JP3935530B2 - プライマー組成物および接着方法 - Google Patents
プライマー組成物および接着方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3935530B2 JP3935530B2 JP21613796A JP21613796A JP3935530B2 JP 3935530 B2 JP3935530 B2 JP 3935530B2 JP 21613796 A JP21613796 A JP 21613796A JP 21613796 A JP21613796 A JP 21613796A JP 3935530 B2 JP3935530 B2 JP 3935530B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- silicone rubber
- primer composition
- weight
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 32
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 32
- -1 titanate ester Chemical class 0.000 claims description 27
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 22
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 30
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- XWHJQTQOUDOZGR-UHFFFAOYSA-N hex-1-enyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCC=C[Si](OC)(OC)OC XWHJQTQOUDOZGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- NOSXUFXBUISMPR-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxyhexane Chemical compound CCCCCCOOC(C)(C)C NOSXUFXBUISMPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBHORPNUAVXRDL-UHFFFAOYSA-J 2-acetyl-3-oxobutanoate titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(=O)C(C(C)=O)C([O-])=O.CC(=O)C(C(C)=O)C([O-])=O.CC(=O)C(C(C)=O)C([O-])=O.CC(=O)C(C(C)=O)C([O-])=O PBHORPNUAVXRDL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-] KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMKFKOVXPKXCV-UHFFFAOYSA-N CCO[Ti]OCC Chemical compound CCO[Ti]OCC MBMKFKOVXPKXCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRNPGEPMHMPIQU-UHFFFAOYSA-N O.[Ti].[Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO Chemical compound O.[Ti].[Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO DRNPGEPMHMPIQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical class [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGBBPZZOHGAKNB-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxysilane Chemical compound CCOCO[SiH3] FGBBPZZOHGAKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEGAGPQQLCVASI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate;titanium Chemical compound [Ti].CCOC(=O)C(C)O BEGAGPQQLCVASI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTXFUQOLBKQKJU-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxy(trimethyl)silane Chemical compound CC(C)(C)OO[Si](C)(C)C XTXFUQOLBKQKJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVFZJTWMDGYBCD-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hex-1-enyl)silane Chemical compound CCCCC=C[Si](OCC)(OCC)OCC DVFZJTWMDGYBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCAGGTLUGWSHOV-UHFFFAOYSA-N tris(tert-butylperoxy)-ethenylsilane Chemical compound CC(C)(C)OO[Si](OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C=C WCAGGTLUGWSHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/02—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を硬化途上で接触している各種基材の表面に接着させるために好適とされるプライマー組成物および接着方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シリコーンゴムを各種基材に接着させるためのプライマーとしては、オルガノアルコキシシランやオルガノアルコキシポリシロキサン樹脂と有機チタン酸エステルを主剤とするプライマー組成物やこれらの組成物に白金系触媒を含有させたプライマー組成物が提案されている（例えば、特開昭５６−１０３２６４号，特開昭５７−２１４５７号，特公昭６１−４８６６号，特公平３−１２１１４号，特公平３−５４７１５号各公報参照）。