JPH1150038A - 接着剤および接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 単純な手作業によって広範囲の被着体の接着
が可能な、接着剤および接着方法を提供する。 【解決手段】 高重合ポリジオルガノシロキサンおよび
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み、可塑度
が８０〜１，５００のポリオルガノシロキサン組成物の
予備成形体と、付加反応用白金系触媒を含む溶液（３）
をセットにした接着剤；上記の組成物を予備成形し、予
備成形体に溶液（３）を塗布するか、浸漬した後、該予
備成形体を被着体に密着させる、第１の接着方法；なら
びに上記の予備成形体を、硬化シリコーンゴムの表面に
積層させ、以下、積層体を第１の接着方法と同様の処理
を行う、第２の接着方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン系接着
剤に関し、さらに詳しくは、予備成形された未硬化のポ
リオルガノシロキサン組成物と、白金系触媒の溶液とが
セットになったシリコーン系接着剤に関する。本発明は
また、そのようなセットになったシリコーン系接着剤に
よる、簡便な接着方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】硬化してシリコーンゴムを与えるポリオ
ルガノシロキサン組成物は、耐熱性、耐寒性、耐候性な
どに優れており、ベースポリマーと架橋剤を適宜選択
し、または接着性付与剤を添加することによって、硬化
の際に優れた接着性を発現できる。したがって、このよ
うなポリオルガノシロキサン組成物は、弾性接着剤とし
て、耐熱性、耐寒性、耐候性などが必要な用途に広く用
いられている。

【０００３】しかしながら、液状ポリオルガノシロキサ
ンをベースポリマーとして用いる接着性ポリオルガノシ
ロキサン組成物は、未硬化の状態で流動性の粘稠物であ
ったり、接着性を帯びたペースト状であったりするの
で、チューブやカートリッジのような容器に充填して用
いる方法がとられており、接着作業にはカートリッジガ
ンやマスキングテープのような用具が必要で、場合によ
ってはさらに接着現場に混合、脱泡のための装置が必要
となり、単純な手作業のみによる接着はできない。

【０００４】一方、ミラブル型シリコーンゴムは、一般
に接着性がなく、あらかじめ被着体の表面をプライマー
で処理するという煩雑な作業が必要がある。ミラブル型
シリコーンゴムにシランカップリング剤のような接着性
付与剤を配合して、接着性シリコーンゴムを得ることも
可能であるが、接着の安定性が十分でない。そのうえ、
高温で型成形を行う必要があり、作業が煩雑であり、大
型の被着体を接着させるには適さない。

【０００５】なお、付加反応によって硬化したシリコー
ンゴム成形体に、白金族金属および／またはその化合物
の有機溶媒溶液を塗布して、該成形体の離型性を向上さ
せることが、特開平２−１６０１４号公報に開示されて
いる。しかしながら、該公報には、そのような溶液を、
未硬化の付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物に塗
布することを含む接着方法については、なんら開示され
ていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のシリコーン系弾性接着剤がそれぞれに有する制約がな
く、単純な手作業によって広範囲の被着体に、弾性また
は塑性のシリコーン接着剤層を形成しうる接着剤および
接着方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために検討を重ねた結果、触媒を添加すれ
ば付加反応によって架橋する、未架橋状態で固状のポリ
オルガノシロキサン組成物の予備成形体の表面から触媒
を滲透させることにより、簡便な接着が可能で、上記の
目的を達成しうることを見出して、本発明を完成するに
至った。

【０００８】すなわち、本発明の接着剤は、第１成分
（１）として、分子中にケイ素原子に結合したビニル基
を有する、実質的に直鎖状で、重合度が１，０００〜２
０，０００のポリジオルガノシロキサン；および第２成
分（２）として、分子中に平均２個を越える数の、ケイ
素原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンを含み、可塑度が８０〜１，５００
のポリオルガノシロキサン組成物の予備成形体と；付加
反応用白金系触媒を含む溶液（３）がセットになったも
のである。

【０００９】本発明の接着方法は、上記のポリオルガノ
シロキサン組成物の予備成形体と、白金系触媒の溶液と
を用いるものである。すなわち、第１の接着方法は、
（Ａ）第１成分（１）および第２成分（２）を含む上記
の組成物を予備成形する工程、（Ｂ）得られた予備成形
体の表面に溶液（３）を塗布するか、予備成形体を溶液
（３）に浸漬する工程、および（Ｃ）ついで、該予備成
形体を２個の被着体の間に密着させて硬化させる工程を
含むことを特徴とし；第２の接着方法は、（ａ）第１成
分（１）および第２成分（２）を含む上記の組成物の予
備成形体を、硬化したシリコーンゴムの表面に積層させ
る工程、（ｂ）積層体の表面に、溶液（３）を塗布する
か、積層体を溶液（３）に浸漬する工程、および（ｃ）
ついで、積層体を被着体に密着させて硬化させる工程を
含むことを特徴とする。

