JP2002083632A - 非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 サイクル特性、電気容量、保存特性などの電
気特性に優れ、高温保存時に発生するガス抑制に優れた
非水電解液二次電池と、それを可能にする非水電解液を
提供する。 【解決手段】 非水溶媒およびこれに溶解される溶質か
らなり、前記溶媒にプロピレンカーボネートおよび１，
３−プロパンスルトン、もしくはビニレンカーボネート
とジフェニルジスルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィ
ド、ビス（４−メトキシフェニル）ジスルフィドから選
ばれた少なくとも１種類、もしくはプロピレンカーボネ
ートおよび１，３−プロパンスルトンを含み、且つビニ
レンカーボネートおよびジフェニルジスルフィド、ジ−
ｐ−トリルジスルフィド、ビス（４−メトキシフェニ
ル）ジスルフィドから選ばれた少なくとも１種類を含有
する非水電解液を用いる。
気特性に優れ、高温保存時に発生するガス抑制に優れた
非水電解液二次電池と、それを可能にする非水電解液を
提供する。 【解決手段】 非水溶媒およびこれに溶解される溶質か
らなり、前記溶媒にプロピレンカーボネートおよび１，
３−プロパンスルトン、もしくはビニレンカーボネート
とジフェニルジスルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィ
ド、ビス（４−メトキシフェニル）ジスルフィドから選
ばれた少なくとも１種類、もしくはプロピレンカーボネ
ートおよび１，３−プロパンスルトンを含み、且つビニ
レンカーボネートおよびジフェニルジスルフィド、ジ−
ｐ−トリルジスルフィド、ビス（４−メトキシフェニ
ル）ジスルフィドから選ばれた少なくとも１種類を含有
する非水電解液を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池の高温保存時
のガス発生抑制、および／またはサイクル特性、電気容
量、保存特性などの電池特性に優れた非水電解液および
これを用いた非水電解液二次電池に関する。
のガス発生抑制、および／またはサイクル特性、電気容
量、保存特性などの電池特性に優れた非水電解液および
これを用いた非水電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、民生用電子機器のポータブル化、
コードレス化が急速に進んでいる。これにつれて駆動用
電源を担う小型、軽量、薄型で、かつ高エネルギー密度
を有する二次電池への要望が高まっている。その中で、
非水電解液を用いる二次電池、特にリチウムイオン二次
電池およびリチウムポリマー二次電池は、とりわけ高電
圧、高エネルギー密度を有し、且つ薄型化が可能な電池
として有望視され、その開発が盛んに行われている。
コードレス化が急速に進んでいる。これにつれて駆動用
電源を担う小型、軽量、薄型で、かつ高エネルギー密度
を有する二次電池への要望が高まっている。その中で、
非水電解液を用いる二次電池、特にリチウムイオン二次
電池およびリチウムポリマー二次電池は、とりわけ高電
圧、高エネルギー密度を有し、且つ薄型化が可能な電池
として有望視され、その開発が盛んに行われている。
【０００３】これら非水電解液二次電池の負極には、金
属リチウムそのものを活物質として用いるものと、活物
質のリチウムを充放電により吸蔵・放出することが可能
な金属化合物や炭素材料を主材料として用いるものがあ
る。これらの内、現在では多くの場合、炭素材料が負極
活物質として用られている。
属リチウムそのものを活物質として用いるものと、活物
質のリチウムを充放電により吸蔵・放出することが可能
な金属化合物や炭素材料を主材料として用いるものがあ
る。これらの内、現在では多くの場合、炭素材料が負極
活物質として用られている。
【０００４】通常は、炭素材料を用いた負極の表面には
電解液と負極との反応によって保護膜が形成され、その
保護膜によって負極の化学的安定性が保たれている。し
かし、電池を高温で保存した時には前記保護膜に亀裂が
入りやすく、その亀裂部分で負極と電解液中の非水溶媒
が反応し、ガス発生するという課題があった。さらに、
電池の充電時には炭素材料が負極から剥離し易い課題が
あった。これは、負極中の炭素材料と非水電解液との界
面において、非水溶媒が電気化学的に還元される反応が
起こり、その際に発生するガスが炭素材料に物理的な作
用を及ぼすためと考えられる。
電解液と負極との反応によって保護膜が形成され、その
保護膜によって負極の化学的安定性が保たれている。し
かし、電池を高温で保存した時には前記保護膜に亀裂が
入りやすく、その亀裂部分で負極と電解液中の非水溶媒
が反応し、ガス発生するという課題があった。さらに、
電池の充電時には炭素材料が負極から剥離し易い課題が
あった。これは、負極中の炭素材料と非水電解液との界
面において、非水溶媒が電気化学的に還元される反応が
起こり、その際に発生するガスが炭素材料に物理的な作
用を及ぼすためと考えられる。
【０００５】また、非水電解液二次電池の正極には、充
放電によるリチウムの吸蔵・放出が可能な各種のリチウ
ム含有複合酸化物が活物質として一般的に用いられてい
る。これらの正極と炭素負極を備えた非水電解液二次電
池では、充放電サイクル中や保存中に正負極の結着剤が
電解液により膨潤することにより、電極のインピーダン
スが上昇すると共に電池容量が次第に低下するという課
題があった。
放電によるリチウムの吸蔵・放出が可能な各種のリチウ
ム含有複合酸化物が活物質として一般的に用いられてい
る。これらの正極と炭素負極を備えた非水電解液二次電
池では、充放電サイクル中や保存中に正負極の結着剤が
電解液により膨潤することにより、電極のインピーダン
スが上昇すると共に電池容量が次第に低下するという課
題があった。
【０００６】特に、リチウムポリマー二次電池では小
型、軽量、薄型化のために、リチウムイオン二次電池で
用いている金属ケースに代わり、樹脂フィルムの間に金
属箔を配して積層したラミネートシートからなる袋状外
装体が多く用いられる。その場合には、電池の高温保存
時などにおける非水溶媒の分解により僅かな量のガスが
発生した場合でも、電池内圧の上昇により、電池厚みの
増加、漏液および充放電特性劣化などの悪影響を及ぼす
という重要な課題があった。
型、軽量、薄型化のために、リチウムイオン二次電池で
用いている金属ケースに代わり、樹脂フィルムの間に金
属箔を配して積層したラミネートシートからなる袋状外
装体が多く用いられる。その場合には、電池の高温保存
時などにおける非水溶媒の分解により僅かな量のガスが
発生した場合でも、電池内圧の上昇により、電池厚みの
増加、漏液および充放電特性劣化などの悪影響を及ぼす
という重要な課題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
非水電解液二次電池の電解液に関する課題を解決し、高
温保存時のガス発生抑制、および／または、サイクル特
性、電池容量、保存特性などの電池特性にも優れた非水
電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池を提供す
ることを目的とする。
非水電解液二次電池の電解液に関する課題を解決し、高
温保存時のガス発生抑制、および／または、サイクル特
性、電池容量、保存特性などの電池特性にも優れた非水
電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池を提供す
ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の非水電解液は、非水溶媒および前記非水溶
媒に溶解した溶質からなり、前記非水溶媒がプロピレン
カーボネート（ＰＣ）および１，３−プロパンスルトン
（ＰＳ）を含有することを特徴とするものであり、ＰＣ
の含有量が０．１重量％〜５．０重量％、ＰＳの含有量
が０．１重量％〜６．５重量％であることが好ましい。
めの本発明の非水電解液は、非水溶媒および前記非水溶
媒に溶解した溶質からなり、前記非水溶媒がプロピレン
カーボネート（ＰＣ）および１，３−プロパンスルトン
（ＰＳ）を含有することを特徴とするものであり、ＰＣ
の含有量が０．１重量％〜５．０重量％、ＰＳの含有量
が０．１重量％〜６．５重量％であることが好ましい。
【０００９】また、本発明の非水電解液は、非水溶媒お
よびに前記非水溶媒に溶解した溶質からなり、前記非水
溶媒がビニレンカーボネート（ＶＣ）と、ジフェニルジ
スルフィド（ＤＰＤＳ）、ジ−ｐ−トリルジスルフィド
（ＤＴＤＳ）、ビス（４−メトキシフェニル）ジスルフ
ィド（ＢＭＰＤＳ）から選ばれた少なくとも１種類を含
有することを特徴とするものである。
よびに前記非水溶媒に溶解した溶質からなり、前記非水
溶媒がビニレンカーボネート（ＶＣ）と、ジフェニルジ
スルフィド（ＤＰＤＳ）、ジ−ｐ−トリルジスルフィド
（ＤＴＤＳ）、ビス（４−メトキシフェニル）ジスルフ
ィド（ＢＭＰＤＳ）から選ばれた少なくとも１種類を含
有することを特徴とするものである。
【００１０】さらに、本発明の非水電解液は、非水溶媒
およびに前記非水溶媒に溶解した溶質からなり、前記非
水溶媒にＰＣおよびＰＳが含有され、且つＶＣ、ＤＰＤ
Ｓ、ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種
類が含有されていることを特徴とするものである。
およびに前記非水溶媒に溶解した溶質からなり、前記非
水溶媒にＰＣおよびＰＳが含有され、且つＶＣ、ＤＰＤ
Ｓ、ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種
類が含有されていることを特徴とするものである。
【００１１】上記の本発明におけるいずれかの非水溶媒
が含有するＰＣ、ＰＳおよびＶＣの含有量は、それぞれ
０．１〜５．０重量％、０．１〜６．５重量％、０．１
〜５．０重量％であることが好ましく、またＤＰＤＳ、
ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類の
含有量は、総量で０．１重量％〜０．６重量％であるこ
とが好ましい。
が含有するＰＣ、ＰＳおよびＶＣの含有量は、それぞれ
０．１〜５．０重量％、０．１〜６．５重量％、０．１
〜５．０重量％であることが好ましく、またＤＰＤＳ、
ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類の
含有量は、総量で０．１重量％〜０．６重量％であるこ
とが好ましい。
【００１２】また、本発明の非水電解液は、非水溶媒お
よび前記非水溶媒に溶解した溶質からなり、前記非水溶
媒がＰＣ、ＰＳ、ＶＣを含み、さらにＤＰＤＳ、ＤＴＤ
Ｓ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を含有す
ることを特徴とするものであり、これらの含有量の合計
が０．４重量％〜１７．１重量％であることが好まし
い。
よび前記非水溶媒に溶解した溶質からなり、前記非水溶
媒がＰＣ、ＰＳ、ＶＣを含み、さらにＤＰＤＳ、ＤＴＤ
Ｓ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を含有す
ることを特徴とするものであり、これらの含有量の合計
が０．４重量％〜１７．１重量％であることが好まし
い。
【００１３】さらに、本発明の非水電解液二次電池は、
上記の本発明の各非水電解液を電解液として用いたこと
を特徴とするものである。
上記の本発明の各非水電解液を電解液として用いたこと
を特徴とするものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の非水電解液における非水
溶媒は、主成分として環状カーボネートおよび鎖状カー
ボネートを含有することが好ましい。前記環状カーボネ
ートとしては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピ
レンカーボネート（ＰＣ）およびブチレンカーボネート
（ＢＣ）から選ばれた少なくとも１種類であることが好
ましい。
溶媒は、主成分として環状カーボネートおよび鎖状カー
ボネートを含有することが好ましい。前記環状カーボネ
ートとしては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピ
レンカーボネート（ＰＣ）およびブチレンカーボネート
（ＢＣ）から選ばれた少なくとも１種類であることが好
ましい。
【００１５】また、前記鎖状カーボネートとしては、ジ
メチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート
（ＤＥＣ）およびエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）
から選ばれた少なくとも１種類であることが好ましい。
メチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート
（ＤＥＣ）およびエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）
から選ばれた少なくとも１種類であることが好ましい。
【００１６】また、本発明における非水電解液におい
て、前記非水溶媒中の環状カーボネートの含有量が１０
重量％〜７０重量％であり、前記鎖状カーボネートの含
有量が３０重量％〜９０重量％であることが好ましい。
て、前記非水溶媒中の環状カーボネートの含有量が１０
重量％〜７０重量％であり、前記鎖状カーボネートの含
有量が３０重量％〜９０重量％であることが好ましい。
【００１７】本発明で使用できる溶質としては、ＬｉＣ
ｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｌＣｌ4、Ｌ
ｉＳｂＦ6、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌ、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3、
ＬｉＣＦ3 ＣＯ2 、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2） 2、Ｌｉ2Ｂ10Ｃｌ10、低級
脂肪族カルボン酸リチウム、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロ
ボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウム、イミド類
などがある。これらを単独または二種類以上を組み合わ
せて溶質として使用できる。これらの中でもＬｉＰＦ6
単独またはこれを他のリチウム塩と組み合わせて溶質と
