JP2002020719A - シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体 - Google Patents

シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体

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弘直 藤木
Shiyuuichi Azechi
秀一 畔地
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキ
サン組成物１００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末
１〜１００重量部 （Ｃ）接着性付与成分
０．１〜５０重量部 （Ｄ）一分子中に少なくとも１個のエステル基を有する
化合物０．０５〜２０重量部を含有してなることを特徴
とするシリコーンゴム接着剤組成物。 【課題】 本発明によれば、シリコーンゴム接着剤組成
物と熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成形を
用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレス成
型に適した熱可塑性樹脂との接着性良好なシリコーンゴ
ム接着剤組成物を与え、かつ熱可塑性樹脂を改質せずに
接着可能である一体成形体を得ることができ、電気、電
子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に加熱硬化型シ
リコーンゴム組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体にお
いて、射出成形を用いて簡単かつ短時間で成形可能で、
プライマーレス成型に適した接着性良好なシリコーンゴ
ム接着剤組成物、及びこれと熱可塑性樹脂との一体成形
体に関するものであり、電気、電子、自動車、精密機
械、建築関係等に有用なものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
シリコーンゴムの特性を生かして、電気、電子、自動
車、建築分野などでその用途が広がり、組立の作業性、
密閉性、絶縁性などが要求される。また、使用用途によ
り樹脂との接着が必要となり、プライマーを介して接着
を行う場合が多いが、作業上プライマー塗布工程が必要
となり、手間がかかる。そこで、シリコーンゴム組成物
に接着剤を添加した自己接着型シリコーンゴムを用いた
場合、前記塗布工程が不要となるため作業時間の短縮が
でき、コスト削減ができるし作業性も向上するため、樹
脂との一体成形体を製造する上で有効な手段となってい
る。
【０００３】付加型の加熱硬化性シリコーンゴムのプラ
イマーレス成型において、有機樹脂と接着させる方法は
数多く報告されている。例えば、樹脂上に自己接着性シ
リコーンゴム材料を硬化させる方法があり、この自己接
着性シリコーンゴム組成物については、接着成分を特定
した技術が多く提案されている。また、有機樹脂に珪素
原子に直結した水素原子を３０モル％以上含有するオル
ガノポリシロキサンを添加し、付加硬化型シリコーンゴ
ムと接着させる方法（特公平２−３４３１１号公報）、
有機樹脂へのシリコーンゴムの物理的な嵌合方法により
一体化させる方法（特公昭６３−４５２９号公報）、脂
肪族不飽和基と珪素原子結合加水分解性基を有する化合
物をグラフトしたオレフィン樹脂にシリコーンゴムを接
着一体化させる方法（特開昭６３−１８３８４３号公
報）、本出願人が報告した不飽和基及び珪素原子に直結
した水素原子を含有する化合物を添加した熱可塑性樹脂
とシリコーンゴムとを接着一体化させる方法、熱可塑性
樹脂に脂肪族不飽和基を含有してなる熱可塑性オリゴマ
ーを配合した樹脂とオイルブリード性シリコーンゴムと
の一体成形体（特開平９−１６５５１６号公報、特開平
９−１６５５１７号公報）等が提案されている。
【０００４】しかしながら、付加型加熱硬化シリコーン
ゴムの場合、汎用の熱可塑性樹脂、例えばＡＢＳ，ＰＰ
Ｏ，ＰＰＳ，ＰＣ，ＰＥ，ＰＰ，ＰＢＴ、アクリル、Ｐ
Ａ、芳香族ＰＡ等への樹脂に対して短時間の成形で十分
な接着性を得ることができず、十分な接着能を有するた
めには、上記提案のように樹脂の改質が必要であった。
樹脂を改質した場合、余分な工程がかかり、コストが高
くなるし、改質により樹脂の特性に変化を生じ易くして
しまう場合があった。また、樹脂改質しないでも接着す
る場合は、金型を使用して成形する場合に金型に接着す
る難点があり、特にポリアミド系樹脂には要求を十分満
足できるものがなかった。こうした中で、熱可塑性樹脂
とシリコーンゴムの一体成形体を形成するのに金型を使
用した場合、金型には接着せず成型可能でありかつ熱可
塑性樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した一体成形
体の供給が強く望まれていた。
【０００５】本発明は、上記要望に応えたもので、熱可
塑性樹脂と強固に一体化することができるシリコーンゴ
ム接着剤組成物及びこれと熱可塑性樹脂との一体成形体
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、シリコーンゴム中に接着性付与成分と一分子中に少
なくとも１個のエステル基を有し、好ましくは更に少な
くとも１個の脂肪族不飽和基を有する化合物を配合した
シリコーンゴム接着剤組成物を使用することにより、熱
可塑性樹脂と接着一体化成形させた場合、両者が強固に
接着したシリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体
が得られると共に、射出成型方法を用いて上記熱可塑性
樹脂に対して短時間の硬化条件で十分な接着力を有し、
また成形金型から実用上十分な剥離をする上記シリコー
ンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体を得ることがで
き、特に結晶性の高いナイロン６６、芳香族ポリアミド
などのポリアミド系樹脂にも有効であることを知見し、
本発明をなすに至った。
【０００７】従って、本発明は、 （Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末 １〜１００重量部 （Ｃ）接着性付与成分 ０．１〜５０重量部 （Ｄ）一分子中に少なくとも１個のエステル基を有する化合物 ０．０５〜２０重量部 を含有してなることを特徴とするシリコーンゴム接着剤
組成物を提供する。また、本発明は、この接着剤組成物
の硬化物（シリコーンゴム）と熱可塑性樹脂との一体成
形体を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のシリコーンゴム接着剤組成物は、（Ａ）加熱硬
化型のオルガノポリシロキサン組成物、（Ｂ）補強性シ
リカ微粉末、（Ｃ）接着性付与成分、（Ｄ）一分子中に
少なくとも１個のエステル基を有する化合物を必須成分
とする。