しかし、これらのプライマー組成物は、これをステンレススチール、ニッケル等の金属類、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート等のプラスチック等不活性な表面を有する基材へ適用した場合には、十分にその特性を発揮することができず、シリコーンゴムと基材とを強固に接着することができないという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記問題点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を硬化途上で接触している各種基材へ強固に接着させるためのプライマー組成物および接着方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、(Ａ)一般式：ＲＳｉ（ＯＲ1）3（式中、Ｒは炭素原子数３以上のアルケニル基であり、Ｒ1はアルキル基またはアルコキシ化アルキル基である。）で示されるアルケニル基含有トリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物 １００重量部、
(Ｂ)白金系化合物 ０.０１〜２００重量部、
(Ｃ)有機チタン酸エステル類 ０.１〜１００重量部
および
(Ｄ)溶剤 任意量
からなることを特徴とする、付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を硬化途上で接触している各種基材に接着させるためのプライマー組成物、およびこのプライマー組成物を基材上に塗布し、(Ｄ)成分が蒸発後に付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を適用し、加熱下硬化させることにより達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
これについて説明すると、本発明に使用される(Ａ)成分のアルケニル基含有トリアルコキシシランは１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を少なくとも２個有する有機ケイ素化合物であり、上式中のＲ1はアリル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基などの炭素原子数３以上のアルケニル基である。これらの具体例の一部を挙げると、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリ（エトキシメトキシ）シラン、ブテニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシランおよびこれらのオルガノアルコキシシランの１種または２種以上の部分加水分解縮合物が例示される。これらの中でもアリルトリメトキシシランが好ましい。
【０００６】
(Ｂ)成分の白金系化合物は、シリコーンゴムと各種基材間との接着性を向上させるための成分であるが、特にシリコーンゴムとプライマーとの間の接着性を向上させる働きをする。このような白金系化合物はヒドロシリル化反応を促進する触媒活性を有するものであり、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とジケトンの錯体、白金オレフィン錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体が例示される。これらの中でも白金オレフィン錯体および塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体がヒドロシリル化反応触媒としての触媒活性が高いので好ましく、特に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体化合物が好ましい。
(Ｂ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜２００重量部である。これは、配合量が０.０１重量部未満ではシリコーンゴムとプライマー被膜間での接着力が低下し、２００重量部を越えると(Ｂ)成分を配合したことによる接着力の向上効果が上限に達して不経済であるからである。
【０００７】
本発明に使用される(Ｃ)成分の有機チタン酸エステル類は、本発明のプライマー組成物を硬化させる働きをする。このような有機チタン酸エステル類としては、有機チタン酸エステル、チタンのキレート化合物、チタンのケイ酸エステルによるキレート化合物およびこれらの部分加水分解縮合物が挙げられる。
このような化合物としてはテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、ジエトキシチタンビス（アセチルアセトネート）、チタンジアセチルアセトネート、チタンジアセチルアセテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネートおよびこれらの部分加水分解縮合物が例示される。これらは単独で使用してもよいし２種以上を併用することもできる。この(Ｃ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜１００重量部の範囲内であり、好ましくは２〜５０重量部の範囲内である。
【０００８】
(Ｄ)成分の溶剤は、本発明のプライマー組成物をプライマー塗布作業に適した粘度に調節するために使用されるものであり、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を溶解するものであればよく、その種類等は特に限定されない。このような溶剤としては、トルエン，キシレン，ヘプタン，ヘキサン，トリクロロエチレン，酢酸エチル等の有機溶剤、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン系溶剤が例示される。本成分の配合量は任意量である。
【０００９】
本発明のプライマー組成物は、前記した(Ａ)成分〜(Ｄ)成分から成るが、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分に加えてプライマー組成物の性能向上用添加剤として公知とされる各種の添加剤を添加配合することは本発明の目的を損なわない限り差し支えない。このような添加剤としては、平均単位式
【化１】
