JPH0832828B2 - 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着性良好な加熱硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物に関するものであり、さらに詳しくは加熱に
よって硬化し、各種材料に強固に接着する加熱硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
サン組成物に関するものであり、さらに詳しくは加熱に
よって硬化し、各種材料に強固に接着する加熱硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
従来、加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物はい
わゆるシリコーンゴムやシリコーンワニスとして知られ
ているが、一般に他の材料に対する接着性に乏しい。
わゆるシリコーンゴムやシリコーンワニスとして知られ
ているが、一般に他の材料に対する接着性に乏しい。
他の材料に接着させる用途に適用する時は、あらかじ
めその表面をプライマー処理する方法が通常とされてい
る。しかし、プライマー処理した後、加熱硬化性オルガ
ノポリシロキサンを適用して接着させる場合、２段階の
操作を必要とするので経済的に不利であるし、プライマ
ーの不均一塗布に基づく接着の不均一の心配といった欠
点がある。さらに加熱硬化性オルガノポリシロキサン組
成物にある種の成分を添加配合することにより、接着性
を付与する試みもなされているが、接着可能な材料が限
られていること、また例え接着しても接着強度や接着耐
久性が十分とはいえないなどの欠点があり、実用上満足
できるものとはいえない。
めその表面をプライマー処理する方法が通常とされてい
る。しかし、プライマー処理した後、加熱硬化性オルガ
ノポリシロキサンを適用して接着させる場合、２段階の
操作を必要とするので経済的に不利であるし、プライマ
ーの不均一塗布に基づく接着の不均一の心配といった欠
点がある。さらに加熱硬化性オルガノポリシロキサン組
成物にある種の成分を添加配合することにより、接着性
を付与する試みもなされているが、接着可能な材料が限
られていること、また例え接着しても接着強度や接着耐
久性が十分とはいえないなどの欠点があり、実用上満足
できるものとはいえない。
本発明者らは前記問題点を解消すべく研究した結果、
加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物に特定の補強
性シリカと１分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合
水素原子を含有するオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンを併用し添加配合して成る組成物が各種材料に対し
て強固に接着しその機械的強度も優れていることを見出
し本発明を為すに至った。
加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物に特定の補強
性シリカと１分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合
水素原子を含有するオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンを併用し添加配合して成る組成物が各種材料に対し
て強固に接着しその機械的強度も優れていることを見出
し本発明を為すに至った。
すなわち、本発明の目的は、ガラス、金属、プラスチ
ック等の各種材料への接着性に優れ、かつ、機械的強度
においても優れたシリコーンゴムとなり得るという特徴
を有する加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提
供するにある。
ック等の各種材料への接着性に優れ、かつ、機械的強度
においても優れたシリコーンゴムとなり得るという特徴
を有する加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提
供するにある。
かかる本発明の加熱硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は、 （Ａ） 平均単位式 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基であ
り、ｎは1.9〜2.1である。）で表されるオルガノポリシ
ロキサン生ゴム 100重量部、 （Ｂ） Ｒ3SiO1/2単位、Ｒ2SiO単位及びRSiO3/2単位
（式中、各Ｒは前記と同じ。）から成る群から選択され
る少なくとも１種のオルガノシロキサン単位及びSiO2単
位から成り（ただし、オルガノシロキサン単位のSiO2単
位に対するモル比が0.08〜2.0である。）、メトキシ基
を2.0重量％以上含有する比表面積200m2/g以上の補強性
シリカ ５〜100重量部、 （Ｃ） １分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水
素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン １〜10重量部、 及び （Ｄ） 硬化剤 本組成物を硬化させるに十分な量 から成り、さらに、 （Ｅ） １分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有
するアルコキシシランもしくはその部分加水分解縮合物
0.1〜５重量部、 または （Ｆ） １分子中に少なくとも１個のエポキシ基とアル
ケニル基とメトキシ基を含有する重合度２〜50のオルガ
ノポリシロキサン 0.1〜５重量部 から成ることを特徴とする。
成物は、 （Ａ） 平均単位式 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基であ
り、ｎは1.9〜2.1である。）で表されるオルガノポリシ
ロキサン生ゴム 100重量部、 （Ｂ） Ｒ3SiO1/2単位、Ｒ2SiO単位及びRSiO3/2単位
（式中、各Ｒは前記と同じ。）から成る群から選択され
る少なくとも１種のオルガノシロキサン単位及びSiO2単
位から成り（ただし、オルガノシロキサン単位のSiO2単
位に対するモル比が0.08〜2.0である。）、メトキシ基
を2.0重量％以上含有する比表面積200m2/g以上の補強性
シリカ ５〜100重量部、 （Ｃ） １分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水
素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン １〜10重量部、 及び （Ｄ） 硬化剤 本組成物を硬化させるに十分な量 から成り、さらに、 （Ｅ） １分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有
するアルコキシシランもしくはその部分加水分解縮合物
0.1〜５重量部、 または （Ｆ） １分子中に少なくとも１個のエポキシ基とアル
ケニル基とメトキシ基を含有する重合度２〜50のオルガ
ノポリシロキサン 0.1〜５重量部 から成ることを特徴とする。
これを説明するに、本発明に使用される（Ａ）成分の
オルガノポリシロキサン生ゴムは、上式中、Ｒがメチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、
アリル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基；β−フエニルエチル基等のアラルキル
基；フエニル基等のアリール基；クロロメチル基、３−
クロロプロピル基、3,3,3−トリクロロプロピル基等の
ハロゲン化アルキル基で例示されるような置換もしくは
非置換の１価炭化水素基である。上式中ｎは1.9〜2.1で
あるがｎ＝２のものすなわちジオルガノポリシロキサン
