以外，可以含有少量的跟水有相溶性的有机溶剂。
硼酸交联工序使用硼酸、硼砂等硼化合物而进行。硼化合物以水溶液或水-有机溶剂混合液的形式、以浓度10～100g/L左右使用，使碘化钾共存于液体中时，在偏振性能的稳定化的方面优选。处理时的温度优选30～70℃左右、处理时间为0.1～20分钟左右，而且根据需要可以在处理中进行拉伸操作。
拉伸工序优选沿单轴方向进行3～10倍、优选3.5～6倍拉伸。此时，也可以沿拉伸方向的直角方向进行一些拉伸(防止宽度方向的收缩的程度、或其以上的拉伸)。拉伸时的温度优选30～170℃。进而，拉伸倍率只要最终设定为前述范围即可，拉伸操作不限定于以一个阶段实施，只要在制造工序的任意范围的阶段实施即可。
清洗工序例如通过使偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜浸渍于水、碘化钾等碘化物水溶液而进行，可以去除在薄膜的表面产生的析出物。使用碘化钾水溶液时的碘化钾浓度可以为1～80g/L左右。清洗处理时的温度通常为5～50℃、优选10～45℃。处理时间通常为1～300秒、优选10～240秒。需要说明的是，水清洗与利用碘化钾水溶液的清洗可以适宜组合而进行。
干燥工序只要在大气中、以40～80℃进行1～10分钟即可。
另外，偏光膜的偏光度优选99.8％以上、更优选99.9％以上。偏光度如果过低，则有变得无法确保液晶显示器中的对比度的倾向。
需要说明的是，偏光度如下算出：根据通常在使2张偏光膜以其取向方向成为同一方向的方式重叠的状态下、在波长λ下测得的透光率(H11)、和在使2张偏光膜以取向方向彼此成为正交的方向的方式重叠的状态下、在波长λ下测得的透光率(H1)，根据下式算出。
〔(H11-H1)/(H11+H1)〕1/2
进而，本发明的偏光膜的单片透射率优选42％以上、更优选43％以上。上述单片透射率如果过低，则有变得无法实现液晶显示器的高亮度化的倾向。
单片透射率是使用分光光度计测定偏光膜单独的透光率而得到的值。
如此得到本发明的偏光膜，但本发明的偏光膜适合于生产率良好地制造异物缺陷少、无色斑的偏光板。
以下，对本发明的偏光板的制造方法进行说明。
本发明的偏光膜在其单面或两面借助粘接剂贴合光学上各向同性的树脂薄膜作为保护薄膜而成为偏光板。作为保护薄膜，例如可以举出纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚醚砜、聚芳酯、聚-4-甲基戊烯、聚苯醚等的薄膜或片。
贴合方法可以以公知的手法进行，例如将液态的粘接剂组合物均匀涂布于偏光膜、保护薄膜、或者其两者后，使两者贴合并压接，进行加热、照射活性能量射线，从而进行。
另外，对于偏光膜，出于薄膜化的目的，代替上述保护薄膜，在其单面或两面涂布氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸类树脂、脲树脂等固化性树脂并固化也可以形成偏光板。
由本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜形成的偏光膜、偏光板的偏振性能优异，优选用于便携式信息终端装置、个人计算机、电视、投影机、信息广告牌、台式电子计算器、电子时钟、字处理机、电子纸、游戏机、摄影机、相机、相簿、温度计、音响、汽车或机械类的仪表类等的液晶显示设备、太阳镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示组件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用防反射层、光通讯机器、医疗机器、建筑材料、玩具等。
实施例
以下，列举实施例对本发明进一步具体进行说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的实施例。
需要说明的是，例中“份”是指质量基准。
＜实施例1＞
(聚乙烯醇系薄膜的制作)
放入重均分子量132000、平均皂化度99.8摩尔％的聚乙烯醇系树脂2000kg、水5000kg、作为增塑剂的甘油220kg，边搅拌边升温至140℃进行加压溶解后，进行浓度调整至树脂浓度25％，得到均匀地溶解了的聚乙烯醇系树脂水溶液。接着，将该聚乙烯醇系树脂水溶液供给至具有排气口的双螺杆挤出机并脱泡后，将水溶液温度设为95℃，从T型狭缝模排出口排出至(排出速度2.5m/分钟)旋转的浇铸鼓并流延进行制膜。然后，以由刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]、和从浇铸鼓剥离35秒后的薄膜的水分率B[质量％]得到的B/A的值成为0.248的方式边调整薄膜的水分率边进行干燥后，使用浮动式干燥机，从薄膜两面吹送90℃的热风，进行热处理。最后，分切两端部，卷取为卷，得到厚度45μm、宽度5m、长度5km的聚乙烯醇系薄膜。将得到的聚乙烯醇系薄膜的特性示于表1。
(偏光膜的制造)
将得到的聚乙烯醇系薄膜从卷退卷，边沿水平方向进行输送，边浸渍于水温30℃的水槽使其溶胀，边沿流动方向(MD)将原卷作为基准拉伸至1.7倍。接着，浸渍在包含碘0.5g/L和碘化钾30g/L的组成的水溶液(液温30℃)中，边进行染色边沿流动方向(MD方向)将原卷作为基准以成为2.7倍的方式进行拉伸，进而，浸渍于硼酸40g/L、碘化钾30g/L的组成的水溶液(液温55℃、将该处理槽称为拉伸槽)，边进行硼酸交联边沿流动方向(MD方向)将原卷作为基准进行单轴拉伸直至成为5.7倍。最后，用碘化钾水溶液进行清洗，以70℃进行2分钟干燥，得到纵向拉伸倍率5.7倍的偏光膜。将得到的偏光膜的特性示于表1。