（式中、Ｒ4はメチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基で例示される１価炭化水素基であり、ｄは０≦ｄ≦３、ｅは１≦ｅ≦３である。ただし１≦ｄ＋ｅ≦３である。）で表され、２５℃における粘度が１〜１０,０００センチストークスのオルガノハイドロジェンポリシロキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン、トリメチル（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン等の有機過酸化物で例示される接着性向上剤がある。また平均単位式
【化２】
（式中、Ｒ5はメチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、ビニル基，アリル基，ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基で例示される１価炭化水素基を表し、Ｒ5の中の少なくとも０.２モル％はアルケニル基であり、ｆは１.９〜２.３の数である。）で示される２５℃における粘度が５,０００センチストークス以上であるジオルガノポリシロキサン、微粉末シリカなどの無機充填剤、セリウムの脂肪酸塩，鉄の脂肪酸塩，酸化チタン，カーボンブラック等の耐熱性向上剤ないし顔料がある。
【００１０】
本発明のプライマー組成物はその使用にあたって基材（被着体）に塗布後３０分以上風乾して溶剤が蒸発後、付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を適用することが好ましい。付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物の代表例としては、ビニル基含有ジオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンと無機質充填剤と白金系触媒を主成分とする付加反応硬化型シリコーンゴム組成物がある。
【００１１】
以上のような本発明のプライマー組成物は、鉄，ステンレススチール，アルミニウム，ニッケル，亜鉛，銅などの各種金属、アクリル樹脂，フェノール樹脂，エポキシ樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリブチレンテレフタレート樹脂，アルカリ処理されたフッ素樹脂等の合成樹脂材料、ガラス，セラミック等からなる基材にシリコーンゴムを強固に接着させることができる。特に、シリコーンゴムを接着させることが困難とされていた表面活性の低い基材類、例えば、ステンレススチール，ニッケル等の金属基材、ポリカーボネート，ポリブチレンテレフタレート，アルカリ処理されたフッ素樹脂等の合成樹脂基材に適用した場合にはシリコーンゴムとこれらの基材類とを強固に接着させ一体化させることができる。したがって、本発明のプライマー組成物は、このような特徴を生かして複写機のロールの芯金とシリコーンゴムの接着、オイルシールのハウジングとシリコーンゴムの接着、その他金属および合成樹脂類にシリコーンゴムを接着するためのプライマー組成物として有効に使用される。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を説明する。実施例中、部および％とあるのはそれぞれ重量部および重量パーセントを意味する。なお、粘度は２５℃における値を表す。
【００１３】
【実施例１】
ｎ−ヘプタン１００部にアリルトリメトキシシラン１０部を加えて混合した後、テトラ（ｎ−ブチル）チタネート２部を加えて均一に混合した。次いで、この溶液に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を表１に示す量を加えて均一に混合して、均一分散液としてのプライマー組成物を得た。この組成物を片末端にセロテープをはり付けた鉄板、 ステンレススチール板、ニッケル板、ポリカーボネート板、ポリブチレンテレフタレート板、アルカリ処理したフッ素樹脂（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂）板にそれぞれ塗布し、室温にて６０分間放置して風乾させた。
一方、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度１０,０００センチストークスのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ１５部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン４部および水２部を加えて均一になるまで混合し、更に真空下、１７０℃で２時間加熱処理をしてシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。このコンパウンドに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３部、塩化白金酸を白金金属量として１０ppmを添加混合して付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を、上記基材のプライマー塗布面に厚さ２mmで密着させ、圧力２５kg／cm2、温度１５０℃の条件下で１０分間加圧加熱して接着試験体を得た。
この接着試験体について、セロテープをはってある基材端部とゴム層をはがし、はがれたゴムを９０度の方向に向かって強く引っ張り、試験体に接着しているゴム層を剥離した。ゴム層がはがれない場合にはカッターナイフを使用し、基材板に向かってゴムに切傷をつけながら剥離した。剥離された基材板の表面を観察し、凝集破壊（ゴム部分で破断）した部分の比率を凝集破壊率として、表１に示した。
また、上記において、白金系化合物を添加配合しなかった以外は上記と同様にしてプライマー組成物を調製した。このプライマー組成物の特性を上記と同様に測定し、それらの結果を比較例１として表１に併記した。
【表１】
【００１４】
【実施例２】
ｎ−ヘプタン１００部にヘキセニルトリメトキシシラン１０部を加えて混合した後、テトラ（ｎ−ブチル）チタネート２部を加えて均一に混合した。次いで、この溶液に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を表２に示す量を加えて均一に混合して、均一分散液としてのプライマー組成物を得た。この組成物を片末端にセロテープをはり付けた鉄板、ステンレススチール板、ニッケル板、ポリカーボネート板、ポリブチレンテレフタレート板にそれぞれ塗布し、室温にて６０分間放置して風乾させた。
