JP2002356613A - 硬化性組成物およびこれを用いたアルキッド塗料塗装方法 - Google Patents
硬化性組成物およびこれを用いたアルキッド塗料塗装方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シロキサン結合を形成することによって架橋
しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン重合体
を含有する硬化性組成物の硬化物表面にアルキッド塗料
を塗装したばあいの塗料乾燥性を改善する。 【解決手段】 シロキサン結合を形成することによって
架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン重
合体の製造過程で含まれる極微量のＢＨＴがアルキッド
系塗料の乾燥性を極めて悪化させることを見出し、重合
体中のＢＨＴの量を低く制限して製造することによって
アルキッド系塗料の乾燥性を極めて良好に改善できるこ
とを見出し本発明に至った。
しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン重合体
を含有する硬化性組成物の硬化物表面にアルキッド塗料
を塗装したばあいの塗料乾燥性を改善する。 【解決手段】 シロキサン結合を形成することによって
架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン重
合体の製造過程で含まれる極微量のＢＨＴがアルキッド
系塗料の乾燥性を極めて悪化させることを見出し、重合
体中のＢＨＴの量を低く制限して製造することによって
アルキッド系塗料の乾燥性を極めて良好に改善できるこ
とを見出し本発明に至った。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シロキサン結合を
形成することによって架橋しうる珪素含有官能基を有す
る有機重合体を含有する硬化性組成物、及び該硬化性組
成物の硬化物の表面にアルキッド塗料を塗装することに
より塗料乾燥性を改善する方法に関する。
形成することによって架橋しうる珪素含有官能基を有す
る有機重合体を含有する硬化性組成物、及び該硬化性組
成物の硬化物の表面にアルキッド塗料を塗装することに
より塗料乾燥性を改善する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シロキサン結合を形成することによって
架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン重
合体（以下重合体（Ａ）ともいう）は特公昭45−36319
号、同46−12154号、同49−32673号、特開昭50−156599
号、同51−73561号、同54−6096号、同55−82123号、同
55−123620号、同55−125121号、同55−131022号、同55
−135135号、同55−137129号、特開平3−72527号、同11
−60723号、同11−60724号の各公報などに提案され、シ
ーリング剤や接着剤などの用途に用いることができる。
架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン重
合体（以下重合体（Ａ）ともいう）は特公昭45−36319
号、同46−12154号、同49−32673号、特開昭50−156599
号、同51−73561号、同54−6096号、同55−82123号、同
55−123620号、同55−125121号、同55−131022号、同55
−135135号、同55−137129号、特開平3−72527号、同11
−60723号、同11−60724号の各公報などに提案され、シ
ーリング剤や接着剤などの用途に用いることができる。
【０００３】ところが、シロキサン結合を形成すること
によって架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアル
キレン系重合体を用いた組成物の硬化物にアルキッド系
塗料を塗装したばあい、塗膜の乾燥性（硬化性）がわる
く、前記硬化物に該塗料を使用するのが実際上困難であ
るという問題が生じる場合があった。
によって架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアル
キレン系重合体を用いた組成物の硬化物にアルキッド系
塗料を塗装したばあい、塗膜の乾燥性（硬化性）がわる
く、前記硬化物に該塗料を使用するのが実際上困難であ
るという問題が生じる場合があった。
【０００４】アルキッド系塗料の乾燥性を改善する方法
としては、特開平５−２８７１８９に示されているごと
く、高分子量可塑剤を用いる方法、特開平５−６５４０
７に示されているごとく、空気中の酸素と反応しうる不
飽和化合物を添加する方法が提案されているが必ずしも
充分とはいえなかった。
としては、特開平５−２８７１８９に示されているごと
く、高分子量可塑剤を用いる方法、特開平５−６５４０
７に示されているごとく、空気中の酸素と反応しうる不
飽和化合物を添加する方法が提案されているが必ずしも
充分とはいえなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は重合体（Ａ）、または重合体（Ａ）と重合体
（Ｂ）との混合物を含む硬化性組成物上にアルキッド塗
料を塗装した場合に塗料乾燥性が改善された硬化性組成
物およびアルキッド塗料を塗装した場合の塗料乾燥性の
改善方法を提供することにある。
する課題は重合体（Ａ）、または重合体（Ａ）と重合体
（Ｂ）との混合物を含む硬化性組成物上にアルキッド塗
料を塗装した場合に塗料乾燥性が改善された硬化性組成
物およびアルキッド塗料を塗装した場合の塗料乾燥性の
改善方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、アルキッ
ド系塗料の乾燥性の悪化原因について、鋭意検討を重ね
た結果、重合体（Ａ）の製造過程で含まれる極微量のＢ
ＨＴがアルキッド系塗料の乾燥性を極めて悪化させるこ
とを見出し、重合体（A）中のＢＨＴの量を低く制限し
て製造することによってアルキッド系塗料の乾燥性を極
めて良好に改善できることを見出し、本発明に至った。
ド系塗料の乾燥性の悪化原因について、鋭意検討を重ね
た結果、重合体（Ａ）の製造過程で含まれる極微量のＢ
ＨＴがアルキッド系塗料の乾燥性を極めて悪化させるこ
とを見出し、重合体（A）中のＢＨＴの量を低く制限し
て製造することによってアルキッド系塗料の乾燥性を極
めて良好に改善できることを見出し、本発明に至った。
【０００７】即ち本発明の第１は、シロキサン結合を形
成することによって架橋しうる珪素含有官能基を有する
オキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む組成物であっ
て、２，６−ジ−ターシャリィブチルヒドロキシトルエ
ンを含有し、その含有量が該重合体に対し３５０ｐｐｍ
以下である硬化性組成物に関する。
成することによって架橋しうる珪素含有官能基を有する
オキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む組成物であっ
て、２，６−ジ−ターシャリィブチルヒドロキシトルエ
ンを含有し、その含有量が該重合体に対し３５０ｐｐｍ
以下である硬化性組成物に関する。
【０００８】本発明の第２は、シロキサン結合を形成す
ることによって架橋しうる珪素含有官能基を有するオキ
シアルキレン系重合体（Ａ）と、分子鎖として（メタ）
アクリル酸エステル単量体単位からなり、シロキサン結
合を形成することによって架橋しうる珪素含有官能基を
有する重合体（Ｂ）との混合物を含む組成物であって、
２，６−ジ−ターシャリィブチルヒドロキシトルエンを
含有し、その含有量が該重合体に対し３５０ｐｐｍ以下
である硬化性組成物に関する。
ることによって架橋しうる珪素含有官能基を有するオキ
シアルキレン系重合体（Ａ）と、分子鎖として（メタ）
アクリル酸エステル単量体単位からなり、シロキサン結
合を形成することによって架橋しうる珪素含有官能基を
有する重合体（Ｂ）との混合物を含む組成物であって、
２，６−ジ−ターシャリィブチルヒドロキシトルエンを
含有し、その含有量が該重合体に対し３５０ｐｐｍ以下
である硬化性組成物に関する。
【０００９】本発明の第３は、前記いずれかに記載の硬
化性組成物の硬化物の表面にアルキッド塗料を塗装する
ことにより塗料乾燥性を改善する方法に関する。
化性組成物の硬化物の表面にアルキッド塗料を塗装する
ことにより塗料乾燥性を改善する方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で用いるオキシアルキレン
重合体（Ａ）の分子鎖は、本質的に一般式（１）： −R1−Ｏ− （１） （式中、R1は２価の有機基であるが、その大部分が炭素
数３または４の炭化水素基であるときが最も好ましい）
で示される繰返し単位を有するものが好ましい。
重合体（Ａ）の分子鎖は、本質的に一般式（１）： −R1−Ｏ− （１） （式中、R1は２価の有機基であるが、その大部分が炭素
数３または４の炭化水素基であるときが最も好ましい）
で示される繰返し単位を有するものが好ましい。
【００１１】R1の具体例としては、−CH(CH3)CH2−、−
CH(C2H5)CH2−、−C(CH3)2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH
2CH2CH2CH2−などがあげられる。前記オキシアルキレン
重合体の分子鎖は１種だけの繰返し単位からなっていて
もよいし、２種以上の繰返し単位よりなっていてもよい
が、R1としてはとくに−CH(CH3)CH2−が好ましい。また
繰り返し単位の全てが同一である単独重合体であって
も良く、２つ以上の種類の繰り返し単位を含む共重合体
であっても良い。さらに主鎖中に分岐構造を有していて
も良い。
CH(C2H5)CH2−、−C(CH3)2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH
2CH2CH2CH2−などがあげられる。前記オキシアルキレン
重合体の分子鎖は１種だけの繰返し単位からなっていて