＜实施例2～3＞
如表1所示变更由刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]、和从浇铸模具剥离35秒后的薄膜的水分率B[质量％]得到的B/A的值，除此之外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系薄膜。将得到的聚乙烯醇系薄膜的特性、和与实施例1同样地得到的偏光膜的特性示于表1。
＜实施例4＞
使用重均分子量156000的聚乙烯醇系树脂，以及如表1所示变更由刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]、和从浇铸模具剥离35秒后的薄膜的水分率B[质量％]得到的B/A的值，除此之外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系薄膜。将得到的聚乙烯醇系薄膜的特性、和与实施例1同样地得到的偏光膜的特性示于表1。
＜比较例1～2＞
如表1所示变更由刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]、和从浇铸模具剥离35秒后的薄膜的水分率B[质量％]得到的B/A的值，除此之外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系薄膜。将得到的聚乙烯醇系薄膜的特性、和与实施例1同样地得到的偏光膜的特性示于表1。
＜50℃的水中的弹性模量(MPa)＞
依据下述方法，求出50℃的水中的流动方向(MD)的弹性模量和50℃的水中的宽度方向(TD)的弹性模量后，将由它们的2次均方根求出的值作为50℃的水中的弹性模量。
(50℃的水中的MD的弹性模量测定)
从在23℃、50％RH下保管了24小时的聚乙烯醇系薄膜，在相对于薄膜宽度方向为中央部以成为TD(5mm)×MD(25mm)的尺寸的方式切出试验片。用数字显微镜测量上述试验片的测定幅度。用接触式膜厚计在任意3个点测量上述试验片的厚度，将其平均值作为测定厚度。
接着，以短边侧(TD侧)两端部的夹钳间隔成为15mm的方式，将试验片固定在粘弹性测定装置(IT计测制御公司制、“DVA-225”)后，将测定条件设定为动态应变0.3％、频率10Hz、上限伸长率80％，开始弹性模量的测定。测定如下：首先测定大气中的弹性模量100秒后，接着，测定50℃的水中的弹性模量600秒。
对于测定结果，求出自50℃的水中的测定开始后200～600秒的弹性模量的平均值，将以测定后厚度校正其而得到的值设为50℃的水中的MD的弹性模量(进行同样的测定3次，采用其平均值。)。
需要说明的是，测定后厚度是指，用接触式膜厚计测定水中的粘弹性测定后的试验片的厚度3个点时的平均值。
(50℃的水中的TD的弹性模量测定)
将试验片以成为TD(25mm)×MD(5mm)的尺寸的方式切出，除此之外，与MD的弹性模量测定同样地进行测定，求出50℃的水中的TD的弹性模量。
＜水分率比率B/A＞
〔刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]〕
对于刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜，从宽度方向3处(相对于薄膜全宽，将一个端部设为0％、中央设为50％、另一个端部设为100％时，相当于20％、50％(中央)、80％的位置)各3张薄膜进行取样，分别测定初始质量A0(g)。接着，由将这些薄膜在83℃的真空干燥机中干燥20分钟后的质量A1(g)，根据下述式(i)算出水分率A2[质量％]。
水分率A2[质量％]＝100×(A0-A1)/A0…(i)
求出前述式(i)中得到的、总计9张(3处×3张)的薄膜的水分率的平均值作为刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]。
〔从浇铸模具剥离35秒后的薄膜的水分率B[质量％]〕
对于从浇铸模具剥离35秒后位置的地点中的薄膜，从宽度方向3处(相对于薄膜全宽，将一个端部设为0％、中央设为50％、另一个端部设为100％时，相当于20％、50％(中央)、80％的位置)各3张薄膜进行取样，分别测定初始质量B0(g)。接着，由将这些薄膜在83℃的真空干燥机中干燥20分钟后的质量B1(g)，根据下述式(ii)算出水分率B2[质量％]。
水分率B2[质量％]＝100×(B0-B1)/B0…(ii)
求出前述式(ii)中得到的、总计9张(3处×3张)的薄膜的水分率的平均值作为从浇铸模具剥离35秒后的薄膜的水分率B[质量％]。
需要说明的是，从浇铸模具剥离35秒后是指，求出刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率A[质量％]时取样薄膜的地点作为0秒起算的时间，对于从浇铸模具剥离35秒后所处的地点，通过预先对薄膜表面实施标记等，从而可以容易地确定该地点。
＜树脂洗脱量(ppm/m2)＞