して用いることが特に好ましい。
ｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｌＣｌ4、Ｌ
ｉＳｂＦ6、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌ、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3、
ＬｉＣＦ3 ＣＯ2 、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2） 2、Ｌｉ2Ｂ10Ｃｌ10、低級
脂肪族カルボン酸リチウム、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロ
ボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウム、イミド類
などがある。これらを単独または二種類以上を組み合わ
せて溶質として使用できる。これらの中でもＬｉＰＦ6
単独またはこれを他のリチウム塩と組み合わせて溶質と
して用いることが特に好ましい。
【００１８】本発明の非水電解液は、例えば、主成分の
環状カーボネートおよび鎖状カーボネートを混合した非
水溶媒に、前記の溶質を０．５〜１．５Ｍの濃度で溶解
させた後、前記添加剤を溶解させることにより調製する
ことが好ましい。
環状カーボネートおよび鎖状カーボネートを混合した非
水溶媒に、前記の溶質を０．５〜１．５Ｍの濃度で溶解
させた後、前記添加剤を溶解させることにより調製する
ことが好ましい。
【００１９】なお、本発明では、非水電解液中の各非水
溶媒の含有量をそれぞれ重量％で表したが、この重量％
は非水電解液中の全非水溶媒の重量和を１００％とした
場合の各非水溶媒の重量百分率である。
溶媒の含有量をそれぞれ重量％で表したが、この重量％
は非水電解液中の全非水溶媒の重量和を１００％とした
場合の各非水溶媒の重量百分率である。
【００２０】非水電解液二次電池を構成する電解液以外
の構成部材あるいは材料については特に限定されず、従
来から使用されているものを使用できる。例えば、正極
活物質としては、充電・放電によりリチウムイオンを放
出・吸蔵できるリチウム含有複合金属酸化物を使用でき
る。リチウム含有複合金属酸化物としては、Ｌｉx Ｃｏ
Ｏ2 、Ｌｉx ＮｉＯ2、Ｌｉx ＭｎＯ2 、Ｌｉx Ｃｏy
Ｎｉ1-y Ｏ2、Ｌｉx Ｃｏy Ｍ1-yＯz、ＬｉxＮｉ1-yＭy
Ｏz、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎ2-y Ｍy Ｏ 4 （こ
こで、Ｍ＝Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂのうち
の少なくとも１種類、ｘ＝０〜１．２、ｙ＝０〜０．
９、ｚ＝２．０〜２．３）などが挙げられる。なお、上
記のｘ値は、充放電開始前の値であり、充放電により増
減する。
の構成部材あるいは材料については特に限定されず、従
来から使用されているものを使用できる。例えば、正極
活物質としては、充電・放電によりリチウムイオンを放
出・吸蔵できるリチウム含有複合金属酸化物を使用でき
る。リチウム含有複合金属酸化物としては、Ｌｉx Ｃｏ
Ｏ2 、Ｌｉx ＮｉＯ2、Ｌｉx ＭｎＯ2 、Ｌｉx Ｃｏy
Ｎｉ1-y Ｏ2、Ｌｉx Ｃｏy Ｍ1-yＯz、ＬｉxＮｉ1-yＭy
Ｏz、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎ2-y Ｍy Ｏ 4 （こ
こで、Ｍ＝Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂのうち
の少なくとも１種類、ｘ＝０〜１．２、ｙ＝０〜０．
９、ｚ＝２．０〜２．３）などが挙げられる。なお、上
記のｘ値は、充放電開始前の値であり、充放電により増
減する。
【００２１】上記以外にも、遷移金属カルコゲン化物、
バナジウム酸化物のリチウム化合物、ニオブ酸化物のリ
チウム化合物を用いることも可能である。また、上記の
正極材料を組み合わせて混合して用いることも可能であ
る。また、正極活物質の平均粒径は、特に限定はされな
いが、１μｍ〜３０μｍであることが好ましい。
バナジウム酸化物のリチウム化合物、ニオブ酸化物のリ
チウム化合物を用いることも可能である。また、上記の
正極材料を組み合わせて混合して用いることも可能であ
る。また、正極活物質の平均粒径は、特に限定はされな
いが、１μｍ〜３０μｍであることが好ましい。
【００２２】負極活物質としては、充電・放電によって
リチウムイオンを吸蔵・放出できる炭素材料を用いるこ
とができ、中でも黒鉛型結晶構造を有するグラファイト
を含む材料、例えば天然黒鉛や人造黒鉛を使用すること
が好ましい。特に、格子面（００２）の面間隔
（ｄ002）が３．３５０〜３．４００オングストローム
であるグラファイトを用いることが一層好ましい。
リチウムイオンを吸蔵・放出できる炭素材料を用いるこ
とができ、中でも黒鉛型結晶構造を有するグラファイト
を含む材料、例えば天然黒鉛や人造黒鉛を使用すること
が好ましい。特に、格子面（００２）の面間隔
（ｄ002）が３．３５０〜３．４００オングストローム
であるグラファイトを用いることが一層好ましい。
【００２３】正極または負極活物質間の密着性を保つた
めの結着剤としては、フッ素系樹脂材料、例えばポリフ
ッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデンとヘキ
サフルオロプロピレンの共重合体（Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦ
Ｐ））、もしくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）のいずれか、またはこれらの２種類以上を混合して
用いることが好ましい。
めの結着剤としては、フッ素系樹脂材料、例えばポリフ
ッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデンとヘキ
サフルオロプロピレンの共重合体（Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦ
Ｐ））、もしくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）のいずれか、またはこれらの２種類以上を混合して
用いることが好ましい。
【００２４】本発明において、非水電解液中の非水溶媒
に含有されるＰＣおよびＰＳは、負極炭素材料表面での
安定な保護膜の形成に寄与する。この保護膜は電池の高
温保存時でも亀裂が発生しない安定な膜である。炭素負
極が前記保護膜により被覆されることにより、天然黒鉛
や人造黒鉛などの活性で高結晶化した炭素材料を負極に
使用した場合でも、高温保存時での電解液中の非水溶媒
の分解が抑制され、ガス発生を抑制する効果を発揮す
る。しかも、この保護膜は電池の充放電の正常な反応を
妨げることはない。
に含有されるＰＣおよびＰＳは、負極炭素材料表面での
安定な保護膜の形成に寄与する。この保護膜は電池の高
温保存時でも亀裂が発生しない安定な膜である。炭素負
極が前記保護膜により被覆されることにより、天然黒鉛
や人造黒鉛などの活性で高結晶化した炭素材料を負極に
使用した場合でも、高温保存時での電解液中の非水溶媒
の分解が抑制され、ガス発生を抑制する効果を発揮す
る。しかも、この保護膜は電池の充放電の正常な反応を
妨げることはない。
【００２５】また、非水電解液に添加するＶＣ、ＤＰＤ
Ｓ、ＤＰＴＳおよびＢＭＰＤＳは、負極炭素材料表面で
の安定な保護膜形成に寄与する。この保護膜は充放電の
繰り返しにおいても安定な状態が維持される。この保護
膜の作用により、電解液中の非水溶媒が電気化学的に還
元されてガス発生することが抑制される。その結果、負
極炭素材料の負極からの剥離を抑制することができ、サ
イクル特性を向上させることができる。しかも、この保
護膜は電池の正常な充放電反応を妨げることはない。
Ｓ、ＤＰＴＳおよびＢＭＰＤＳは、負極炭素材料表面で
の安定な保護膜形成に寄与する。この保護膜は充放電の
繰り返しにおいても安定な状態が維持される。この保護
膜の作用により、電解液中の非水溶媒が電気化学的に還
元されてガス発生することが抑制される。その結果、負
極炭素材料の負極からの剥離を抑制することができ、サ
イクル特性を向上させることができる。しかも、この保
護膜は電池の正常な充放電反応を妨げることはない。
【００２６】さらに、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳ
は、前記保護膜形成時の非水溶媒と炭素負極との反応生
成物が、結着剤であるＰＶＤＦ、Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）
などに存在する極性基末端に作用して非水溶媒による結
着剤の膨潤を抑制し、電極材料間の密着性が維持され
る。これにより、電極のインピーダンス上昇を抑制する
と共にサイクル特性を一層向上させる効果を発揮すると
考えられる。
は、前記保護膜形成時の非水溶媒と炭素負極との反応生
成物が、結着剤であるＰＶＤＦ、Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）
などに存在する極性基末端に作用して非水溶媒による結
着剤の膨潤を抑制し、電極材料間の密着性が維持され
る。これにより、電極のインピーダンス上昇を抑制する
と共にサイクル特性を一層向上させる効果を発揮すると
考えられる。
【００２７】本発明に用いられるセパレータとしては、
大きなイオン透過度、所定の機械的強度、および絶縁性
を備えた微多孔性薄膜や非水電解液を吸収保持するポリ
マーからなる多孔性の膜が用いられる。さらに、耐有機
溶剤性と疎水性からポリプロピレン、ポリエチレンなど
の単独またはこれらを組み合わせたオレフィン系ポリマ
ーあるいはガラス繊維などから作られたシートや不織布
または織布をセパレータとして用いることもできる。
大きなイオン透過度、所定の機械的強度、および絶縁性
を備えた微多孔性薄膜や非水電解液を吸収保持するポリ
マーからなる多孔性の膜が用いられる。さらに、耐有機
溶剤性と疎水性からポリプロピレン、ポリエチレンなど
の単独またはこれらを組み合わせたオレフィン系ポリマ
ーあるいはガラス繊維などから作られたシートや不織布
または織布をセパレータとして用いることもできる。
【００２８】セパレータの孔径は、正負極板より脱離し
た正負極の活物質、結着剤、あるいは導電剤が透過しな
い範囲の大きさであることが好ましく、例えば、０．０
１μｍ〜１μｍであるものが好ましい。また、短絡時の
安全性を確保するためには、一定温度以上で溶融して孔
を閉塞し、抵抗を増大させる機能を持つものが好まし
い。セパレータの厚みは、一般的には、１０μｍ〜３０
０μｍのものが用いられる。また、空孔率は、イオンの
透過性と素材の種類や膜厚に応じて決定されるが、一般
的には３０〜８０％であることが好ましい。
た正負極の活物質、結着剤、あるいは導電剤が透過しな
い範囲の大きさであることが好ましく、例えば、０．０
１μｍ〜１μｍであるものが好ましい。また、短絡時の
安全性を確保するためには、一定温度以上で溶融して孔
を閉塞し、抵抗を増大させる機能を持つものが好まし
い。セパレータの厚みは、一般的には、１０μｍ〜３０
０μｍのものが用いられる。また、空孔率は、イオンの
透過性と素材の種類や膜厚に応じて決定されるが、一般
的には３０〜８０％であることが好ましい。
【００２９】また、ポリマー材料に有機溶媒にリチウム
塩を溶解した非水電解液を吸収保持させたものを、正極
合剤および／または負極合剤に含ませ、さらに非水電解
液を吸収保持するポリマーからなる多孔性のセパレータ
を正極、負極と一体化して電池を構成することも好まし
い。このポリマー材料としては、非水電解液を吸収保持
できるものであればよいが、特にフッ化ビニリデンとヘ
キサフルオロプロピレンの共重合体が好ましい。
塩を溶解した非水電解液を吸収保持させたものを、正極
合剤および／または負極合剤に含ませ、さらに非水電解
液を吸収保持するポリマーからなる多孔性のセパレータ
を正極、負極と一体化して電池を構成することも好まし
い。このポリマー材料としては、非水電解液を吸収保持
できるものであればよいが、特にフッ化ビニリデンとヘ
キサフルオロプロピレンの共重合体が好ましい。
【００３０】本発明の形状は、コイン型、ボタン型、シ
ート型、積層型、円筒型、偏平型、角型、電気自動車等
に用いる大型のものなどに適用できる。
ート型、積層型、円筒型、偏平型、角型、電気自動車等
に用いる大型のものなどに適用できる。
【００３１】また、本発明の非水電解液二次電池は、携
帯情報端末、携帯電子機器、家庭用小型電力貯蔵装置、
自動二輪車、電気自動車、ハイブリッド電気自動車など
に用いることができ、特にこれらの用途に限定されるも
のではない。
帯情報端末、携帯電子機器、家庭用小型電力貯蔵装置、
自動二輪車、電気自動車、ハイブリッド電気自動車など
に用いることができ、特にこれらの用途に限定されるも
のではない。
【００３２】
【実施例】以下、本発明の詳細を実施例および比較例を
挙げて説明する。
挙げて説明する。
【００３３】図１は本発明の各実施例および各比較例に
おいて作製したリチウムポリマー電池の正面図であり、
図２はそのＡ−Ｂ断面の断面図である。以下、図１およ
び図２を用いて、各実施例および各比較例における電池
に共通した正極板、負極板、および電池要素の作製方法
ならびに電池の構成方法を説明する。
おいて作製したリチウムポリマー電池の正面図であり、
図２はそのＡ−Ｂ断面の断面図である。以下、図１およ
び図２を用いて、各実施例および各比較例における電池
に共通した正極板、負極板、および電池要素の作製方法
ならびに電池の構成方法を説明する。
【００３４】１．正極板の作製方法 正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2、導電剤としてのアセ
チレンブラックおよび結着剤兼電解液保持剤としてのポ
リマー（Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ））をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（ＮＭＰ）からなる有機溶媒で混練分散させた
ペーストを調製した。このペーストを、アルミニウム箔
をラス加工した正極集電体１ａに塗着し、乾燥、圧延し
て正極合剤層１ｂを形成することにより正極板１を作製
した。
チレンブラックおよび結着剤兼電解液保持剤としてのポ
リマー（Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ））をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（ＮＭＰ）からなる有機溶媒で混練分散させた