もよいし、２種以上の繰返し単位よりなっていてもよい
が、R1としてはとくに−CH(CH3)CH2−が好ましい。また
繰り返し単位の全てが同一である単独重合体であって
も良く、２つ以上の種類の繰り返し単位を含む共重合体
であっても良い。さらに主鎖中に分岐構造を有していて
も良い。
【００１２】オキシアルキレン重合体の分子鎖を得るに
はアルキレンオキサイド類、具体的には、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、α−ブチレンオキサイ
ド、β−ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、α−メ
チルスチレンオキシド、およびアルキルまたはアリルま
たはアリールグリシジルエーテル類、具体的にはメチル
グリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、イソ
プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル等の２個から１２個の炭素原子を有する置換また
は非置換エポキシを用い、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリ
コール、メタリルアルコール、水素化ビスフェノール
Ａ、ネオペンチルグリコール、ポリブタジエンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等の２価アルコール又は多価アルコール及び水酸
基を有する各種のオリゴマーを開始剤として種々の触媒
の存在下開環重合させることによって得られるポリエー
テルを使用することができる。この重合の触媒としては
ＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアルカリ触媒、トリフルオロボラ
ン−エーテラート等の酸性触媒、アルミノポルフィリン
金属錯体やシアン化コバルト亜鉛−グライム錯体触媒等
の複合金属シアン化物錯体触媒、非金属分子触媒のホス
ファゼン触媒（ＰＺＮ）、セシウム触媒等の既に公知の
ものが用いられる。特に副反応が少ない複合金属シアン
化物錯体触媒、非金属分子触媒のホスファゼニウム化合
物触媒（ＰＺＮ）の使用が塗料への易移行性の低分子量
ポリエーテル成分が少ないため好ましい。
はアルキレンオキサイド類、具体的には、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、α−ブチレンオキサイ
ド、β−ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、α−メ
チルスチレンオキシド、およびアルキルまたはアリルま
たはアリールグリシジルエーテル類、具体的にはメチル
グリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、イソ
プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル等の２個から１２個の炭素原子を有する置換また
は非置換エポキシを用い、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリ
コール、メタリルアルコール、水素化ビスフェノール
Ａ、ネオペンチルグリコール、ポリブタジエンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等の２価アルコール又は多価アルコール及び水酸
基を有する各種のオリゴマーを開始剤として種々の触媒
の存在下開環重合させることによって得られるポリエー
テルを使用することができる。この重合の触媒としては
ＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアルカリ触媒、トリフルオロボラ
ン−エーテラート等の酸性触媒、アルミノポルフィリン
金属錯体やシアン化コバルト亜鉛−グライム錯体触媒等
の複合金属シアン化物錯体触媒、非金属分子触媒のホス
ファゼン触媒（ＰＺＮ）、セシウム触媒等の既に公知の
ものが用いられる。特に副反応が少ない複合金属シアン
化物錯体触媒、非金属分子触媒のホスファゼニウム化合
物触媒（ＰＺＮ）の使用が塗料への易移行性の低分子量
ポリエーテル成分が少ないため好ましい。
【００１３】分子鎖がオキシアルキレン系重合体で末端
に水酸基を有するものは、例えば特開昭４６−２７２５
０、同５０−１４９７９７、同６１−１９７６３１、特
公昭５９−１５３３６、特開平２−２７６８２１、同１
０−２７３５１２、同１１−１０６５００等に記載され
ているものが挙げられる。
に水酸基を有するものは、例えば特開昭４６−２７２５
０、同５０−１４９７９７、同６１−１９７６３１、特
公昭５９−１５３３６、特開平２−２７６８２１、同１
０−２７３５１２、同１１−１０６５００等に記載され
ているものが挙げられる。
【００１４】この他、オキシアルキレン重合体の主鎖骨
格は、水酸基末端ポリエーテルオリゴマーを塩基性化合
物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＣＨ3、ＮａＯＣＨ3
等の存在下、２官能以上のハロゲン化アルキル、例えば
ＣＨ2Ｃｌ2、ＣＨ2Ｂｒ2等による鎖延長等によっても得
ることができる。
格は、水酸基末端ポリエーテルオリゴマーを塩基性化合
物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＣＨ3、ＮａＯＣＨ3
等の存在下、２官能以上のハロゲン化アルキル、例えば
ＣＨ2Ｃｌ2、ＣＨ2Ｂｒ2等による鎖延長等によっても得
ることができる。
【００１５】本発明にいうシロキサン結合を形成するこ
とによって架橋しうる珪素含有官能基（反応性シリコン
官能基）はよく知られた官能基であり、室温においても
架橋しうるという特徴を有する。この反応性シリコン官
能基の代表例は、一般式（２）： −[Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （２） （式中、Ｒ2又はＲ3は炭素数１〜20の置換もしくは非置
換の１価の有機基またはトリオルガノシロキシ基、Ｘは
水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在す
る時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよ
い。ａは１、２または３を、ｂは０、１、または２をそ
れぞれ示す。またｍ個の−（Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）−
Ｏ）−基におけるｂについて、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする）で表わ
される。
とによって架橋しうる珪素含有官能基（反応性シリコン
官能基）はよく知られた官能基であり、室温においても
架橋しうるという特徴を有する。この反応性シリコン官
能基の代表例は、一般式（２）： −[Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （２） （式中、Ｒ2又はＲ3は炭素数１〜20の置換もしくは非置
換の１価の有機基またはトリオルガノシロキシ基、Ｘは
水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在す
る時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよ
い。ａは１、２または３を、ｂは０、１、または２をそ
れぞれ示す。またｍ個の−（Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）−
Ｏ）−基におけるｂについて、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする）で表わ
される。
【００１６】経済性などの点から好ましい反応性シリコ
ン官能基は一般式（３）： −Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （３） （式中Ｒ2、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２または
３を示す。） さらに好ましくは、Ｒ2がメチル基、Ｘがメトキシ基、
ａが２または３の場合が好ましい。
ン官能基は一般式（３）： −Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （３） （式中Ｒ2、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２または
３を示す。） さらに好ましくは、Ｒ2がメチル基、Ｘがメトキシ基、
ａが２または３の場合が好ましい。
【００１７】重合体（Ａ）中の反応性シリコン官能基の
個数は充分な硬化性をうる点から平均１個以上、さらに
は１．１個以上、とくには１．５個以上が好ましく、ま
た見掛け上反応性シリコン官能基１個当りの数平均分子
量が１，０００〜１５，０００になるように存在するこ
とが好ましい。
個数は充分な硬化性をうる点から平均１個以上、さらに
は１．１個以上、とくには１．５個以上が好ましく、ま
た見掛け上反応性シリコン官能基１個当りの数平均分子
量が１，０００〜１５，０００になるように存在するこ
とが好ましい。
【００１８】一般式（２）における加水分解性基の具体
例としては、たとえばハロゲン原子、水素原子、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ
基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケ
ニルオキシ基などがあげられる。これらのうちでもメト
キシ基、エトキシ基などのアルコキシ基が好ましい。ま
た一般式（２）におけるＲ2の具体例としては、たとえ
ばメチル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリー
ル基、ベンジル基などのアラルキル基などがあげられ