将得到的聚乙烯醇系薄膜以23℃、50％RH进行24小时湿度调节后，切出100mm×100mm(0.01m2)的试验片5张，进行将该5张试验片每1张地浸渍于50℃的离子交换水1L中1分钟的操作，得到洗脱液。在上述洗脱液10mL中加入显色试剂(包含离子交换水500g、碘化钾7.4g、碘0.65g、硼酸10.6g的试剂)10mL，在室温(23℃)下进行混合后，用分光光度计(株式会社岛津制作所制、“UV-3600Plus”)测定波长690nm的吸光度，由预先制成的标准曲线算出聚乙烯醇系树脂的浓度(ppm)，进行面积换算，从而作为洗脱量(ppm/m2)。
(评价基准)
○(very good)：900ppm/m2以下
×(good)：大于900ppm/m2
＜拉伸性＞
将得到的聚乙烯醇系薄膜从卷退卷，边沿水平方向进行输送，边浸渍于水温30℃的水槽进行溶胀，边沿流动方向(MD)将原卷作为基准拉伸至1.7倍。接着，浸渍于包含碘0.5g/L和碘化钾30g/L的组成的水溶液(液温30℃)中，边进行染色边沿流动方向(MD方向)将原卷作为基准以成为2.7倍的方式进行拉伸，进而，浸渍于硼酸40g/L、碘化钾30g/L的组成的水溶液(液温55℃、将该处理槽称为拉伸槽)中，边进行硼酸交联边沿流动方向(MD方向)将原卷作为基准进行单轴拉伸直至成为5.7倍，测定此时的张力(N)。将该张力除以伸槽出口中的加工中的偏光膜的宽度(mm)而得到的值作为5.7倍拉伸时张力(N/mm)。
对于该5.7倍拉伸时张力(N/mm)，依据下述评价基准评价拉伸性。
(评价基准)
○(very good)：0.70N/mm以下
×(good)：大于0.70N/mm
＜处理槽的污染性＞
分别采集偏光膜加工前的拉伸槽的化学溶液、和将得到的聚乙烯醇系薄膜5000m加工后的拉伸槽的化学溶液各10mL，，在各化学溶液样品中加入显色试剂(包含离子交换水500g、碘化钾7.4g、碘0.65g、硼酸10.6g的试剂)10mL，在室温下进行混合后，用分光光度计(株式会社岛津制作所制、“UV-3600Plus”)，得到波长690nm的吸光度。
将偏光膜加工前后的化学溶液的吸光度之差设为ΔI，ΔI越大，拉伸槽内的化学溶液的污染越进行，另一方面，ΔI越小，越不产生化学溶液的污染，依据下述评价基准进行评价。
(评价基准)
〇(very good)：0≤ΔI＜0.040
△(good)：0.040≤ΔI＜0.060
×(poor)：0.060≤ΔI
＜偏光膜的异物缺陷数＞
从得到的偏光膜切出长度30cm×宽度30cm的试验片，固定在屏幕前面10cm的位置。在暗室中对偏光膜用投光器照射光，统计投影至屏幕的缺陷的数量。
(评价基准)
〇(very good)：0～2个
△(good)：3～4个
×(poor)：5个以上
＜色斑＞
从得到的偏光膜切出长度30cm×宽度30cm的试验片，以45°的角度夹持在交叉棱镜状态的2张偏光板(单片透射率43.5％、偏光度99.9％)之间后，用表面照度14000lx的灯箱，在透射模式下观察光学色斑，依据下述基准进行评价。
(评价基准)
○(very good)：无色斑
×(poor)：有色斑
[表1]
Figure BDA0004130355720000211
可知，实施例1～4的聚乙烯醇系薄膜的50℃的水中的弹性模量为本发明限定的范围内，制造偏光膜时的聚乙烯醇系树脂洗脱量少，拉伸性也优异，因此，偏光膜制造工序中不引起处理槽的污染，得到的偏光膜的异物缺陷少、也无色斑，因此，生产率良好。
另一方面，比较例1的聚乙烯醇系薄膜的50℃的水中的弹性模量低于本发明限定的下限值，因此，偏光膜制造工序中产生处理槽的污染，得到的偏光膜的异物缺陷多、也产生色斑，因此，生产率差。另外，比较例2的聚乙烯醇系薄膜的50℃的水中的弹性模量超过本发明中限定的上限值，因此，拉伸性显著恶化，偏光膜的产率降低，且还产生了认为拉伸时的不均匀的应变为因素的色斑，因此，生产率差。
上述实施例中，示出了本发明中的具体方式，但上述实施例只不过是单纯的示例，不作限定性解释。对于本领域技术人员来说显而易见的各种变形意图为本发明的保护范围内。
产业上的可利用性
由本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜形成的偏光膜、偏光板的偏振性能优异，优选用于便携式信息终端装置、个人计算机、电视、投影机、信息广告牌、台式电子计算器、电子时钟、字处理机、电子纸、游戏机、摄影机、相机、相簿、温度计、音响、汽车或机械类的仪表类等的液晶显示设备、太阳镜、防眩光眼镜、立体眼镜、可穿戴式显示器、显示组件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用防反射层、光通讯机器、医疗机器、建筑材料、玩具等。

Claims (4)

1.一种偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，50℃的水中的弹性模量为0.7～1.8MPa。
2.根据权利要求1所述的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，厚度为5～50μm。
3.一种偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，具备如下工序：制膜工序，将聚乙烯醇系树脂的水溶液连续地排出至浇铸模具并流延进行制膜而得到薄膜；干燥工序，使该制膜后的薄膜进行干燥；和，热处理工序，对该干燥后的薄膜进行热处理，