ペーストを調製した。このペーストを、アルミニウム箔
をラス加工した正極集電体１ａに塗着し、乾燥、圧延し
て正極合剤層１ｂを形成することにより正極板１を作製
した。
【００３５】２．負極板の作製方法 負極活物質である人造黒鉛（ｄ002＝３．３５５Å）と
Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）の粉末をＮＭＰで混練分散させた
ペーストを調製した。このペーストを、銅箔をラス加工
した集電体２ａの両面に塗着し、乾燥、圧延して負極合
剤層２ｂを形成することにより負極板２を作製した。
Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）の粉末をＮＭＰで混練分散させた
ペーストを調製した。このペーストを、銅箔をラス加工
した集電体２ａの両面に塗着し、乾燥、圧延して負極合
剤層２ｂを形成することにより負極板２を作製した。
【００３６】３．電池要素の作製 上記のように作製した２枚の正極板１の間に、前記Ｐ
（ＶＤＦ−ＨＦＰ）のフィルムからなるポリマー製セパ
レータ３を挿入し、このセパレータ３の間に負極板２を
挿入して、これらを一定の温度に加熱しつつ加圧を行
い、積層一体化された電池要素４を構成した。
（ＶＤＦ−ＨＦＰ）のフィルムからなるポリマー製セパ
レータ３を挿入し、このセパレータ３の間に負極板２を
挿入して、これらを一定の温度に加熱しつつ加圧を行
い、積層一体化された電池要素４を構成した。
【００３７】４．電池の構成方法 図１および図２に示すように、正極集電体１ａのリード
片取り付け部１ｃにアルミニウム箔製の正極リード片５
を溶接し、さらに負極集電体２ａのリード片取り付け部
２ｃには銅箔製負極リード片６を溶接した。７はアルミ
ニウム箔を中間の一層とし、その内側にポリプロピレン
フィルムを、外側にポリエチレンテレフタレートフィル
ムとナイロンフィルムをそれぞれ一体化したラミネート
フィルムから形成された袋状外装体である。この袋状外
装体７の内部に収容された電池要素４のうち、正極リー
ド片５および負極リード片６を袋状外装体の外部へ引き
出し、それらの先端部をそれぞれ正負極の出入力端子５
ａおよ６ａとした。
片取り付け部１ｃにアルミニウム箔製の正極リード片５
を溶接し、さらに負極集電体２ａのリード片取り付け部
２ｃには銅箔製負極リード片６を溶接した。７はアルミ
ニウム箔を中間の一層とし、その内側にポリプロピレン
フィルムを、外側にポリエチレンテレフタレートフィル
ムとナイロンフィルムをそれぞれ一体化したラミネート
フィルムから形成された袋状外装体である。この袋状外
装体７の内部に収容された電池要素４のうち、正極リー
ド片５および負極リード片６を袋状外装体の外部へ引き
出し、それらの先端部をそれぞれ正負極の出入力端子５
ａおよ６ａとした。
【００３８】８および９は、袋状外装体７の開口部を熱
溶着する際に、リード片５あるいは６とラミネートフィ
ルムの間の電気的絶縁と気密性を確保するための保護フ
ィルムである。尚、袋状外装体７は、前記のラミネート
フィルムを帯状に切断し、その長さ方向の中央部で２つ
折りし、幅方向の２辺を予め熱融着して作製した。７ａ
は前記横方向の熱融着部である。袋状外装体７の開口部
から電池要素４を挿入し、所定の電解液を注入した後
に、前記開口部を熱融着で密封した。７ｂはその熱溶着
部である。このようにして公称容量５００ｍＡｈリチウ
ムポリマー電池を作製した。
溶着する際に、リード片５あるいは６とラミネートフィ
ルムの間の電気的絶縁と気密性を確保するための保護フ
ィルムである。尚、袋状外装体７は、前記のラミネート
フィルムを帯状に切断し、その長さ方向の中央部で２つ
折りし、幅方向の２辺を予め熱融着して作製した。７ａ
は前記横方向の熱融着部である。袋状外装体７の開口部
から電池要素４を挿入し、所定の電解液を注入した後
に、前記開口部を熱融着で密封した。７ｂはその熱溶着
部である。このようにして公称容量５００ｍＡｈリチウ
ムポリマー電池を作製した。
【００３９】各実施例および各比較例で作製したリチウ
ムポリマー電池に用いた各非水電解液の調整方法を以下
に示す。
ムポリマー電池に用いた各非水電解液の調整方法を以下
に示す。
【００４０】（実施例１）ＥＣとＥＭＣとＤＥＣとの重
量比が４：５：２である混合溶媒に、溶質として１．３
５ＭのＬｉＰＦ6を溶解させ、さらに２．０重量％のＰ
Ｃと４．０重量％のＰＳを添加混合し、非水電解液を調
整した。
量比が４：５：２である混合溶媒に、溶質として１．３
５ＭのＬｉＰＦ6を溶解させ、さらに２．０重量％のＰ
Ｃと４．０重量％のＰＳを添加混合し、非水電解液を調
整した。
【００４１】（比較例１）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させた。
施例１と同じ溶質を溶解させた。
【００４２】（比較例２）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに６．０重量％のＰ
Ｃを添加混合し、非水電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに６．０重量％のＰ
Ｃを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００４３】（比較例３）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに６．０重量％のＰ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに６．０重量％のＰ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００４４】（実施例２）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃおよび０．１重量％のＤＰＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃおよび０．１重量％のＤＰＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
【００４５】（実施例３）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃおよび０．１重量％のＤTＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃおよび０．１重量％のＤTＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
【００４６】（実施例４）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃおよび０．１重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃおよび０．１重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
【００４７】（実施例５）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％のＶ
Ｃおよび０．４重量％のＤＰＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％のＶ
Ｃおよび０．４重量％のＤＰＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
【００４８】（実施例６）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％のＶ
Ｃおよび０．４重量％のＤTＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％のＶ
Ｃおよび０．４重量％のＤTＤＳを添加混合し、非水電
解液を調整した。
【００４９】（実施例７）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％のＶ
Ｃおよび０．４重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％のＶ
Ｃおよび０．４重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
【００５０】（実施例８）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃ、０．１重量％のＤＰＤＳおよび０．１重量％のＢＭ
ＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃ、０．１重量％のＤＰＤＳおよび０．１重量％のＢＭ
ＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００５１】（実施例９）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃ、０．１重量％のＤＴＤＳおよび０．１重量％ＢＭＰ
ＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃ、０．１重量％のＤＴＤＳおよび０．１重量％ＢＭＰ
ＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００５２】（実施例１０）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％の
ＶＣ、０．１重量％のＤＰＤＳおよび０．１重量％ＤＴ
ＤＳ添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％の
ＶＣ、０．１重量％のＤＰＤＳおよび０．１重量％ＤＴ
ＤＳ添加混合し、非水電解液を調整した。
【００５３】（実施例１１）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．２重量％のＤＰＤＳおよび０．４重量％ＤＴ
ＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．２重量％のＤＰＤＳおよび０．４重量％ＤＴ
ＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００５４】（実施例１２）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．２重量％のＤＰＤＳおよび０．４重量％のＢ
ＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．２重量％のＤＰＤＳおよび０．４重量％のＢ
ＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００５５】（実施例１３）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．４重量％のＤＴＤＳおよび０．２重量％のＢ
ＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．４重量％のＤＴＤＳおよび０．２重量％のＢ
ＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００５６】（実施例１４）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％の
ＶＣ、０．１重量％のＤＰＤＳ、０．１重量％のＤＴＤ
Ｓおよび０．１重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％の
ＶＣ、０．１重量％のＤＰＤＳ、０．１重量％のＤＴＤ
Ｓおよび０．１重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
【００５７】（実施例１５）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．２重量％のＤＰＤＳ、０．２重量％のＤＴＤ
Ｓおよび０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに３．０重量％の
ＶＣ、０．２重量％のＤＰＤＳ、０．２重量％のＤＴＤ
Ｓおよび０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水
電解液を調整した。
【００５８】（比較例４）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃを添加混合し、非水電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＶ
Ｃを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００５９】（比較例５）実施例１と同じ混合溶媒に実
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＤ
ＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに０．５重量％のＤ
ＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００６０】（実施例１６）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．５重量％のＶＣを
添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．５重量％のＶＣを
添加混合し、非水電解液を調整した。
【００６１】（実施例１７）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．２重量％のＤＰＤ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．２重量％のＤＰＤ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００６２】（実施例１８）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．２重量％のＤＴＤ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．２重量％のＤＴＤ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００６３】（実施例１９）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．２重量％のＢＭＰ
ＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳおよび０．２重量％のＢＭＰ
ＤＳを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００６４】（実施例２０）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣおよび
０．２重量％のＤＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調
整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣおよび
０．２重量％のＤＰＤＳを添加混合し、非水電解液を調
整した。
【００６５】（実施例２１）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣおよび
０．２重量％のＤＴＤＳを添加混合し、非水電解液を調
整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣおよび
０．２重量％のＤＴＤＳを添加混合し、非水電解液を調
整した。
【００６６】（実施例２２）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣおよび
０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を
調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣおよび
０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を
調整した。
【００６７】（実施例２３）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＰＤＳお
よび０．２重量％のＤＴＤＳを添加混合し、非水電解液
を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＰＤＳお
よび０．２重量％のＤＴＤＳを添加混合し、非水電解液
を調整した。
【００６８】（実施例２４）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＰＤＳお
よび０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解
液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＰＤＳお
よび０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解
液を調整した。
【００６９】（実施例２５）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＴＤＳお
よび０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解
液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＴＤＳお
よび０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解
液を調整した。
【００７０】（実施例２６）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＰＤＳおよび０．２重量％のＤＴＤＳを添
加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＰＤＳおよび０．２重量％のＤＴＤＳを添
加混合し、非水電解液を調整した。
【００７１】（実施例２７）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＰＤＳおよび０．２重量％のＢＭＰＤＳを
添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＰＤＳおよび０．２重量％のＢＭＰＤＳを
添加混合し、非水電解液を調整した。
【００７２】（実施例２８）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＴＤＳおよび０．２重量％のＢＭＰＤＳを
添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＴＤＳおよび０．２重量％のＢＭＰＤＳを
添加混合し、非水電解液を調整した。
【００７３】（実施例２９）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＰＤＳ、
０．２重量％のＤＴＤＳおよび０．２重量％のＢＭＰＤ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．２重量％のＤＰＤＳ、
０．２重量％のＤＴＤＳおよび０．２重量％のＢＭＰＤ
Ｓを添加混合し、非水電解液を調整した。
【００７４】（実施例３０）実施例１と同じ混合溶媒に
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＰＤＳ、０．２重量％のＤＴＤＳおよび
０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を
調整した。
実施例１と同じ溶質を溶解させ、さらに２．０重量％の
ＰＣ、４．０重量％のＰＳ、０．８重量％のＶＣ、０．
２重量％のＤＰＤＳ、０．２重量％のＤＴＤＳおよび
０．２重量％のＢＭＰＤＳを添加混合し、非水電解液を
調整した。
【００７５】（ａ．高温保存試験）実施例１〜実施例３
０および比較例１〜比較例３で作製した各リチウムポリ
マー電池について高温保存試験を行った。まず、２５℃
恒温槽中で３００ｍA（０．６Ｃ）の充電電流で電池電
圧が４．２Ｖになるまで充電し、さらに、４．２Ｖの定
電圧で充電電流が５０ｍA（０．１Ｃ）になるまで充電
して充電を完了した。このようにして充電を完了した電
池を９０℃恒温槽入れ、４時間後に恒温槽中で電池厚み
を測定した結果を、表１、表２および表３に示す。なお
表中、ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳ、ＢＭＰ
ＤＳは、それぞれプロピレンカーボネート、１，３−プ
ロパンスルトン、ビニレンカーボネート、ジフェニルジ
スルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィドおよびビス
（４−メトキシフェニル）ジスルフィドを示す。
０および比較例１〜比較例３で作製した各リチウムポリ
マー電池について高温保存試験を行った。まず、２５℃
恒温槽中で３００ｍA（０．６Ｃ）の充電電流で電池電
圧が４．２Ｖになるまで充電し、さらに、４．２Ｖの定
電圧で充電電流が５０ｍA（０．１Ｃ）になるまで充電
して充電を完了した。このようにして充電を完了した電
池を９０℃恒温槽入れ、４時間後に恒温槽中で電池厚み
を測定した結果を、表１、表２および表３に示す。なお
表中、ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳ、ＢＭＰ
ＤＳは、それぞれプロピレンカーボネート、１，３−プ
ロパンスルトン、ビニレンカーボネート、ジフェニルジ
スルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィドおよびビス
（４−メトキシフェニル）ジスルフィドを示す。
【００７６】（ｂ．サイクル特性）実施例２〜１５およ
び比較例１で作製した各リチウムポリマー電池について
充放電サイクル試験を行った。まず、前記高温保存試験
の場合と同様の方法で充電を完了した後、平均電流３５
２ｍＡのＧＳＭパルス放電（１７００ｍＡで０．６ｓｅ
ｃ．の放電と１５０ｍＡで４ｍｓｅｃ．の放電とのパル
ス放電）で終止電圧が３．０Ｖまで放電する充放電サイ
クルを繰り返した。初期放電容量を１００％としたとき
の１００サイクル後の放電容量維持率を測定した結果を
表２および表３に示す。
び比較例１で作製した各リチウムポリマー電池について
充放電サイクル試験を行った。まず、前記高温保存試験
の場合と同様の方法で充電を完了した後、平均電流３５
２ｍＡのＧＳＭパルス放電（１７００ｍＡで０．６ｓｅ
ｃ．の放電と１５０ｍＡで４ｍｓｅｃ．の放電とのパル
ス放電）で終止電圧が３．０Ｖまで放電する充放電サイ
クルを繰り返した。初期放電容量を１００％としたとき
の１００サイクル後の放電容量維持率を測定した結果を
表２および表３に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
【００８０】表１から明らかなように、比較例１は９０
℃保存時の発生ガスを抑制できず高温保存４ｈ後の電池
厚みの増加は１．１６０ｍｍという大きな値を示した。
一方、実施例１は、ＰＣのみを添加した比較例２および
ＰＳのみを添加した比較例３と比較して、優れたガス発
生抑制効果を示しており、これらの結果からＰＣとＰＳ
を併用することによる顕著な相乗効果が確認できた。
℃保存時の発生ガスを抑制できず高温保存４ｈ後の電池
厚みの増加は１．１６０ｍｍという大きな値を示した。
一方、実施例１は、ＰＣのみを添加した比較例２および
ＰＳのみを添加した比較例３と比較して、優れたガス発
生抑制効果を示しており、これらの結果からＰＣとＰＳ
を併用することによる顕著な相乗効果が確認できた。
【００８１】表２から明らかなように、比較例１は１０
０サイクル後の容量維持率が７９．７％であった。一
方、実施例２〜実施例１５は８９〜９１％の容量維持率
があり、ＶＣのみを添加した比較例４、ＤＰＤＳのみを
添加した比較例５と比較して、何れもサイクル特性に優
れており、これらの結果からＶＣとＤＰＤＳ、ＤＴＤ
Ｓ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を添加す
ることにより、サイクル特性向上添加剤として優れた相
乗効果を確認できた。
０サイクル後の容量維持率が７９．７％であった。一
方、実施例２〜実施例１５は８９〜９１％の容量維持率
があり、ＶＣのみを添加した比較例４、ＤＰＤＳのみを
添加した比較例５と比較して、何れもサイクル特性に優
れており、これらの結果からＶＣとＤＰＤＳ、ＤＴＤ
Ｓ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を添加す
ることにより、サイクル特性向上添加剤として優れた相
乗効果を確認できた。
【００８２】しかしながら、実施例２〜実施例１５の電
池においては、わずかではあるが電池厚みが増加し、高
温時においてこれらの添加剤が分解しガス発生する挙動
が示唆された。これによるガス発生量の増加はわずかで
あるため、円筒形リチウム二次電池などのようにケース
強度の大きい非水電解液二次電池においては、電池厚み
が増加するなどの課題はなく、十分に効果を発揮するこ
とができる。
池においては、わずかではあるが電池厚みが増加し、高
温時においてこれらの添加剤が分解しガス発生する挙動
が示唆された。これによるガス発生量の増加はわずかで
あるため、円筒形リチウム二次電池などのようにケース
強度の大きい非水電解液二次電池においては、電池厚み
が増加するなどの課題はなく、十分に効果を発揮するこ
とができる。
【００８３】表３から明らかなように、比較例１は電池
厚みの増加が１．１６０ｍｍ、１００サイクル後の容量
維持率は７９．７％であった。一方、実施例１６〜実施
例３０の電池は、電池厚みの増加が０．２０〜０．２６
ｍｍ、１００サイクル後の容量維持率が８８〜９５％で
あり、いずれも高温保存時のガス発生抑制効果およびサ
イクル特性向上に優れた効果が確認できた。
厚みの増加が１．１６０ｍｍ、１００サイクル後の容量
維持率は７９．７％であった。一方、実施例１６〜実施
例３０の電池は、電池厚みの増加が０．２０〜０．２６
ｍｍ、１００サイクル後の容量維持率が８８〜９５％で
あり、いずれも高温保存時のガス発生抑制効果およびサ
イクル特性向上に優れた効果が確認できた。
【００８４】以上の結果より、サイクル特性を向上させ
る効果に優れた添加剤であるＶＣ、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳ
およびＢＭＰＤＳは、それぞれＰＣおよびＰＳと併用す
ることにより高温におけるガス発生を抑制し、且つサイ
クル特性を向上させることがわかった。中でもＰＣ、Ｐ
Ｓ、ＶＣと、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ば
れた少なくとも１種類を添加した場合には、特に優れた
効果が得られることがわかった。
る効果に優れた添加剤であるＶＣ、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳ
およびＢＭＰＤＳは、それぞれＰＣおよびＰＳと併用す
ることにより高温におけるガス発生を抑制し、且つサイ
クル特性を向上させることがわかった。中でもＰＣ、Ｐ
Ｓ、ＶＣと、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ば
れた少なくとも１種類を添加した場合には、特に優れた
効果が得られることがわかった。
【００８５】なお、特開平１０−２４７５１７号公報に
はＤＰＤＳを電解液に添加することにより、過充電時の
安全性を向上させる開示がある。しかし、その実施例で
開示されている３％の高濃度でＤＰＤＳを電解液中に添
加すると、過充電時の安全性は向上するが、高温におけ
るガス発生が顕著であり、ガス発生の課題を解決するこ
とができなかった。本発明のように溶媒中のＤＰＤＳの
含有量を０．１重量％〜０．６重量％とごく微量に押さ
え、ＰＣとＰＳとを併用させることにより、高温におけ
るガス発生を抑制し、且つサイクル特性を向上させるこ
とができた。
はＤＰＤＳを電解液に添加することにより、過充電時の
安全性を向上させる開示がある。しかし、その実施例で
開示されている３％の高濃度でＤＰＤＳを電解液中に添
加すると、過充電時の安全性は向上するが、高温におけ
るガス発生が顕著であり、ガス発生の課題を解決するこ
とができなかった。本発明のように溶媒中のＤＰＤＳの
含有量を０．１重量％〜０．６重量％とごく微量に押さ
え、ＰＣとＰＳとを併用させることにより、高温におけ
るガス発生を抑制し、且つサイクル特性を向上させるこ
とができた。
【００８６】また、特開２０００−１４９９８６号公報
にはジ−ｐ−トリルジスルフィドを電解液に添加するこ
とにより、電池のサイクル特性、保存特性が向上するこ
とが提案されているが、これだけでは高温保存時の電池
膨れの問題を解決できず、本発明のようにＰＣとＰＳと
を併用することにより高温におけるガス発生を抑制し、
且つサイクル特性を向上させることができた。
