JP2002338936A - 半導体ウエハ加工用粘着シート - Google Patents
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Abstract
も、粘着シートからの揮発成分がなく、揮発したガス成
分によるウエハの変形およびこれに起因する糊残りを防
止できる半導体ウエハ加工用粘着シートを提供すること
を目的としている。 【解決手段】 本発明に係る半導体ウエハ加工用粘着シ
ートは、半導体ウエハを真空下で加工する際にウエハの
固定に用いられる粘着シートであって、基材および、そ
の片面または両面に形成された、側鎖に紫外線重合性基
を有する紫外線硬化型共重合体とリン系光重合開始剤と
からなる紫外線硬化型粘着剤組成物層からなることを特
徴としている。
Description
用粘着シートに関し、特に真空中で行われるウエハ加工
に好適に用いられる半導体ウエハ加工用粘着シートに関
する。
は、ついで裏面の酸化物層を除去したり、あるいは厚み
を薄く均一にする目的で、裏面研削が施される。特に近
年は、チップの薄型化の要求により、ウエハは、100μ
m以下の厚さにまで研削されることがある。この際、ウ
エハの表面には、回路面を保護したり、あるいはウエハ
を固定する目的で、粘着シートが貼着されている。
石、グラインダー等を用いた機械研削によるウエハ裏面
表層の破砕層に起因して、ウエハの抗折強度を低下させ
ている。このため、ウエハ裏面表層の破砕層をドライエ
ッチングにより除去することが検討されている。このよ
うなドライエッチングは、一般に、10-3〜10-4torrの真
空中で行われる。しかし、このような真空中では、従来
の紫外線硬化型粘着シートを用いてウエハを固定する
と、粘着剤層から揮発性成分が発生し、極薄化されたウ
エハと粘着シートとの間に揮発化したガスが溜まり、内
外の圧力差によりウエハが変形することがあった。ま
た、このようにウエハが変形すると、粘着シートを剥離
後にも、ウエハの変形箇所(凹部分)に粘着剤が残着
し、ウエハを汚損することがあった。
な従来技術に鑑みてなされたものであって、真空下で行
われるウエハの加工時においても、粘着シートからの揮
発成分がなく、ウエハの変形および糊残りを防止できる
半導体ウエハ加工用粘着シートを提供することを目的と
している。
ハ加工用粘着シートは、半導体ウエハを真空下で加工す
る際にウエハの固定に用いられる粘着シートであって、
基材および、その片面または両面に形成された、側鎖に
紫外線重合性基を有する紫外線硬化型共重合体とリン系
光重合開始剤とからなる紫外線硬化型粘着剤組成物層か
らなることを特徴としている。
剤が、アシルホスフィンオキサイド系化合物であること
が好ましく、さらには分子内にCO−PO結合を有する
化合物であることが好ましく、特に下記式にて示される
化合物であることが好ましい。
い芳香族基であり、R2、R3はそれぞれ独立に、置換基
を有していてもよいフェニル基、アルキル基、アルコキ
シ基または芳香族アシル基である。) 本発明においては、紫外線硬化型粘着剤組成物層が、紫
外線硬化型共重合体100重量部に対して、リン系光重
合開始剤を0.005〜20重量部含有することが好ま
しい。
的に説明する。本発明に係る半導体ウエハ加工用粘着シ
ートは、半導体ウエハを真空下で加工する際にウエハの
固定に用いられる粘着シートであって、基材および、そ
の片面または両面に形成された、側鎖に紫外線重合性基
を有する紫外線硬化型共重合体(A)とリン系光重合開
始剤(B)とからなる紫外線硬化型粘着剤組成物層から
なる。
紫外線硬化性とを兼ね備える性質を有する。側鎖に紫外
線重合性基を有する紫外線硬化型共重合体は、たとえ
ば、特開平5−32946号公報、特開平8−2723
9号公報等にその詳細が記載されている。より具体的に
は、紫外線硬化型共重合体(A)は、官能基含有モノマ
ー単位を有するアクリル系共重合体(a1)と、該官能
基に反応する置換基を有する不飽和基含有化合物(a
2)とを反応させて得られる。
と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換
アミノ基、エポキシ基等の官能基を分子内に有するモノ
マーであり、好ましくはヒドロキシル基含有不飽和化合
物、カルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。こ
のような官能基含有モノマーのさらに具体的な例として
は、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエ
チルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキ
シル基含有アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物があげられ
る。
で、または2種以上を組み合わせて用いてもよい。アク