生ゴムが好ましい。かかるジオルガノポリシロキサン生
ゴムの分子量は特に限定されず、当業界においてオルガ
ノポリシロキサン生ゴムと呼称されている範囲内のもの
が使用可能であり、通常は、25℃の粘度で107センチス
トークス以上、平均分子量25×104以上、好ましくは40
×104以上のものが使用される。尚、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンのオルガノ基については前記Ｒの範
囲内で特に限定されないが、（Ｄ）成分の硬化触媒とし
て有機過酸化物を使用せず白金系化合物を単独で使用す
る場合には、（Ａ）成分は１分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を含むジオルガノポリシロキサンであるこ
とが必要である。
オルガノポリシロキサン生ゴムは、上式中、Ｒがメチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、
アリル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基；β−フエニルエチル基等のアラルキル
基；フエニル基等のアリール基；クロロメチル基、３−
クロロプロピル基、3,3,3−トリクロロプロピル基等の
ハロゲン化アルキル基で例示されるような置換もしくは
非置換の１価炭化水素基である。上式中ｎは1.9〜2.1で
あるがｎ＝２のものすなわちジオルガノポリシロキサン
生ゴムが好ましい。かかるジオルガノポリシロキサン生
ゴムの分子量は特に限定されず、当業界においてオルガ
ノポリシロキサン生ゴムと呼称されている範囲内のもの
が使用可能であり、通常は、25℃の粘度で107センチス
トークス以上、平均分子量25×104以上、好ましくは40
×104以上のものが使用される。尚、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンのオルガノ基については前記Ｒの範
囲内で特に限定されないが、（Ｄ）成分の硬化触媒とし
て有機過酸化物を使用せず白金系化合物を単独で使用す
る場合には、（Ａ）成分は１分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を含むジオルガノポリシロキサンであるこ
とが必要である。
本発明に使用される（Ｂ）成分の補強性シリカは本発
明を特徴づける必須成分であり、本発明組成物を加熱硬
化して得られるシリコーンゴムの機械的強さを向上させ
る働きをすると同時に、（Ｃ）成分と併用することによ
り、本発明生成物の接着性能を促進し、加熱硬化後のシ
リコーンゴムの各種材料への接着性、特に接着耐久性を
付与する働きをする。
明を特徴づける必須成分であり、本発明組成物を加熱硬
化して得られるシリコーンゴムの機械的強さを向上させ
る働きをすると同時に、（Ｃ）成分と併用することによ
り、本発明生成物の接着性能を促進し、加熱硬化後のシ
リコーンゴムの各種材料への接着性、特に接着耐久性を
付与する働きをする。
かかる（Ｂ）成分は、Ｒ3SiO1/2単位、Ｒ2SiO単位及
びRSiO3/2単位（式中、各Ｒは前記と同じ。）から成る
群から選択される少なくとも１種のオルガノシロキサン
単位及びSiO2単位から成る補強性シリカであり、通常該
オルガノシロキサン単位の量は補強性シリカ充填剤を疎
水化するに充分な量であり、具体的には、オルガノシロ
キサン単位のSiO2単位に対するモル比が0.08〜2.0であ
る。これは、このモル比が0.08未満になると接着性能が
低下するためであり、一方、これが2.0を越えると補強
性が著しく低下して補強性シリカとしての用をなさなく
なるからである。また、（Ｂ）成分はメトキシ基を２重
量％以上含有することが必要であり、特に、これを３〜
30重量％含有することが好ましい。これは、このメトキ
シ基の含有量が２重量％未満となると、得られる組成物
の各種材料に対する接着性が大幅に低下するためからで
ある。さらに、得られるシリコーンゴムの機械的強度を
高める点から、この比表面積は200m2/g以上であること
が必要であり、特に、これが300m2/g以上であることが
好ましい。
びRSiO3/2単位（式中、各Ｒは前記と同じ。）から成る
群から選択される少なくとも１種のオルガノシロキサン
単位及びSiO2単位から成る補強性シリカであり、通常該
オルガノシロキサン単位の量は補強性シリカ充填剤を疎
水化するに充分な量であり、具体的には、オルガノシロ
キサン単位のSiO2単位に対するモル比が0.08〜2.0であ
る。これは、このモル比が0.08未満になると接着性能が
低下するためであり、一方、これが2.0を越えると補強
性が著しく低下して補強性シリカとしての用をなさなく
なるからである。また、（Ｂ）成分はメトキシ基を２重
量％以上含有することが必要であり、特に、これを３〜
30重量％含有することが好ましい。これは、このメトキ
シ基の含有量が２重量％未満となると、得られる組成物
の各種材料に対する接着性が大幅に低下するためからで
ある。さらに、得られるシリコーンゴムの機械的強度を
高める点から、この比表面積は200m2/g以上であること
が必要であり、特に、これが300m2/g以上であることが
好ましい。
また、その配合量は（Ａ）成分100重量部に対して５
〜100重量部の範囲内である。
〜100重量部の範囲内である。
かかる（Ｂ）成分は、例えば特公昭61-56255号公報あ
るいは米国特許公報4,418,165号公報に開示された方法
によって得られる。
るいは米国特許公報4,418,165号公報に開示された方法
によって得られる。
本発明に使用される（Ｃ）成分のオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンは、上記（Ｂ）成分と併用すること
により、本発明組成物の接着性能を促進し、加熱硬化後
のシリコーンゴムの各種材料への接着性、特に接着耐久
性を付与する働きをする。
エンポリシロキサンは、上記（Ｂ）成分と併用すること
により、本発明組成物の接着性能を促進し、加熱硬化後
のシリコーンゴムの各種材料への接着性、特に接着耐久
性を付与する働きをする。
かかる（Ｃ）成分は１分子中に少なくとも３個のケイ
素原子結合水素原子を含有することが接着性の点から必
要であり、その水素原子の結合位置は分子鎖末端でも側
鎖にあってもよく、また、その両方に存在してもよい。
ケイ素原子に結合する有機基は、メチル基、エチル基、
プロピル基、オクチル基のようなアルキル基；フエニル
基などのアリール基;3,3−トリフルオロプロピル基のよ
うな置換アルキル基などで例示される１価炭化水素基で
あるが、脂肪族飽和炭化水素基は含まない。その分子量
は特に限定されないが、通常は、25℃における粘度が１
〜1000センチストークス、好ましくは１〜100センチス
トークスのものが使用される。（Ｃ）成分の具体例とし
ては、例えば、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で
封鎖されたジメチルシロキサン−メチルハイドロジエン
シロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルハイドロ
ジエンシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサンおよび
Ｈ（CH3）2SiO1/2単位とSiO2単位から成るオルガノポリ
シロキサンレジンが挙げられる。（Ｃ）成分の配合量は
（Ａ）成分100重量部に対して１〜10重量部の範囲内で
ある。
素原子結合水素原子を含有することが接着性の点から必
要であり、その水素原子の結合位置は分子鎖末端でも側
鎖にあってもよく、また、その両方に存在してもよい。
ケイ素原子に結合する有機基は、メチル基、エチル基、
プロピル基、オクチル基のようなアルキル基；フエニル
基などのアリール基;3,3−トリフルオロプロピル基のよ
うな置換アルキル基などで例示される１価炭化水素基で
あるが、脂肪族飽和炭化水素基は含まない。その分子量