る。さらにＲ2は一般式（４）： （R20）3SiO− （４） （R20は炭素数１〜20の置換もしくは非置換の１価の有
機基）で示されるトリオルガノシロキシ基であってもよ
い。これらのうちではメチル基がとくに好ましい。
例としては、たとえばハロゲン原子、水素原子、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ
基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケ
ニルオキシ基などがあげられる。これらのうちでもメト
キシ基、エトキシ基などのアルコキシ基が好ましい。ま
た一般式（２）におけるＲ2の具体例としては、たとえ
ばメチル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリー
ル基、ベンジル基などのアラルキル基などがあげられ
る。さらにＲ2は一般式（４）： （R20）3SiO− （４） （R20は炭素数１〜20の置換もしくは非置換の１価の有
機基）で示されるトリオルガノシロキシ基であってもよ
い。これらのうちではメチル基がとくに好ましい。
【００１９】オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分
子量は１，０００〜５０，０００が好ましく、３,００
０〜２５,０００のものがさらに好ましい。ゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフを用いて測定した分子量分
布は２．０以下であることが好ましくは、１．５以下で
あることが更に好ましい。数平均分子量が１０,０００
以上でかつゲルパーミュエーションクロマトグラフを用
いて測定した分子量分布が１．５以下であることが塗料
へ易移行性である低分子量ポリエーテル成分の割合が少
ないので特に好ましい。オキシアルキレン重合体（Ａ）
は単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
子量は１，０００〜５０，０００が好ましく、３,００
０〜２５,０００のものがさらに好ましい。ゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフを用いて測定した分子量分
布は２．０以下であることが好ましくは、１．５以下で
あることが更に好ましい。数平均分子量が１０,０００
以上でかつゲルパーミュエーションクロマトグラフを用
いて測定した分子量分布が１．５以下であることが塗料
へ易移行性である低分子量ポリエーテル成分の割合が少
ないので特に好ましい。オキシアルキレン重合体（Ａ）
は単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００２０】本発明に用いるオキシアルキレン重合体
（Ａ）は、たとえば一般式（５）： Ｈ−Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （５） （式中Ｒ2、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２または
３を示す。）で表わされる水素化シリコン化合物と一般
式（６）： ＨＣ（Ｒ4）＝ＣＨ−Ｒ5−Ｏ−（６） （式中、R4は水素原子または炭素数１〜20の１価の有機
基、R5は炭素数１〜20の２価の有機基）で示されるオレ
フィン基を有するポリエーテルとを白金化合物などVIII
族遷移金属触媒を触媒として付加反応させることにより
製造したものなどがあげられる。
（Ａ）は、たとえば一般式（５）： Ｈ−Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （５） （式中Ｒ2、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２または
３を示す。）で表わされる水素化シリコン化合物と一般
式（６）： ＨＣ（Ｒ4）＝ＣＨ−Ｒ5−Ｏ−（６） （式中、R4は水素原子または炭素数１〜20の１価の有機
基、R5は炭素数１〜20の２価の有機基）で示されるオレ
フィン基を有するポリエーテルとを白金化合物などVIII
族遷移金属触媒を触媒として付加反応させることにより
製造したものなどがあげられる。
【００２１】一般式（６）で示されるオレフィン基を有
するアルキレンオキシド重合体の具体的製造法として
は、特開昭54−6097号公報や特開平3−72727号公報にお
いて開示されている方法、あるいはエチレンオキシド、
プロピレンオキシドなどのエポキシ化合物を重合する際
に、アリルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含有
エポキシ化合物を添加して共重合することにより側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが例示されうる。
するアルキレンオキシド重合体の具体的製造法として
は、特開昭54−6097号公報や特開平3−72727号公報にお
いて開示されている方法、あるいはエチレンオキシド、
プロピレンオキシドなどのエポキシ化合物を重合する際
に、アリルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含有
エポキシ化合物を添加して共重合することにより側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが例示されうる。
【００２２】末端に不飽和基を有するオキシアルキレン
系重合体は例えば特開昭５０−１４９７９７、同６１−
２１５６２３、特公昭６１−２９３７１、特開平１−２
９４７３３、同５−９７９９６、同８−２３１７０７、
同１１−１０６５００公報等に記載されている方法等に
よって製造されるものが挙げられる。
系重合体は例えば特開昭５０−１４９７９７、同６１−
２１５６２３、特公昭６１−２９３７１、特開平１−２
９４７３３、同５−９７９９６、同８−２３１７０７、
同１１−１０６５００公報等に記載されている方法等に
よって製造されるものが挙げられる。
【００２３】上記の付加反応に使用される遷移金属錯体
触媒としては、白金、ロジウム、コバルト、パラジウム
およびニッケルから選ばれたVIII族遷移金属錯体化合物
が有効に使用できる。とくに白金ブラック、塩化白金
酸、白金アルコール化合物、白金オレフィンコンプレッ
クス、白金アルデヒドコンプレックス、白金ケトンコン
プレックスなどの白金系化合物が有効である。
触媒としては、白金、ロジウム、コバルト、パラジウム
およびニッケルから選ばれたVIII族遷移金属錯体化合物
が有効に使用できる。とくに白金ブラック、塩化白金
酸、白金アルコール化合物、白金オレフィンコンプレッ
クス、白金アルデヒドコンプレックス、白金ケトンコン
プレックスなどの白金系化合物が有効である。
【００２４】前記以外のオキシアルキレン重合体（Ａ）
を製造する方法としては、（イ）水酸基末端ポリオキシ
アルキレンにトルエンジイソシアネートのようなポリイ
ソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末端
アルキレンオキシド重合体とし、そののち該イソシアネ
ート基に一般式（７）： Ｗ−Ｒ5−Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa（７） （式中、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基お
よびアミノ基（１級または２級）から選ばれた活性水素
含有基、Ｒ2、Ｒ5、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２
または３を示す。）で示されるシリコン化合物のＷ基を
反応させる方法、（ロ）一般式（６）で示されるオレフ
ィン基を有するポリオキシアルキレンのオレフィン基
に、Ｗがメルカプト基である一般式（７）で示されるシ
リコン化合物のメルカプト基を付加反応させる方法、お
よび（ハ）水酸基末端ポリオキシアルキレンの水酸基
に、一般式（８）： ＮＣＯ−Ｒ5−Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa（８） （式中、Ｒ2、Ｒ5、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２
または３を示す。）を反応させる方法などが具体的にあ
げられるが、本発明ではこれら上述の方法に限定される
ものではない。
を製造する方法としては、（イ）水酸基末端ポリオキシ
アルキレンにトルエンジイソシアネートのようなポリイ
ソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末端
アルキレンオキシド重合体とし、そののち該イソシアネ
ート基に一般式（７）： Ｗ−Ｒ5−Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa（７） （式中、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基お
よびアミノ基（１級または２級）から選ばれた活性水素
含有基、Ｒ2、Ｒ5、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２
または３を示す。）で示されるシリコン化合物のＷ基を
反応させる方法、（ロ）一般式（６）で示されるオレフ
ィン基を有するポリオキシアルキレンのオレフィン基
に、Ｗがメルカプト基である一般式（７）で示されるシ
リコン化合物のメルカプト基を付加反応させる方法、お
よび（ハ）水酸基末端ポリオキシアルキレンの水酸基
に、一般式（８）： ＮＣＯ−Ｒ5−Ｓｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa（８） （式中、Ｒ2、Ｒ5、Ｘは前記と同じ。ここでａは１、２
または３を示す。）を反応させる方法などが具体的にあ
げられるが、本発明ではこれら上述の方法に限定される
ものではない。
【００２５】本発明に用いる、分子鎖として（メタ）ア
クリル酸エステル単量体単位からなり、シロキサン結合
を形成することによって架橋しうる珪素含有官能基を有
する重合体（Ｂ）は、特開昭59−78223号、特開昭59−1