にはジ−ｐ−トリルジスルフィドを電解液に添加するこ
とにより、電池のサイクル特性、保存特性が向上するこ
とが提案されているが、これだけでは高温保存時の電池
膨れの問題を解決できず、本発明のようにＰＣとＰＳと
を併用することにより高温におけるガス発生を抑制し、
且つサイクル特性を向上させることができた。
【００８７】また、特開平１１−６７２６６号公報には
ＰＣ、鎖状カーボネートおよびＶＣを混合する例が開示
されているが、本発明のようにＶＣの添加量を０．１〜
５．０％と微量に添加し、ＰＣとＰＳとを併用すること
により高温におけるガス発生を抑制し、且つサイクル特
性を向上させることができた。
ＰＣ、鎖状カーボネートおよびＶＣを混合する例が開示
されているが、本発明のようにＶＣの添加量を０．１〜
５．０％と微量に添加し、ＰＣとＰＳとを併用すること
により高温におけるガス発生を抑制し、且つサイクル特
性を向上させることができた。
【００８８】５．非水溶媒中の添加剤の含有量の検討 （実施例３１）ＰＣ添加量を０．１重量％、ＰＳの添加
量を０．１重量％とした以外は、実施例１６と同様にし
て、非水電解液を調整した。
量を０．１重量％とした以外は、実施例１６と同様にし
て、非水電解液を調整した。
【００８９】（実施例３２）ＰＣの添加量を５．０重量
％、ＰＳの添加量を６．５重量％とした以外は、実施例
１６と同様にして、非水電解液を調整した。
％、ＰＳの添加量を６．５重量％とした以外は、実施例
１６と同様にして、非水電解液を調整した。
【００９０】（実施例３３）ＶＣの添加量を０．１重量
％とした以外は、実施例１６と同様にして、非水電解液
を調整した。
％とした以外は、実施例１６と同様にして、非水電解液
を調整した。
【００９１】（実施例３４）ＶＣの添加量を１．０重量
％とした以外は、実施例１６と同様にして、非水電解液
を調整した。
％とした以外は、実施例１６と同様にして、非水電解液
を調整した。
【００９２】（実施例３５）ＶＣの添加量を５．０重量
％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電解液
を調整した。
％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電解液
を調整した。
【００９３】（実施例３６）ＤＰＤＳの添加量を０．１
重量％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電
解液を調整した。
重量％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電
解液を調整した。
【００９４】（実施例３７）ＤＰＤＳの添加量を０．４
重量％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電
解液を調整した。
重量％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電
解液を調整した。
【００９５】（実施例３８）ＤＰＤＳの添加量を０．６
重量％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電
解液を調整した。
重量％とした以外は、実施例２０と同様にして、非水電
解液を調整した。
【００９６】（実施例３９）ＤＴＤＳの添加量を０．１
重量％とした以外は、実施例２１と同様にして、非水電
解液を調整した。
重量％とした以外は、実施例２１と同様にして、非水電
解液を調整した。
【００９７】（実施例４０）ＤＴＤＳの添加量を０．６
重量％とした以外は、実施例２１と同様にして、非水電
解液を調整した。
重量％とした以外は、実施例２１と同様にして、非水電
解液を調整した。
【００９８】（実施例４１）ＢＭＰＤＳの添加量を０．
１重量％とした以外は、実施例２２と同様にして、非水
電解液を調整した。
１重量％とした以外は、実施例２２と同様にして、非水
電解液を調整した。
【００９９】（実施例４２）ＢＭＰＤＳの添加量を０．
６重量％とした以外は、実施例２２と同様にして、非水
電解液を調整した。
６重量％とした以外は、実施例２２と同様にして、非水
電解液を調整した。
【０１００】（実施例４３）ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＤＰＤ
Ｓの添加量をそれぞれ０．１重量％とした以外は、実施
例２０と同様にして、非水電解液を調整した。
Ｓの添加量をそれぞれ０．１重量％とした以外は、実施
例２０と同様にして、非水電解液を調整した。
【０１０１】（実施例４４）ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＤＰＤ
Ｓの添加量をそれぞれ５．０重量％、６．５重量％、
５．０重量％、０．６重量％とした以外は、実施例２０
と同様にして、非水電解液を調整した。
Ｓの添加量をそれぞれ５．０重量％、６．５重量％、
５．０重量％、０．６重量％とした以外は、実施例２０
と同様にして、非水電解液を調整した。
【０１０２】（実施例４５）ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＤＴＤ
Ｓの添加量をそれぞれ０．１重量％とした以外は、実施
例２１と同様にして、非水電解液を調整した。
Ｓの添加量をそれぞれ０．１重量％とした以外は、実施
例２１と同様にして、非水電解液を調整した。
【０１０３】（実施例４６）ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＤＴＤ
Ｓの添加量をそれぞれ５．０重量％、６．５重量％、
５．０重量％、０．６重量％とした以外は、実施例２１
と同様にして、非水電解液を調整した。
Ｓの添加量をそれぞれ５．０重量％、６．５重量％、
５．０重量％、０．６重量％とした以外は、実施例２１
と同様にして、非水電解液を調整した。
【０１０４】（実施例４７）ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＢＭＰ
ＤＳの添加量をそれぞれ０．１重量％とした以外は、実
施例２２と同様にして、非水電解液を調整した。
ＤＳの添加量をそれぞれ０．１重量％とした以外は、実
施例２２と同様にして、非水電解液を調整した。
【０１０５】（実施例４８）ＰＣ、ＰＳ、ＶＣ、ＢＭＰ
ＤＳの添加量をそれぞれ５．０重量％、６．５重量％、
５．０重量％、０．６重量％とした以外は、実施例２２
と同様にして、非水電解液を調整した。
ＤＳの添加量をそれぞれ５．０重量％、６．５重量％、
５．０重量％、０．６重量％とした以外は、実施例２２
と同様にして、非水電解液を調整した。
【０１０６】このようにして実施例３１〜実施例４８で
作製したリチウムポリマー電池について、実施例１〜実
施例３０および比較例１〜比較例３の各電池について試
験したと同様の方法で、高温保存試験を行った。また、
上記実施例３１〜実施例４８の各電池について、実施例
２〜実施例１５および比較例１の各電池について試験し
たと同様の方法で、充放電サイクル試験を行った。これ
らの結果を表４に示す。
作製したリチウムポリマー電池について、実施例１〜実
施例３０および比較例１〜比較例３の各電池について試
験したと同様の方法で、高温保存試験を行った。また、
上記実施例３１〜実施例４８の各電池について、実施例
２〜実施例１５および比較例１の各電池について試験し
たと同様の方法で、充放電サイクル試験を行った。これ
らの結果を表４に示す。
【０１０７】
【表４】
【０１０８】表３および表４から明らかなように、ＰＣ
およびＶＣの添加量は、０．１〜５．０重量％の範囲で
あれば、高温保存試験での電池厚みの増加、充放電サイ
クル特性において格別な差異が認められず、いずれの場
合も良好であった。このことから、ＰＣおよびＶＣの添
加量は、０．１〜５．０重量％の範囲にするのが好まし
いことがわかった。
およびＶＣの添加量は、０．１〜５．０重量％の範囲で
あれば、高温保存試験での電池厚みの増加、充放電サイ
クル特性において格別な差異が認められず、いずれの場
合も良好であった。このことから、ＰＣおよびＶＣの添
加量は、０．１〜５．０重量％の範囲にするのが好まし
いことがわかった。
【０１０９】また、ＰＳの添加量は、０．１〜６．５重
量％の範囲であれば、高温保存試験での電池厚みの増
加、充放電サイクル特性において格別な差異が認められ
ず、いずれの場合も良好であった。このことから、ＰＳ
の添加量は、０．１〜６．５重量％の範囲にするのが好
ましいことがわかった。
量％の範囲であれば、高温保存試験での電池厚みの増
加、充放電サイクル特性において格別な差異が認められ
ず、いずれの場合も良好であった。このことから、ＰＳ
の添加量は、０．１〜６．５重量％の範囲にするのが好
ましいことがわかった。
【０１１０】そして、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳおよびＢＭＰ
ＤＳの添加量は、０．１〜０．６重量％の範囲であれ
ば、高温保存試験での電池厚みの増加、充放電サイクル
特性において格別な差異が認められず、いずれの場合も
良好であった。このことから、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳおよ
びＢＭＰＤＳの添加量は、０．１〜０．６重量％の範囲
にするのが好ましいことがわかった。
ＤＳの添加量は、０．１〜０．６重量％の範囲であれ
ば、高温保存試験での電池厚みの増加、充放電サイクル
特性において格別な差異が認められず、いずれの場合も
良好であった。このことから、ＤＰＤＳ、ＤＴＤＳおよ
びＢＭＰＤＳの添加量は、０．１〜０．６重量％の範囲
にするのが好ましいことがわかった。
【０１１１】特にＰＣ、ＰＳ、ＶＣを含みＤＰＤＳ、Ｄ
ＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を添
加した場合、最も充放電サイクル特性が良好で、且つ高
温保存時のガス発生も低減できることがわかった。ま
た、これらの添加剤の添加総量は、０．４〜１７．１重
量％の範囲であれば、高温保存試験での電池厚みの増
加、充放電サイクル特性において格別な差異が認められ
なかったことから、ＰＣ、ＰＳ、ＶＣを含みＤＰＤＳ、
ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を
添加した場合の添加総量は、０．４〜１７．１重量％の
範囲にするのが好ましいことがわかった。
ＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を添
加した場合、最も充放電サイクル特性が良好で、且つ高
温保存時のガス発生も低減できることがわかった。ま
た、これらの添加剤の添加総量は、０．４〜１７．１重
量％の範囲であれば、高温保存試験での電池厚みの増
加、充放電サイクル特性において格別な差異が認められ
なかったことから、ＰＣ、ＰＳ、ＶＣを含みＤＰＤＳ、
ＤＴＤＳ、ＢＭＰＤＳから選ばれた少なくとも１種類を
添加した場合の添加総量は、０．４〜１７．１重量％の
範囲にするのが好ましいことがわかった。
【０１１２】なお、本発明は前記の実施例１〜４８に記
載の電解液の添加剤の組み合せに限定されず、発明の趣
旨から容易に置換可能な様々な組み合わせが可能であ
る。
載の電解液の添加剤の組み合せに限定されず、発明の趣
旨から容易に置換可能な様々な組み合わせが可能であ
る。
【０１１３】さらに、前記各実施例は積層型電池要素を
用いたリチウムポリマー電池に関するものであるが、本
発明は、非水電解液二次電池、特に正極にリチウム含有
複合金属酸化物、負極にグラファイト、および正極ある
いは負極の少なくとも一方の結着剤としてフッ素樹脂を
用いた非水電解液二次電池の全てに適用した場合に大き
な効果が得られる。
用いたリチウムポリマー電池に関するものであるが、本
発明は、非水電解液二次電池、特に正極にリチウム含有
複合金属酸化物、負極にグラファイト、および正極ある
いは負極の少なくとも一方の結着剤としてフッ素樹脂を
用いた非水電解液二次電池の全てに適用した場合に大き
な効果が得られる。
【０１１４】
【発明の効果】以上のように本発明の非水電解液を用い
ることにより、高温保存時の電池厚みの増加が抑制さ
れ、かつ充放電サイクル特性、保存特性などの電池特性
に優れた非水電解液二次電池を提供することができる。
ることにより、高温保存時の電池厚みの増加が抑制さ
れ、かつ充放電サイクル特性、保存特性などの電池特性
に優れた非水電解液二次電池を提供することができる。
【図１】本発明の実施例および比較例で作製した電池の
正面図
正面図
【図２】本発明の実施例および比較例で作製した電池の
断面図
断面図
１ 正極板 １ａ 正極集電体 １ｂ 正極合剤層 １ｃ 正極リード片取り付け部 ２ 負極板 ２ａ 負極集電体 ２ｂ 負極合剤層 ２ｃ 負極リード片取り付け部 ３ セパレータ ４ 発電要素 ５ 正極リード片 ５ａ 正極出力端子 ６ 負極リード片 ６ａ 負極出力端子 ７ 袋状外装体 ７ａ 横方向熱溶着部 ７ｂ 開口部の熱溶着部 ８ 正極リード片保護フィルム ９ 負極リード片保護フィルム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小西 始 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 山下 勝己 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 渡邊 庄一郎 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 竹内 崇 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 武澤 秀治 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 浜本 俊一 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇部 興産株式会社宇部ケミカル工場内 (72)発明者 植木 明 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇部 興産株式会社宇部ケミカル工場内 (72)発明者 安部 浩司 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇部 興産株式会社宇部ケミカル工場内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AJ04 AJ05 AK03 AL07 AM03 AM05 AM07 BJ04 DJ08 HJ01 HJ13 5H050 AA07 AA08 AA09 BA17 CA08 CA09 CB08 DA02 DA03 DA11 EA24 HA01 HA13