は特に限定されないが、通常は、25℃における粘度が１
〜1000センチストークス、好ましくは１〜100センチス
トークスのものが使用される。（Ｃ）成分の具体例とし
ては、例えば、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で
封鎖されたジメチルシロキサン−メチルハイドロジエン
シロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルハイドロ
ジエンシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサンおよび
Ｈ（CH3）2SiO1/2単位とSiO2単位から成るオルガノポリ
シロキサンレジンが挙げられる。（Ｃ）成分の配合量は
（Ａ）成分100重量部に対して１〜10重量部の範囲内で
ある。
本発明に使用される（Ｄ）成分の硬化剤は本発明組成
物を硬化させるための触媒であり、通常、有機過酸化物
が使用される。また、有機過酸化物と白金系化合物との
併用もしくは白金系化合物が使用されるが、白金系化合
物単独の場合には前記した通り（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサンのオルガノ基が限定されるので注意を要す
る。ここで、有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、1,1−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイドが例示される。また、白金系化合物
としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性
物、白金のキレート化合物、塩化白金酸とオレフイン類
の配位化合物、炭素粉末担体上に吸着させた微粉状白金
が例示される。（Ｄ）成分の配合量は本発明組成物を硬
化させるに充分な量であり、これは有機過酸化物につい
ては0.1〜10重量部の範囲内であり、白金系化合物につ
いては（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量100万重量部に対し
て0.1〜300重量部の範囲内である。
物を硬化させるための触媒であり、通常、有機過酸化物
が使用される。また、有機過酸化物と白金系化合物との
併用もしくは白金系化合物が使用されるが、白金系化合
物単独の場合には前記した通り（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサンのオルガノ基が限定されるので注意を要す
る。ここで、有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、1,1−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイドが例示される。また、白金系化合物
としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性
物、白金のキレート化合物、塩化白金酸とオレフイン類
の配位化合物、炭素粉末担体上に吸着させた微粉状白金
が例示される。（Ｄ）成分の配合量は本発明組成物を硬
化させるに充分な量であり、これは有機過酸化物につい
ては0.1〜10重量部の範囲内であり、白金系化合物につ
いては（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量100万重量部に対し
て0.1〜300重量部の範囲内である。
本発明の加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、その性能、特にその接着性能をさらに向上させるた
めに（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｅ）１分子中に少な
くとも１個のアルケニル基を有するアルコキシシランも
しくはその部分加水分解縮合物を添加配合することが好
ましい。本成分の具体例としては、例えば、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、アリル
トリメトキシシランが挙げられる。
は、その性能、特にその接着性能をさらに向上させるた
めに（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｅ）１分子中に少な
くとも１個のアルケニル基を有するアルコキシシランも
しくはその部分加水分解縮合物を添加配合することが好
ましい。本成分の具体例としては、例えば、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、アリル
トリメトキシシランが挙げられる。
本成分の配合量は（Ａ）成分100重量部あたり0.1〜５
重量部の範囲内が好ましい。
重量部の範囲内が好ましい。
本発明の加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、その性能、特にその接着性能をさらに向上させるた
めに（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｆ）１分子中に少な
くとも１個のエポキシ基とアルケニル基とメトキシ基を
含有する重合度２〜50のオルガノポリシロキサンを添加
配合することが好ましい。本成分の具体例としては、例
えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと分
子鎖両末端に水酸基を有するメチルビニルシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体とを縮合反応（脱アルコー
ル反応）して得られるポリシロキサンが挙げられる。本
成分の配合量は（Ａ）成分100重量部あたり、0.1〜５重
量部の範囲内が好ましい。
は、その性能、特にその接着性能をさらに向上させるた
めに（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｆ）１分子中に少な
くとも１個のエポキシ基とアルケニル基とメトキシ基を
含有する重合度２〜50のオルガノポリシロキサンを添加
配合することが好ましい。本成分の具体例としては、例
えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと分
子鎖両末端に水酸基を有するメチルビニルシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体とを縮合反応（脱アルコー
ル反応）して得られるポリシロキサンが挙げられる。本
成分の配合量は（Ａ）成分100重量部あたり、0.1〜５重
量部の範囲内が好ましい。
本発明の組成物は前記した（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定
量を二本ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどで
混練りすることによって得られるが、これには従来公知
の各種添加剤、例えば耐熱添加剤としての酸化チタン、
ベンガラ、酸化セリウム、バリウムジルコネート、難燃
剤としてのハロゲン化合物、酸化アンチモン、物理特性
改質剤としてのシランもしくはポリシロキサン等を本発
明の目的を損わない限り添加配合しても差し支えない。
量を二本ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどで
混練りすることによって得られるが、これには従来公知
の各種添加剤、例えば耐熱添加剤としての酸化チタン、
ベンガラ、酸化セリウム、バリウムジルコネート、難燃
剤としてのハロゲン化合物、酸化アンチモン、物理特性
改質剤としてのシランもしくはポリシロキサン等を本発
明の目的を損わない限り添加配合しても差し支えない。
以上のような本発明の組成物は、接触している各種材