【０００９】上記（Ａ）成分に係る熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物としては、付加反応硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物又は有機過酸化物硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物とすることが好ましく、特に付加
反応硬化型のオルガノポリシロキサン組成物が好まし
い。この場合、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン
組成物は、 （１）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （２）１分子中に平均２個以上の珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノ ハイドロジェンポリシロキサン ０．１〜５０重量部 （３）付加反応触媒 触媒量 からなるものであることが好ましく、有機過酸化物硬化型オルガノポリシロキサ ン組成物は、 （ｉ）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （ｉｉ）有機過酸化物 触媒量 からなるものであることが好ましい。
【００１０】ここで、付加反応硬化型オルガノポリシロ
キサン組成物の（１）成分の１分子中に平均２個以上の
アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、下記平均組成式（１）で示されるものを用いること
ができる。 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１２、
好ましくは１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基で
あり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．
５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数で
ある。）
【００１１】上記Ｒ1で示される珪素原子に結合した非
置換又は置換の１価炭化水素基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、
これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、
塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例
えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げ
られる。
【００１２】この場合、Ｒ1のうち少なくとも２個はア
ルケニル基（特に炭素数２〜８のものが好ましく、更に
好ましくは２〜６）であることが必要である。なお、ア
ルケニル基の含有量は、珪素原子に結合する全有機基中
（即ち、前記平均組成式（１）におけるＲ1としての非
置換又は置換の１価炭化水素基中）０．００１〜２０モ
ル％、特に０．０１〜１０モル％とすることが好まし
い。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合
していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、
両者に結合していてもよいが、組成物の硬化速度、硬化
物の物性等の点から、本発明で用いるオルガノポリシロ
キサンは、少なくとも分子鎖末端の珪素原子に結合した
アルケニル基を含んだものであることが好ましい。な
お、アルケニル基以外のＲ1としては、メチル基等のア
ルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプ
ロピル基等のフルオロアルキル基が好ましく、特にアル
キル基が好ましい。
【００１３】上記オルガノポリシロキサンの構造は、通
常は、主鎖がＲ1 2ＳｉＯ2/2で示されるジオルガノシロ
キサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がＲ1 3Ｓ
ｉＯ 1/2で示されるトリオルガノシロキシ基で封鎖され
た基本的には直鎖状構造を有するジオルガノポリシロキ
サンであるが、部分的にはＲ1ＳｉＯ3/2単位やＳｉＯ
4/2単位を含んだ分岐状構造、環状構造などであっても
よい。このアルケニル基含有オルガノポリシロキサンの
重合度（或いは粘度）には特に制限がなく、室温（２５
℃）で液状の低重合度のものから、生ゴム状（ガム状）
の高重合度のものまで使用可能であるが、通常、平均重
合度（重量平均重合度）１０〜１０，０００、特に５０
〜１０，０００であり、好ましくは１００〜１０，００
０、より好ましくは１００〜２，０００程度のものが使
用される。この平均重合度が１０未満では、硬化物とし
てのゴム物性が不十分となる場合がある。なお、その粘
度は２５℃において１００〜１，０００，０００ｃｐ
ｓ、特に５００〜５００，０００ｃｐｓであることが好
ましい。
【００１４】また、（２）成分のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、下記平均組成式（２） Ｒ2 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２） で示され、１分子中に少なくとも２個（通常２〜３００
個）、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１５０
個程度の珪素原子結合水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）を
有することが必要である。
【００１５】上記式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜１２の
非置換又は置換の１価炭化水素基であり、このＲ2とし
ては、上記式（１）中のＲ1と同様の基を挙げることが
できるが、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、
特にメチル基等のアルキル基が好ましい。また、ｂは
０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋
ｃは０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは
ｂは１．０〜２．０、ｃは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃは
１．５〜２．５である。
【００１６】１分子中に少なくとも２個、好ましくは３
個以上含有されるＳｉ−Ｈ基は、分子鎖末端、分子鎖途
中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置
するものであってもよい。また、このオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分
岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分
子中の珪素原子の数（又は重合度）は通常２〜３００
個、好ましくは３〜１５０個程度の室温（２５℃）で液
状のものが望ましく、その粘度は２５℃において０．１
〜１０，０００ｃｐｓ、特に０．５〜５，０００ｃｐｓ