一方、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度１０,０００センチストークスのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ１５部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン４部および水２部を加えて均一になるまで混合し、更に真空下、１７０℃で２時間加熱処理をしてシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。このコンパウンドに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３部、塩化白金酸を白金金属量として１０ppmを添加混合して付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を、上記基材のプライマー塗布面に厚さ２mmで密着させ、圧力２５kg／cm2、温度１５０℃の条件下で１０分間加圧加熱して接着試験体を得た。
この接着試験体について、セロテープをはってある基材端部とゴム層をはがし、はがれたゴムを９０度の方向に向かって強く引っ張り、試験体に接着しているゴム層を剥離した。ゴム層がはがれない場合にはカッターナイフを使用し、基材板に向かってゴムに切傷をつけながら剥離した。剥離された基材板の表面を観察し、凝集破壊（ゴム部分で破断）した部分の比率を凝集破壊率として、表２に示した。
また、上記において、白金系化合物を添加配合しなかった以外は上記と同様にしてプライマー組成物を調製した。このプライマー組成物の特性を上記と同様に測定し、それらの結果を比較例２として表２に併記した。
【表２】
【００１５】
【比較例３】
ｎ−ヘプタン１００部にビニルトリメトキシシラン１０部を加えて混合した後、テトラ（ｎ−ブチル）チタネート１部を加えて均一に混合した。次いで、この溶液に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を表３に示す量を加えて均一に混合して、均一分散液としてのプライマー組成物を得た。この組成物を片末端にセロテープをはり付けた鉄板、ステンレススチール板、ニッケル板、ポリカーボネート板、ポリブチレンテレフタレート板にそれぞれ塗布し、室温にて６０分間放置して風乾させた。
一方、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度１０,０００センチストークスのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ１５部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン４部および水２部を加えて均一になるまで混合し、更に真空下、１７０℃で２時間加熱処理をしてシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。このコンパウンドに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３部、塩化白金酸を白金金属量として１０ppmを添加混合して付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を、上記基材のプライマー塗布面に厚さ２mmで密着させ、圧力２５kg／cm2、温度１５０℃の条件下で１０分間加圧加熱して接着試験体を得た。
この接着試験体について、セロテープをはってある基材部とゴム層をはがし、はがれたゴムを９０度の方向に向かって強く引っ張り、試験体に接着しているゴム層を剥離した。ゴム層がはがれない場合にはカッターナイフを使用し、基材板に向かってゴムに切傷をつけながら剥離した。剥離された基材板の表面を観察し、凝集破壊（ゴム部分で破断）した部分の比率を凝集破壊率として、表３に示した。
【表３】
【００１６】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、特に、(Ａ)成分の特定のアルケニルトリアルコキシシランおよび(Ｂ)成分の白金系化合物を含有しているので、シリコーンゴムを各種基材へ強固に接着させることができる。特に、従来シリコーンゴムを強固に接着させることが困難とされていた表面活性の低い基材類、例えば、ステンレススチール，ニッケル等の金属基材、ポリカーボネート，ポリブチレンテレフタレート，フッ素樹脂等の合成樹脂基材に適用した場合にはシリコーンゴムとこれらの基材類とを強固に接着させ一体化させることができるという特徴を有する。
【発明の属する技術分野】
本発明は付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を硬化途上で接触している各種基材の表面に接着させるために好適とされるプライマー組成物および接着方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シリコーンゴムを各種基材に接着させるためのプライマーとしては、オルガノアルコキシシランやオルガノアルコキシポリシロキサン樹脂と有機チタン酸エステルを主剤とするプライマー組成物やこれらの組成物に白金系触媒を含有させたプライマー組成物が提案されている（例えば、特開昭５６−１０３２６４号，特開昭５７−２１４５７号，特公昭６１−４８６６号，特公平３−１２１１４号，特公平３−５４７１５号各公報参照）。しかし、これらのプライマー組成物は、これをステンレススチール、ニッケル等の金属類、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート等のプラスチック等不活性な表面を有する基材へ適用した場合には、十分にその特性を発揮することができず、シリコーンゴムと基材とを強固に接着することができないという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記問題点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を硬化途上で接触している各種基材へ強固に接着させるためのプライマー組成物および接着方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、(Ａ)一般式：ＲＳｉ（ＯＲ1）3（式中、Ｒは炭素原子数３以上のアルケニル基であり、Ｒ1はアルキル基またはアルコキシ化アルキル基である。）で示されるアルケニル基含有トリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物 １００重量部、
(Ｂ)白金系化合物 ０.０１〜２００重量部、
(Ｃ)有機チタン酸エステル類 ０.１〜１００重量部
および
(Ｄ)溶剤 任意量
からなることを特徴とする、付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を硬化途上で接触している各種基材に接着させるためのプライマー組成物、およびこのプライマー組成物を基材上に塗布し、(Ｄ)成分が蒸発後に付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を適用し、加熱下硬化させることにより達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
これについて説明すると、本発明に使用される(Ａ)成分のアルケニル基含有トリアルコキシシランは１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を少なくとも２個有する有機ケイ素化合物であり、上式中のＲ1はアリル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基などの炭素原子数３以上のアルケニル基である。これらの具体例の一部を挙げると、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリ（エトキシメトキシ）シラン、ブテニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシランおよびこれらのオルガノアルコキシシランの１種または２種以上の部分加水分解縮合物が例示される。これらの中でもアリルトリメトキシシランが好ましい。
【０００６】
(Ｂ)成分の白金系化合物は、シリコーンゴムと各種基材間との接着性を向上させるための成分であるが、特にシリコーンゴムとプライマーとの間の接着性を向上させる働きをする。このような白金系化合物はヒドロシリル化反応を促進する触媒活性を有するものであり、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とジケトンの錯体、白金オレフィン錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体が例示される。これらの中でも白金オレフィン錯体および塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体がヒドロシリル化反応触媒としての触媒活性が高いので好ましく、特に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体化合物が好ましい。
(Ｂ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜２００重量部である。これは、配合量が０.０１重量部未満ではシリコーンゴムとプライマー被膜間での接着力が低下し、２００重量部を越えると(Ｂ)成分を配合したことによる接着力の向上効果が上限に達して不経済であるからである。
【０００７】
本発明に使用される(Ｃ)成分の有機チタン酸エステル類は、本発明のプライマー組成物を硬化させる働きをする。このような有機チタン酸エステル類としては、有機チタン酸エステル、チタンのキレート化合物、チタンのケイ酸エステルによるキレート化合物およびこれらの部分加水分解縮合物が挙げられる。
このような化合物としてはテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、ジエトキシチタンビス（アセチルアセトネート）、チタンジアセチルアセトネート、チタンジアセチルアセテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネートおよびこれらの部分加水分解縮合物が例示される。これらは単独で使用してもよいし２種以上を併用することもできる。この(Ｃ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜１００重量部の範囲内であり、好ましくは２〜５０重量部の範囲内である。
【０００８】
(Ｄ)成分の溶剤は、本発明のプライマー組成物をプライマー塗布作業に適した粘度に調節するために使用されるものであり、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を溶解するものであればよく、その種類等は特に限定されない。このような溶剤としては、トルエン，キシレン，ヘプタン，ヘキサン，トリクロロエチレン，酢酸エチル等の有機溶剤、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン系溶剤が例示される。本成分の配合量は任意量である。
【０００９】
本発明のプライマー組成物は、前記した(Ａ)成分〜(Ｄ)成分から成るが、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分に加えてプライマー組成物の性能向上用添加剤として公知とされる各種の添加剤を添加配合することは本発明の目的を損なわない限り差し支えない。このような添加剤としては、平均単位式
【化１】
【化２】
【００１０】
本発明のプライマー組成物はその使用にあたって基材（被着体）に塗布後３０分以上風乾して溶剤が蒸発後、付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を適用することが好ましい。付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物の代表例としては、ビニル基含有ジオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンと無機質充填剤と白金系触媒を主成分とする付加反応硬化型シリコーンゴム組成物がある。
【００１１】
以上のような本発明のプライマー組成物は、鉄，ステンレススチール，アルミニウム，ニッケル，亜鉛，銅などの各種金属、アクリル樹脂，フェノール樹脂，エポキシ樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリブチレンテレフタレート樹脂，アルカリ処理されたフッ素樹脂等の合成樹脂材料、ガラス，セラミック等からなる基材にシリコーンゴムを強固に接着させることができる。特に、シリコーンゴムを接着させることが困難とされていた表面活性の低い基材類、例えば、ステンレススチール，ニッケル等の金属基材、ポリカーボネート，ポリブチレンテレフタレート，アルカリ処理されたフッ素樹脂等の合成樹脂基材に適用した場合にはシリコーンゴムとこれらの基材類とを強固に接着させ一体化させることができる。したがって、本発明のプライマー組成物は、このような特徴を生かして複写機のロールの芯金とシリコーンゴムの接着、オイルシールのハウジングとシリコーンゴムの接着、その他金属および合成樹脂類にシリコーンゴムを接着するためのプライマー組成物として有効に使用される。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を説明する。実施例中、部および％とあるのはそれぞれ重量部および重量パーセントを意味する。なお、粘度は２５℃における値を表す。
【００１３】
【実施例１】
ｎ−ヘプタン１００部にアリルトリメトキシシラン１０部を加えて混合した後、テトラ（ｎ−ブチル）チタネート２部を加えて均一に混合した。次いで、この溶液に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を表１に示す量を加えて均一に混合して、均一分散液としてのプライマー組成物を得た。この組成物を片末端にセロテープをはり付けた鉄板、 ステンレススチール板、ニッケル板、ポリカーボネート板、ポリブチレンテレフタレート板、アルカリ処理したフッ素樹脂（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂）板にそれぞれ塗布し、室温にて６０分間放置して風乾させた。
一方、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度１０,０００センチストークスのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ１５部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン４部および水２部を加えて均一になるまで混合し、更に真空下、１７０℃で２時間加熱処理をしてシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。このコンパウンドに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３部、塩化白金酸を白金金属量として１０ppmを添加混合して付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を、上記基材のプライマー塗布面に厚さ２mmで密着させ、圧力２５kg／cm2、温度１５０℃の条件下で１０分間加圧加熱して接着試験体を得た。
この接着試験体について、セロテープをはってある基材端部とゴム層をはがし、はがれたゴムを９０度の方向に向かって強く引っ張り、試験体に接着しているゴム層を剥離した。ゴム層がはがれない場合にはカッターナイフを使用し、基材板に向かってゴムに切傷をつけながら剥離した。剥離された基材板の表面を観察し、凝集破壊（ゴム部分で破断）した部分の比率を凝集破壊率として、表１に示した。
また、上記において、白金系化合物を添加配合しなかった以外は上記と同様にしてプライマー組成物を調製した。このプライマー組成物の特性を上記と同様に測定し、それらの結果を比較例１として表１に併記した。
【表１】
【実施例２】
ｎ−ヘプタン１００部にヘキセニルトリメトキシシラン１０部を加えて混合した後、テトラ（ｎ−ブチル）チタネート２部を加えて均一に混合した。次いで、この溶液に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を表２に示す量を加えて均一に混合して、均一分散液としてのプライマー組成物を得た。この組成物を片末端にセロテープをはり付けた鉄板、ステンレススチール板、ニッケル板、ポリカーボネート板、ポリブチレンテレフタレート板にそれぞれ塗布し、室温にて６０分間放置して風乾させた。
一方、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度１０,０００センチストークスのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ１５部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン４部および水２部を加えて均一になるまで混合し、更に真空下、１７０℃で２時間加熱処理をしてシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。このコンパウンドに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３部、塩化白金酸を白金金属量として１０ppmを添加混合して付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を、上記基材のプライマー塗布面に厚さ２mmで密着させ、圧力２５kg／cm2、温度１５０℃の条件下で１０分間加圧加熱して接着試験体を得た。
この接着試験体について、セロテープをはってある基材端部とゴム層をはがし、はがれたゴムを９０度の方向に向かって強く引っ張り、試験体に接着しているゴム層を剥離した。ゴム層がはがれない場合にはカッターナイフを使用し、基材板に向かってゴムに切傷をつけながら剥離した。剥離された基材板の表面を観察し、凝集破壊（ゴム部分で破断）した部分の比率を凝集破壊率として、表２に示した。
また、上記において、白金系化合物を添加配合しなかった以外は上記と同様にしてプライマー組成物を調製した。このプライマー組成物の特性を上記と同様に測定し、それらの結果を比較例２として表２に併記した。
【表２】
【比較例３】
ｎ−ヘプタン１００部にビニルトリメトキシシラン１０部を加えて混合した後、テトラ（ｎ−ブチル）チタネート１部を加えて均一に混合した。次いで、この溶液に塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を表３に示す量を加えて均一に混合して、均一分散液としてのプライマー組成物を得た。この組成物を片末端にセロテープをはり付けた鉄板、ステンレススチール板、ニッケル板、ポリカーボネート板、ポリブチレンテレフタレート板にそれぞれ塗布し、室温にて６０分間放置して風乾させた。
一方、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度１０,０００センチストークスのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ１５部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン４部および水２部を加えて均一になるまで混合し、更に真空下、１７０℃で２時間加熱処理をしてシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。このコンパウンドに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３部、塩化白金酸を白金金属量として１０ppmを添加混合して付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を、上記基材のプライマー塗布面に厚さ２mmで密着させ、圧力２５kg／cm2、温度１５０℃の条件下で１０分間加圧加熱して接着試験体を得た。
この接着試験体について、セロテープをはってある基材部とゴム層をはがし、はがれたゴムを９０度の方向に向かって強く引っ張り、試験体に接着しているゴム層を剥離した。ゴム層がはがれない場合にはカッターナイフを使用し、基材板に向かってゴムに切傷をつけながら剥離した。剥離された基材板の表面を観察し、凝集破壊（ゴム部分で破断）した部分の比率を凝集破壊率として、表３に示した。