料への接着性に優れ、また、機械的強度に優れたシリコ
ーンゴムとなり得るので、各種材料を相互に連結するた
めの接着剤、あるいはコーティング剤として使用され
る。
料への接着性に優れ、また、機械的強度に優れたシリコ
ーンゴムとなり得るので、各種材料を相互に連結するた
めの接着剤、あるいはコーティング剤として使用され
る。
次に本発明を参考例および実施例にて説明する。実施
例中、部とあるのは重量部を示し、粘度は25℃における
値を示す。また参考例および実施例中、補強性シリカの
表面積、補強性シリカ中のメトキシ基含有量及び接着性
試験は次の方法に従った。
例中、部とあるのは重量部を示し、粘度は25℃における
値を示す。また参考例および実施例中、補強性シリカの
表面積、補強性シリカ中のメトキシ基含有量及び接着性
試験は次の方法に従った。
〈補強性シリカの表面積の測定方法〉 島津製作所製の比表面積自動測定装置2200形を使用
し、周知のBET法（連続流量窒素吸着法）に従って測定
した。
し、周知のBET法（連続流量窒素吸着法）に従って測定
した。
〈補強性シリカ中のメトキシ基含有量〉 合成した補強性シリカと無水酢酸とを過塩素酸触媒の
存在下に1,2−ジクロロエタン中で反応させ（アセチル
化反応）、次いで未反応の試薬をジメチルホルムアミド
／ピリジン／水の6/3/1（重量比）混合物によって加水
分解した後、反応した無水酢酸量を水酸化カリウム溶液
を用いて定量することによって測定した。メトキシ基の
含有量は百分率として算出した。
存在下に1,2−ジクロロエタン中で反応させ（アセチル
化反応）、次いで未反応の試薬をジメチルホルムアミド
／ピリジン／水の6/3/1（重量比）混合物によって加水
分解した後、反応した無水酢酸量を水酸化カリウム溶液
を用いて定量することによって測定した。メトキシ基の
含有量は百分率として算出した。
〈接着性試験〉 JIS−Ｋ−6301に従い、幅25.4mmのテストパネルにシ
リコーンゴムを接着させた試験体を作成し、次いで該試
験体のシリコーンゴム端部を90度方向に引張ってはく離
し、その時の引張強度を接着強度として算出した。
リコーンゴムを接着させた試験体を作成し、次いで該試
験体のシリコーンゴム端部を90度方向に引張ってはく離
し、その時の引張強度を接着強度として算出した。
参考例１ 疎水性化剤の調製 特公昭61-56255号公報に記載された方法に従って調製
した。
した。
オクタメチルサイクロテトラシロキサン277g、1,3,5,
7テトラメチル−1,3,5,7テトラビニルテトラシロキサン
4.6g、メチルトリメトキシシラン517g及び触媒としての
水酸化カリウム0.43gを105℃の温度で約２時間反応させ
て、開環と再配列化したオルガノポリシロキサンを調製
した。尚、水酸化カリウムは炭酸ガスで中和した。得ら
れたオルガノポリシロキサンを分析したところ、このも
のはメチルビニルシロキサン基を0.7モル％含有する線
状オルガノポリシロキサンであることが判明した（以
下、疎水性化剤Ａと呼ぶ）。
7テトラメチル−1,3,5,7テトラビニルテトラシロキサン
4.6g、メチルトリメトキシシラン517g及び触媒としての
水酸化カリウム0.43gを105℃の温度で約２時間反応させ
て、開環と再配列化したオルガノポリシロキサンを調製
した。尚、水酸化カリウムは炭酸ガスで中和した。得ら
れたオルガノポリシロキサンを分析したところ、このも
のはメチルビニルシロキサン基を0.7モル％含有する線
状オルガノポリシロキサンであることが判明した（以
下、疎水性化剤Ａと呼ぶ）。
また、オクタメチルサイクロテトラシロキサン282g、
メチルトリメトキシシラン517g及び水酸化カリウム0.4g
を上記と同様に反応させたところ、ビニル基を含有しな
い線状のオルガノポリシロキサン（以下、疎水性化剤Ｂ
と呼ぶ）が得られた。
メチルトリメトキシシラン517g及び水酸化カリウム0.4g
を上記と同様に反応させたところ、ビニル基を含有しな
い線状のオルガノポリシロキサン（以下、疎水性化剤Ｂ
と呼ぶ）が得られた。
参考例２ 補強性シリカの合成 ガラス製反応容器にメタノール118g、濃アンモニア水
32g及び疎水性化剤A39gを投入し、電磁撹拌により均一
に混合した。次いで該混合物を激しく撹拌しながら、そ
の中に正ケイ酸メチル96gを一度に加えた。反応生成物
は15秒後ゲル状となったので、撹拌を中止し、そのまま
密閉下で一週間放置し熟成した（以下、補強性シリカＡ
の溶剤分散液と呼ぶ）。
32g及び疎水性化剤A39gを投入し、電磁撹拌により均一
に混合した。次いで該混合物を激しく撹拌しながら、そ
の中に正ケイ酸メチル96gを一度に加えた。反応生成物
は15秒後ゲル状となったので、撹拌を中止し、そのまま
密閉下で一週間放置し熟成した（以下、補強性シリカＡ
の溶剤分散液と呼ぶ）。
得られたゲル状物を粉砕した後、これをエバポレータ
ーに入れ減圧下、温度90℃の条件下でゲル中に含まれる
メタノールとアンモニアガスを除去して補強性シリカを
得た（以下、補強性シリカＡと呼ぶ）。このものについ
てBET表面積とメトキシ基含有量を定量した結果、表１
の通りであった。同様に上記において疎水性化剤Ａの替
りに疎水性化剤Ｂを使用する以外は上記と同様にして得
た補強性シリカ（以下、補強性シリカＢと呼ぶ）の特性
を表１に示す。
ーに入れ減圧下、温度90℃の条件下でゲル中に含まれる
メタノールとアンモニアガスを除去して補強性シリカを
得た（以下、補強性シリカＡと呼ぶ）。このものについ
てBET表面積とメトキシ基含有量を定量した結果、表１
の通りであった。同様に上記において疎水性化剤Ａの替
りに疎水性化剤Ｂを使用する以外は上記と同様にして得
た補強性シリカ（以下、補強性シリカＢと呼ぶ）の特性
を表１に示す。
参考例３ ガラス製反応容器にメタノール255g、水21g、濃アン
モニア水53.4g及びヘキサメチルシラザン36.4gを仕込
み、電磁撹拌により均一に混合した。次いで該混合物を
激しく撹拌しながら、その中に正ケイ酸メチル96gを１
度に加えた。反応生成物は50〜60秒後にゲル状となっ
た。次いで、ガラス製反応容器を密閉してそのまま１週
間放置したところゲル状の反応生成物が得られた。該ゲ
ル状反応生成物を参考例２と同様に処理し、得られた補
強性シリカ（以下、補強性シリカＣと呼ぶ）の特性を測
定したところ表２の通りであった。また、上記と同様な
反応容器にメタノール264g、水3.14g、濃アンモニア水6
6g及びヘキサメチルサイクロトリシロキサン25gを仕込
み、上記と同様にして正ケイ酸メチル96g加えて反応し
たところゲル状の反応性成物が得られた。該ゲル状反応
生成物を上記と同様に処理し、得られた補強性シリカ
（以下、補強性シリカＤと呼ぶ）の特性を測定したとこ
ろ表２の通りであった。
モニア水53.4g及びヘキサメチルシラザン36.4gを仕込
み、電磁撹拌により均一に混合した。次いで該混合物を
激しく撹拌しながら、その中に正ケイ酸メチル96gを１
度に加えた。反応生成物は50〜60秒後にゲル状となっ
た。次いで、ガラス製反応容器を密閉してそのまま１週
間放置したところゲル状の反応生成物が得られた。該ゲ
ル状反応生成物を参考例２と同様に処理し、得られた補
強性シリカ（以下、補強性シリカＣと呼ぶ）の特性を測
定したところ表２の通りであった。また、上記と同様な
反応容器にメタノール264g、水3.14g、濃アンモニア水6
6g及びヘキサメチルサイクロトリシロキサン25gを仕込
み、上記と同様にして正ケイ酸メチル96g加えて反応し
たところゲル状の反応性成物が得られた。該ゲル状反応
生成物を上記と同様に処理し、得られた補強性シリカ
（以下、補強性シリカＤと呼ぶ）の特性を測定したとこ
ろ表２の通りであった。
実施例１ ジメチルシロキサン単位92.4モル％とメチルフエニル
シロキサン単位7.5モル％とメチルビニルシロキサン単
位0.14モル％からなり分子鎖末端がジメチルビニルシロ
キサン基で封鎖されたメチルフエニルポリシロキサン生
ゴム（重合度約4000）100部に参考例２で得られた補強
性シリカＡの溶剤分散液（補強性シリカ含有量25重量