【００１０】なお、ここで「セットにしたもの」とは、
本発明の接着方法で明らかなように、第１成分（１）と
第２成分（２）を含む組成物の予備成形体と、溶液
（３）とを、使用の際まで別途に保存しておき、該組成
物の予備成形体、または該予備成形体を硬化したシリコ
ーンゴムに積層させた積層体の表面に、溶液（３）を塗
布するか、それらを（３）に浸漬する、そのような組合
せをいう。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる第１成分のビ
ニル基含有ポリジオルガノシロキサンは、本発明に用い
られるポリオルガノシロキサン組成物のベースポリマー
となる成分である。第１成分は、付加反応によって架橋
して網状分子となり、弾性接着剤層を形成させるには、
ケイ素原子に結合したビニル基を１分子中に２個以上有
し、塑性接着剤層を形成させる場合には、該ビニル基を
１分子中に１個以上、平均２個未満有する。硬さの低い
ものが必要な場合を除き、第１成分としては、シリコー
ンゴムの特徴を生かした、機械的強度に優れた弾性接着
剤層を形成させて、応力を吸収する、前者の方が好まし
い。ビニル基は、第１成分の分子鎖末端のシロキサン単
位に存在しても、中間シロキサン単位に存在してもよい
が、優れた機械的強度を有する弾性接着剤層を得るに
は、ビニル基の少なくとも一部が、両末端のシロキサン
単位に存在することが好ましい。

【００１２】第１成分のシロキサン骨格は、実質的に直
鎖状であり、若干の分岐や三次元構造が存在してもよ
い。第１成分の重合度、すなわちシロキサン単位数は、
１，０００〜２０，０００であり、好ましくは３，００
０〜１０，０００、さらに好ましくは５，０００〜８，
０００の範囲である。重合度が１，０００未満では組成
物に粘着性や流動性を生じ、接着剤としての作業性が劣
る。また、重合度が２０，０００を越えるものは合成し
にくいばかりでなく、充填剤などの混合を行いにくい。

【００１３】第１成分のケイ素原子に結合するビニル基
以外の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ルのような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘ
キシルなどのシクロアルキル基；フェニル、トリル、キ
シリルなどのアリール基；２−フェニルエチル、２−フ
ェニルプロピルのようなアラルキル基；クロロメチル、
クロロフェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルの
ような１価の置換炭化水素基などが例示される。これら
のうち、耐熱性、耐寒性、耐候性など、シリコーン系接
着剤の利点を良好に発揮できることから、９２モル％以
上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべてメ
チル基でもよい。接着剤に耐寒性が求められるときはフ
ェニル基、耐油性が求められるときは３，３，３−トリ
フルオロプロピル基など、要求特性に応じて適宜、他の
基を併用することができる。

【００１４】第１成分の分子鎖末端は、置換または非置
換の１価の炭化水素基のみがケイ素原子に結合したトリ
オルガノシロキサン単位であることが好ましく、このよ
うなシロキサン単位として、トリメチルシロキサン単
位、ジメチルフェニルシロキサン単位、メチルジフェニ
ルシロキサン単位のようなビニル基を含まないもの；お
よび好ましくはジメチルビニルシロキサン単位、メチル
フェニルビニルシロキサン単位のようなビニル基を含む
ものが例示されるが、水酸基や；メトキシ、エトキシの
ようなアルコキシ基が存在していてもよい。

【００１５】本発明に用いられる第２成分のポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒド
ロシリル基が第１成分中のビニル基への付加反応を行う
ことにより、第１成分の架橋剤として機能するものであ
り、網状構造の硬化物を形成させるために、１分子中
に、ケイ素原子に結合した水素原子を平均２個を越える
数有し、特に接着性に優れ、硬化して優れた機械的性質
を有する弾性接着剤層を得るには、該水素原子を少なく
とも３個有することが好ましい。

【００１６】シロキサン単位のケイ素原子に結合した有
機基としては、前述の第１成分におけるビニル基以外の
有機基と同様のものが例示され、それらの中でも、合成
が容易な点や第１成分との相溶性から、メチル基が最も
好ましい。