Claims (18)
- 【請求項１】 非水溶媒および前記非水溶媒に溶解した
溶質からなり、前記非水溶媒がプロピレンカーボネート
および１，３−プロパンスルトンを含有することを特徴
とする非水電解液。 - 【請求項２】 非水溶媒および前記非水溶媒に溶解した
溶質からなり、前記非水溶媒がビニレンカーボネート
と、ジフェニルジスルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフ
ィド、ビス（４−メトキシフェニル）ジスルフィドから
選ばれた少なくとも１種類を含有することを特徴とする
非水電解液。 - 【請求項３】 前記非水溶媒が、さらに、ビニレンカー
ボネート、ジフェニルジスルフィド、ジ−ｐ−トリルジ
スルフィド、ビス（４−メトキシフェニル）ジスルフィ
ドから選ばれた少なくとも１種類を含有する請求項１に
記載の非水電解液。 - 【請求項４】 前記非水溶媒が、０．１重量％〜５．０
重量％のプロピレンカーボネートおよび０．１重量％〜
６．５重量％の１，３−プロパンスルトンを含有する請
求項１に記載の非水電解液。 - 【請求項５】 前記非水溶媒が０．１重量％〜５．０重
量％のビニレンカーボネートと、ジフェニルジスルフィ
ド、ジ−ｐ−トリルジスルフィド、ビス（４−メトキシ
フェニル）ジスルフィドから選ばれた少なくとも１種類
を総量で０．１重量％〜０．６重量％含有する請求項２
に記載の非水電解液。 - 【請求項６】 非水溶媒および前記非水溶媒に溶解した
溶質からなり、前記非水溶媒が、０．１重量％〜５．０
重量％のプロピレンカーボネートおよび０．１重量％〜
６．５重量％の１，３−プロパンスルトンを含有し、さ
らにビニレンカーボネートを０．１重量％〜５．０重量
％、および／またはジフェニルジスルフィド、ジ−ｐ−
トリルジスルフィド、ビス（４−メトキシフェニル）ジ
スルフィドから選ばれた少なくとも１種類を総量で０．
１重量％〜０．６重量％含有することを特徴とする非水
電解液。 - 【請求項７】 非水溶媒および前記非水溶媒に溶解した
溶質からなり、前記非水溶媒が、プロピレンカーボネー
ト、１，３−プロパンスルトン、ビニレンカーボネート
を含み、さらにジフェニルジスルフィド、ジ−ｐ−トリ
ルジスルフィド、ビス（４−メトキシフェニル）ジスル
フィドから選ばれた少なくとも１種類を含み、これらの
含有量の合計が０．４重量％〜１７．１重量％である非
水電解液。 - 【請求項８】 リチウム含有複合金属酸化物を含む材料
を正極活物質とする正極と、グラファイトを含む材料を
負極活物質とする負極とを備え、前記正負極の少なくと
も一方の電極が結着剤としてフッ素樹脂を含む非水電解
液二次電池からなり、環状カーボネートおよび鎖状カー
ボネートを主成分とする非水溶媒に溶質としてリチウム
塩が溶解された非水電解液であって、前記非水溶媒が
０．１重量％〜５．０重量％のプロピレンカーボネート
および０．１重量％〜６．５重量％の１，３−プロパン
スルトンを含有することを特徴とする非水電解液。 - 【請求項９】 リチウム含有複合金属酸化物を含む材料
を正極活物質とする正極と、グラファイトを含む材料を
負極活物質とする負極とを備え、前記正負極の少なくと
も一方の電極が結着剤としてフッ素樹脂を含む非水電解
液二次電池からなり、環状カーボネートおよび鎖状カー
ボネートを主成分とする非水溶媒に溶質としてリチウム
塩が溶解された非水電解液であって、前記非水溶媒が
０．１重量％〜５．０重量％のビニレンカーボネート
と、ジフェニルジスルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフ
ィド、ビス（４−メトキシフェニル）ジスルフィドから
選ばれた少なくとも１種類を総量で０．１重量％〜０．
６重量％含有することを特徴とする非水電解液。 - 【請求項１０】 リチウム含有複合金属酸化物を含む材
料を正極活物質とする正極と、グラファイトを含む材料
を負極活物質とする負極とを備え、前記正負極の少なく
とも一方の電極が結着剤としてフッ素樹脂を含む非水電
解液二次電池からなり、環状カーボネートおよび鎖状カ
ーボネートを主成分とする非水溶媒に溶質としてリチウ
ム塩が溶解された非水電解液であって、前記非水溶媒
が、０．１重量％〜５．０重量％のプロピレンカーボネ
ートおよび０．１重量％〜６．５重量％の１，３−プロ
パンスルトンを含有し、さらにビニレンカーボネートを
０．１重量％〜５．０重量％、および／またはジフェニ
ルジスルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィド、ビス
（４−メトキシフェニル）ジスルフィドから選ばれた少
なくとも１種類を総量で０．１重量％〜０．６重量％含
有することを特徴とする非水電解液。 - 【請求項１１】 リチウム含有複合金属酸化物を含む材
料を正極活物質とする正極と、グラファイトを含む材料
を負極活物質とする負極とを備え、前記正負極の少なく
とも一方の電極が結着剤としてフッ素樹脂を含む非水電
解液二次電池からなり、環状カーボネートおよび鎖状カ
ーボネートを主成分とする非水溶媒に溶質としてリチウ
ム塩が溶解された非水電解液であって、前記非水溶媒が
プロピレンカーボネート、１，３−プロパンスルトン、
ビニレンカーボネート含み、さらにジフェニルジスルフ
ィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィド、ビス（４−メトキ
シフェニル）ジスルフィドから選ばれた少なくとも１種
類を含み、これらの含有量の合計が０．４重量％〜１
７．１重量％である非水電解液。 - 【請求項１２】 前記非水溶媒は、１０重量％〜７０重
量％の環状カーボネートおよび３０重量％〜９０重量％
の鎖状カーボネートを含有する請求項８〜請求項１１の
いずれかに記載の非水電解液。 - 【請求項１３】 前記環状カーボネートが、エチレンカ
ーボネートおよびブチレンカーボネートから選ばれた少
なくとも１種類である請求項８〜請求項１２のいずれか
に記載の非水電解液。 - 【請求項１４】 前記環状カーボネートが、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート、およびブチレン
カーボネートから選ばれた少なくとも１種類である請求
項９または請求項１２のいずれかに記載の非水電解液。 - 【請求項１５】 前記鎖状カーボネートが、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、およびエチルメチ
ルカーボネートから選ばれた少なくとも１種類である請
求項８〜請求項１２のいずれかに記載の非水電解液。 - 【請求項１６】 前記グラファイトが天然黒鉛または人
造黒鉛であり、前記グラファイトの格子面（００２）の
面間隔（ｄ002）が３．３５０〜３．４００オングスト
ロームである請求項８〜請求項１０のいずれかに記載の
非水電解液。 - 【請求項１７】 前記フッ素系樹脂がポリフッ化ビニリ
デン、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの
共重合体、およびポリテトラフルオロエチレンから選ば
れた少なくとも１種類である請求項８〜請求項１０のい
ずれかに記載の非水電解液。 - 【請求項１８】 請求項１〜１７のいずれかに記載の非
水電解液を電解液として用いたことを特徴とする非水電
解液二次電池。
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| DE60138812T DE60138812D1 (de) | 2000-06-26 | 2001-06-11 | Nichtwässriger elektrolyt und nichtwässrige elektrolyt-sekundärzelle |
| EP01938597A EP1304758B1 (en) | 2000-06-26 | 2001-06-11 | Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary cell |
| US10/311,811 US7132199B2 (en) | 2000-06-26 | 2001-06-11 | Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery |
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| WO (1) | WO2002001665A1 (ja) |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002025614A (ja) * | 2000-07-10 | 2002-01-25 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| WO2002101869A1 (fr) * | 2001-06-07 | 2002-12-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Cellule secondaire au lithium |
| JP2003077534A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-14 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| JP2004179146A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-06-24 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 |
| JP2004259681A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系リチウム二次電池 |
| JP2004281218A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Yuasa Corp | 非水電解質及び非水電解質電池 |
| WO2004102700A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2004-11-25 | Yuasa Corporation | 非水電解質電池 |
| WO2004107493A1 (ja) * | 2003-05-29 | 2004-12-09 | Tdk Corporation | 非水電解質溶液及びリチウムイオン２次電池 |
| JP2006526878A (ja) * | 2003-07-30 | 2006-11-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 高温保存特性が向上したリチウムイオン電池 |
| US7163768B2 (en) | 2002-08-29 | 2007-01-16 | Nec Corporation | Electrolyte solution for secondary battery and secondary battery using the same |
| WO2007010915A1 (ja) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
| JP2007053083A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-03-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
| JP2008091327A (ja) * | 2006-09-05 | 2008-04-17 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質電池及びその製造方法 |
| CN100389512C (zh) * | 2003-05-15 | 2008-05-21 | 株式会社杰士汤浅 | 非水电解质电池 |
| JP2008277004A (ja) * | 2007-04-26 | 2008-11-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 二次電池用非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
| JP2009514149A (ja) * | 2005-10-24 | 2009-04-02 | エルジー・ケム・リミテッド | レドックスシャトル剤の寿命減少抑制剤、これを含む非水電解液及び二次電池 |
| US7608364B2 (en) | 2003-01-10 | 2009-10-27 | Nec Corporation | Lithium ion secondary battery |
| JP2009266825A (ja) * | 2002-07-15 | 2009-11-12 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 |
| JP2009545875A (ja) * | 2006-07-31 | 2009-12-24 | エルジー・ケム・リミテッド | キャパシタ−バッテリー構造のハイブリッド型電極アセンブリー |
| JP2010182693A (ja) * | 2010-04-13 | 2010-08-19 | Nec Corp | 二次電池 |
| JP2010186751A (ja) * | 2010-04-14 | 2010-08-26 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| US9093716B2 (en) | 2007-04-05 | 2015-07-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| KR20180088914A (ko) | 2016-01-22 | 2018-08-07 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 리튬 이온 2 차 전지 |
| JP2020528639A (ja) * | 2017-11-13 | 2020-09-24 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用非水電解液及びこれを含むリチウム二次電池 |