％）240部をニーダーミキサーに入れ、120℃に加熱して
溶剤を除去しながら混合した。このものを更に減圧下、
180℃で２時間加熱混合して揮発性成分を完全に除去し
てシリコーンゴムベース（以下シリコーンゴムベースＡ
と呼ぶ）を得た。次いで該シリコーンゴムベースA100部
に対して粘度25センチストークスの分子鎖両末端がトリ
メチルシロキサン基で封鎖されたメチルハイドロジエン
ポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量1.5重
量％）1.0部及び加硫剤として2,5−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−2,5−ジメチルヘキサン0.4部を加えて混合
しシリコーンゴム組成物（以下、シリコーンゴム組成物
Ａ1と呼ぶ）を得た。同様に上記において補強性シリカ
Ａの溶剤分散液の代わりに補強性シリカＢ〜Ｃの溶剤分
散液を使用し、上記と同様にしてシリコーンゴムベース
Ｂ〜Ｃを得た。以下上記と同様にしてシリコーンゴム組
成物Ｂ1〜Ｃ1を得た。
シロキサン単位7.5モル％とメチルビニルシロキサン単
位0.14モル％からなり分子鎖末端がジメチルビニルシロ
キサン基で封鎖されたメチルフエニルポリシロキサン生
ゴム（重合度約4000）100部に参考例２で得られた補強
性シリカＡの溶剤分散液（補強性シリカ含有量25重量
％）240部をニーダーミキサーに入れ、120℃に加熱して
溶剤を除去しながら混合した。このものを更に減圧下、
180℃で２時間加熱混合して揮発性成分を完全に除去し
てシリコーンゴムベース（以下シリコーンゴムベースＡ
と呼ぶ）を得た。次いで該シリコーンゴムベースA100部
に対して粘度25センチストークスの分子鎖両末端がトリ
メチルシロキサン基で封鎖されたメチルハイドロジエン
ポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量1.5重
量％）1.0部及び加硫剤として2,5−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−2,5−ジメチルヘキサン0.4部を加えて混合
しシリコーンゴム組成物（以下、シリコーンゴム組成物
Ａ1と呼ぶ）を得た。同様に上記において補強性シリカ
Ａの溶剤分散液の代わりに補強性シリカＢ〜Ｃの溶剤分
散液を使用し、上記と同様にしてシリコーンゴムベース
Ｂ〜Ｃを得た。以下上記と同様にしてシリコーンゴム組
成物Ｂ1〜Ｃ1を得た。
次いでこれらのシリコーンゴム組成物を鉄、ステンレ
ススチール、真ちゅう、アルミニウム板（25.4×60.3×
2.54mm）の表面に施し、加硫後のシリコーンゴムの厚み
が5.4mmになるように設計された金型内で、圧力25kg/cm
2、温度170℃の条件下で10分間加熱加硫したところ、シ
リコーンゴムと試験板が接着し一体化した試験体が得ら
れた。
ススチール、真ちゅう、アルミニウム板（25.4×60.3×
2.54mm）の表面に施し、加硫後のシリコーンゴムの厚み
が5.4mmになるように設計された金型内で、圧力25kg/cm
2、温度170℃の条件下で10分間加熱加硫したところ、シ
リコーンゴムと試験板が接着し一体化した試験体が得ら
れた。
得られた試験体について接着性試験を行ったところ、
表３の結果を得た。また、JISK6301に従ってシリコーン
ゴムの物理特性を測定した結果を表４に示した。
表３の結果を得た。また、JISK6301に従ってシリコーン
ゴムの物理特性を測定した結果を表４に示した。
同様に上記シリコーンゴム組成物Ａ1〜Ｃ1をガラス板
（5.0×50×50mm）に接着させ、シリコーンゴムと試験
板が接着し一体化した試験体を作り、次いで該試験体の
シリコーンゴム端部を手で90度方向に引張って引きはが
したところ、いずれの破断面もシリコーンゴム部分で破
断した。
（5.0×50×50mm）に接着させ、シリコーンゴムと試験
板が接着し一体化した試験体を作り、次いで該試験体の
シリコーンゴム端部を手で90度方向に引張って引きはが
したところ、いずれの破断面もシリコーンゴム部分で破
断した。
比較のため上記において補強性シリカＡの代わりに補
強性シリカＤを使用し、他は同様にして得られたシリコ
ーンゴム組成物Ｄ1について、上記と同様にして接着性
試験及びシリコーンゴムの物理特性を測定した結果を表
３及び表４に併記する。
強性シリカＤを使用し、他は同様にして得られたシリコ
ーンゴム組成物Ｄ1について、上記と同様にして接着性
試験及びシリコーンゴムの物理特性を測定した結果を表
３及び表４に併記する。
実施例２ 実施例１において、メチルフエニルシロキサン生ゴム
の替りに、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で
封鎖されジメチルシロキサン単位99.84モル％とメチル
ビニルシロキサン単位0.16モル％からなるジメチルシロ
キサン−メチルビニルシロキサン共重合体を使用し、他
は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物Ａ2〜Ｄ2
を得た。これらの組成物について実施例１と同様にして
各種材料に対する接着性及び加硫して得られたシリコー
ンゴムの物理特性を測定し、その結果を表５及び表６に
示した。
の替りに、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で
封鎖されジメチルシロキサン単位99.84モル％とメチル
ビニルシロキサン単位0.16モル％からなるジメチルシロ
キサン−メチルビニルシロキサン共重合体を使用し、他
は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物Ａ2〜Ｄ2
を得た。これらの組成物について実施例１と同様にして
各種材料に対する接着性及び加硫して得られたシリコー
ンゴムの物理特性を測定し、その結果を表５及び表６に
示した。
実施例３〜実施例４ 実施例１で得たシリコーンゴム組成物Ａ1にビニルト
リメトキシシラン1.0部を配合し、得られたシリコーン
ゴム組成物について実施例１と同様にして各種材料に対
する接着強さを測定した結果を実施例３として表７に示
した。同様に上記においてビニルトリメトキシシランの
代わりにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン1.0部を使用する以外は上記と同様にして得たシリコ
ーンゴム組成物について実施例１と同様にして各種材料
に対する接着強さを測定した結果を実施例４として表７
に示した。
リメトキシシラン1.0部を配合し、得られたシリコーン
ゴム組成物について実施例１と同様にして各種材料に対
する接着強さを測定した結果を実施例３として表７に示
した。同様に上記においてビニルトリメトキシシランの
代わりにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン1.0部を使用する以外は上記と同様にして得たシリコ
ーンゴム組成物について実施例１と同様にして各種材料
に対する接着強さを測定した結果を実施例４として表７
に示した。
実施例５ 実施例１で得たシリコーンゴム組成Ａ1に式（１）で
示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン1.0部
を配合した。得られたシリコーンゴム組成物について実
施例１と同様にして各種材料類に対する接着性を測定し
た結果を表８に示した。
示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン1.0部
を配合した。得られたシリコーンゴム組成物について実
施例１と同様にして各種材料類に対する接着性を測定し
た結果を表８に示した。
実施例６ 実施例１で得たシリコーンゴムベースA100部に分子鎖
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、メチルハイ
ドロジエンシロキサン単位15モルとジメチルシロキサン