【００１７】第２成分のシロキサン骨格は、直鎖状、分
岐状および環状のいずれであってもよい。また、これら
の混合物を用いてもよい。第２成分の重合度は特に限定
されないが、合成が容易で、かつ保存中や、酸化反応を
加熱によって行う場合に揮発しないことから、１０〜２
００の範囲が好ましい。

【００１８】第２成分の具体例としては、分子末端が
トリメチルシロキサン単位のようなトリオルガノシロキ
サン単位で封鎖され、中間にメチルハイドロジェンシロ
キサン単位のようなヒドロシリル基を有する単位を、分
子中に少なくとも３個有する直鎖状ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサン；および分子末端が、ジメチルハ
イドロジェンシロキサン単位のようなヒドロシリル基を
有するシロキサン単位で封鎖され、中間にメチルハイド
ロジェンシロキサン単位のようなヒドロシリル基を有す
る単位を、分子中に少なくとも１個有する直鎖状ポリオ
ルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。これら
およびにおいて、ジメチルシロキサン単位のような
ヒドロシリル基を含まない単位は、存在してもしなくて
もよい。

【００１９】第２成分のもうひとつの具体例としては、
ジメチルハイドロジェンシロキサン単位のようなヒド
ロシリル基を有する１官能性単位と、４官能性のＳｉＯ
₂ 単位からなる分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンが挙げられる。

【００２０】本発明において、接着剤層の形成に用いら
れるポリオルガノシロキサン組成物は、上述の第１成分
および第２成分を含むものである。該組成物において
は、第１成分中のビニル基と第２成分中のケイ素原子に
結合した水素原子の比は、かなり広範囲に、たとえば該
ビニル基１個に対して該水素原子の数が０．１〜１００
個の範囲に設定することができる。第１成分に対する第
２成分の配合量は、第１成分のビニル基含有量と第２成
分のヒドロシリル基含有量によっても異なるが、第１成
分の１００重量部に対して第２成分が通常０．１〜５０
重量部、好ましくは０．２〜２０重量部である。第２成
分が５０重量部を越えると、接着剤層に十分な物理的性
質を与えることができない。

【００２１】本発明に用いられるポリオルガノシロキサ
ン組成物は、上述の第１成分および第２成分を含むもの
であり、必要に応じて、充填剤、接着性付与剤、耐熱性
向上剤、難燃化剤などを配合することができる。なお、
この系では、硬化反応用触媒を別途に保存するため、硬
化抑制剤を特に配合する必要はないが、これを用いる場
合は、接着性の発現を阻害することがあるので、注意を
要する。

【００２２】充填剤は、ポリオルガノシロキサン組成物
に、適切な可塑度と作業性を与え、かつ硬化後の接着剤
層に必要な機械的性質を与えるためのもので、補強性お
よび／または非補強性の充填剤を含有することができ
る。良好な作業性を有する接着剤を得るためには、充填
剤の少なくとも一部は、粒子径が２０μm 以下のシリカ
系充填剤であることが好ましい。

【００２３】補強性充填剤としては、煙霧質シリカ、シ
リカアエロゲル、沈殿シリカのようなシリカ微粉末が例
示され、そのまま用いても、表面を疎水化するために、
有機ケイ素化合物で処理してもよい。表面処理に用いら
れる有機ケイ素化合物としては、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどが例示さ
れ、組成物の作業性が優れていることから、ヘキサメチ
ルジシラザンが特に好ましい。処理は、シリカ微粉末の
表面に、処理に用いられる有機ケイ素化合物を、常温ま
たは高温で、気相またはｎ−ヘキサンのような不活性溶
媒を用いる液相によって吸着させ、熱処理して、該シリ
カ微粉末表面のシラノール基をオルガノシリル化するこ
とによって行うことができる。また、補強性充填剤を第
１成分と混練する工程中で、ヘキサメチルジシラザンの
ような有機ケイ素化合物とともに加熱混練することによ
り、処理を行ってもよい。

【００２４】非補強性充填剤としては、けいそう土、粉
砕石英のようなシリカをはじめ、酸化チタン、アルミ
ナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カ
ーボンブラックなどが例示される。

【００２５】充填剤の配合量は、特に限定されないが、
第１成分１００重量部に対して５〜５００重量部が好ま
しく、１０〜４００重量部がさらに好ましい。５重量部
未満では組成物が粘着性を帯びて作業性が悪く、５００
重量部を越えると、可塑度が高くなってやはり作業性が
悪く、また硬化後の接着剤層が良好な機械的強度やゴム
弾性が得られない。