リル系共重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーか
ら導かれる構成単位と、(メタ)アクリル酸エステルモ
ノマーあるいはその誘導体から導かれる構成単位とから
なる。(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、
(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、(メタ)
アクリル酸ベンジルエステル、アルキル基の炭素数が1
〜18である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用
いられる。これらの中でも、特に好ましくはアルキル基
の炭素数が1〜18である(メタ)アクリル酸アルキル
エステル、たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル等が用いられる。
基含有モノマーから導かれる構成単位を通常3〜100
重量%、好ましくは5〜40重量%、特に好ましくは1
0〜30重量%の割合で含有し、(メタ)アクリル酸エ
ステルモノマーあるいはその誘導体から導かれる構成単
位を通常0〜97重量%、好ましくは60〜95重量
%、特に好ましくは70〜90重量%の割合で含有して
なる。
うな官能基含有モノマーと、(メタ)アクリル酸エステ
ルモノマーあるいはその誘導体とを常法にて共重合する
ことにより得られるが、これらモノマーの他にも少量
(たとえば10重量%以下、好ましくは5重量%以下)
の割合で、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重
合されていてもよい。
リル系共重合体(a1)を、該官能基に反応する置換基
を有する不飽和基含有化合物(a2)と反応させること
により紫外線硬化型共重合体(A)が得られる。不飽和
基含有化合物(a2)には、アクリル系共重合体(a
1)中の官能基と反応しうる置換基が含まれている。こ
の置換基は、前記官能基の種類により様々である。たと
えば、官能基がヒドロキシル基またはカルボキシル基の
場合、置換基としてはイソシアナート基、エポキシ基等
が好ましく、官能基がアミノ基または置換アミノ基の場
合、置換基としてはイソシアナート基等が好ましく、官
能基がエポキシ基の場合、置換基としてはカルボキシル
基が好ましい。このような置換基は、不飽和基含有化合
物(a2)1分子毎に一つずつ含まれている。
外線重合性炭素−炭素二重結合が、1分子毎に1〜5
個、好ましくは1〜2個含まれている。このような不飽
和基含有化合物(a2)の具体例としては、たとえばメ
タクリロイルオキシエチルイソシアナート、メタ−イソ
プロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアナー
ト、メタクリロイルイソシアナート、アリルイソシアナ
ート;ジイソシアナート化合物またはポリイソシアナー
ト化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートと
の反応により得られるアクリロイルモノイソシアナート
化合物;ジイソシアナート化合物またはポリイソシアナ
ート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロ
イルモノイソシアナート化合物;グリシジル(メタ)ア
クリレート;(メタ)アクリル酸等が挙げられる。
リル系共重合体(a1)の官能基含有モノマー100当
量当たり、通常20〜100当量、好ましくは40〜9
5当量、特に好ましくは60〜90当量の割合で用いら
れる。アクリル系共重合体(a1)と不飽和基含有化合
物(a2)との反応は、通常は、室温程度の温度で、常
圧にて、24時間程度行なわれる。この反応は、例えば
酢酸エチル等の溶液中で、ジブチル錫ラウレート等の触
媒を用いて行なうことが好ましい。
の側鎖に存在する官能基と、不飽和基含有化合物(a
2)中の置換基とが反応し、不飽和基がアクリル系共重
合体(a1)中の側鎖に導入され、紫外線硬化型共重合
体(A)が得られる。この反応における官能基と置換基
との反応率は、通常70%以上、好ましくは80%以上
であり、未反応の官能基が紫外線硬化型共重合体(A)
中に残留していてもよい。
100,000以上であり、好ましくは150,000
〜1,500,000であり、特に好ましくは200,
000〜1,000,000である。また共重合体
(A)のガラス転移温度は、通常20℃以下、好ましく
は−70〜0℃程度になり、常温(23℃)においては
粘着性を有する。さらに、紫外線硬化型共重合体(A)
中には、100g当たり、通常1×1022〜1×1024
個、好ましくは2×1022〜5×1023個、特に好まし
くは5×1022〜2×1023個の紫外線重合性不飽和基
が含有されている。
には、紫外線重合性不飽和基が含まれているので、紫外
線照射により、重合硬化し、粘着性を失う。本発明で用
いる紫外線硬化型粘着剤組成物は、上記のような公知の