単位３モルから成る25℃における粘度７センチストーク
スのメチルハイドロジエンシロキサン・ジメチルシロキ
サン共重合体1.0部、塩化白金酸のメチルビニルシロキ
サン錯体を白金量として10ppmになるような量及びメチ
ルトリス（メチルイソブチノキシ）シラン1ppmを配合し
た。
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、メチルハイ
ドロジエンシロキサン単位15モルとジメチルシロキサン
単位３モルから成る25℃における粘度７センチストーク
スのメチルハイドロジエンシロキサン・ジメチルシロキ
サン共重合体1.0部、塩化白金酸のメチルビニルシロキ
サン錯体を白金量として10ppmになるような量及びメチ
ルトリス（メチルイソブチノキシ）シラン1ppmを配合し
た。
得られた付加反応硬化性シリコーンゴム組成物100重
量部にビニルトリメトキシシラン1.0部を添加配合し
た。該組成物について実施例１と同様にして接着性試験
を行った結果を実施例６として表９に示す。同様に、上
記付加反応硬化性シリコーンゴム組成物100重量部にγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び実施
例５で使用したものと同じエポキシ基含有オルガノポリ
シロキサンを各々別々に1.0部添加配合した。これらの
組成物について上記と同様にして接着試験を行った結果
を各々実施例７及び実施例８として表９に示した。
量部にビニルトリメトキシシラン1.0部を添加配合し
た。該組成物について実施例１と同様にして接着性試験
を行った結果を実施例６として表９に示す。同様に、上
記付加反応硬化性シリコーンゴム組成物100重量部にγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び実施
例５で使用したものと同じエポキシ基含有オルガノポリ
シロキサンを各々別々に1.0部添加配合した。これらの
組成物について上記と同様にして接着試験を行った結果
を各々実施例７及び実施例８として表９に示した。
〔発明の効果〕 本発明の加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、（Ａ）〜（Ｄ）成分から成り、特に（Ｂ）成分の特
定の補強性シリカと（Ｃ）成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンを含有する加熱硬化性のオルガノポリ
シロキサン組成物であるので、ガラス、金属、プラスチ
ック等の他の材料への接着性に優れ、かつ、機械的強度
においても優れたシリコーンゴムとなり得るという特徴
がある。したがって、例えば、各種材料を結合して一体
化するための接着剤として有用である。
は、（Ａ）〜（Ｄ）成分から成り、特に（Ｂ）成分の特
定の補強性シリカと（Ｃ）成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンを含有する加熱硬化性のオルガノポリ
シロキサン組成物であるので、ガラス、金属、プラスチ
ック等の他の材料への接着性に優れ、かつ、機械的強度
においても優れたシリコーンゴムとなり得るという特徴
がある。したがって、例えば、各種材料を結合して一体
化するための接着剤として有用である。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ） 平均単位式 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基であ
り、ｎは1.9〜2.1である。）で表されるオルガノポリシ
ロキサン生ゴム 100重量部、 （Ｂ） Ｒ3SiO1/2単位、Ｒ2SiO単位及びRSiO3/2単位
（式中、各Ｒは前記と同じ。）から成る群から選択され
る少なくとも１種のオルガノシロキサン単位及びSiO2単
位から成り（ただし、オルガノシロキサン単位のSiO2単
位に対するモル比が0.08〜2.0である。）、メトキシ基
を2.0重量％以上含有する比表面積200m2/g以上の補強性
シリカ ５〜100重量部、 （Ｃ） １分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水
素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン １〜10重量部、 及び （Ｄ） 硬化剤 本組成物を硬化させるに十分な量 から成ることを特徴とする加熱硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物。 - 【請求項２】（Ａ） 平均単位式 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基であ
り、ｎは1.9〜2.1である。）で表されるオルガノポリシ
ロキサン生ゴム 100重量部、 （Ｂ） Ｒ3SiO1/2単位、Ｒ2SiO単位及びRSiO3/2単位
（式中、各Ｒは前記と同じ。）から成る群から選択され
る少なくとも１種のオルガノシロキサン単位及びSiO2単
位から成り（ただし、オルガノシロキサン単位のSiO2単
位に対するモル比が0.08〜2.0である。）、メトキシ基
を2.0重量％以上含有する比表面積200m2/g以上の補強性
シリカ ５〜100重量部、 （Ｃ） １分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水
素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン １〜10重量部、 （Ｄ） 硬化剤 本組成物を硬化させるに十分な量、 及び （Ｅ） １分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有
するアルコキシシランもしくはその部分加水分解縮合物
0.1〜５重量部 から成ることを特徴とする加熱硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物。 - 【請求項３】（Ａ） 平均単位式 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基であ
り、ｎは1.9〜2.1である。）で表されるオルガノポリシ
ロキサン生ゴム 100重量部、 （Ｂ） Ｒ3SiO1/2単位、Ｒ2SiO単位及びRSiO3/2単位
（式中、各Ｒは前記と同じ。）から成る群から選択され
る少なくとも１種のオルガノシロキサン単位及びSiO2単
位から成り（ただし、オルガノシロキサン単位のSiO2単
位に対するモル比が0.08〜2.0である。）、メトキシ基
を2.0重量％以上含有する比表面積200m2/g以上の補強性
シリカ ５〜100重量部、 （Ｃ） １分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水
素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン １〜10重量部、 （Ｄ） 硬化剤 本組成物を硬化させるに十分な量、 及び （Ｆ） １分子中に少なくとも１個のエポキシ基とアル
ケニル基とメトキシ基を含有する重合度２〜50のオルガ
ノポリシロキサン 0.1〜５重量部 から成ることを特徴とする加熱硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62191446A JPH0832828B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US07/225,324 US4891393A (en) | 1987-07-30 | 1988-07-28 | Thermosetting organopolysiloxane composition |
| DE3854635T DE3854635T2 (de) | 1987-07-30 | 1988-08-01 | Verwendung von hitzehärtbaren Organopolysiloxanzusammensetzungen als Beschichtungsmitteln oder Klebemitteln. |