68014号、特開昭60−31556号、特開昭60−228516号、特
開昭60−228517号、特開昭63−112642号等の各公報に記
載されている。特に、オキシアルキレン重合体（Ａ）と
の組成物として用いる場合に有用である。
クリル酸エステル単量体単位からなり、シロキサン結合
を形成することによって架橋しうる珪素含有官能基を有
する重合体（Ｂ）は、特開昭59−78223号、特開昭59−1
68014号、特開昭60−31556号、特開昭60−228516号、特
開昭60−228517号、特開昭63−112642号等の各公報に記
載されている。特に、オキシアルキレン重合体（Ａ）と
の組成物として用いる場合に有用である。
【００２６】本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体は一般式（９）で示される単量体が好ましい。 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）（ＣＯＯＲ7） （９） （式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基、Ｒ7は置換また
は非置換の１価の炭化水素基を示す。） 前記一般式（９）中のＲ6としては、たとえばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基などの炭素数１〜８のアルキ
ル基；ラウリル基、トリデジル基、セチル基、ステアリ
ル基、炭素数22のアルキル基、ビフェニル基などの炭素
数１０以上の長鎖アルキル基；グリシジル基、アミノエ
チル基、ジエチルアミノエチル基などの置換炭化水素基
をあげることができる。
ル単量体は一般式（９）で示される単量体が好ましい。 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）（ＣＯＯＲ7） （９） （式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基、Ｒ7は置換また
は非置換の１価の炭化水素基を示す。） 前記一般式（９）中のＲ6としては、たとえばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基などの炭素数１〜８のアルキ
ル基；ラウリル基、トリデジル基、セチル基、ステアリ
ル基、炭素数22のアルキル基、ビフェニル基などの炭素
数１０以上の長鎖アルキル基；グリシジル基、アミノエ
チル基、ジエチルアミノエチル基などの置換炭化水素基
をあげることができる。
【００２７】これらは単独で用いてもよく、２種以上混
合して用いてもよい。重合体（Ｂ）中には（メタ）アク
リル酸エステル単量体以外の単量体に起因する単位が含
まれていてもよい。重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリル
酸エステル単量体に起因する単位の量は５０重量％以
上、さらには７０重量％以上が相溶性の点から好まし
い。
合して用いてもよい。重合体（Ｂ）中には（メタ）アク
リル酸エステル単量体以外の単量体に起因する単位が含
まれていてもよい。重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリル
酸エステル単量体に起因する単位の量は５０重量％以
上、さらには７０重量％以上が相溶性の点から好まし
い。
【００２８】重合体（Ｂ）の（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体としては一般式（１０）に示す単量体と一般式
（１１）に示す単量体に示す単量体の混合物を用いるこ
とが重合体（Ａ）との相溶性を向上させるのでさらに好
ましい。 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）（ＣＯＯＲ8）（１０） （式中、Ｒ6は前記と同じ、Ｒ8は炭素数１〜８のアルキ
ル基を示す。） ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）（ＣＯＯＲ9）（１１） （式中、Ｒ6は前記と同じ、Ｒ9は炭素数１０以上のアル
キル基を示す。） 重合体（Ｂ）中の一般式（１０）に示す単量体と一般式
（１１）に示す単量体に起因する単量体単位の合計量は
５０重量％以上になるようにするのがが好ましく、７０
重量％以上になるようにするのがさらに好ましい。ま
た、重合体（Ｂ）中の式（１０）に示す単量体単位と一
般式（１１）に示す単量体単位の存在比は重量比で９
５：５〜４０：６０が好ましく、９０：１０〜６０：４
０がさらに好ましい。
ル単量体としては一般式（１０）に示す単量体と一般式
（１１）に示す単量体に示す単量体の混合物を用いるこ
とが重合体（Ａ）との相溶性を向上させるのでさらに好
ましい。 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）（ＣＯＯＲ8）（１０） （式中、Ｒ6は前記と同じ、Ｒ8は炭素数１〜８のアルキ
ル基を示す。） ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）（ＣＯＯＲ9）（１１） （式中、Ｒ6は前記と同じ、Ｒ9は炭素数１０以上のアル
キル基を示す。） 重合体（Ｂ）中の一般式（１０）に示す単量体と一般式
（１１）に示す単量体に起因する単量体単位の合計量は
５０重量％以上になるようにするのがが好ましく、７０
重量％以上になるようにするのがさらに好ましい。ま
た、重合体（Ｂ）中の式（１０）に示す単量体単位と一
般式（１１）に示す単量体単位の存在比は重量比で９
５：５〜４０：６０が好ましく、９０：１０〜６０：４
０がさらに好ましい。
【００２９】（メタ）アクリル酸エステル単量体以外の
単量体としてはたとえばアクリル酸、メタクリル酸など
のアクリル酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミドなどのアミド基、クリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどのエポキシ基、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基
を含む単量体；その他アクリロニトリル、イミノールメ
タクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アルキ
ルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、エチレンなどの単量体があげられる。
単量体としてはたとえばアクリル酸、メタクリル酸など
のアクリル酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミドなどのアミド基、クリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどのエポキシ基、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基
を含む単量体；その他アクリロニトリル、イミノールメ
タクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アルキ
ルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、エチレンなどの単量体があげられる。
【００３０】重合体（Ｂ）は、数平均分子量で５００〜
１００，０００のものが取扱いの容易さの点から好まし
い。
１００，０００のものが取扱いの容易さの点から好まし
い。
【００３１】オキシアルキレン重合体（Ａ）中の反応性
シリコン官能基とは、前記と同じである。
シリコン官能基とは、前記と同じである。
【００３２】重合体（Ｂ）に反応性シリコン官能基を導
入する方法としては種々のものがあるが、たとえば
（イ）重合性不飽和結合と反応性シリコン官能基を有す
る化合物（たとえばCH 2＝CHSi（OCH3）3）とを、一般式
（９）で表わされる単量体に添加して共重合する方法、
（ロ）重合性不飽和結合および反応性官能基（以下、Ｙ
基という）を有する化合物（たとえばアクリル酸）を一
般式（９）で表わされる単量体に添加して共重合させ、
そののち生成した共重合体を反応性珪素基およびＹ基と
反応しうる官能基（以下、Ｙ′官能基という）を有する
化合物（たとえばイソシアネート基と−Si（OCH3）3基
を有する化合物）と反応させる方法などがあげられる。
入する方法としては種々のものがあるが、たとえば
（イ）重合性不飽和結合と反応性シリコン官能基を有す
る化合物（たとえばCH 2＝CHSi（OCH3）3）とを、一般式
（９）で表わされる単量体に添加して共重合する方法、
（ロ）重合性不飽和結合および反応性官能基（以下、Ｙ
基という）を有する化合物（たとえばアクリル酸）を一
般式（９）で表わされる単量体に添加して共重合させ、
そののち生成した共重合体を反応性珪素基およびＹ基と
反応しうる官能基（以下、Ｙ′官能基という）を有する
化合物（たとえばイソシアネート基と−Si（OCH3）3基
を有する化合物）と反応させる方法などがあげられる。
【００３３】前記重合性不飽和結合と反応性シリコン官
能基を有する化合物としては、一般式（１２）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）ＣＯＯＲ9−[Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１２） （式中Ｒ6は前記に同じ。Ｒ9は炭素数１〜６の２価のア
ルキレン基を示す。Ｒ2，Ｒ3，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と
同じ。）または一般式（１３）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）−[Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa（１３） （式中Ｒ2，Ｒ3，Ｒ6，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と同