であることが望ましい。
【００１７】式（２）のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェンシク
ロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロ
ジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシ
ロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサ
ン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉ
Ｏ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位
とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳ
ｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ
1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1 /2単位と
からなる共重合体などが挙げられる。
【００１８】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、（１）成分のオルガノポリシロキサン１
００部（重量部、以下同じ）に対して０．１〜３００
部、好ましくは０．３〜２００部、特に好ましくは０．
５〜１００部である。また、（２）成分のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、（１）成分中の珪素原子
に結合したアルケニル基１モルに対して、（２）成分中
の珪素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）の量が
０．３〜２０モル、好ましくは０．５〜５モル、より好
ましくは０．８〜３モル、特に０．８〜２．５モル程度
となる量で配合することもできる。
【００１９】（３）成分の付加反応触媒としては、白金
黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙
げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量と
することができ、通常、白金族金属として０．１〜１，
０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜１，０００ｐｐｍ、
特に１〜５００ｐｐｍ程度とすればよい。
【００２０】付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組
成物は、上記（１）、（２）、（３）成分にて構成され
る。
【００２１】一方、有機過酸化物硬化型オルガノポリシ
ロキサン組成物の（ｉ）成分の１分子中に平均２個以上
のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、上記（１）成分と同様のものを使用することができ
る。
【００２２】また、（ｉｉ）成分の有機過酸化物として
は、従来公知のものを使用することができ、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、
ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカ
ルボキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００２３】有機過酸化物の配合量は触媒量であり、通
常、（ｉ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対
して０．０１〜１０部とすることができる。
【００２４】有機過酸化物硬化型オルガノポリシロキサ
ン組成物は、上記（ｉ）、（ｉｉ）成分にて構成され
る。
【００２５】次に、（Ｂ）成分の補強性シリカ微粉末
は、シリカの種類に特に限定はなく、通常使用されるも
のであればよく、ゴムの補強材として使用されるもので
ある。
【００２６】その補強性シリカ微粉末としては、従来の
シリコーンゴム組成物に使用されているものを使用でき
るが、好ましくは比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補
強性シリカ微粉末を用いる。特に５０〜４００ｍ2／ｇ
の沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカなどが好
適に使用される。ゴム強度を向上させるにはヒュームド
シリカが好適である。また、上記補強性シリカ微粉末は
有機珪素化合物等で表面が疎水化処理されたシリカ微粉
末であってもよい。
【００２７】その場合、これらのシリカ微粉末は、予め
粉体の状態で直接処理されたものを用いることができ
る。その処理法としては一般的周知の技術により処理で
き、例えば、常圧で密閉された機械混練装置或いは流動
槽に上記未処理のシリカ微粉末と処理剤を入れ、必要に
応じて不活性ガス存在下において室温或いは熱処理にて
混合処理し、場合により触媒を使用して処理を促進して
もよいが、混練後乾燥することにより調製することがで
きる。処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積から計
算される量以上であればよい。
【００２８】処理剤は、ヘキサメチルジシラザン、ジビ
ニルテトラメチルジシラザン等のオルガノシラザン類、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメ
トキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラ
ン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリ
メトキシシラン等のオルガノアルコキシシランなどのシ
ランカップリング剤、ポリジメチルシロキサン、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン等のオルガノポリシロ
キサンなどの有機珪素化合物が挙げられ、これらの処理
剤で表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いる。処
理剤としては、シラン系カップリング剤又はシラザン類
が好ましい。
【００２９】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して１〜１００部とすることがよく、１部未満で
は機械的強度が弱くなり、１００部を超えると（Ｂ）成
分の充填が困難となり、作業性、加工性が悪くなる。好
ましくは２〜８０部がよい。
【００３０】なお、上記疎水化処理したシリカ微粉末を
更に配合時に疎水化処理すればより好適である。その場
合、配合時に使用する疎水性を与える表面処理剤として
は、シラン系カップリング剤やその部分加水分解物、オ
ルガノシラザン類、チタネート系カップリング剤、オル
ガノポリシロキサンオイル或いはオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンオイル等が挙げられる。