| WO2021095574A1 (ja) | 2019-11-13 | 2021-05-20 | ダイキン工業株式会社 | 電極および電気化学デバイス |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7691539B2 (en) * | 1998-09-03 | 2010-04-06 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous secondary battery having increased discharge capacity retention |
| US6866966B2 (en) * | 1999-08-03 | 2005-03-15 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous secondary battery having enhanced discharge capacity retention |
| EP1199766B1 (en) * | 2000-10-20 | 2008-05-28 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous secondary battery having enhanced discharge capacity retention |
| JP3797197B2 (ja) * | 2001-11-01 | 2006-07-12 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質二次電池 |
| JP4092618B2 (ja) * | 2001-12-26 | 2008-05-28 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質二次電池 |
| KR100424644B1 (ko) | 2002-03-06 | 2004-03-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질 슬러리 조성물 및 이를이용한 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법 |
| WO2003081978A2 (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-09 | Agrinomics, Llc | Generation of plants with improved pathogen resistance |
| JP4748930B2 (ja) * | 2003-09-09 | 2011-08-17 | 三洋電機株式会社 | 非水溶媒系二次電池 |
| JP4543394B2 (ja) | 2003-09-17 | 2010-09-15 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| US20100173864A1 (en) * | 2004-03-29 | 2010-07-08 | Cheng Jin Q | Compositions including triciribine and one or more platinum compounds and methods of use thereof |
| DE602005015321D1 (de) | 2004-05-28 | 2009-08-20 | Ube Industries | Nicht-wässrige elektrolytlösung und lithium-sekundärbatterie dieselbe enthaltend |
| JP4431461B2 (ja) * | 2004-08-09 | 2010-03-17 | オプトレックス株式会社 | 表示装置の製造方法 |
| CN100438198C (zh) * | 2004-12-31 | 2008-11-26 | 比亚迪股份有限公司 | 一种混合添加剂以及含该添加剂的电解液和锂离子二次电池 |
| US20080026297A1 (en) * | 2005-01-11 | 2008-01-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Electrolytes, cells and methods of forming passivaton layers |
| US20060216612A1 (en) * | 2005-01-11 | 2006-09-28 | Krishnakumar Jambunathan | Electrolytes, cells and methods of forming passivation layers |
| CN100365863C (zh) * | 2005-05-23 | 2008-01-30 | 华南师范大学 | 一种锂离子电池负极成膜功能电解液及其制备方法 |
| JP5095090B2 (ja) * | 2005-06-07 | 2012-12-12 | 日立マクセルエナジー株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| TWI395359B (zh) * | 2005-09-15 | 2013-05-01 | Lg Chemical Ltd | 改善效能用之非水性電解質及包含該電解質之鋰二次電池 |
| US20070072085A1 (en) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Zonghai Chen | Overcharge protection for electrochemical cells |
| CN100470915C (zh) | 2005-11-10 | 2009-03-18 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂电池非水电解液 |
| CN100466366C (zh) * | 2007-02-16 | 2009-03-04 | 天津力神电池股份有限公司 | 非水电解液及非水电解液的二次电池 |
| JP5300468B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-09-25 | 昭和電工株式会社 | 非水電解液 |
| JP5408702B2 (ja) * | 2009-01-23 | 2014-02-05 | Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 | リチウムイオン電池 |
| KR101212203B1 (ko) | 2010-03-16 | 2012-12-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP5593982B2 (ja) * | 2010-09-03 | 2014-09-24 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質組成物及び非水電解質二次電池 |
| US8772412B2 (en) | 2010-12-29 | 2014-07-08 | Industrial Technology Research Institute | Meta-stable state nitrogen-containing polymer |
| US9136559B2 (en) | 2010-12-29 | 2015-09-15 | Industrial Technology Research Institute | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery including the same |
| KR101955414B1 (ko) * | 2011-01-28 | 2019-03-07 | 삼성에스디아이 주식회사 | 절결부가 형성된 리드 부재를 포함하는 이차전지 |
| JP6212846B2 (ja) * | 2011-10-04 | 2017-10-18 | 株式会社Ｇｓユアサ | 電気化学装置 |
| CN102569887B (zh) * | 2012-01-04 | 2015-05-13 | 华南师范大学 | 一种非水体系高电压电解液添加剂与电解液的制备方法 |
| US20140322576A1 (en) * | 2012-02-29 | 2014-10-30 | Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. | Lithium Ion Battery |
| KR101914564B1 (ko) * | 2012-03-02 | 2018-11-02 | 삼성에스디아이 주식회사 | 절연 부재를 포함하는 이차전지 |
| KR101492686B1 (ko) * | 2012-05-30 | 2015-02-12 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지용 전해액 첨가제, 상기 전해액 첨가제를 포함하는 비수성 전해액 및 리튬 이차 전지 |
| CN104600373A (zh) * | 2015-02-21 | 2015-05-06 | 刘平 | 一种锂离子电池的电解液的制备方法 |
| WO2019093853A1 (ko) * | 2017-11-13 | 2019-05-16 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 비수전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| CN109449486A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-03-08 | 苏州大学 | 一种电解液添加剂的应用 |
| CN111293349B (zh) * | 2020-02-19 | 2021-07-02 | 江西迪比科股份有限公司 | 一种锂离子电池的化成方法 |
| CN114094185A (zh) * | 2020-03-20 | 2022-02-25 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、电化学装置及电子装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000003724A (ja) * | 1997-08-22 | 2000-01-07 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4472489A (en) * | 1983-11-30 | 1984-09-18 | Allied Corporation | Polymeric electrode coated with reaction product or organosulfur compound |
| US4528254A (en) * | 1983-11-30 | 1985-07-09 | Allied Corporation | Conjugated polymer battery containing organosulfur solvent |
| DE3883630T2 (de) * | 1987-06-24 | 1994-02-17 | Hitachi Maxell | Nichtwässrige elektrochemische Zelle. |
| FR2719161B1 (fr) * | 1994-04-22 | 1996-08-02 | Accumulateurs Fixes | Générateur électrochimique rechargeable au lithium à anode de carbone. |
| JP3959774B2 (ja) | 1997-03-04 | 2007-08-15 | 三菱化学株式会社 | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
| JP3632389B2 (ja) | 1997-08-22 | 2005-03-23 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池 |
| CA2245354C (en) * | 1997-08-22 | 2009-01-06 | Ube Industries, Ltd. | Lithium secondary battery and electrolyte thereof |
| JP3438636B2 (ja) | 1998-08-27 | 2003-08-18 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| US6413678B1 (en) | 1999-03-03 | 2002-07-02 | Ube Industries, Inc. | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery using the same |
| US7691539B2 (en) | 1998-09-03 | 2010-04-06 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous secondary battery having increased discharge capacity retention |
| JP4042082B2 (ja) | 1998-09-03 | 2008-02-06 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP4042083B2 (ja) | 1998-09-03 | 2008-02-06 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP4348771B2 (ja) * | 1999-04-21 | 2009-10-21 | パナソニック株式会社 | リチウム二次電池 |
| JP3823683B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2006-09-20 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP3815180B2 (ja) * | 1999-06-01 | 2006-08-30 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP4206565B2 (ja) * | 1999-06-22 | 2009-01-14 | ソニー株式会社 | 非水電解質電池 |