じ。）で表わされる化合物が示される。
能基を有する化合物としては、一般式（１２）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）ＣＯＯＲ9−[Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１２） （式中Ｒ6は前記に同じ。Ｒ9は炭素数１〜６の２価のア
ルキレン基を示す。Ｒ2，Ｒ3，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と
同じ。）または一般式（１３）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）−[Ｓｉ（Ｒ3 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa（１３） （式中Ｒ2，Ｒ3，Ｒ6，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と同
じ。）で表わされる化合物が示される。
【００３４】前記一般式（１２）または（１３）で示さ
れる化合物の具体例としては、たとえば次の化合物があ
げられる。
れる化合物の具体例としては、たとえば次の化合物があ
げられる。
【００３５】γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のγ−メタクリロキシプロピルアルキルポリアルコ
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の
γ−アクリロキシプロピルアルキルポリアルコキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルアルキ
ルポリアルコキシシランなどがあげられる。
シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のγ−メタクリロキシプロピルアルキルポリアルコ
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の
γ−アクリロキシプロピルアルキルポリアルコキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルアルキ
ルポリアルコキシシランなどがあげられる。
【００３６】これらのシラン化合物は種々の方法により
合成されるが、たとえばアセチレン、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルフタレートなどと
メチルジメトキシシラン、メチルジクロルシランなどと
をVIII族遷移金属の触媒下で反応させることにより製造
することができる。
合成されるが、たとえばアセチレン、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルフタレートなどと
メチルジメトキシシラン、メチルジクロルシランなどと
をVIII族遷移金属の触媒下で反応させることにより製造
することができる。
【００３７】本発明の重合体（Ｂ）は、ビニル重合、た
とえばラジカル反応によるビニル重合により、一般式
（９）で表される単量体を通常の溶液重合法や塊重合法
などにより重合させることによりえられる。
とえばラジカル反応によるビニル重合により、一般式
（９）で表される単量体を通常の溶液重合法や塊重合法
などにより重合させることによりえられる。
【００３８】反応は前記単量体および要すればラジカル
開始剤などを、好ましくは数平均分子量500〜100,000の
重合体（Ｂ）を得るために必要に応じてｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンのごとき連鎖移
動剤を加えて５０〜１５０℃で反応させる。溶媒として
はアルコール類、エーテル類、脂肪族系および芳香族系
炭化水素類、酢酸エステル類、ケトン類のごとき非反応
性の溶媒が好ましい。
開始剤などを、好ましくは数平均分子量500〜100,000の
重合体（Ｂ）を得るために必要に応じてｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンのごとき連鎖移
動剤を加えて５０〜１５０℃で反応させる。溶媒として
はアルコール類、エーテル類、脂肪族系および芳香族系
炭化水素類、酢酸エステル類、ケトン類のごとき非反応
性の溶媒が好ましい。
【００３９】溶媒は反応終了後、蒸発等により除去する
ことが望ましい。炭化水素類として芳香族系化合物を併
用した場合などには、残存する芳香族系化合物は重合体
（Ｂ）に対し出来るだけ少ないことが好ましい。
ことが望ましい。炭化水素類として芳香族系化合物を併
用した場合などには、残存する芳香族系化合物は重合体
（Ｂ）に対し出来るだけ少ないことが好ましい。
【００４０】本発明の組成物におけるオキシアルキレン
重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との比率は、重合体（Ｂ）
の量がオキシアルキレン重合体（Ａ）100部に対して５
〜5000部の範囲が（Ａ）、（Ｂ）各重合体の特性改善の
効果が顕著にあるので好ましく、さらに好ましくは５〜
2000部の範囲であり、目的とする用途、性能に応じて選
択するのが通常である。本発明の組成物はオキシアルキ
レン重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）をそれぞれ製造しその
後混合することによってえられるが、オキシアルキレン
重合体（Ａ）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単
量体を重合することによっても得ることができる。
重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との比率は、重合体（Ｂ）
の量がオキシアルキレン重合体（Ａ）100部に対して５
〜5000部の範囲が（Ａ）、（Ｂ）各重合体の特性改善の
効果が顕著にあるので好ましく、さらに好ましくは５〜
2000部の範囲であり、目的とする用途、性能に応じて選
択するのが通常である。本発明の組成物はオキシアルキ
レン重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）をそれぞれ製造しその
後混合することによってえられるが、オキシアルキレン
重合体（Ａ）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単
量体を重合することによっても得ることができる。
【００４１】本発明に用いるオキシアルキレン系重合体
は、酸化劣化しやすいため、重合前の単量体はもとよ
り、重合体の製造時、重合体となった後の保存のために
酸化防止剤が添加されている。
は、酸化劣化しやすいため、重合前の単量体はもとよ
り、重合体の製造時、重合体となった後の保存のために
酸化防止剤が添加されている。
【００４２】さらに、反応性基を有するオキシアルキレ
ン系重合体を製造する過程では特に、末端エーテル化反
応等強アルカリ条件下における反応時の酸化劣化の防止
のためにかなり大量の酸化防止剤が用いられている。
ン系重合体を製造する過程では特に、末端エーテル化反
応等強アルカリ条件下における反応時の酸化劣化の防止
のためにかなり大量の酸化防止剤が用いられている。
【００４３】反応性基を有するオキシアルキレン系重合
体を製造する際には、その原料となるオキシアルキレン
系化合物の酸化劣化防止のために添加されている酸化防
止剤により、極めて注意すればその後の酸化防止剤を添
加しなくても重合製造することは可能である場合があ
る。しかし、この操作は極めて手数と注意を要するた
め、工業的には特に工程の簡略化と製品特性のばらつき
の点から、酸化防止剤の添加が行われている。
体を製造する際には、その原料となるオキシアルキレン
系化合物の酸化劣化防止のために添加されている酸化防
止剤により、極めて注意すればその後の酸化防止剤を添
加しなくても重合製造することは可能である場合があ
る。しかし、この操作は極めて手数と注意を要するた
め、工業的には特に工程の簡略化と製品特性のばらつき
の点から、酸化防止剤の添加が行われている。
【００４４】このような酸化防止剤としては、種々の化
合物が、上市販売されているが、通常は安価、取扱の容
易さの点から、２，６−ジ−ターシャリィブチルヒドロ
キシトルエン（以下「ＢＨＴ」をいう）が用いられてい
る。本発明では、シロキサン結合を形成することによっ
て架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン
系重合体組成物中にＢＨＴが該オキシアルキレン系重合
体あたり３５０ｐｐｍ以下の範囲にあることにより、ア
ルキッド系塗料の塗装性が改良されることを見いだした
ものである。重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計量に対
するＢＨＴの量は１ｐｐｍ以上３５０ｐｐｍ以下である
ことが必要である。好ましくは２ｐｐｍ以上３００ｐｐ
ｍ以下であることが好ましい。ＢＨＴがこれより少ない
場合は、重合体が酸化的雰囲気に曝せられた時にただち
に酸化劣化が開始するので好ましくない。また、これ以
上含有する場合は、アルキッド塗料の硬化に悪影響がで
るので好ましくない。前記アルキッド塗料にはとくに限
定はなく、多塩基酸（無水フタル酸、無水マレイン酸な
ど）と多価アルコール（グリセリン、ペンタエリスリト
ール、エチレングリコール、トリメチロールエタンな
ど）との縮合物を脂肪油または脂肪酸（アマニ油、大豆
油、ヒマシ油、サフラワー油など）で変性したいわゆる
油変性アルキッド樹脂や、アルキッド樹脂を各種の樹脂
あるいはビニル単量体などで変化した変性アルキッド樹
脂を塗膜形成の主要素とする塗料のことであり、車両
用、航空機用、工業用などの塗装に使用されるアルキッ
ド樹脂ワニスやアルキッド樹脂エナメル、建築用、鉄橋
用、船舶用などの塗装に使用されるアルキッド樹脂調合
ペイント（合成樹脂調合ペイントともいわれる）、自動
車、機械、電気製品、家具などの下地塗料として使用さ
れるアルキッド樹脂下地塗料など、いずれの形態のもの