【００３１】使用される表面処理剤において、シラン系
カップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス
（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラ
ン、トリメチルアミノシラン、グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン及
びクロロプロピルトリメトキシシラン等のオルガノアル
コキシシランなどが例示されるが、シラン系であれば特
に限定なく使用でき、また上記シランの部分加水分解物
も使用できる。
【００３２】使用されるオルガノシラザン類としては、
ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラ
ザン、ジフェニルテトラメチルジシラザン等が例示され
る。
【００３３】使用されるチタネート系カップリング剤と
しては、テトラｉ−プロピルチタネート、テトラｎ−ブ
チルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラス
テアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチ
ルアセトアセテート、チタニウムラクテート及びオクチ
レングリコールチタネート、イソプロピルトリステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンス
ルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチル
ピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロ
ホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジ
オクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が例
示される。
【００３４】使用されるオルガノポリシロキサンオイル
としては、環状、鎖状、分岐状、網目構造のいずれでも
よいが、粘度０．６５〜１００，０００センチストーク
ス（２５℃）の直鎖状又は環状のジメチルポリシロキサ
ンが好適に使用される。使用されるオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンオイルとしては、分子構造が環状、
鎖状、分岐状、網目構造のいずれでもよいが、下記平均
組成式（３）で示される直鎖状のメチルハイドロジェン
ポリシロキサンが望ましく使用される。
【００３５】
【化１】
【００３６】なお、式中ｒは０〜５０の整数、ｓは１〜
５０の整数の範囲である。ｒが５０より多いと、粘度が
高く処理しにくくなる。ｓが５０より多くても同様に粘
度が高く、表面が濡れ難く好ましくない。
【００３７】処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積
から計算される量以上であればよいが、特に問題がなけ
ればそれより少ない配合量で行ってもよい。特には、上
記シリカ微粉末１００部に対して０．１部未満では、処
理剤としての効果がなく、２０部より多いと、工程上無
駄となり、コスト的にも不利であることから、０．１〜
２０部となるような量であり、好ましくは０．５〜１０
部となる量である。
【００３８】処理法は、シリカ微粉末だけを処理するよ
うにしても他の成分と混練しながら処理してもどちらで
もよいが、一般的周知の技術により処理でき、例えば、
常圧で機械混練装置に他の配合物と処理剤を入れ、必要
に応じて不活性ガス存在下において室温或いは熱処理に
て混合処理し、場合により触媒を使用して処理を促進し
てもよいが、混練することにより調製することができ
る。
【００３９】本発明に使用される（Ｃ）成分の接着性付
与成分は、従来付加硬化型シリコーン接着剤などに使用
されている接着成分が有効に用いられる。
【００４０】この場合、（Ｃ）成分の接着性付与成分
は、分子中にＳｉ−Ｈ基、アルケニル基、アクリル基、
メタクリル基、エポキシ基、アルコキシシリル基、無水
カルボキシ基、アミノ基、アミド基及びイソシアナート
基の１種又は２種以上を含有する有機化合物又は有機珪
素化合物或いはそれらの混合物であることが好ましく、
特には分子中に少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基（即ち、珪
素原子に結合した水素原子）及び／又はアルケニル基を
有し、かつエポキシ基、アルコキシシリル基、アクリル
基、メタクリル基、エステル基、無水カルボキシ基、ア
ミノ基及びアミド基の１種又は２種以上を含有する有機
珪素化合物であることが好ましい。上記Ｓｉ−Ｈ基、ア
ルケニル基（アルケニル基としては、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素
数２〜６のものが好ましい）は、それぞれ上記付加硬化
型オルガノポリシロキサン組成物中のアルケニル基含有
オルガノポリシロキサンのアルケニル基、オルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンのＳｉ−Ｈ基と架橋反応す
る。
【００４１】更に、（Ｃ）成分の接着性付与成分として
は、分子中に少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基を有し、かつ
フェニル骨格又はフェニレン骨格を少なくとも１個以上
有する珪素原子数１〜３０、好ましくは２〜２０の有機
珪素化合物であるものが好ましい。
【００４２】なお、本発明において、（Ｃ）成分の接着
性付与成分としては、エステル基と脂肪族不飽和基とを
同時に有するものを除外する。
【００４３】上記接着性付与成分を例示すると、１分子
中に少なくとも１個、通常１〜１０個、特には２〜６個
程度のＳｉ−Ｈ基（即ち、珪素原子に結合した水素原
子）及び／又はアルケニル基を有しかつグリシドキシ基
等のエポキシ基、トリメトキシシリル基、トリエトキシ
シリル基、メチルジメトキシシリル基などのアルコキシ
シリル基、アクリル基、メタクリル基、無水カルボキシ
基、アミノ基、アミド基の１種又は２種以上を含有する
珪素原子数１〜３０、好ましくは２〜２０、特には４〜
１０程度の直鎖状又は環状のオルガノシロキサンオリゴ
マーやオルガノアルコキシシランなどの有機珪素化合物
を使用することができる。
【００４４】具体的には、エポキシ基、アルコキシシリ
ル基、アルケニル基、アミノ基、無水カルボキシ基、ア
クリル基、メタクリル基を含むものとして、例えば、ア
リルグリシジルエーテル等のアルケニル基とエポキシ基
を有する非珪素系の有機化合物、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ官
能性基含有アルコキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシ
エトキシ）シラン等のアルケニル基含有アルコキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン等のアミノ基含有アルコキシシランなどのオ
ルガノアルコキシシラン等が挙げられる他、オルガノシ