【００２６】接着性付与剤としては、３−グリシドキシ
プロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル、ビニル、３−メタクリロキシプロピル、３−アク
リロキシプロピルのようなエポキシ基またはオレフィン
性二重結合を有する基から選ばれる少なくとも１種の炭
素官能基を有し、かつケイ素原子に結合したメトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシのような置換または非
置換のアルコキシ基および／または水素原子を有するシ
ランまたはシロキサンが用いられる。また、他の接着性
付与剤として、ケイ素原子に結合したメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、２−メトキシエトキシのような置換ま
たは非置換のアルコキシ基を有するケイ素官能性イソシ
アヌレートも用いられる。

【００２７】このような接着性付与剤としては、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピル（メチル）ジメトキシシラン、２−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエト
キシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチル（メチル）ジメトキシシランのようなエポキシ基
含有シランおよびそれらの部分加水分解縮合物；３−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピル（メチル）ジメトキシシランのような（メ
タ）アクリル基含有シランおよびそれらの部分加水分解
縮合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ンのようなビニル基含有シランおよびそれらの部分加水
分解縮合物；３−グリシドキシプロピル基含有メチルハ
イドロジェン環状テトラシロキサン、３−メタクリロキ
シプロピル基含有メチルハイドロジェン環状テトラシロ
キサン、３−グリシドキシプロピル基含有メチルメトキ
シ環状シロキサン、３−グリシドキシプロピル基と２−
（トリメトキシシリル）エチル基を有するメチルハイド
ロジェン環状シロキサン、３−メタクリロキシプロピル
基と２−（トリメトキシシリル）エチル基を有するメチ
ルハイドロジェン環状シロキサン、２−〔（３−トリメ
トキシシリル）プロピルオキシカルボニル〕プロピル基
含有メチルハイドロジェン環状シロキサンのような環状
シロキサン；３−グリシドキシプロピル基含有メチルメ
トキシシロキサン、３−グリシドキシ基とビニル基を有
するメチルハイドロジェンシロキサン、３−グリシドキ
シ基と２−（トリメトキシシリル）エチル基を有するメ
チルシロキサンのような鎖状シロキサン；トリス（３−
トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートのよう
なシアヌル環含有有機ケイ素化合物などが例示される。

【００２８】ポリオルガノシロキサン組成物は、ＪＩＳ
Ｋ６３００に記載されている可塑度試験によって２５
℃で測定された可塑度が８０〜１，５００であり、好ま
しくは１００〜１，０００の範囲である。可塑度が８０
未満では軟らかすぎて作業性が悪く、１，５００を越え
ると硬くなりすぎて、被着体との密着性が低下する。

【００２９】本発明においては、このようなポリオルガ
ノシロキサン組成物を予備成形体として用いる。予備成
形体の形状は、その表面に溶液（３）を塗布し、または
該予備成形体を溶液（３）に浸漬して、被着体の接着に
用いるのに適したものであれば、どのような形状でもよ
いが、分出しや押出しなどによる予備成形が容易なこと
から、シート状、テープ状または紐状が好ましい。シー
ト状またはテープ状の場合、接着に用いる際に、予備成
形体に（３）を容易に滲透させうることから、厚さは５
mm以下が好ましく、０．０１〜２mmがさらに好ましい。
厚さが５mmを越えると、中心部の硬化が不十分なことが
ある。紐状の場合も、同様の理由から、直径は５mm以下
が好ましく、０．０１〜２mmがさらに好ましい。

【００３０】このような予備成形体は、たとえば、二本
ロール、ニーダーなどの混合手段により、第１成分、第
２成分および必要に応じて配合される他の成分を均一に
混合して組成物を調製した後、たとえばカレンダーロー
ルもしくは二本ロールからの分出し、または押出機によ
る押出しによって作製することができる。混練および予
備成形は、常温で行うことができ、必要に応じて、たと
えば５０〜２００℃の温度に加熱して行ってもよい。

【００３１】溶液（３）は、白金系触媒の溶液であっ
て、上記の予備成形品とは別個に調製され、保管され
る。白金系触媒は、第１成分のビニル基と第２成分のヒ
ドロシリル基との間の付加反応を促進するもので、塩化
白金酸、塩化白金酸とアルコールとを加熱して得られる
錯体混合物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロ
キサン錯体、白金−トリフェニルホスフィン錯体のよう
な白金化合物；パラジウム−ホスフィン醋体のようなパ
ラジウム醋体；ロジウム−ホスフィン醋体のようなロジ
ウム化合物；アルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に
白金またはパラジウムを担持させたものなどが例示され
る。