紫外線硬化型共重合体(A)に、リン系光重合開始剤
(B)を配合してなる。リン系光重合開始剤(B)は、
分子内にリンを含有する化合物であり、紫外線に暴露さ
れると、重合開始能を有するラジカルを発生する。この
ようなリン系光重合開始剤(B)としては、アシルホス
フィンオキサイド系化合物が好ましく、さらには分子内
にCO−PO結合を有する化合物が好ましい。また、リ
ン系光重合開始剤(B)の分子量は、好ましくは100
〜2000、特に好ましくは200〜1000である。
ては、特に下記式にて示される化合物が好ましく用いら
れる。
い芳香族基であり、好ましくはジメチルフェニル、トリ
メチルフェニル、トリメトキシフェニル、ジメトキシフ
ェニル、フェニル等をあげられる。また、R2、R3はそ
れぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、
アルキル基、アルコキシ基または芳香族アシル基であ
る。
ては、好ましくはジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、トリメトキシフェニル、ジメトキシフェニル、フェ
ニル等があげられ、特に好ましくはフェニル基があげら
れる。また、置換基を有していてもよいアルキル基とし
ては、好ましくは2-メチルプロピル、2,4,4-トリメチル
ペンチル等があげられ、特に好ましくは2,4,4-トリメチ
ルペンチル基があげられる。
しては、エトキシ基が特に好ましい。さらに、置換基を
有していてもよい芳香族アシル基としては、好ましくは
R1CO−基(R1は前記と同じ)があげられる。したが
って、本発明において特に好ましいリン系光重合開始剤
としては、 ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィ
ンオキサイド
スフィンオキサイド
トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド
光重合開始剤(B)は、1種単独で用いてもよく、また
2種以上を併用して用いてもよい。本発明において用い
る紫外線硬化型粘着剤組成物において、上記リン系光重
合開始剤(B)は、紫外線硬化型共重合体(A)100
重量部に対して、リン系光重合開始剤を好ましくは0.
005〜20重量部、さらに好ましくは0.01〜10
重量部、特に好ましくは0.05〜1重量部含有してな
る。
揮発性の低分子量化合物をほとんど含有していないの
で、高真空下においても、粘着剤中の成分が蒸発・昇華
することはない。したがって、かかる組成物層に極薄の
ウエハが貼付されていても、ウエハを変形することなく
保持できる。上記のような紫外線硬化型粘着剤組成物
は、紫外線照射前には被着体に対して充分な接着力を有
し、紫外線照射後には接着力が著しく減少する。すなわ
ち、紫外線照射前には、粘着シートとウエハとを充分な
接着力で密着させウエハを保持固定し、紫外線照射後に
は、加工されたウエハから容易に剥離することができ
る。
高めるため、さらに充分な凝集力を得るために架橋剤を
添加することもできる。架橋剤は紫外線硬化型粘着剤組
成物を3次元架橋化し充分な弾性率、凝集力を与える。
架橋剤としては、多価イソシアナート化合物、多価エポ
キシ化合物、多価アジリジン化合物、キレート化合物等
の公知の物が使用できる。多価イソシアナート化合物と
しては、トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナートおよびこれらの多価イ
ソシアナートと多価アルコールとの付加物等が用いられ
る。多価エポキシ化合物としては、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエス
テルアクリレート等が用いられる。多価アジリジン化合
物としては、トリス-2,4,6-(1-アジリジニル)-1,3,5-ト
リアジン、トリス[1-(2-メチル)アジリジニル]トリホス
ファトリアジン等が用いられる。また、キレート化合物
としてはエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプ
ロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテ
ート)等が用いられる。これらは単独で用いても、混合
して用いても構わない。
成物100重量部に対して、好ましくは0.005〜2
0重量部、さらに好ましくは0.01〜10重量部であ
る。上記紫外線硬化型粘着剤組成物は、上記成分ならび
に所望により添加される他の成分を適宜に混合すること
により形成される。本発明に係る半導体ウエハ加工用粘
着シートは、上記の紫外線硬化型粘着剤組成物が、基材
上に塗布されてなることを特徴としている。なお、粘着
シートは、片面粘着シートであっても、両面粘着シート
であってもよい。
層品が用いられ、たとえば合成樹脂フィルム等が用いら
れる。本発明に使用できる合成樹脂フィルムとしては、