| EP88112475A EP0304676B1 (en) | 1987-07-30 | 1988-08-01 | Use of thermosetting organopolysiloxane compositions as coatings or adhesives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62191446A JPH0832828B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6436651A JPS6436651A (en) | 1989-02-07 |
| JPH0832828B2 true JPH0832828B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=16274758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62191446A Expired - Fee Related JPH0832828B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4891393A (ja) |
| EP (1) | EP0304676B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0832828B2 (ja) |
| DE (1) | DE3854635T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323633A (ja) * | 2003-04-23 | 2004-11-18 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 車両用シリコーン接着剤及び車両用シーリング材の補修方法 |
| JP2005060549A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 定型接着剤 |
| WO2015122112A1 (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-20 | 日東電工株式会社 | シリコーン粘着剤組成物、粘着テープおよび粘着テープの製造方法 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07119394B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1995-12-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | フィルム状シリコーンゴム接着剤 |
| US5160780A (en) * | 1987-12-24 | 1992-11-03 | Asahi Glass Company Ltd. | Structure for installing mirror base on glass plate and method for installing mirror base on glass plate |
| JP2651840B2 (ja) * | 1988-07-15 | 1997-09-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴム接着剤 |
| JPH0670181B2 (ja) * | 1989-01-19 | 1994-09-07 | 信越化学工業株式会社 | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP2532679B2 (ja) * | 1989-09-27 | 1996-09-11 | アンリツ株式会社 | ラッチングリレ―の駆動制御回路 |
| US5100976A (en) * | 1990-01-16 | 1992-03-31 | Dow Corning Corporation | Silicon pressure sensitive adhesive compositions |
| US5241880A (en) * | 1990-02-07 | 1993-09-07 | Nippon Cable System, Inc. | Control cable |
| JPH0455471A (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-24 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加圧成形用シリコーンゴム組成物 |
| US5122562A (en) * | 1990-09-25 | 1992-06-16 | General Electric Company | Heat curable silicone rubber compositions |
| EP0543597B1 (en) * | 1991-11-18 | 1997-12-03 | Dow Corning Corporation | Poly(phenylene ether) resin modified with silicone rubber powder |
| US5232982A (en) * | 1992-04-07 | 1993-08-03 | General Electric Company | One component room temperature vulcanizing silicone elastomer with improved primerless adhesion to polycarbonate |
| DE4310979A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Diehl Gmbh & Co | Bindeschicht für Kupplungsbeläge |
| US5399650A (en) * | 1993-08-17 | 1995-03-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same |
| US5420196A (en) * | 1994-04-15 | 1995-05-30 | General Electric Company | Primerless one component RTV silicone elastomers |
| JP2002020719A (ja) | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体 |
| DE10103421A1 (de) * | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Polyorganosiloxan-Zusammensetzung |
| JP4741230B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2011-08-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | フィルム状シリコーンゴム接着剤 |
| JP4789663B2 (ja) * | 2006-03-17 | 2011-10-12 | 信越化学工業株式会社 | 熱硬化性組成物及び該組成物から得られる層を備えたフィルム |
| TWI458780B (zh) * | 2007-07-31 | 2014-11-01 | Dow Corning Toray Co Ltd | 提供高透明矽酮硬化物之硬化性矽酮組合物 |
| JP4919098B2 (ja) * | 2008-06-26 | 2012-04-18 | 信越化学工業株式会社 | 有機過酸化物硬化型シリコーン粘着剤組成物及び粘着テープ |