【００３２】溶媒としては、ポリオルガノシロキサンに
対して親和性があって、ポリオルガノシロキサン組成物
によく滲透し、かつ付加反応に悪影響を与えないものが
用いられる。このような溶媒としては、重合度２〜１０
の直鎖状メチルシロキサンオリゴマー、重合度４〜７の
環状ジメチルシロキサンオリゴマーのような液状で不活
性な低分子量ポリオルガノシロキサン；ジメチルジメト
キシシランのような液状シラン；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレンのような
脂肪族不飽和結合を含まない炭化水素などが例示され、
１種を用いても、２種以上を併用してもよい。ヘキサメ
チルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカ
メチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサ
ンのような直鎖状シロキサンオリゴマー；およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサンのような環状シロキサンオリゴマーが好ま
しい。

【００３３】溶液中の付加反応用白金系触媒の量は、特
に限定されないが、溶媒に対する白金族原子の量として
通常１ppm 〜３重量％であり、５ppm 〜１重量％の範囲
が好ましい。１ppm 未満では、適正な量の触媒を用いる
ための溶媒の量が過大となって、塗布または浸漬の際
に、組成物中の第１成分および第２成分が溶媒中に溶出
することがあり、また組成物を短時間に硬化して顕著な
接着性を得ることが困難である。一方、白金系触媒は組
成物に対して微量でも有効なので、上記の量が３重量％
を越えると、経済性を有する範囲の所望量の該触媒を接
着表面に有効に分布させることが困難になる。

【００３４】溶液（３）に、接着性付与剤を配合し、溶
液（３）の塗布または溶液（３）への浸漬によって、シ
リコーンゴム組成物の硬化の際に接着性を発現させるこ
とができる。接着性付与剤としては、前述と同様のもの
が例示される。

【００３５】塗布または浸漬によってポリオルガノシロ
キサン組成物に滲み込ませる白金系触媒の量は、該組成
物に含まれる第１成分の量に対し、（３）に含まれる白
金系触媒の白金族原子に換算して通常０．１〜１，００
０ppm 、好ましくは５〜２００ppm である。この量が
０．１ppm 未満では架橋が不十分となって、十分な凝集
力が得られず、また１，０００ppm を越えると、その配
合量に見合う効果がないばかりか、経済的に不利であ
る。

【００３６】本発明の接着剤は、硬化の際に接着性を発
現するものである。その接着性を発現させる方法は任意
であるが、通常、次の（ｉ）〜（iii)のいずれか、また
は（ｉ）と（ii）もしくは（ｉ）と（iii)の組合せが用
いられる。 （ｉ）ポリオルガノシロキサン組成物の第１成分中のビ
ニル基と、存在するならば硬化抑制剤中の不飽和結合と
の合計１個に対する第２成分中のケイ素原子に結合した
水素原子の比を１〜１００の範囲にする。 （ii）ポリオルガノシロキサン組成物に、接着性付与剤
を配合する。 （iii)溶液（３）に接着性付与剤を配合して、溶液
（３）を予備成形品もしくは積層品に塗布、または溶液
（３）に予備成形品もしくは積層体を浸漬する工程で、
白金系触媒とともにポリオルガノシロキサン組成物に滲
透させる。

【００３７】本発明の第１の接着方法は、まず、（Ａ）
予備成形工程において、前述の第１成分と第２成分を含
むポリオルガノシロキサン組成物から、予備成形体を作
製する。予備成形体の形状と成形方法は、前述のとおり
である。

【００３８】次に、（Ｂ）工程において、上記の予備成
形体の表面に、溶液（３）を塗布するか、予備成形体を
溶液（３）に浸漬する。溶液（３）の使用量は、前述の
ポリオルガノシロキサン組成物に滲み込ませる白金系触
媒の量を満足させる量であるが、浸漬の場合、過剰の白
金系触媒を含有する溶液を用意して、繰返し浸漬に供す
ることもできる。塗布方法は特に限定されず、スポン
ジ、刷毛、スプレイなどを用いて塗布してもよい。塗布
または浸漬は、常温で行ってもよい。

【００３９】次に、（Ｃ）工程において、溶液（３）を
塗布、または溶液（３）に浸漬した予備成形体を２個の
被着体の間に、圧着などの方法によって密着させる。こ
の際、予備成形体の形状をそのまま保つように圧着して
もよく、圧着によって予備成形体が変形してもよい。被
着体は、表面にアミン類、イオウ化合物など、付加反応
を阻害する物質が存在しないかぎり特に制限はなく、ガ
ラス、セラミックス、金属、プラスチックなどに適用で
き、同一の材質の被着体どうしでも、異なる被着体の間
でも適用できる。