ロキサンオリゴマーとして下記のような化合物が挙げら
れる。
【００４５】
【化２】
【００４６】
【化３】
【００４７】また、（Ｃ）成分の接着性付与成分として
下記に示すような分子中にフェニレン骨格を含有し、エ
ポキシ基、アルケニル基、水酸基から選ばれる少なくと
も２個の官能性基を有する非珪素系の有機化合物を例示
することもできる。
【化４】 （Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ｎは０
又は１〜１６の整数である。）
【００４８】本発明に使用される（Ｃ）成分としては上
記化合物が有効であるが、このような化合物を（Ｃ）成
分として用いた場合には十分な接着力が得られるもの
の、金型等の金属成形治具を用いた場合には、この成形
治具に接着してしまうおそれがある。最も成形治具にテ
フロン（登録商標）樹脂コート等を施すなど、接着性に
乏しい素材を表面に使用するという方法も問題解決の一
つの手段であるが、使用寿命の点から信頼性に劣る場合
がある。このような場合には、エポキシ基、アルコキシ
基、無水カルボキシ基を含有しない珪素化合物が有用で
ある。具体的には、熱可塑性樹脂又は該樹脂を含む組成
物と良好に接着しながら金属に対して接着し難い化合物
として、１分子中に少なくとも１個、通常１〜２０個、
特には３〜１０個程度のＳｉ−Ｈ基を有しかつ通常珪素
原子には直接結合していない、１〜３価のフェニル骨格
又はフェニレン骨格等を有する珪素原子数１〜３０、好
ましくは２〜２０、特には４〜１２程度の直鎖状、分岐
状、環状のオルガノシロキサンオリゴマーなどの有機珪
素化合物を使用することができる。このようなものとし
て下記のような化合物を例示することができる。これら
のうち特にフェニル骨格或いはフェニレン骨格を２個以
上含む化合物が好適である。
【００４９】
【化５】
【００５０】
【化６】
【００５１】また、アミノ基、アミド基を有する接着性
付与成分としては、通常使用されるものでよいが、その
他に下記のものが例示される。 Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ2−Ｐｈ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6
−Ｘ Ｘ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−
Ｘ Ｘ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ2−Ｐｈ−ＮＨ−
ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ2−Ｐｈ−ＮＨ−
ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ
−Ｃ2Ｈ4−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−
Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−
Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−Ｐｈ−ＣＨ2−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ2−Ｐｈ−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ3Ｈ6−Ｘ Ｘ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ2−Ｐｈ−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ 6−Ｘ 但し、Ｘは、１，３，５，７−テトラメチル−３，５，
７−トリヒドロシクロテトラシロキサン基を示す。ま
た、Ｐｈはフェニル基又はフェニレン基を示す。
【００５２】なお、上記接着性付与成分は上記成分を単
独で用いても併用してもよい。接着性付与成分の配合量
は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン組成物１００
部に対して０．１〜５０部がよく、配合量が０．１部未
満では十分な接着性が得られず、５０部を超えると物性
低下を引き起こす可能性がある。好ましくは０．２〜３
０部である。
【００５３】本発明に使用される（Ｄ）成分の一分子中
に少なくとも１個のエステル基を有する化合物は、上記
接着性付与成分を効果的に補助するものであり、接着力
を向上させるための本発明の必須成分である。その作用
は、推定であるが、対象被着体への選択性を得るために
接着性付与成分にエステル基含有化合物を添加すること
によって、接着性付与成分がシロキサンポリマーよりも
エステル基含有化合物への溶解が高いためエステル基含
有化合物内に偏在し、これがシロキサンと被着体との接
着界面に接着性付与成分を移動し易くさせていると考え
られる。
【００５４】一分子中に少なくとも１個のエステル基を
有する化合物としては、エステル基を有していればいず
れでもよく、特に限定されないが、好ましくは分子中に
脂肪族不飽和基を少なくとも１個有しているものがよ
く、また分子中にシロキサン構造を有さないものがよ
い。なお、脂肪族不飽和基としては、ビニル基（即ち、
アクリル酸エステル構造）、イソプロペニル基（即ち、
メタクリル酸エステル構造）、アリル基、プロペニル
基、ブテニル基等の炭素数２〜６、特に２〜４程度の低
級アルケニル基であることが好ましい。例えばアクリル
酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシルな
どのアルキル系のアクリル酸系エステル類、アクリル酸
フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２エチルフ
ェノールなどの芳香環を有するアクリル酸系エステル
類、アルキル系や芳香環を有するメタクリル酸系エステ
ル類、アルキル系や芳香環を有するビニル酢酸系エステ
ル類、アルキル系のアリルエステル類、安息香酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ピロメリット酸から
誘導される芳香環を有するアリルエステル類、その他ア
リルアルコール、メタクリルアルコールから誘導される
飽和多価カルボン酸のエステル類や不飽和多価カルボン
酸のエステル類、アクリルシラン類、メタクリルシラン
類などが挙げられる。好ましくはアクリル酸系エステル
類又は不飽和１価アルコールから誘導されるアリルエス
テル類がよい。特には脂肪族不飽和基は分子鎖末端にあ
るのがよい。
【００５５】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して０．０５〜２０部がよく、０．０５部未満で
は、接着力を向上するには不十分であり、２０部を超え
ると、逆に接着力が低下する。好ましくは０．１〜１０
部がよい。
【００５６】上記の成分以外に接着性向上の目的で
（Ａ）成分と非相溶なシロキサン骨格を有する有機珪素
化合物を添加してもよい。例えば、フェニル基含有シリ
コーンオイル、フロロシリコーンオイル、シリコーン変
性パーフルオロアルキルエーテル化合物、ポリエーテル