| JP5577250B2 (ja) * | 2008-07-31 | 2014-08-20 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多成分型スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法 |
| JP5475295B2 (ja) * | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
| JP5475296B2 (ja) | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
| CN103108914B (zh) | 2010-08-19 | 2015-01-21 | 花王株式会社 | 树脂组合物 |
| CN106795275B (zh) * | 2014-10-02 | 2019-03-05 | 株式会社钟化 | 活性能量射线固化性组合物 |
| CN106190012B (zh) * | 2016-08-08 | 2019-02-05 | 广州机械科学研究院有限公司 | 一种透明的高强度自流平脱甲醇型单组份有机硅胶及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US31843A (en) * | 1861-03-26 | Obstetrical bandage | ||
| USRE31843E (en) | 1965-06-14 | 1985-03-05 | General Electric Company | Flame retardant compositions |
| JPS5224258A (en) * | 1975-08-19 | 1977-02-23 | Toray Silicone Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| JPS5272754A (en) * | 1975-12-15 | 1977-06-17 | Toray Silicone Co Ltd | Curable organopolysiloxane compositions |
| CA1106518A (en) * | 1977-03-07 | 1981-08-04 | William R. Hays | Flame retardant heat-curable silicone compositions containing ceric hydrate |
| JPS5434362A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| GB2018272B (en) * | 1978-03-07 | 1983-02-02 | Gen Electric | Self bonding silicone rubber composition |
| JPS5641251A (en) * | 1979-09-11 | 1981-04-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
| JPS6023790B2 (ja) * | 1979-09-20 | 1985-06-10 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 硬化性組成物 |
| US4344800A (en) * | 1980-06-03 | 1982-08-17 | Dow Corning Corporation | Method for producing hydrophobic reinforcing silica fillers and fillers obtained thereby |
| US4418165A (en) * | 1980-06-03 | 1983-11-29 | Dow Corning Corporation | Optically clear silicone compositions curable to elastomers |
| DE3243194A1 (de) * | 1982-11-23 | 1984-05-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von siliconkautschuk-vulkanisaten |
| US4454288A (en) * | 1982-12-02 | 1984-06-12 | Dow Corning Corporation | Surface treatment of inorganic fillers |
| JPH0647651B2 (ja) * | 1984-01-20 | 1994-06-22 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン 株式会社 | 透明なオルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
-
1987
- 1987-07-30 JP JP62191446A patent/JPH0832828B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-07-28 US US07/225,324 patent/US4891393A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-01 DE DE3854635T patent/DE3854635T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-01 EP EP88112475A patent/EP0304676B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323633A (ja) * | 2003-04-23 | 2004-11-18 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 車両用シリコーン接着剤及び車両用シーリング材の補修方法 |
| JP2005060549A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 定型接着剤 |
| WO2015122112A1 (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-20 | 日東電工株式会社 | シリコーン粘着剤組成物、粘着テープおよび粘着テープの製造方法 |
| JP2015151447A (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-24 | 日東電工株式会社 | シリコーン粘着剤組成物、粘着テープおよび粘着テープの製造方法 |
| US10995248B2 (en) | 2014-02-13 | 2021-05-04 | Nitto Denko Corporation | Silicone adhesive composition, adhesive tape, and method for producing adhesive tape |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0304676A2 (en) | 1989-03-01 |
| DE3854635D1 (de) | 1995-12-07 |
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| EP0304676B1 (en) | 1995-11-02 |
| DE3854635T2 (de) | 1996-04-25 |
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