【００４０】密着状態を保ちつつ、付加反応用白金系触
媒の種類と量に応じて、常温で放置するか、たとえば５
０〜１２０℃で１〜３０分間加熱することにより、強固
な接着層が形成される。

【００４１】本発明の第２の接着方法は、２種類の実施
態様を包含する。第１の実施態様では、２個の被着体の
間に、第１の接着方法では接着層を形成できない、また
は形成が困難な厚さの接着剤層を形成して、２個の被着
体相互の接着を行う。第２の実施態様では、硬化したシ
リコーンゴムと、他の被着体との間の接着を行う。

【００４２】まず、（ａ）積層工程において、硬化した
シリコーンゴムの表面に、前述の第１成分と第２成分を
含むポリオルガノシロキサン組成物の予備成形体を積層
させて、積層体を形成させる。硬化シリコーンゴムは、
表面に付加反応を阻害する物質を含有しないかぎりどの
ようなものを用いてもよい。すなわち、有機過酸化物加
硫型、付加反応型のいずれを用いてもよい。シリコーン
ゴムの形状は任意であるが、第１の実施態様において
は、被着体の被着面に応じた形状のシート状、テープ状
または紐状のものが好ましく、第１の接着方法が適用で
きない場合、すなわち厚さまたは直径が５mmまたはそれ
以上の空隙を埋めるように接着や封止を行う場合に、特
に有効である。シート状またはテープ状の硬化シリコー
ンゴムを用いる場合、第１の実施態様においては該シリ
コーンゴムの両面に、第２の実施態様においては接着す
べき部位に、上記のポリオルガノシロキサン組成物を積
層させる。

【００４３】次に、（ｂ）工程において、積層されたポ
リオルガノシロキサン組成物の外表面に溶液（３）を塗
布するか、積層体を溶液（３）に浸漬する。溶液（３）
の使用量、および塗布または浸漬の方法は、第１の接着
方法の（Ｂ）工程について述べたのと同様である。

【００４４】次に、（ｃ）工程において、第１の実施態
様では、溶液（３）を塗布、または溶液（３）に浸漬し
たポリオルガノシロキサン組成物が両面に積層されてい
る硬化シリコーンゴムを、２個の被着体の間に挿入して
密着させて、硬化させる。また、第２の実施態様では、
得られた積層体の、溶液（３）を塗布、または溶液
（３）に浸漬したポリオルガノシロキサン組成物の面を
被着体に密着させて、硬化させる。密着方法および硬化
方法は、第１の接着方法の（Ｃ）工程について述べたの
と同様である。

【００４５】

【発明の効果】本発明によって、簡便な手作業で、かつ
少ないエネルギー消費によって、接着性、耐熱性、耐寒
性および耐候性に優れた、弾性または塑性の接着剤層を
形成しうる接着剤ならびに接着方法が得られる。本発明
の接着剤および接着方法は、ガラス、セラミックス、金
属、プラスチックなど、広範囲の被着体相互、または硬
化したシリコーンゴムとそれらの被着体の間の接着に広
く応用できる。

【００４６】

【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
をさらに詳細に説明する。これらの例において、部は重
量部を示し、配合の％は特に断らないかぎり重量％を示
し、可塑度は２５℃における可塑度を示す。本発明は、
これらの実施例によって限定されるものではない。

【００４７】実施例１ 両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、ジメチル
シロキサン単位９９．８モル％およびメチルビニルシロ
キサン単位０．２モル％からなる重合度６，０００のポ
リジオルガノシロキサン１００部に、比表面積３００m²
/gの煙霧質シリカ６０部、ヘキサメチルジシラザン１２
部、水６部を配合し、ニーダーにより、室温で１時間混
練することにより、該シリカ表面をトリメチルシリル化
した後、温度を１５０℃に上げて２時間混練し、生じた
分解残渣を除去した。その後、温度を室温まで下げて、
両末端がトリメチルシリル基で封鎖され、中間単位がメ
チルハイドロジェンシロキサン単位からなる、重合度５
０のポリメチルハイドロジェンシロキサン５部を配合し
て混練し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。該オ
ルガノポリシロキサン組成物の可塑度を、ＪＩＳ Ｋ６
３００によって測定したところ、３５０であった。