でもよい。とくに汎用で使用される乾性油量の多い長油
アルキッド塗料において効果が顕著である。本発明の硬
化性組成物からの硬化物上にアルキッド塗料を塗装する
際、組成物がほぼ完全に硬化または組成物がタックフリ
ーの状態すなわち表面層が固化している状態になれば塗
装しやすいが、本発明の組成物を施工後直ちにアルキッ
ド塗料を塗布しても構わない。
合物が、上市販売されているが、通常は安価、取扱の容
易さの点から、２，６−ジ−ターシャリィブチルヒドロ
キシトルエン（以下「ＢＨＴ」をいう）が用いられてい
る。本発明では、シロキサン結合を形成することによっ
て架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン
系重合体組成物中にＢＨＴが該オキシアルキレン系重合
体あたり３５０ｐｐｍ以下の範囲にあることにより、ア
ルキッド系塗料の塗装性が改良されることを見いだした
ものである。重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計量に対
するＢＨＴの量は１ｐｐｍ以上３５０ｐｐｍ以下である
ことが必要である。好ましくは２ｐｐｍ以上３００ｐｐ
ｍ以下であることが好ましい。ＢＨＴがこれより少ない
場合は、重合体が酸化的雰囲気に曝せられた時にただち
に酸化劣化が開始するので好ましくない。また、これ以
上含有する場合は、アルキッド塗料の硬化に悪影響がで
るので好ましくない。前記アルキッド塗料にはとくに限
定はなく、多塩基酸（無水フタル酸、無水マレイン酸な
ど）と多価アルコール（グリセリン、ペンタエリスリト
ール、エチレングリコール、トリメチロールエタンな
ど）との縮合物を脂肪油または脂肪酸（アマニ油、大豆
油、ヒマシ油、サフラワー油など）で変性したいわゆる
油変性アルキッド樹脂や、アルキッド樹脂を各種の樹脂
あるいはビニル単量体などで変化した変性アルキッド樹
脂を塗膜形成の主要素とする塗料のことであり、車両
用、航空機用、工業用などの塗装に使用されるアルキッ
ド樹脂ワニスやアルキッド樹脂エナメル、建築用、鉄橋
用、船舶用などの塗装に使用されるアルキッド樹脂調合
ペイント（合成樹脂調合ペイントともいわれる）、自動
車、機械、電気製品、家具などの下地塗料として使用さ
れるアルキッド樹脂下地塗料など、いずれの形態のもの
でもよい。とくに汎用で使用される乾性油量の多い長油
アルキッド塗料において効果が顕著である。本発明の硬
化性組成物からの硬化物上にアルキッド塗料を塗装する
際、組成物がほぼ完全に硬化または組成物がタックフリ
ーの状態すなわち表面層が固化している状態になれば塗
装しやすいが、本発明の組成物を施工後直ちにアルキッ
ド塗料を塗布しても構わない。
【００４５】本発明の組成物には、さらに可塑剤や硬化
促進剤、充填剤、各種添加剤などを添加することが出来
る。本発明の組成物においては、特に可塑剤の選択は重
要である。可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどの如
きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如き脂肪族二
塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ペンタエリスリトールエステルなどの如きグリコー
ルエステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール
酸メチルの如き脂肪族エステル類；リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニルな
どの如きリン酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化アマニ油、エポキシステアリン酸ベンジルなどの如
きエポキシ可塑剤類；２塩基酸と２価アルコールとのポ
リエステル類などのポリエステル系可塑剤；ポリプロピ
レングリコールやその誘導体などのポリエーテル類；ポ
リ−α−メチルスチレン、ポリスチレンなどのポリスチ
レン類；ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリ
ブテン、塩素化パラフィン類などの可塑剤が単独または
２種類以上の混合物の形で任意に使用できる。特にアル
キッド塗料の乾燥性の改善には高分子可塑剤の使用が好
ましい結果を与える。可塑剤の使用量は反応性基含有オ
キシアルキレン系重合体１００重量部に対し、０〜１０
０重量部の範囲で使用すると、好ましい結果が得られ
る。本発明における高分子可塑剤とは、ポリオキシプロ
ピレン、ポリエステル、ポリ−α−メチルスチレン、ポ
リスチレン、ポリブタジエン、アルキド樹脂、ポリクロ
ロプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、お
よび液状ポリカーボネートから選ばれる一種もしくは数
種のものである。数平均分子量は1,000以上であり、よ
り好ましくは1,500〜30,000のものである。一般的には
本発明の重合体との相溶性が良いものが好ましい。特に
数平均分子量が1,000〜30,000でかつゲルパーミュエー
ションクロマトグラフを用いて測定した分子量分布が
１．５以下であるオキシプロピレン重合体が塗料へ易移
行性である低分子量ポリエーテル成分の割合が少ないの
で特に好ましい。実質的に水酸基を有しないオキシプロ
ピレン重合体が好ましく、特にアルケニル基を含有する
オキシアルキレン系重合体はオキシアルキレン系重合体
（Ａ ）の原料となるので用いるのに便利である。
促進剤、充填剤、各種添加剤などを添加することが出来
る。本発明の組成物においては、特に可塑剤の選択は重
要である。可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどの如
きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如き脂肪族二
塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ペンタエリスリトールエステルなどの如きグリコー
ルエステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール
酸メチルの如き脂肪族エステル類；リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニルな
どの如きリン酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化アマニ油、エポキシステアリン酸ベンジルなどの如
きエポキシ可塑剤類；２塩基酸と２価アルコールとのポ
リエステル類などのポリエステル系可塑剤；ポリプロピ
レングリコールやその誘導体などのポリエーテル類；ポ
リ−α−メチルスチレン、ポリスチレンなどのポリスチ
レン類；ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリ
ブテン、塩素化パラフィン類などの可塑剤が単独または
２種類以上の混合物の形で任意に使用できる。特にアル
キッド塗料の乾燥性の改善には高分子可塑剤の使用が好
ましい結果を与える。可塑剤の使用量は反応性基含有オ
キシアルキレン系重合体１００重量部に対し、０〜１０
０重量部の範囲で使用すると、好ましい結果が得られ
る。本発明における高分子可塑剤とは、ポリオキシプロ
ピレン、ポリエステル、ポリ−α−メチルスチレン、ポ
リスチレン、ポリブタジエン、アルキド樹脂、ポリクロ
ロプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、お
よび液状ポリカーボネートから選ばれる一種もしくは数
種のものである。数平均分子量は1,000以上であり、よ
り好ましくは1,500〜30,000のものである。一般的には
本発明の重合体との相溶性が良いものが好ましい。特に
数平均分子量が1,000〜30,000でかつゲルパーミュエー
ションクロマトグラフを用いて測定した分子量分布が
１．５以下であるオキシプロピレン重合体が塗料へ易移
行性である低分子量ポリエーテル成分の割合が少ないの
で特に好ましい。実質的に水酸基を有しないオキシプロ
ピレン重合体が好ましく、特にアルケニル基を含有する
オキシアルキレン系重合体はオキシアルキレン系重合体
（Ａ ）の原料となるので用いるのに便利である。
【００４６】硬化促進剤としては、たとえば有機スズ化
合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミ
ンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸また
はその酸無水物、有機チタネート化合物などがあげられ
る。前記有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジマレート、ジブチル
スズフタレート、オクチル酸スズ、ジブチルスズメトキ
シドなどがあげられる。前記酸性リン酸エステルは、特
開昭６３−１１２６４２号公報に開示されている。有機
チタネート化合物としては、テトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミン
チタネートなどのチタン酸エステルがあげられる。重合
体（Ａ）と重合体（Ｂ）との合計量100部に対する硬化
促進剤の量は、0.1〜20部が好ましく、さらに好ましく
は0.5〜10部である。
合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミ
ンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸また
はその酸無水物、有機チタネート化合物などがあげられ
る。前記有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジマレート、ジブチル
スズフタレート、オクチル酸スズ、ジブチルスズメトキ
シドなどがあげられる。前記酸性リン酸エステルは、特
開昭６３−１１２６４２号公報に開示されている。有機
チタネート化合物としては、テトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミン
チタネートなどのチタン酸エステルがあげられる。重合
体（Ａ）と重合体（Ｂ）との合計量100部に対する硬化
促進剤の量は、0.1〜20部が好ましく、さらに好ましく
は0.5〜10部である。
【００４７】充填剤としては重質炭酸カルシウム、軽質
炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどが使用さ
れる。添加剤としては、水添ヒマシ油、有機ベントナイ
トなどのタレ防止剤、着色剤、老化防止剤などが用いら
れる。
炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどが使用さ
れる。添加剤としては、水添ヒマシ油、有機ベントナイ
トなどのタレ防止剤、着色剤、老化防止剤などが用いら
れる。
【００４８】このようにしてえられる組成物は、シーリ
ング剤の他に接着剤や粘着剤、塗料、塗膜防水材、型取
り用材料および注型ゴム材料、発泡材料などとして使用
することができる。
ング剤の他に接着剤や粘着剤、塗料、塗膜防水材、型取
り用材料および注型ゴム材料、発泡材料などとして使用
することができる。
【００４９】
【実施例】（合成例１）ポリプロピレングリコールを開
始剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触
媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、末端基分析
による平均分子量１０，０００、ゲルパーミュエーショ
ンクロマトグラフを用いて測定した分子量分布は１．３
８のポリオキシプロピレングリコールを得た。この時、
ガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ濃度は検出限界
以下の微量であり検出されなかった。続いてこの水酸基
末端ポリエーテルオリゴマーに対し５００ｐｐｍのＢＨ
Ｔを添加し、水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅ
のメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さら
に３−クロロ−１−プロペンを添加して末端の水酸基を
アリル基に変換した。アリル化反応中にＢＨＴは消費さ
れて減少した。ガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ
濃度は４７ｐｐｍであった。アリル化反応物をヘキサン
に溶解し、不純物のアルカリ、塩、重合金属触媒を水抽
出にて分離除去した。水層を除いた後のアリル末端ポリ
エーテルヘキサン溶液に対しＢＨＴを対ポリマー２６５
ｐｐｍ添加溶解後、ヘキサン溶媒を蒸発除去して精製ア
リルポリマーを得た。白金錯体触媒、ＤＭＳ（ジメトキ
シメチルシラン）を加え９０℃で２時間反応させ反応性
ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を得た。得ら
れたポリマーの数平均分子量は約１０，０００、末端へ
の反応性ケイ素基導入率は８２％であることを1Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析より確認した。ＢＨＴ濃度は３１０ｐｐｍであ
った（重合体イ）。 （合成例２）１１０℃に加熱したトルエン４３ｇ中にア
クリル酸ブチル２８ｇ、メタクリル酸メチル４６ｇ、メ
タクリル酸ステアリル２０ｇ、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン４．４ｇおよびトルエン２
３ｇ混合物に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル２．０ｇを溶かした溶液を４時間かけて滴下した
後、２時間後重合を行ない、固形分濃度６０％で、ＧＰ
Ｃ（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が
８，５００の共重合体を得た（重合体ロ）。 （合成例３）実施例１で得られた反応性ケイ素基含有ポ
リエーテルオリゴマー（重合体イ）と合成例１で得られ
た共重合体（重合体ロ）とを固形分比（重量比）７０／
３０でブレンドし、エバポレーターを用い、減圧下、１
１０℃加熱条件で脱揮を行ない、固形分濃度９９％以上
の透明で粘稠な液体を得た。ガスクロマトグラフィ分析
によるＢＨＴ濃度は２１５ｐｐｍであった（重合体
ハ）。 （合成例４）合成例１において、プロピレンオキサイド
の重合後のＢＨＴ添加量を１００ｐｐｍとしたこと、お
よび不純物のアルカリ、塩、重合金属触媒を水抽出法に
て除いた後のアリル末端ポリエーテルヘキサン溶液に対
しＢＨＴを添加しなかったこと以外は合成例１と同様に
して反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を
得た。ガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ濃度は５
ｐｐｍであった（重合体ニ）。 （合成例５）合成例４で得られた反応性ケイ素基含有ポ
リエーテルオリゴマー（重合体ニ）と合成例２で得られ
た共重合体（重合体ロ）とを固形分比（重量比）７０／
３０でブレンドし、エバポレーターを用い、減圧下、１
１０℃加熱条件で脱揮を行ない、固形分濃度９９％以上
の透明で粘稠な液体を得た。ガスクロマトグラフィ分析
によるＢＨＴ濃度は４ｐｐｍであった（重合体ホ）。 （比較合成例１）合成例１において、残ったアリル末端
ポリエーテルのヘキサン溶液に対しＢＨＴを対ポリマー
５００ＰＰＭ添加溶解した以外は合成例１と同様にして
反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を得
た。得られたポリマーの数平均分子量は約１０，００
０、末端への反応性ケイ素基導入率は８２％であること
を1Ｈ−ＮＭＲ分析より確認した。ガスクロマトグラフ
ィ分析によるＢＨＴ濃度は６０６ＰＰＭであった（重合
体ヘ）。 （比較合成例２）合成例３において重合体イのかわりに
重合体ホを用いた以外は合成例３と同様にして重合体ニ
と重合体ロとのブレンド物を得た。得られたブレンドポ
リマーのガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ濃度は
４０５ＰＰＭであった。（重合体ト） （実施例１〜４、比較例１〜２）合成例１、合成例３、
合成例４、合成例５、比較合成例１、比較合成例２で得
られた反応性ケイ素基含有重合体１５０重量部に炭酸カ
ルシウム１３０重量部、酸化チタン１０重量部、タレ防
止剤３重量部、シリコン化合物としてビニルトリメトキ
シシラン３重量部、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン２重量部、ジブチル錫
ジアセチルアセトナート１重量部を添加し、均一に混合
して硬化性樹脂組成物を得た。この組成物を厚さ３ｍｍ
のシート状物を作製して室温で1日硬化させた後、表１
に示すアルキッドペイントを刷毛で塗布し1日後、３日
後、７日後の塗料の乾燥状態を指触により調べた。塗料
の乾燥性の評価は、５：塗布した塗料が完全に硬化、
４：塗布した塗料が硬化するが、表面にべたつきが残
る、３：塗布面に指をつけるとわずかに塗料が指につ
く、２：一部硬化してきているが、塗布面に指をつける
と塗料が指先につく、１：塗布した塗料が増粘してきて
いる、０：塗布した塗料に全く変化がない、とした。結
果を表１に示す。
始剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触
媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、末端基分析
による平均分子量１０，０００、ゲルパーミュエーショ
ンクロマトグラフを用いて測定した分子量分布は１．３
８のポリオキシプロピレングリコールを得た。この時、
ガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ濃度は検出限界
以下の微量であり検出されなかった。続いてこの水酸基
末端ポリエーテルオリゴマーに対し５００ｐｐｍのＢＨ
Ｔを添加し、水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅ
のメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さら
に３−クロロ−１−プロペンを添加して末端の水酸基を
アリル基に変換した。アリル化反応中にＢＨＴは消費さ
れて減少した。ガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ
濃度は４７ｐｐｍであった。アリル化反応物をヘキサン
に溶解し、不純物のアルカリ、塩、重合金属触媒を水抽
出にて分離除去した。水層を除いた後のアリル末端ポリ
エーテルヘキサン溶液に対しＢＨＴを対ポリマー２６５
ｐｐｍ添加溶解後、ヘキサン溶媒を蒸発除去して精製ア
リルポリマーを得た。白金錯体触媒、ＤＭＳ（ジメトキ
シメチルシラン）を加え９０℃で２時間反応させ反応性
ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を得た。得ら
れたポリマーの数平均分子量は約１０，０００、末端へ
の反応性ケイ素基導入率は８２％であることを1Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析より確認した。ＢＨＴ濃度は３１０ｐｐｍであ
った（重合体イ）。 （合成例２）１１０℃に加熱したトルエン４３ｇ中にア
クリル酸ブチル２８ｇ、メタクリル酸メチル４６ｇ、メ
タクリル酸ステアリル２０ｇ、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン４．４ｇおよびトルエン２
３ｇ混合物に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル２．０ｇを溶かした溶液を４時間かけて滴下した
後、２時間後重合を行ない、固形分濃度６０％で、ＧＰ