所述制膜工序中刚刚从浇铸模具剥离后的薄膜的水分率设为A[质量％]、所述干燥工序中从浇铸模具剥离35秒后的薄膜水分率设为B[质量％]时，以满足下述式(1)的方式进行干燥，
0.23≤B/A≤0.45…(1)。
4.一种偏光膜，其特征在于，其是使用权利要求1～3中任一项所述的偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜而得到的。
CN202180063755.4A 2020-12-23 2021-12-22 偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜、偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法、偏光膜 Pending CN116368410A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-213872 2020-12-23
JP2020213872 2020-12-23
JP2020213871 2020-12-23
JP2020-213871 2020-12-23
PCT/JP2021/047579 WO2022138720A1 (ja) 2020-12-23 2021-12-22 偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、偏光膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116368410A true CN116368410A (zh) 2023-06-30

Family

ID=82157016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180063755.4A Pending CN116368410A (zh) 2020-12-23 2021-12-22 偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜、偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法、偏光膜

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20230121720A (zh)
CN (1) CN116368410A (zh)
TW (1) TW202239861A (zh)
WO (1) WO2022138720A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023182250A1 (ja) * 2022-03-22 2023-09-28 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、およびそれを用いた偏光膜、ならびに偏光板
WO2023182249A1 (ja) * 2022-03-22 2023-09-28 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、およびそれを用いた偏光膜、ならびに偏光板
JP2024061258A (ja) * 2022-10-21 2024-05-07 日東電工株式会社 光学フィルムの製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4433462B2 (ja) * 2004-05-12 2010-03-17 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法
KR101261772B1 (ko) * 2004-11-02 2013-05-07 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 폴리비닐알콜계 필름 및 그 제조 방법
JP5479752B2 (ja) 2008-02-19 2014-04-23 株式会社クラレ ビニルアルコール系重合体およびその製造方法
JP6185734B2 (ja) * 2012-03-30 2017-08-23 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法
TWI692486B (zh) * 2014-10-16 2020-05-01 日商三菱化學股份有限公司 聚乙烯醇系膜及偏光膜、偏光板
CN107614578A (zh) * 2015-06-24 2018-01-19 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇系薄膜、聚乙烯醇系薄膜的制造方法和偏光膜
JP6743502B2 (ja) * 2015-08-12 2020-08-19 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
TWI734782B (zh) * 2016-05-12 2021-08-01 日商三菱化學股份有限公司 聚乙烯醇系薄膜及其製造方法與利用此聚乙烯醇系薄膜之偏光膜
JP6953804B2 (ja) * 2016-06-29 2021-10-27 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびに偏光膜