| JP3978960B2 (ja) | 1999-12-06 | 2007-09-19 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
-
2000
- 2000-11-20 JP JP2000352185A patent/JP4762411B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
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- 2001-06-11 WO PCT/JP2001/004924 patent/WO2002001665A1/ja active IP Right Grant
- 2001-06-11 KR KR1020027017641A patent/KR100546919B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 DE DE60138812T patent/DE60138812D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 US US10/311,811 patent/US7132199B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 CN CNB018117287A patent/CN1202586C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 EP EP01938597A patent/EP1304758B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-20 TW TW090114991A patent/TW506156B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000003724A (ja) * | 1997-08-22 | 2000-01-07 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
Cited By (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002025614A (ja) * | 2000-07-10 | 2002-01-25 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| WO2002101869A1 (fr) * | 2001-06-07 | 2002-12-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Cellule secondaire au lithium |
| JP2003077534A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-14 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| JP2004179146A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-06-24 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 |
| JP2009266825A (ja) * | 2002-07-15 | 2009-11-12 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 |
| JP4609751B2 (ja) * | 2002-07-15 | 2011-01-12 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池 |
| US9742033B2 (en) | 2002-07-15 | 2017-08-22 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous electrolytic solution and lithium battery |
| US10050307B2 (en) | 2002-07-15 | 2018-08-14 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous electrolytic solution and lithium battery |
| US7163768B2 (en) | 2002-08-29 | 2007-01-16 | Nec Corporation | Electrolyte solution for secondary battery and secondary battery using the same |
| US7608364B2 (en) | 2003-01-10 | 2009-10-27 | Nec Corporation | Lithium ion secondary battery |
| JP2004259681A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系リチウム二次電池 |
| JP2004281218A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Yuasa Corp | 非水電解質及び非水電解質電池 |
| JPWO2004102700A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2006-07-13 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質電池 |
| CN100389512C (zh) * | 2003-05-15 | 2008-05-21 | 株式会社杰士汤浅 | 非水电解质电池 |
| JP4803486B2 (ja) * | 2003-05-15 | 2011-10-26 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質電池 |
| WO2004102700A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2004-11-25 | Yuasa Corporation | 非水電解質電池 |
| WO2004107493A1 (ja) * | 2003-05-29 | 2004-12-09 | Tdk Corporation | 非水電解質溶液及びリチウムイオン２次電池 |
| US7709155B2 (en) | 2003-05-29 | 2010-05-04 | Tdk Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and lithium-ion secondary battery |
| JP2006526878A (ja) * | 2003-07-30 | 2006-11-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 高温保存特性が向上したリチウムイオン電池 |
| CN100448072C (zh) * | 2003-07-30 | 2008-12-31 | 株式会社Lg化学 | 具有提高的高温存储性能的锂离子电池 |
| US7846584B2 (en) | 2003-07-30 | 2010-12-07 | Lg Chem, Ltd. | Lithium ion battery having an improved conserved property at a high temperature |
| WO2007010915A1 (ja) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
| JP2007053083A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-03-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
| JP2009514149A (ja) * | 2005-10-24 | 2009-04-02 | エルジー・ケム・リミテッド | レドックスシャトル剤の寿命減少抑制剤、これを含む非水電解液及び二次電池 |
| JP2009545875A (ja) * | 2006-07-31 | 2009-12-24 | エルジー・ケム・リミテッド | キャパシタ−バッテリー構造のハイブリッド型電極アセンブリー |
| JP2008091327A (ja) * | 2006-09-05 | 2008-04-17 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質電池及びその製造方法 |
| US9281541B2 (en) | 2007-04-05 | 2016-03-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| US9093716B2 (en) | 2007-04-05 | 2015-07-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| US11367899B2 (en) | 2007-04-05 | 2022-06-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| US9590270B2 (en) | 2007-04-05 | 2017-03-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| US9853326B2 (en) | 2007-04-05 | 2017-12-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| US11616253B2 (en) | 2007-04-05 | 2023-03-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| US10468720B2 (en) | 2007-04-05 | 2019-11-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous-electrolyte secondary battery employing the same |
| JP2008277004A (ja) * | 2007-04-26 | 2008-11-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 二次電池用非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
| JP2010182693A (ja) * | 2010-04-13 | 2010-08-19 | Nec Corp | 二次電池 |
| JP2010186751A (ja) * | 2010-04-14 | 2010-08-26 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| KR20180088914A (ko) | 2016-01-22 | 2018-08-07 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 리튬 이온 2 차 전지 |
| US11038173B2 (en) | 2016-01-22 | 2021-06-15 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Lithium ion secondary battery |
| KR20180128985A (ko) | 2016-01-22 | 2018-12-04 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 리튬 이온 2 차 전지 |
| JP7045589B2 (ja) | 2017-11-13 | 2022-04-01 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | リチウム二次電池用非水電解液及びこれを含むリチウム二次電池 |
| US11309583B2 (en) | 2017-11-13 | 2022-04-19 | Lg Energy Solution, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same |
| JP2020528639A (ja) * | 2017-11-13 | 2020-09-24 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用非水電解液及びこれを含むリチウム二次電池 |
| WO2021095574A1 (ja) | 2019-11-13 | 2021-05-20 | ダイキン工業株式会社 | 電極および電気化学デバイス |
| KR20220065800A (ko) | 2019-11-13 | 2022-05-20 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 전극 및 전기 화학 디바이스 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100546919B1 (ko) | 2006-01-26 |
| CN1202586C (zh) | 2005-05-18 |
| EP1304758B1 (en) | 2009-05-27 |
| EP1304758A4 (en) | 2006-03-29 |
| TW506156B (en) | 2002-10-11 |
| JP4762411B2 (ja) | 2011-08-31 |
| WO2002001665A1 (fr) | 2002-01-03 |
| US20040091786A1 (en) | 2004-05-13 |
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| US7132199B2 (en) | 2006-11-07 |
| CN1591961A (zh) | 2005-03-09 |
| DE60138812D1 (de) | 2009-07-09 |
| CN1439179A (zh) | 2003-08-27 |
| KR20030019457A (ko) | 2003-03-06 |
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