【００４８】得られたポリオルガノシロキサン組成物を
二本ロールから分出しして裁断し、長さ１，０００mm、
幅１０mm、厚さ１mmの予備成形体を得た。

【００４９】一方、１，３，５，７−テトラメチル−
１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン
と塩化白金酸から、白金−ビニルシロキサン錯体を合成
した。これをオクタメチルシクロテトラシロキサンに溶
解させて、白金原子に換算して１００ppm を含む白金系
触媒の溶液を得た。

【００５０】予備成形体を長さ５０mmに切断して、室温
で該溶液に３秒間浸漬し、引き上げて直ちに長さ５０m
m、幅１０mm、厚さ２mmの２枚の被着体の間に挟んで密
着させ、室温で放置して硬化させることにより、各被着
体についてそれぞれ３個の試験片を得た。被着体として
は、ガラス、アルミニウムまたはＳＵＳ３０４ステンレ
ス鋼をそれぞれ用いた。

【００５１】白金系触媒の溶液から引き上げて１０分
後、１時間後および１０時間後の、被着体ごとに１個ず
つの試験片について、硬化と接着の状態を観察した。そ
の結果は、表１に示すとおりであり、室温で１時間（ガ
ラス）または１０時間（アルミニウムおよびＳＵＳ３０
４）の放置により、接着性に優れた、厚さ１mmのシリコ
ーンゴム接着剤層を得た。そのうえ、用いたポリオルガ
ノシロキサン組成物は粘着性がなく、切断、浸漬、被着
体への密着をすべて手作業で行っても、汚れを生じなか
った。

【００５２】実施例２ 白金系触媒の溶液に、接着性付与剤として３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランを１％配合した以外
は、実施例１と同様の実験を行った。その結果は、表１
に示すとおりで、いずれの被着体に対しても、室温で１
時間の放置により、優れた接着性の発現が認められた。
実施例１と同様に、すべての接着作業を手作業で行うこ
とができた。

【００５３】実施例３ 実施例１で用いたのと同様のポリジオルガノシロキサン
１００部に、比表面積が２００m²/gで、表面をヘキサメ
チルジシラザンで処理された煙霧質シリカ４０部、両末
端がシラノール基で封鎖され、メチルハイドロジェンシ
ロキサン単位６０モル％とジメチルシロキサン単位４０
モル％からなる重合度３０のポリメチルハイドロジェン
シロキサン１部、および両末端がエトキシ基で封鎖さ
れ、平均して２個のジフェニルシロキサン単位と４個の
ジメチルシロキサン単位からなるポリメチルフェニルシ
ロキサン３部をニーダーに仕込み、室温で３０分間混練
を行った。ついで、二本ロールにより、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン５
０％とジメチルシリコーンオイル５０％からなるペース
ト１．１部を練り込んだ。得られた未硬化シリコーンゴ
ム組成物を金型に入れて、温度１７０℃、圧力１００kg
/cm²で１０分間プレス加硫を行い、脱型した後、２００
℃のオーブン中で４時間の加熱加硫を行って、長さ５０
mm、幅１０mm、厚さ５mmの硬化シリコーンゴムを作製し
た。

【００５４】実施例１で用いたのと同様のポリオルガノ
シロキサン組成物から、厚さを０．５mmにした以外は実
施例１と同様に分出しをして、長さを５０mmに切断した
予備成形体を、上記の硬化シリコーンゴムの両面に積層
した。これを実施例１と同様に、白金系触媒の溶液への
浸漬と硬化を行い、観察を行った。その結果は、表１に
示すとおりであり、室温による硬化で、厚さ６mmの、接
着性に優れたシリコーンゴム接着剤層を得た。このよう
に、硬化シリコーンゴムを用いて厚い接着剤層を得る場
合においても、すべての接着作業を手作業で行うことが
できた。

【００５５】実施例４ ポリメチルハイドロジェンシロキサンとして、両末端が
トリメチルシリル基で封鎖され、中間単位がメチルハイ
ドロジェンシロキサン単位５０モル％とジメチルシロキ
サン単位５０モル％からなる重合度４０のポリメチルハ
イドロジェンシロキサン２部を用いた以外は実施例１と
同様にして組成物の調製を行い、以下、実施例１と同様
の実験を行った。その結果は、表１に示すとおりであっ
た。

【００５６】比較例１ 両末端がシラノール基で封鎖された、重合度１，０００
のポリジメチルシロキサン１００部に、比表面積２００
m²/gの煙霧質シリカ１４部を添加し、均一に混合してベ
ース混合物を調製した。一方、メチルトリス（メチルエ
チルケトキシマト）シラン８．４部、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．
６部およびジブチルスズジラウレート０．１部を混合し
て、架橋剤／触媒混合物を調製した。湿度を遮断した撹
拌混合機中で、上記のベース混合物と架橋剤／触媒混合
物を混合し、脱泡することにより、接着剤を調製し、湿
気を遮断した容器に収容した。