JP2018135426A (ja) 2017-02-21 2018-08-30 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた偏光フィルム
JP7382264B2 (ja) * 2020-03-27 2023-11-16 日東電工株式会社 偏光フィルム及び画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230121720A (ko) 2023-08-21
TW202239861A (zh) 2022-10-16
WO2022138720A1 (ja) 2022-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109416424B (zh) 偏光膜用聚乙烯醇系薄膜和其制造方法、以及使用该偏光膜用聚乙烯醇系薄膜的偏光膜
CN109153797B (zh) 聚乙烯醇系薄膜和其制造方法、以及使用该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜
CN116368410A (zh) 偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜、偏光膜制造用聚乙烯醇系薄膜的制造方法、偏光膜
WO2017204271A1 (ja) ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜
JP2023083361A (ja) ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜および偏光板、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
KR102475406B1 (ko) 폴리비닐 알코올계 필름, 및 이를 사용하여 이루어진 편광막
JP6878778B2 (ja) ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
CN107405806B (zh) 聚乙烯醇系薄膜、聚乙烯醇系薄膜的制造方法和偏光膜
KR20180022648A (ko) 폴리비닐 알코올계 필름, 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법 및 편광막
TWI798217B (zh) 聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜之製造方法
JP2018010281A (ja) ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびに偏光膜
CN116997451A (zh) 聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及使用其的偏光膜、偏光板
WO2017217346A1 (ja) ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜
JP2017083839A (ja) ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、およびそれにより得られたポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜ならびに偏光板
JP2022100289A (ja) 偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、偏光膜
TW201927887A (zh) 偏光膜製造用聚乙烯醇系薄膜、及使用此薄膜獲得之偏光膜、以及聚乙烯醇系樹脂水溶液
JP2022100290A (ja) 偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、偏光膜
JP2017223941A (ja) 偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびに偏光膜
JP2020071318A (ja) 偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルム、およびそれを用いてなる偏光膜、偏光板
TW202400694A (zh) 聚乙烯醇系薄膜及使用其之偏光膜、以及偏光板
KR102636662B1 (ko) 폴리비닐 알코올계 필름 및 이를 사용한 편광막, 편광판 및 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법
WO2023182250A1 (ja) ポリビニルアルコール系フィルム、およびそれを用いた偏光膜、ならびに偏光板
WO2018199138A1 (ja) ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜および偏光板、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination