JP2003096139A - 透明なゴム変性共重合樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性が良好で、かつ耐衝撃性と剛性のバラ
ンスに優れるゴム変性共重合樹脂の製造方法の提供す
る。 【解決手段】 ゴム状重合体の存在下、スチレン系単量
体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合して得
られるゴム変性共重合樹脂の製造方法であって、少なく
とも１基の完全混合型反応器を使用し少なくとも１基の
完全混合型反応器内の樹脂分が４５質量％未満の領域で
ゴム状重合体を分散相とし、かつ少なくとも１基のプラ
グフロー型反応器を使用し少なくとも１基のプラグフロ
ー型反応器出口における樹脂分が７０質量％以上である
ことを特徴とする透明なゴム変性共重合樹脂の製造方法
により、得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性が良好で、
かつ耐衝撃性と剛性のバランスに優れるゴム変性共重合
樹脂樹脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より透明なゴム変性共重合樹脂は、
家電製品、包装材料を始め様々な用途に用いられてい
る。しかしこれらは、透明性、耐衝撃性と剛性のバラン
スや市場の低価格要望に対し充分なものではなかった。

【０００３】例えば特開平４−１８０９０７号公報に
は、可動部分の無い複数のミキシングエレメントが内部
に固定されている管状反応器を組み込んだ装置で重合液
の静的な混合のもと重合を行うという技術が開示されて
いるが、管状反応器は完全混合型反応器と比べて重合液
の混合能力が低いため重合液組成が不均一になりやすく
透明性が充分でない等の問題があった。

【０００４】また、特公平５−５４４８４号公報には、
ゴム状重合体が粒子化する重合転化率を越えない範囲ま
でに止めた第一の流れと、スチレン系単量体、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体、溶剤とからなる溶液の重
合途中の第二の流れとを混合してゴム状重合体を粒子化
させ、その後さらに重合を進行させるという技術が開示
されているが、ゴム状重合体の粒子径分布が狭く耐衝撃
性に劣る等の問題があった。

【０００５】さらに特開平８−９２３２９号公報には、
重合液中の固形分量が４０〜６０重量％になる領域にて
ゴム重合体を分散相とした後、脱揮発分装置に供給し未
反応単量体を除去する技術が開示されているが、特殊な
ゴム状重合体を使用する必要があったり、ゴム状重合体
量に対する耐衝撃性や剛性が低い等の問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性が良
好で、かつ耐衝撃性と剛性のバランスに優れるゴム変性
共重合樹脂の製造方法の提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、完全混合型反応
器にて特定の樹脂分でゴム状重合体を分散相とし、かつ
プラグフロー型反応器にて特定の樹脂分まで重合するこ
とにより目的を達することを見出し本発明に至った。ま
た、特定の樹脂分までゴム状重合体を分散相とすること
なく重合した後、完全混合型反応器にてゴム状重合体を
分散相とすることによりさらに改良されることを見出し
本発明に至った。さらにゴム状重合体を分散相とする完
全混合型反応器内の粘度を特定の範囲に制御すること、
また、ゴム状重合体を分散相とする完全混合型反応器内
に連鎖移動剤を添加することによりさらに改良されるこ
とを見出し本発明に至った。

【０００８】即ち本発明は、ゴム状重合体の存在下、ス
チレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体
を重合して得られる厚み２ｍｍ部における全光線透過率
が８５％以上のゴム変性共重合樹脂の製造方法であっ
て、少なくとも１基の完全混合型反応器を使用し該完全
混合型反応器内の樹脂分が４５質量％未満の領域でゴム
状重合体を分散相とし、かつ少なくとも１基のプラグフ
ロー型反応器を使用し該プラグフロー型反応器出口にお
ける樹脂分が７０質量％以上であることを特徴とする透
明なゴム変性共重合樹脂の製造方法である。

【０００９】好ましくは、樹脂分が１０質量％以上にゴ
ム状重合体を分散相とすることなく重合した後、重合液
をゴム状重合体を分散相とする完全混合型反応器内に導
入することを特徴とする透明なゴム変性共重合樹脂の製
造方法である。

【００１０】また、ゴム状重合体を分散相とする完全混
合型反応器内の粘度が、５０Ｐａ・ｓ以下であることを
特徴とする透明な共重合樹脂の製造方法である。

【００１１】ゴム状重合体を分散相とする完全混合型反
応器内に連鎖移動剤をスチレン系単量体、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体、ゴム状重合体の合計１００質
量部に対し、０．００１〜１質量部添加することを特徴
とする透明なゴム変性共重合樹脂の製造方法である。

【００１２】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
使用するスチレン系単量体は、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン
等をあげることができるが、好ましくはスチレンであ
る。これらスチレン系単量体は、単独で用いてもよいし
２種類以上を併用してもよい。

【００１３】本発明で使用する（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体は、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート等があげられるが、好ましくは、メチルメタク
リレート、ｎ−ブチルアクリレートである。これら（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体は、単独で用いてもよ
く２種類以上を併用してもよい。本発明では、スチレン
系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体以外の
単量体、例えばアクリロニトリル、無水マレイン酸、メ
タクリル酸等もスチレン系単量体、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体の合計１００質量部に対し、５０質量
部未満であれば含有させることができる。

【００１４】本発明で使用するゴム状重合体は、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエンブロックゴム、部分水添ポリブタジエン、部分水
添スチレン−ブタジエンゴム、部分水添スチレン−ブタ
ジエンブロックゴム等があげられるが、好ましくはスチ
レン含量が２０〜５０質量％のスチレン−ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンブロックゴムである。また、
使用するゴム状重合体は温度２５℃における５質量％ス
チレン溶液粘度が、好ましくは１５〜２００ｃｐ、さら
に好ましくは２０〜６０ｃｐである。ブタジエンに基づ
く不飽和結合のうちの１，２−ビニル結合の割合は、好
ましくは８〜２５モル％、さらに好ましくは１２〜１６
モル％である。本発明では、スチレン−ブタジエン−ス
チレン樹脂等のゴム状重合体以外の重合体もゴム状重合
体１００質量部に対し、５０質量部未満であれば含有さ
せることができる。

【００１５】スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸
エステル系単量体、ゴム状重合体の割合は、好ましくは
スチレン系単量体５〜９５質量部及び（メタ）アクリル
酸エステル系単量体９５〜５質量部の合計量１００質量
部に対して、ゴム状重合体０．１〜２０質量部、さらに
好ましくは、スチレン系単量体１０〜９０質量部及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体９０〜１０質量部
の合計量１００質量部に対して、ゴム状重合体３〜１５
質量部である。スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
酸エステル系単量体、ゴム状重合体が該範囲外の場合は
耐衝撃性が劣る等目的を達しない。

【００１６】本発明では、ゴム状重合体の存在下、スチ
レン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を
重合して得られる。ゴム状重合体は、スチレン系単量
体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体に溶解した後
重合する。重合温度は、好ましくは８０〜１７０℃、さ
らに好ましくは１００〜１６０℃である。重合時、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘ
キサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルモノカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、エチル−３，３−ジ−
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート等の公知の重合開
始剤や、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン−
１、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン等の公知の連鎖移動剤を添加することが好ましい。
また、ジビニルベンゼン等の公知の架橋剤、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート等の公知の酸化防止剤等を添加
して重合しても差し支えない。

【００１７】また、本発明では重合時、エチルベンゼ
ン、トルエン等の溶剤の存在下重合することが、重合時
の粘度を下げる点から好ましい。エチルベンゼン、トル
エン等の溶剤の添加量はスチレン系単量体及び（メタ）
アクリル酸エステル系単量体の合計１００質量部に対
し、１００質量部未満である。

【００１８】本発明では、少なくとも１基の完全混合型
反応器と少なくとも１基のプラグフロー型反応器を有す
る重合装置と重合液の揮発分を除去する揮発分除去装置
を付した装置を使用する。例えば、１基の完全混合型反
応器と１基のプラグフロー型反応器と１基の脱揮槽を直
列に接続した装置（図１．(ａ)）や、２基の完全混合型
反応器と１基のプラグフロー型反応器と１基の脱揮槽を
直列に接続した装置（図１．(ｂ)）、１基のプラグフロ
ー型反応器と１基の完全混合型反応器、さらにもう１基
のプラグフロー型反応器と１基の脱揮槽を直列に接続し
た装置（図１．(ｃ)）等があげられる。なお、揮発分を
除去する揮発分除去装置を２基以上用いても差し支えな
い。

【００１９】本発明では、少なくとも１基の完全混合型
反応器内の樹脂分が４５質量％未満、好ましくは２０〜
４０質量％、さらに好ましくは３０〜３９質量％の領域
でゴム状重合体を分散相とする。少なくとも１基の完全
混合型反応器内の樹脂分が４５質量％未満の条件を満た
さないと耐衝撃性に劣るものとなる。完全混合型反応器
内でゴム状重合体を分散相としない場合には耐衝撃性、
透明性に劣るものとなる。なお、最後に設けた完全混合
型反応器内で樹脂分が４５質量％未満の領域でゴム状重
合体を分散相となっていることもしくはすることが好ま
しい。また、ゴム状重合体を分散相とする該完全混合型
反応器内の粘度は、好ましくは５０Ｐａ・ｓ以下、さら
に好ましくは１０Ｐａ・ｓ以下である。５０Ｐａ・ｓ以
下とすることにより耐衝撃性、透明性に優れたものとな
る。なお、完全混合型反応器が２基以上の場合には、そ
のうち少なくとも１基が上記の条件を満足すればよい。

【００２０】ゴム状重合体を分散相とした確認は公知の
手法で行うことができる。例えば、重合液を高温無撹拌
下で固化させた後、超薄切片法透過型電子顕微鏡写真よ
りゴム状重合体の粒子化の有無を確認する方法が挙げら
れる。また、ゴム状重合体を分散相とする該完全混合型
反応器内の粘度の調整は、公知の手法が採用できるが、
ｔ−ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤をスチレン系
単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ゴム状
重合体の合計１００質量部に対し、０．００１〜１質量
部添加することが最も好ましい。

【００２１】本発明では、少なくとも１基のプラグフロ
ー型反応器出口における樹脂分が７０質量％以上、好ま
しくは７１〜９０質量％、さらに好ましくは７２〜８５
質量％とする。７０質量％未満であると剛性が低下した
り、生産性が低くなり実用的でない。なお、プラグフロ
ー型反応器が２基以上の場合には、そのうち少なくとも
１基が該条件を満足すればよい。なお、最後に設けたプ
ラグフロー型反応器出口における樹脂分が７０質量％以
上であることがが好ましい。

【００２２】本発明では、好ましくは樹脂分が１０質量
％以上に、さらに好ましくは樹脂分が１２質量％以上に
ゴム状重合体を分散相とすることなく重合した後、重合
液をゴム状重合体を分散相とする完全混合型反応器内に
導入する。樹脂分が１０質量％以上にゴム状重合体を分
散相とすることなく重合することで耐衝撃性と透明性の
良好な樹脂が得られる。なお、樹脂分が１０質量％以上
に重合する反応器は特に制限は無く、公知の完全混合型
反応器やプラグフロー型反応器等が使用できる。

【００２３】本発明における樹脂分はガスクロマトグラ
フィーにより未反応の単量体を測定することにより得
る。

【００２４】本発明の製造方法により得られるゴム変性
共重合樹脂は、厚み２ｍｍ部における全光線透過率が８
５％以上が好ましく、さらに好ましくは８８％以上、特
に好ましくは９０％以上である。８５％未満の場合には
透明性が低く実用的でない傾向になる。全光線透過率は
ゴム状重合体の屈折率とスチレン系単量体とアクリル酸
エステル系単量体との共重合体の屈折率を実質的に同等
とすることで達成できる。

【００２５】本発明の製造方法により得られるゴム変性
共重合樹脂中に分散するゴム状重合体の平均粒子径は
０．２〜２μｍであることが好ましい。本発明の平均粒
子径とは、樹脂の超薄切片法透過型電子顕微鏡写真よ
り、写真中の粒子約１０００個の粒子径（＝(長径＋短
径)／２）を測定し、次式数１により得られる平均粒子
径とする。

【数１】 なお、平均粒子径はゴム状重合体を分散相とする完全混
合型反応器の撹拌数等で制御できる。

【００２６】本発明の製造方法により得られる透明なゴ
ム変性共重合樹脂は、必要に応じて酸化防止剤、耐候
剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油、難燃剤
等の添加剤を添加することができ、製造時任意の段階で
添加することができる。添加剤を添加する方法について
は特に規定はないが、たとえば、重合時添加する方法や
押出機にて溶融混練する方法等があげられる。

【００２７】本発明の製造方法により得られる透明なゴ
ム変性共重合樹脂は、射出成形、押出成形、圧縮成形、
真空成形等の公知の方法により各種成形体に加工され実
用に供される。

【００２８】

【実施例】次に実施例をもって本発明をさら説明する
が、本発明はこれらの例によって限定されるものではな
い。

【００２９】実施例１ 撹拌機を付した容積約５Ｌの第１完全混合型反応器、撹
拌機を付した容積約１５Ｌの第２完全混合型反応器、容
積約４０Ｌの塔式プラグフロー型反応器、予熱器を付し
た脱揮槽を直列に接続して構成した。ゴム状重合体とし
て旭化成社製タフデン２０００Ａ（スチレン−ブタジエ
ンゴム、スチレン含量が２５質量％、温度２５℃におけ
る５質量％スチレン溶液粘度５０ｃｐ、１，２−ビニル
結合の割合１３．９モル％）を８質量部、スチレン４１
質量部、メタクリル酸メチル（以下ＭＭＡ）５９質量部
で構成する単量体溶液に対し、エチルベンゼン１５質量
部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネー
ト（１時間半減期温度：１１８℃）０．０３質量部、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートを０．１質量部を混合
し原料溶液とした。この原料溶液を毎時６．９ｋｇで温
度１１０℃に制御した第１完全混合型反応器に連続的に
供給した。第１完全混合型反応器における樹脂分は１
２．２質量％であり、ゴム状重合体が分散相となってい
ないことを確認した。この重合液を第１完全混合型反応
器より連続的に抜き出しながら、温度１３０℃に制御し
た第２完全混合型反応器に供給した。第２完全混合型反
応器にはｔ−ドデシルメルカプタンをゴム状重合体、ス
チレン、ＭＭＡの合計１００質量部に対し、０．１質量
部連続的に添加した。第２完全混合型反応器における樹
脂分は３４．４質量％であり、ゴム状重合体が分散相と
なっていることを確認した。また、第２完全混合型反応
器における粘度は、１．５Ｐａ・ｓであった。次にこの
重合液を第２完全混合型反応器より連続的に抜き出しな
がら、流れの方向に向かって温度１３０℃から１５０℃
の勾配がつくように調整した塔式プラグフロー型反応器
に導入した。塔式プラグフロー型反応器出口における樹
脂分は７３．７質量％であった。この重合液を予熱器で
加温しながら、１．３ｋＰａに減圧した脱揮槽に導入
し、揮槽内温度２３０℃にて未反応単量体等の揮発分を
除去した。この樹脂液をギアポンプで抜き出し、ストラ
ンド状に押出し切断することによりペレット形状のゴム
変性共重合樹脂を得た。表１に物性評価結果を示した。

【００３０】実施例２ 第１完全混合型反応器を温度１１８℃に制御した以外は
実施例１と同様に行った。第１完全混合型反応器におけ
る樹脂分は１６．５質量％であり、ゴム状重合体が分散
相となっていないことを確認した。第２完全混合型反応
器における樹脂分は３７．６質量％であり、ゴム状重合
体が分散相となっていることを確認した。また、第１完
全混合型反応器における粘度は、２．０Ｐａ・ｓであっ
た。塔式プラグフロー型反応器出口における樹脂分は７
６．１質量％であった。表１に物性評価結果を示した。

【００３１】実施例３ 第２完全混合型反応器を温度１３５℃に制御し、塔式プ
ラグフロー型反応器を流れの方向に向かって１３５℃か
ら１５０℃の勾配がつくように調整した以外は実施例１
と同様に行った。第２完全混合型反応器における樹脂分
は３８．４質量％であり、ゴム状重合体が分散相となっ
ていることを確認した。また、第２完全混合型反応器に
おける粘度は、２．０Ｐａ・ｓであった。塔式プラグフ
ロー型反応器出口における樹脂分は７６．９質量％であ
った。表１に物性評価結果を示した。

【００３２】実施例４ 流れの方向に向かって１３０℃から１６０℃の勾配がつ
くように調整した塔式プラグフロー型反応器に導入した
以外は実施例１と同様に行った。第２完全混合型反応器
における樹脂分は３４．４質量％であり、ゴム状重合体
が分散相となっていることを確認した。また、第２完全
混合型反応器における粘度は、１．５Ｐａ・ｓであっ
た。塔式プラグフロー型反応器出口における樹脂分は７
８．８質量％であった。表１に物性評価結果を示した。

【００３３】実施例５ 第２完全混合型反応器にｔ−ドデシルメルカプタンを添
加しなかった以外は実施例１と同様に行った。第２完全
混合型反応器における粘度は、３．７Ｐａ・ｓであっ
た。塔式プラグフロー型反応器出口における樹脂分は７
４．０質量％であった。表２に物性評価結果を示した。

【００３４】実施例６ 第１完全混合型反応器を用いず、原料溶液を第２完全混
合型反応器に直接供給した以外は実施例１と同様に行っ
た。第２完全混合型反応器における樹脂分は２９．５質
量％であり、ゴム状重合体が分散相となっていることを
確認した。また、第２完全混合型反応器における粘度
は、１．０Ｐａ・ｓであった。塔式プラグフロー型反応
器出口における樹脂分は７０．６質量％であった。表２
に物性評価結果を示した。

【００３５】実施例７ ゴム状重合体として旭化成社製アサプレン６７０Ａ（ス
チレン−ブタジエンゴム、スチレン含量が４０質量％、
２５℃における５質量％スチレン溶液粘度３３ｃｐ、
１，２−ビニル結合の割合１３．９モル％）を８質量
部、スチレン５６質量部、ＭＭＡ３９質量部、ｎ−ブチ
ルアクリレート（以下ｎ−ＢＡ）５重量部で構成する単
量体溶液を用いた以外は実施例１と同様に行った。な
お、第２完全混合型反応器に添加したｔ−ドデシルメル
カプタンは、ゴム状重合体、スチレン、ＭＭＡ、ｎ−Ｂ
Ａの合計１００質量部に対し、０．１質量部とした。第
１完全混合型反応器における樹脂分は１４．５質量％で
あり、ゴム状重合体が分散相となっていないことを確認
した。第２完全混合型反応器における樹脂分は３６．７
質量％であり、ゴム状重合体が分散相となっていること
を確認した。また、第２完全混合型反応器における粘度
は、４．０Ｐａ・ｓであった。塔式プラグフロー型反応
器出口における樹脂分は７５．４質量％であった。表２
に物性評価結果を示した。

【００３６】比較例１ 第２完全混合型反応器を用いず、重合液を第１完全混合
型反応器より塔式プラグフロー型反応器に供給した以外
は実施例１と同様に行った。塔式プラグフロー型反応器
出口における樹脂分は６５．１質量％であった。表３に
物性評価結果を示した。

【００３７】比較例２ 第２完全混合型反応器を温度１４０℃に制御し、塔式プ
ラグフロー型反応器を流れの方向に向かって１４０℃か
ら１５０℃の勾配がつくように調整した以外は実施例１
と同様に行った。第２完全混合型反応器における樹脂分
は４６．３質量％であり、ゴム状重合体が分散相となっ
ていることを確認した。また、第２完全混合型反応器に
おける粘度は、２．０Ｐａ・ｓであった。塔式プラグフ
ロー型反応器出口における樹脂分は８０．１質量％であ
った。表３に物性評価結果を示した。

【００３８】比較例３ 流れの方向に向かって温度１３０℃から１４５℃の勾配
がつくように調整した塔式プラグフロー型反応器に導入
した以外は実施例１と同様に行った。塔式プラグフロー
型反応器出口における樹脂分は６８．９質量％であっ
た。表３に物性評価結果を示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】なお、評価は下記の方法によった。 （１）透明性 東芝機械（株）社製射出成形機（ＩＳ−５０ＥＰＮ）を
用いて、シリンダー温度２３０℃で厚さ1ｍｍ、２ｍ
ｍ、３ｍｍの３段プレートを成形した。この３段プレー
トの２ｍｍ部を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、
日本電色工業社製ＨＡＺＥメーター（ＮＤＨ−１００１
ＤＰ型）を用いて全光線透過率及び曇価を測定した（単
位：％）。 （２）耐衝撃性 東芝機械（株）社製射出成形機（ＩＳ−８０ＣＮＶ）を
用いて、シリンダー温度２００℃で１２.７×６４×
６．４ｍｍ寸法の試験片を成形した。この試験片を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠してアイゾット衝撃強度
を測定した（単位：Ｊ／ｍ）。 （３）剛性 東芝機械(株）社製射出成形機（ＩＳ−８０ＣＮＶ）を
用いて、シリンダー温度２００℃で１２.７×１２７×
６．４ｍｍ寸法の試験片を成形した。この試験片を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ強度及び曲げ弾
性率を測定した（単位：ＭＰａ）。 （４）ゴム粒子の平均粒子径 オスミウム酸で染色した樹脂の超薄切片法透過型電子顕
微鏡写真より、写真中の粒子約１０００個の粒子径（＝
(長径＋短径)／２）を測定し、次式数２により得られる
平均粒子径として求めた。粒子径の計測には、画像処理
測定装置Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ Ｖｉｓｉｏｎ社製ＫＳ
４００を使用した。

【数２】

【００４３】本発明の製造方法により得られたゴム変性
共重合樹脂に係わる実施例は、いずれも透明性が良好
で、かつ耐衝撃性と剛性のバランスに優れたが、本発明
の条件に合わない製造方法に係わる比較例では、透明
性、耐衝撃性、剛性のうちいずれかの物性において劣る
ものであった。

【００４４】

【発明の効果】本発明の製造方法により、透明性、耐衝
撃性と剛性のバランスが良好であり、家電製品、包装材
料を始め様々な用途に有用である透明なゴム変性共重合
樹脂を効率よく得る事ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で使用する装置の一例である。

【符号の説明】

１：完全混合型反応器 ２：プラグフロー型反応器 ３：脱揮槽 ４：撹拌機

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA04 AA05 AA06 AA07 BA04 BA06 DB15 DB16 DB17 FB13 PA54 PC02 4J026 AA17 AA68 AC10 AC11 BA05 BA27 BB03 BB04 DB05 DB13 DB15

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム状重合体の存在下、スチレン系単量
   体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合して得
   られるゴム変性共重合樹脂の製造方法であって、少なく
   とも１基の完全混合型反応器を使用し少なくとも１基の
   完全混合型反応器内の樹脂分が４５質量％未満の領域で
   ゴム状重合体を分散相とし、かつ少なくとも１基のプラ
   グフロー型反応器を使用し少なくとも一基のプラグフロ
   ー型反応器の出口における樹脂分が７０質量％以上であ
   ることを特徴とする透明なゴム変性共重合樹脂の製造方
   法。
2. 【請求項２】ゴム状重合体の存在下、スチレン系単量
   体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合して得
   られる厚み２ｍｍ部における全光線透過率が８５％以上
   のゴム変性共重合樹脂の製造方法であって、少なくとも
   １基の完全混合型反応器を使用し少なくとも１基の完全
   混合型反応器内の樹脂分が４５質量％未満の領域でゴム
   状重合体を分散相とし、かつ少なくとも１基のプラグフ
   ロー型反応器を使用し少なくとも一基の該プラグフロー
   型反応器出口における樹脂分が７０質量％以上であるこ
   とを特徴とする透明なゴム変性共重合樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】樹脂分が１０質量％以上にゴム状重合体を
   分散相とすることなく重合した後、重合液をゴム状重合
   体を分散相とする完全混合型反応器に導入することを特
   徴とする請求項１または請求項２記載の透明なゴム変性
   共重合樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】樹脂分が１０質量％以上にゴム状重合体を
   分散相とすることなく重合した後、重合液を少なくとも
   １基の完全混合型反応器に導入し該完全混合型反応器内
   の樹脂分が４５質量％未満の領域でゴム状重合体を分散
   相とすることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいず
   れか１項記載の透明なゴム変性共重合樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】ゴム状重合体を分散相とする完全混合型反
   応器内の粘度が、５０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴と
   する請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の透明な
   ゴム変性共重合樹脂の製造方法。
6. 【請求項６】ゴム状重合体を分散相とする完全混合型反
   応器内に連鎖移動剤をスチレン系単量体、（メタ）アク
   リル酸エステル系単量体、ゴム状重合体の合計１００質
   量部に対し、０．００１〜１質量部添加することを特徴
   とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の透明
   なゴム変性共重合樹脂の製造方法。