Ｃ（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が
８，５００の共重合体を得た（重合体ロ）。 （合成例３）実施例１で得られた反応性ケイ素基含有ポ
リエーテルオリゴマー（重合体イ）と合成例１で得られ
た共重合体（重合体ロ）とを固形分比（重量比）７０／
３０でブレンドし、エバポレーターを用い、減圧下、１
１０℃加熱条件で脱揮を行ない、固形分濃度９９％以上
の透明で粘稠な液体を得た。ガスクロマトグラフィ分析
によるＢＨＴ濃度は２１５ｐｐｍであった（重合体
ハ）。 （合成例４）合成例１において、プロピレンオキサイド
の重合後のＢＨＴ添加量を１００ｐｐｍとしたこと、お
よび不純物のアルカリ、塩、重合金属触媒を水抽出法に
て除いた後のアリル末端ポリエーテルヘキサン溶液に対
しＢＨＴを添加しなかったこと以外は合成例１と同様に
して反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を
得た。ガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ濃度は５
ｐｐｍであった（重合体ニ）。 （合成例５）合成例４で得られた反応性ケイ素基含有ポ
リエーテルオリゴマー（重合体ニ）と合成例２で得られ
た共重合体（重合体ロ）とを固形分比（重量比）７０／
３０でブレンドし、エバポレーターを用い、減圧下、１
１０℃加熱条件で脱揮を行ない、固形分濃度９９％以上
の透明で粘稠な液体を得た。ガスクロマトグラフィ分析
によるＢＨＴ濃度は４ｐｐｍであった（重合体ホ）。 （比較合成例１）合成例１において、残ったアリル末端
ポリエーテルのヘキサン溶液に対しＢＨＴを対ポリマー
５００ＰＰＭ添加溶解した以外は合成例１と同様にして
反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を得
た。得られたポリマーの数平均分子量は約１０，００
０、末端への反応性ケイ素基導入率は８２％であること
を1Ｈ−ＮＭＲ分析より確認した。ガスクロマトグラフ
ィ分析によるＢＨＴ濃度は６０６ＰＰＭであった（重合
体ヘ）。 （比較合成例２）合成例３において重合体イのかわりに
重合体ホを用いた以外は合成例３と同様にして重合体ニ
と重合体ロとのブレンド物を得た。得られたブレンドポ
リマーのガスクロマトグラフィ分析によるＢＨＴ濃度は
４０５ＰＰＭであった。（重合体ト） （実施例１〜４、比較例１〜２）合成例１、合成例３、
合成例４、合成例５、比較合成例１、比較合成例２で得
られた反応性ケイ素基含有重合体１５０重量部に炭酸カ
ルシウム１３０重量部、酸化チタン１０重量部、タレ防
止剤３重量部、シリコン化合物としてビニルトリメトキ
シシラン３重量部、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン２重量部、ジブチル錫
ジアセチルアセトナート１重量部を添加し、均一に混合
して硬化性樹脂組成物を得た。この組成物を厚さ３ｍｍ
のシート状物を作製して室温で1日硬化させた後、表１
に示すアルキッドペイントを刷毛で塗布し1日後、３日
後、７日後の塗料の乾燥状態を指触により調べた。塗料
の乾燥性の評価は、５：塗布した塗料が完全に硬化、
４：塗布した塗料が硬化するが、表面にべたつきが残
る、３：塗布面に指をつけるとわずかに塗料が指につ
く、２：一部硬化してきているが、塗布面に指をつける
と塗料が指先につく、１：塗布した塗料が増粘してきて
いる、０：塗布した塗料に全く変化がない、とした。結
果を表１に示す。
【００５０】
【表１】 なお、表１に示す、ラボールＡＺ：Ｈｉｇｈ ｇｌｏｓ
ｓ ｆｉｎｉｓｈ（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）、グラ
ンスラック ハイソリッド（ＷｉｊｚｏｎｏｌＧｌａｎ
ｓｌａｋ Ｈｉｇｈｓｏｌｉｄ）： （ＶＡＮ ＷＩＪ
ＨＥ ＶＥＲＦ社製 Ｈｏｌｌａｎｄ）、エバーモア
ー：Ｏｉｌ／Ａｌｋｙｄ・Ｇｌｏｓｓ（米国 Ｔｈｅ
Ｇｌｉｄｄｅｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）、プレミウム：（米
国 ＦＡＲＦ＆ＦＬＥＥＴ社製）はいずれもアルキッド
ペイントである。 （実施例５〜９、比較例３）実施例１において合成例１
の反応性ケイ素基含有重合体の代わりに合成例４又は合
成例５で得られた反応性ケイ素基含有重合体を１００重
量部用い、さらに酸化防止剤として、ＢＨＴ、スチレン
化フェノール、イルガノックス１０１０（チハ゛・スヘ゜シャルテ
ィ・ケミカル社製）、イルガノックス２４５（チハ゛・スヘ゜シャルティ
・ケミカル社製）を添加して表２に示す濃度（対反応性ケイ
素基含有重合体）にした以外は実施例１と同様にしてア
ルキッド塗料の乾燥性を評価した。結果を表２に示す。
ｓ ｆｉｎｉｓｈ（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）、グラ
ンスラック ハイソリッド（ＷｉｊｚｏｎｏｌＧｌａｎ
ｓｌａｋ Ｈｉｇｈｓｏｌｉｄ）： （ＶＡＮ ＷＩＪ
ＨＥ ＶＥＲＦ社製 Ｈｏｌｌａｎｄ）、エバーモア
ー：Ｏｉｌ／Ａｌｋｙｄ・Ｇｌｏｓｓ（米国 Ｔｈｅ
Ｇｌｉｄｄｅｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）、プレミウム：（米
国 ＦＡＲＦ＆ＦＬＥＥＴ社製）はいずれもアルキッド
ペイントである。 （実施例５〜９、比較例３）実施例１において合成例１
の反応性ケイ素基含有重合体の代わりに合成例４又は合
成例５で得られた反応性ケイ素基含有重合体を１００重
量部用い、さらに酸化防止剤として、ＢＨＴ、スチレン
化フェノール、イルガノックス１０１０（チハ゛・スヘ゜シャルテ
ィ・ケミカル社製）、イルガノックス２４５（チハ゛・スヘ゜シャルティ
・ケミカル社製）を添加して表２に示す濃度（対反応性ケイ
素基含有重合体）にした以外は実施例１と同様にしてア
ルキッド塗料の乾燥性を評価した。結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】本発明の重合体組成物はアルキッド塗料
を塗装する場合に塗料の乾燥性が改善される。
を塗装する場合に塗料の乾燥性が改善される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 DB31 DB45 EA05 EB36 4J002 BG032 CH001 CH051 EJ026 FD010 FD020 FD076 FD150 GH00 GH01 GJ01 GJ02
Claims (3)
- 【請求項１】 シロキサン結合を形成することによって
架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン系
重合体（Ａ）を含む組成物であって、２，６−ジ−ター
シャリィブチルヒドロキシトルエンを含有し、その含有
量が該重合体に対し３５０ｐｐｍ以下である硬化性組成
物。 - 【請求項２】 シロキサン結合を形成することによって
架橋しうる珪素含有官能基を有するオキシアルキレン系
重合体（Ａ）と、分子鎖として（メタ）アクリル酸エス
テル単量体単位からなり、シロキサン結合を形成するこ
とによって架橋しうる珪素含有官能基を有する重合体
（Ｂ）との混合物を含む組成物であって、２，６−ジ−
ターシャリィブチルヒドロキシトルエンを含有し、その
含有量が該重合体に対し３５０ｐｐｍ以下である硬化性
組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の硬化性組成物の硬
化物の表面にアルキッド塗料を塗装することにより塗料
乾燥性を改善する方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001164259A JP4865148B2 (ja) | 2001-05-31 | 2001-05-31 | 硬化性組成物およびこれを用いたアルキッド塗料塗装方法 |
| DE60206173T DE60206173T2 (de) | 2001-05-31 | 2002-05-31 | Härtende zusammensetzung und verfahren zum aufbringen von alkydbeschichtungsmaterial damit |
| EP02728198A EP1403323B1 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-31 | Curing composition and method for applying alkyd coating material with the same |
| PCT/JP2002/005332 WO2002096988A1 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-31 | Curing composition and method for applying alkyd coating material with the same |
| US10/478,324 US7151128B2 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-31 | Curing composition and method for applying alkyd coating material with the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001164259A JP4865148B2 (ja) | 2001-05-31 | 2001-05-31 | 硬化性組成物およびこれを用いたアルキッド塗料塗装方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002356613A true JP2002356613A (ja) | 2002-12-13 |
| JP4865148B2 JP4865148B2 (ja) | 2012-02-01 |
Family
ID=19007104
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