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、
アミド変性シリコーンオイル、ウレタン変性シリコーン
オイルなどが挙げられる。
【００５７】また、本発明にオイルブリード性を付与す
るために１種以上のフェニル基含有の無官能オルガノポ
リシロキサンを（Ａ）成分１００部に対して１〜２０部
添加してもよい。
【００５８】本発明のシリコーンゴム接着剤組成物に
は、上記した成分以外に、目的に応じて各種の添加剤、
例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化バナジ
ウム、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン等の金
属酸化物及びその複合物、石英粉末、珪藻土、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、カーボン等の無
機充填剤を添加することができ、また目的とする特性を
損なわない限り、顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤、反応
制御剤等を添加してもよい。なお、これら任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。
【００５９】また、付加硬化型オルガノポリシロキサン
組成物を用いる場合、ビニルシクロテトラシロキサン等
のビニル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイ
ソシアネート、アルキルマレエート、エチニルシクロヘ
キサノール等のアセチレンアルコール類、シラン、シロ
キサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチル
エチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混
合物からなる群から選ばれる化合物などの付加反応制御
剤等を本発明の効果を妨げない範囲で添加することがで
きる。
【００６０】本発明のシリコーンゴム接着剤組成物は、
上記した（Ａ）〜（Ｄ）成分、任意成分を常温で均一に
混合するだけでも得ることが可能であるが、好ましくは
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のうち（２）、（３）成分、
或いは（ｉｉ）成分を除いた成分とプラネタリーミキサ
ーやニーダー等で１００〜２００℃の範囲で１〜４時間
熱処理し、その時点で上記処理剤を添加してもよい。そ
の後室温で（２）、（３）成分、或いは（ｉｉ）成分、
（Ｃ）、（Ｄ）成分を混合して組成物を得ることができ
る。成型方法は、混合物の粘度により自由に選択するこ
とができ、注入成型、圧縮成型、射出成型、押出成型、
トランスファー成型等いずれの方法を採用してもよい。
その硬化条件は、通常６０〜２００℃で１０秒〜２４時
間の範囲内で加熱成形することができる。
【００６１】本発明のシリコーンゴム接着剤組成物は、
有機樹脂との一体成形体を得る場合に好適に用いられ
る。この場合、本発明に使用される熱可塑性樹脂は、通
常のオレフィン重合系或いは縮重合系等の熱可塑性樹脂
が挙げられ、具体的にはアクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカー
ボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリ
フェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ナイロン樹脂、芳香族ポ
リアミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶樹脂等、或いはこ
れらの混合物であってもよい。
【００６２】このような組成からなる上記未硬化シリコ
ーンゴム接着剤組成物を上記熱可塑性樹脂の上に一体成
形する方法としては、予め成形された熱可塑性樹脂の上
に未硬化のシリコーンゴム接着剤組成物を所望の形状に
してのせ、熱可塑性樹脂の溶融する温度以下の温度で加
熱する方法、予め成形された熱可塑性樹脂の上に未硬化
のシリコーンゴム接着剤組成物をのせ、熱可塑性樹脂の
溶融する温度以下で圧縮する方法、射出成型機により熱
可塑性樹脂を金型に先に射出成形し、次いで該金型内に
シリコーンゴム接着剤組成物を加熱射出する方法等が挙
げられる。なお、上記熱可塑性樹脂の成形体を製造する
方法の一例として、例えば上記熱可塑性樹脂をペレット
化し、熱可塑性樹脂の軟化点以上に加熱した成形金型へ
注入し、次いで金型を熱可塑性樹脂の軟化点以下に冷却
する公知の方法が便利である。この場合、一般に射出成
型機、トランスファー成型機と呼ばれている機器の使用
が可能である。
【００６３】一方、シリコーンゴム接着剤組成物は未硬
化の状態で液状、パテ状、ペースト状のいずれでもよい
が、成形のし易さから液状もしくはペースト状のものが
好ましい。なお、本発明に係るシリコーンゴム接着剤組
成物の硬化条件は、熱可塑性樹脂との強固な接着性を発
現させるためには樹脂が変形、溶融、変質しない温度、
硬化時間で行うことが必要である。樹脂の種類にもよる
が、１００〜１５０℃で０．２〜３０分程度、とりわけ
０．４〜１０分程度の硬化条件で一体成形体を得ること
ができる。
【００６４】
【発明の効果】本発明によれば、シリコーンゴム接着剤
組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成
形を用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレ
ス成型に適した熱可塑性樹脂との接着性良好なシリコー
ンゴム接着剤組成物を与え、かつ熱可塑性樹脂を改質せ
ずに接着可能である一体成形体を得ることができ、電
気、電子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なもの
である。
【００６５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の重量部はいずれも部であ
る。シリコーンゴム組成物調製例 表１，２に示すように、（Ａ）成分中の（１）成分とし
て両末端がそれぞれジメチルビニルシロキシ基で封鎖さ
れた２５℃の粘度が３０，０００ｃｐｓのジメチルポリ
シロキサン、（Ｂ）成分のシリカ微粉末として比表面積
２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカを使用し、ヘキサメ
チルジシラザンを（１）成分１００部に対して８部加
え、ニーダーミキサーに配合して均一に混合した後、更
に１５０℃で１時間加熱混合してシリコーンゴムベース
を得た。このシリコーンゴムベースに残りの（Ａ）成分
中の（２）成分として下記平均組成式（４）で示される
ジメチルハイドロジェンポリシロキサン、（３）成分と
して塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液、更
に反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０
％エタノール溶液を加え、更に（Ｃ）成分として下記Ｉ