具体的には、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリブテンフィルム、ポリメチルペンテンフィ
ルム等のポリオレフィンフィルム;ポリ塩化ビニルフィ
ルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィル
ム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリブタジ
エンフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン/酢酸
ビニル共重合体フィルム、エチレン/(メタ)アクリル
酸共重合体フィルム、エチレン/(メタ)アクリル酸エ
ステル共重合体フィルム、アイオノマーフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、ポリエーテルサルフォンフィルム、ポリエーテ
ルエーテルケトンフィルムを例示することができる。
0μmであり、好ましくは10〜200μmである。な
お、基材は、上記した各種フィルムの単層品であっても
よく積層品であってもよい。なお、半導体ウエハをドラ
イエッチングする場合は、100〜200℃程度の反応
熱が発生することがあり、この場合、基材はポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイ
ミド、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテル
ケトン等の耐熱性フィルムが好ましい。
材面には粘着剤との密着性を向上するために、コロナ処
理を施したりプライマー等の他の層を設けてもよい。本
発明の半導体ウエハ加工用粘着シートは、上記紫外線硬
化型粘着剤組成物をロールコーター、ナイフコーター、
グラビアコーター、ダイコーター、リバースコーターな
ど一般に公知の方法にしたがって前述した基材上に適宜
の厚さで塗工して乾燥させて製造できる。紫外線硬化型
粘着剤組成物からなる粘着剤層の厚さは、通常は1〜1
00μmであり、好ましくは5〜50μm程度である。
製造後、必要に応じ紫外線硬化型粘着剤層を保護するた
めに、粘着剤層上に剥離性シートを貼付しておいてもよ
い。
シートの使用方法について、ウエハ裏面の機械研削に続
いて研削面をドライエッチングする場合を例にとって各
工程を説明する。この場合、まず常法により、半導体ウ
エハ表面に回路パターンを形成する。ついで、形成され
た回路面に、上記粘着シートの紫外線硬化型粘着剤組成
物層を貼付し、ウエハ回路面の保護と、ウエハの固定を
行う。
粘着シートであっても、両面粘着シートであってもよ
い。両面粘着シートの場合には、ウエハ貼着面の反対側
の粘着剤層をガラス等の透明硬質板に貼着しておくこと
が好ましい。両面粘着シートの場合には、両方の粘着剤
層が上記紫外線硬化型粘着剤組成物からなる。このよう
に、粘着シートにウエハを貼着しておくと、極薄のウエ
ハであっても、強度が保たれるため、移送ないし保管中
のウエハの損壊を防止できる。
削を行う。機械研削によれば、ドライエッチングよりも
効率的にウエハを削れるため、短時間でウエハの厚みを
薄くできる。しかし、砥石などにより研削痕(破砕層)
が不可避的に生じる。このような研削痕は、ウエハやチ
ップの抗折強度の低下やクラックの発生原因となる。し
たがって、ドライエッチングにより上記のような研削痕
を除去することが検討されている。ドライエッチング
は、高真空下(10-3〜10-4torr)において、SF 6などの
エッチングガスを裏面に噴霧することで行われる。この
ようなドライエッチングによれば、ウエハに機械的負荷
をかけることなく、その厚みを薄くでき、また研削痕を
除去でき、100μm以下の厚みで、かつ傷のない極薄ウ
エハが得られる。さらに、上記したような、本発明に係
るウエハ加工用粘着シートにおいては特殊な組成の紫外
線硬化型粘着剤組成物を用いているので、高真空下にお
いても、揮発成分がなく、揮発したガス成分の内外の圧
力差によるウエハの変形を防止できる。また、ウエハが
変形すれば粘着剤がウエハから剥離し、剥離した粘着面
にエッチングガスが作用して粘着剤を変質させ、糊残り
を発生させる。本発明のウエハ加工用粘着シートを用い
れば、ウエハが変形することがなく糊残りも防止でき
る。
用いた加工は、真空下の膜形成であってもよい。所要の
工程が終了した後には、紫外線を粘着シートの粘着剤層
に照射し、紫外線硬化型粘着剤層中に含まれる紫外線重
合性成分を重合硬化せしめる。このように粘着剤層に紫
外線を照射して粘着剤組成物層を重合硬化せしめると、
粘着剤の有する接着力は大きく低下し、わずかの接着力
が残存するのみとなる。したがって、ウエハを粘着シー
トから容易に剥離できる。
工用粘着シートよれば、特殊な成分からなる粘着剤層用
いてウエハを固定しているため、高真空下においても、
粘着剤層からの揮発成分がなく、揮発したガス成分の圧
力差によるウエハの変形やこれに起因する糊残りを防止