【００５７】実施例１に用いたのと同様の３種類の被着
体のそれぞれ一方に、上記の接着剤を容器から押出し
て、厚さ１mmに塗布し、他方の被着体を重ねて、室温で
放置し、実施例１と同様に硬化と接着の状態を観察し
た。その結果は、表１に示すとおりであった。接着剤
は、空気中の湿気によって硬化するので、特別の容器と
押出し具が必要であった。また、未硬化状態では粘着性
があって、周辺を汚さないようにマスキングテープが必
要であり、作業中、接着剤に手で触れることができなか
った。

【００５８】比較例２ 両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、重合度が
６００のポリジメチルシロキサン１００部に、平均粒径
が０．２μm で、表面をポリジメチルシロキサンで処理
された酸化チタン粉末５０部を混合して、ベース混合物
を調製した。一方、（ＣＨ₃)₂ ＨＳｉＯ_1/2 単位６７モ
ル％とＳｉＯ₂ 単位３３モル％からなるポリメチルハイ
ドロジェンシロキサン４部、白金原子として０．５％を
含有する白金−ビニルシロキサン錯体０．２部、硬化抑
制剤としてトリアリルイソシアヌレート０．５部、およ
び接着性付与剤として３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン１部を混合して、架橋剤／触媒混合物を
調製した。上記の両混合物を混合し、脱泡することによ
り、接着剤を調製して、容器に収容し、冷暗所に保存し
た。

【００５９】この接着剤を用いて、周辺に流れ出ないよ
うな防壁を設けた以外は比較例１と同様にして、同様の
被着体を接着し、硬化と接着の状態を観察した。その結
果は、表１に示すとおりであった。接着剤は、未硬化状
態では流動性と粘着性があって、手で触れることができ
なかった。

【００６０】

【表１】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第１成分（１）として、分子中にケイ素
   原子に結合したビニル基を有する、実質的に直鎖状で、
   重合度が１，０００〜２０，０００のポリジオルガノシ
   ロキサン；および第２成分（２）として、分子中に平均
   ２個を越える数の、ケイ素原子に結合した水素原子を有
   するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み、可
   塑度が８０〜１，５００のポリオルガノシロキサン組成
   物の予備成形体と；付加反応用白金系触媒を含む溶液
   （３）がセットになった接着剤。
2. 【請求項２】 第１成分がケイ素原子に結合したビニル
   基を１分子中に２個以上有する、請求項１記載の接着
   剤。
3. 【請求項３】 予備成形体が、シート状、テープ状また
   は紐状である、請求項１記載の接着剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）第１成分（１）として、分子中に
   ケイ素原子に結合したビニル基を有する、実質的に直鎖
   状で、重合度が１，０００〜２０，０００のポリジオル
   ガノシロキサン；および第２成分（２）として、分子中
   に平均２個を越える数の、ケイ素原子に結合した水素原
   子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含
   み、可塑度が８０〜１，５００のポリオルガノシロキサ
   ン組成物を予備成形する工程； （Ｂ）予備成形体の表面に、付加反応用白金系触媒を含
   む溶液（３）を塗布するか、該予備成形体を溶液（３）
   に浸漬する工程；ならびに （Ｃ）ついで、該予備成形体を２個の被着体の間に密着
   させて硬化させる工程を含むことを特徴とする接着方
   法。
5. 【請求項５】 （ａ）第１成分（１）として、分子中に
   ケイ素原子に結合したビニル基を有する、実質的に直鎖
   状で、重合度が１，０００〜２０，０００のポリジオル
   ガノシロキサン；および第２成分（２）として、分子中
   に平均２個を越える数の、ケイ素原子に結合した水素原
   子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含
   み、可塑度が８０〜１，５００のポリオルガノシロキサ
   ン組成物を予備成形して、硬化シリコーンゴムの表面に
   積層させる工程； （ｂ）積層体の表面に、付加反応用白金系触媒の溶液
   （３）を塗布するか、積層体を溶液（３）に浸漬する工
   程；ならびに （ｃ）ついで、積層体を被着体に密着させて硬化させる
   工程を含むことを特徴とする、硬化シリコーンゴムと被
   着体との接着方法。
6. 【請求項６】 硬化シリコーンゴムの両面に、請求項５
   記載の工程（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を順次行う、硬
   化したシリコーンゴムと接着剤を介する被着体の接着方
   法。