〜ＩＩＩの接着性付与成分、（Ｄ）成分として下記＜１
＞〜＜５＞のエステル基含有化合物を均一に混合し、シ
リコーンゴム組成物を得た。
【００６６】
【化７】
【００６７】（Ｄ）成分 ＜1＞ラウリルアクリレート ＜２＞２−フェノキシエチルアクリレート ＜３＞安息香酸アリルエステル ＜４＞ピロメリット酸テトラアリルエステル ＜５＞ＫＢＭ５１０３（γ−アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン：信越化学工業（株）商品名）
【００６８】
【化８】
【００６９】［実施例１］熱可塑性樹脂用射出成型機に
数平均分子量が約１万のポリカーボネート樹脂（Ｐ
Ｃ）、数平均分子量が約２万のポリブチレンテレフタレ
ート樹脂（ＰＢＴ）、ポリメチルメタクリレート樹脂
（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰ
Ｓ）、ナイロン６−６（ＰＡ６６）、ポリフタルアミド
（ＰＰＡ）をそれぞれ投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍの各樹脂シートを数枚得た。次に、作成した各樹脂
シート、同寸法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着
試験片作成治具に固定し、上記調製例で接着性付与成分
として式（Ｉ）のものを使用し、（Ｄ）成分として＜１
＞を添加して得たシリコーンゴム組成物を同治具に適量
流し込み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化
させた。このように得られた図１の試験片を用いて、Ｊ
ＩＳ Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７０】ここで、図１において、ａ，ｂは樹脂シー
ト、ｃ，ｄはそれぞれ支持体把持部、ｅはシリコーンゴ
ム組成物の硬化物である。
【００７１】［実施例２］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で接着性付与成分として式（Ｉ
Ｉ）のものを使用し、（Ｄ）成分として＜１＞を添加し
て得たシリコーンゴム組成物を同治具に適量流し込み、
１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化させた。こ
のように得られた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６
８５０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７２】［実施例３］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で接着性付与成分として式（Ｉ
ＩＩ）のものを使用し、（Ｄ）成分として＜１＞を添加
して得たシリコーンゴム組成物を同治具に適量流し込
み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化させ
た。このように得られた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ
Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７３】［実施例４］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で接着性付与成分として式（Ｉ
ＩＩ）のものを使用し、（Ｄ）成分として＜２＞を添加
して得たシリコーンゴム組成物を同治具に適量流し込
み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化させ
た。このように得られた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ
Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７４】［実施例５］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で接着性付与成分として式（Ｉ
ＩＩ）を使用し、（Ｄ）成分として＜３＞を添加して得
たシリコーンゴム組成物を同治具に適量流し込み、１２
０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化させた。このよ
うに得られた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５
０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７５】［実施例６］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で接着性付与成分として式（Ｉ
ＩＩ）を使用し、（Ｄ）成分として＜４＞を添加して得
たシリコーンゴム組成物を同治具に適量流し込み、１２
０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化させた。このよ
うに得られた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５
０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７６】［実施例７］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で接着性付与成分として式（Ｉ
ＩＩ）を使用し、（Ｄ）成分として＜５＞を添加して得
たシリコーンゴム組成物を同治具に適量流し込み、１２
０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化させた。このよ
うに得られた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５
０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７７】［比較例１］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、（Ｃ）成分の接着性付与成分と（Ｄ）成分
を添加しないで得たシリコーンゴム組成物を同治具に適
量流し込み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬
化させた。このように得られた図１の試験片を用いて、
ＪＩＳ Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べた。
【００７８】［比較例２］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、（Ｃ）成分の接着性付与成分を使用せず、
（Ｄ）成分として＜１＞を添加して得たシリコーンゴム
組成物を同治具に適量流し込み、１２０℃の恒温槽にて
１０分間加熱し、硬化させた。このように得られた図１
の試験片を用いてＪ１ＳＫ６８５０の方法に準じて接着
性を調べた。
【００７９】［比較例３］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、（Ｃ）成分の接着性付与成分として式（Ｉ