できる。
明はこれら実施例に限定されるものではない。また、紫
外線硬化型共重合体、光重合開始剤およびその他の成分
として次のものを用いた。 A「紫外線硬化型共重合体」 n-ブチルアクリレート85重量部、2-ヒドロキシエチル
アクリレート15重量部からなる重量平均分子量650,00
0の共重合体100重量部と、メタクリロイルオキシエ
チルイソシアナート16重量部との反応により得られる
紫外線硬化型共重合体 B「光重合開始剤」 B1:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォ
スフィンオキサイド B2:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン C「紫外線硬化型粘着剤」 ブチルアクリレート90重量部、アクリル酸10重量部
からなる重量平均分子量500,000の共重合体を得た。紫
外線硬化成分としてジペンタエリスリトールヘキサアク
リレートを、共重合体100重量部(固形分)に対し、
150重量部(固形分)となるように配合した。 D「架橋剤」 トルイレンジイソシアナートとトリメチロールプロパン
の付加物
混合し、紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。この粘着剤
組成物を剥離フィルム(ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムにシリコーン剥離剤により剥離処理したもの:厚
さ38μm)上に塗布し、基材(ポリエチレンテレフタ
レートフィルム:厚さ50μm)に転写させ、厚さ20
μmの紫外線硬化型粘着剤層を有する片面粘着シートを
作成した。さらに、基材の他面にも同様にして、厚さ2
0μmの紫外線硬化型粘着剤層を形成し、両面粘着シー
トを得た。
質板(ソーダライムガラス、厚み700μm、直径20
0mm)上に8インチシリコンウエハ(厚さ725μm)
を固定し、ウエハ裏面研削装置(ディスコ社製、DFG-84
0)を用いて、厚さ50μmまで機械研削し、次いで0.3
torrの真空中で、SF6をウエハ露出面に噴霧し、ドライ
エッチングを行い、厚さ48μmにした。
り」の評価は次のようにして行った。 「破損箇所数」ドライエッチング終了後にウエハ1枚あ
たりに生じた破損箇所をカウントした。
のサンプルを切り出し、ヘリウム気流下(流量50ml/
分)で、150℃で10分間加熱し、ヘリウムに同伴す
る発生気体をガラスウール吸着剤(−60℃)に吸着さ
せ、次いで、発生気体をガスクロマトグラフ質量分析法
で測定した。この際、カラムとしてアジレントテクノロ
ジーズ社製HP-5(60mm×0.25mm×1.0μm)を用い、ヘ
リウムを流量1.5ml/分で流通させ、分子量範囲を10〜50
0m/zとし、また加熱は50℃2分〜280℃20分(昇温速度
10℃/分)とした。ただし、アウトガス量をn-デカン
換算として定量を行った。
を作成し、そのうち20個のチップの貼着面を50倍の
顕微鏡で観察し、糊残りを有無を確認した。結果を表1
に示す。
フタレートフィルムを用いた以外は、実施例1と同様の
操作を行った。結果を表1に示す。
6重量部用いた以外は、実施例1と同様の操作を行っ
た。結果を表1に示す。
子量アクリレートを配合した紫外線硬化型粘着剤(C)
を用い、光重合開始剤としてB2を3重量部用い、架橋
剤を0.10重量部用いた以外は、実施例1と同様の操
作を行った。結果を表1に示す。
Claims (5)
- 【請求項1】 半導体ウエハを真空下で加工する際にウ
エハの固定に用いられる粘着シートであって、 基材および、その片面または両面に形成された、側鎖に
紫外線重合性基を有する紫外線硬化型共重合体とリン系
光重合開始剤とからなる紫外線硬化型粘着剤組成物層か
らなることを特徴とする半導体ウエハ加工用粘着シー
ト。 - 【請求項2】 前記リン系光重合開始剤が、アシルホス
フィンオキサイド系化合物であることを特徴とする請求
項1に記載の半導体ウエハ加工用粘着シート。 - 【請求項3】 前記アシルホスフィンオキサイド系化合
物が、分子内にCO−PO結合を有する化合物であるこ
とを特徴とする請求項2に記載の半導体ウエハ加工用粘
着シート。 - 【請求項4】 前記アシルホスフィンオキサイド系化合
物が、下記式にて示される化合物であることを特徴とす
る請求項3に記載の半導体ウエハ加工用粘着シート。 【化1】 (式中、R1は、置換基を有していてもよい芳香族基で
あり、R2、R3はそれぞれ独立に、置換基を有していて
もよいフェニル基、アルキル基、アルコキシ基または芳
香族アシル基である。) - 【請求項5】 紫外線硬化型粘着剤組成物層が、紫外線
硬化型共重合体100重量部に対して、リン系光重合開
始剤を0.005〜20重量部含有することを特徴とす
る請求項1〜4の何れかに記載の半導体ウエハ加工用粘
着シート。
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