ＩＩ）のものを使用し、（Ｄ）成分を用いずに得たシリ
コーンゴム組成物を同治具に適量流し込み、１２０℃の
恒温槽にて１０分間加熱し、硬化させた。このように得
られた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５０の方
法に準じて接着性を調べた。
【００８０】［実施例８］実施例３と同様の樹脂とシリ
コーンゴム組成物の成形を２基の射出装置を備えた２色
射出成型機を使用して行った。この成型機は、射出装置
のノズル部（１）及び（２）が図２のように金型に連結
する。ノズル部（１）は金型パーティングラインから、
ノズル部（２）は金型右側面中央部から射出する。ま
た、使用した金型は、左側金型片（３）と右側金型片
（４）とからなり、それぞれの相対向する面の２カ所に
は成形凹部が形成されており、該各成形凹部により図２
に示したようにキャビティ部（５）及び（６）が形成さ
れている。
【００８１】この射出成型機にて各樹脂を２９０℃にて
溶融し、ノズル部（１）からキャビティ部（５）に射出
し、樹脂シート成形体（７）を形成させた。その条件
は、射出時間６秒、冷却時間３５秒、キャビティ部
（５）及び左側金型片（３）の温度は１００℃であった
（図３参照）。
【００８２】次に、右側金型片（４）を外し、片開きを
行うと共に、左側金型片（３）の凹部に樹脂シート成形
体（７）を保持したまま左側金翠片（３）を１８０°回
転させ、右側金型片（４）を合わせて再び型締めし、シ
リコーンゴムシート成形体形成用のキャビティ部をシー
ト成形体（７）に形成された面と左側金型片（４）の形
成凹部とで形成せしめた（図４参照）。
【００８３】この状態で射出装置のノズル部（２）から
樹脂シート成形体（７）に形成された面に実施例１と同
様のシリコーンゴム組成物（組成を表１，２に示す）を
射出し、ゴムシート成形体（８）を形成させた。その条
件は射出時間６秒、硬化時間９０秒、左側金型片（３）
の温度は１００℃、右側金型片（４）の温度は１２０℃
であった（図５参照）。
【００８４】以上の製造工程によって図６に示すような
樹脂シートとゴムシートからなる複合体（幅２．５ｍ
ｍ、長さ１５ｃｍ、厚み２ｍｍ（樹脂とゴムは同寸法）
を得た。金型離型性、寸法精度、生産性は良好であっ
た。またその接着性を調べた。
【００８５】以上の各例の評価結果を表１，２に示す。
なお、評価方法は下記の通りである。 接着試験条件：ＪＩＳ Ｋ６８５０引張り剪断接着試験
において２５ｋｇｆ／ｃｍ2以上を接着とした。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】表１，２に示した本発明のシリコーンゴム
接着剤組成物は、短時間硬化が可能で、各樹脂と強固に
接着した一体成形体を得ることができるものであった。
また、金型離型性、寸法精度、生産性も良好であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】接着性を調べた試験片を示し、（Ａ）は断面
図、（Ｂ）は平面図である。
【図２】２色射出成型装置の概略図である。
【図３】同装置を用いて第１のキャビティ部に樹脂を射
出した状態を示す概略図である。
【図４】樹脂成形体を第２のキャビティ部に挿入した状
態を示す概略図である。
【図５】第２のキャビティ部にシリコーンゴム組成物を
射出した状態を示す概略図である。
【図６】２色射出成型装置を用いて得られた複合体の斜
視図である。
【符号の説明】
１ ノズル部 ２ ノズル部 ３ 左側金型片 ４ 右側金型片 ５ キャビティ部 ６ キャビティ部 ７ 樹脂シート成形体 ８ ゴムシート成形体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 83:04 Ｃ０８Ｌ 83:04 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA67 AB26 AF58 AH12 BB01 BB05 BC07 4J040 EK031 EK032 FA062 FA132 GA02 GA30 GA31 HA306 JA05 JB02 KA12 KA14 KA26 KA42 LA06 MA10 MA11 NA12 NA16 NA19 NA20

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末 １〜１００重量部 （Ｃ）接着性付与成分 ０．１〜５０重量部 （Ｄ）一分子中に少なくとも１個のエステル基を有する化合物 ０．０５〜２０重量部 を含有してなることを特徴とするシリコーンゴム接着剤
    組成物。
  2. 【請求項２】 （Ａ）成分の加熱硬化型のオルガノポリ
    シロキサン組成物が、付加硬化型のオルガノポリシロキ
    サン組成物である請求項１記載のシリコーンゴム接着剤
    組成物。
  3. 【請求項３】 （Ａ）成分の加熱硬化型のオルガノポリ
    シロキサン組成物が、有機過酸化物硬化型のオルガノポ
    リシロキサン組成物である請求項１記載のシリコーンゴ
    ム接着剤組成物。
  4. 【請求項４】 （Ｃ）成分の接着性付与成分が、分子中
    にＳｉ−Ｈ基、アルケニル基、アクリル基、メタクリル
    基、エポキシ基、アルコキシシリル基、無水カルボキシ
    基、シリルアミノ基、シリルアミド基及びイソシアナー
    ト基の１種又は２種以上を含有する有機化合物又は有機
    珪素化合物或いはそれらの混合物である請求項１乃至３
    のいずれか１項記載のシリコーンゴム接着剤組成物。
  5. 【請求項５】 （Ｃ）成分の接着性付与成分が、分子中
    に少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基及び／又はアルケニル基
    を有し、かつエポキシ基、アルコキシシリル基、アクリ
    ル基、メタクリル基、無水カルボキシ基、アミノ基及び
    アミド基の１種又は２種以上を含有する有機珪素化合物
    又はその混合物である請求項１乃至３のいずれか１項記
    載のシリコーンゴム接着剤組成物。
  6. 【請求項６】 （Ｃ）成分の接着性付与成分が、分子中
    に少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基を有し、かつフェニル骨
    格又はフェニレン骨格を少なくとも１個有する珪素原子
    数１〜３０の有機珪素化合物である請求項１乃至３のい
    ずれか１項記載のシリコーンゴム接着剤組成物。
  7. 【請求項７】 （Ｄ）成分の一分子中に少なくとも１個
    のエステル基を有する化合物が、分子中に少なくとも１
    個の脂肪族不飽和基を有するものである請求項１乃至６
    のいずれか１項記載のシリコーンゴム接着剤組成物。
  8. 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれか１項記載のシ
    リコーンゴム接着剤組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との
    一体成形体。
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