【表３】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、特に、(Ａ)成分の特定のアルケニルトリアルコキシシランおよび(Ｂ)成分の白金系化合物を含有しているので、シリコーンゴムを各種基材へ強固に接着させることができる。特に、従来シリコーンゴムを強固に接着させることが困難とされていた表面活性の低い基材類、例えば、ステンレススチール，ニッケル等の金属基材、ポリカーボネート，ポリブチレンテレフタレート，フッ素樹脂等の合成樹脂基材に適用した場合にはシリコーンゴムとこれらの基材類とを強固に接着させ一体化させることができるという特徴を有する。
Claims (7)
- (Ａ)一般式：ＲＳｉ（ＯＲ1）3（式中、Ｒは炭素原子数３以上のアルケニル基であり、Ｒ1はアルキル基またはアルコキシ化アルキル基である。）で示されるアルケニル基含有トリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物 １００重量部、
(Ｂ)白金系化合物 ０.０１〜２００重量部、
(Ｃ)有機チタン酸エステル類 ０.１〜１００重量部
および
(Ｄ)溶剤 任意量
からなることを特徴とする、付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を硬化途上で接触している各種基材に接着させるためのプライマー組成物。 - (Ａ)成分がアリルトリメトキシシランである請求項１記載のプライマー組成物。
- (Ｂ)成分が塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体である請求項１記載のプライマー組成物。
- 請求項１記載のプライマー組成物を基材上に塗布し、溶剤が蒸発後に付加反応硬化型熱硬化性シリコーンゴム組成物を適用し、加熱下硬化させることを特徴とするシリコーンゴムの基材への接着方法。
- 基材が金属である請求項４記載の接着方法。
- 基材がプラスチックである請求項４記載の接着方法。
- 基材がアルカリ処理されたフッ素樹脂である請求項４記載の接着方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21613796A JP3935530B2 (ja) | 1995-11-28 | 1996-07-29 | プライマー組成物および接着方法 |
| EP96119007A EP0781823B1 (en) | 1995-11-28 | 1996-11-27 | Primer composition and adhesion method |
| DE69609300T DE69609300T2 (de) | 1995-11-28 | 1996-11-27 | Primerzusammensetzung und Haftungsverfahren |
| US08/868,134 US5973067A (en) | 1995-11-28 | 1997-06-03 | Primer composition and adhesion method |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-334051 | 1995-11-28 | ||
| JP33405195 | 1995-11-28 | ||
| JP21613796A JP3935530B2 (ja) | 1995-11-28 | 1996-07-29 | プライマー組成物および接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208923A JPH09208923A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3935530B2 true JP3935530B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=26521253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21613796A Expired - Fee Related JP3935530B2 (ja) | 1995-11-28 | 1996-07-29 | プライマー組成物および接着方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0781823B1 (ja) |
| JP (1) | JP3935530B2 (ja) |
| DE (1) | DE69609300T2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004024696A1 (de) * | 2004-05-19 | 2005-12-15 | Henkel Kgaa | Silikonhaftmittel und dessen Verwendung |
| DE102005012694A1 (de) | 2005-03-18 | 2006-10-05 | Wacker Chemie Ag | Grundiermittel für hitzehärtbare Siliconelastomere |
| JP5165208B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2013-03-21 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | プライマー組成物、それを用いて得られる物品およびそれを用いる金属基体の保護方法 |
| JP5264307B2 (ja) * | 2008-06-11 | 2013-08-14 | 株式会社朝日Ｆｒ研究所 | 熱電変換装置 |
| JP2010261015A (ja) * | 2009-04-07 | 2010-11-18 | Seiko Instruments Inc | チタン系表面処理剤 |
| EP2622021B1 (en) * | 2010-09-30 | 2018-01-10 | ABB Research Ltd. | Method of producing a layer of a vulcanized silicone rubber composition having an improved adhesion to the substrate surface |
| JP2012157978A (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-23 | Dow Corning Toray Co Ltd | 積層体及びその帯電防止乃至低減方法 |
| JP2012158619A (ja) | 2011-01-28 | 2012-08-23 | Dow Corning Toray Co Ltd | プライマー用組成物及び積層体 |
| EP2771391B1 (en) * | 2011-10-27 | 2017-01-11 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Method of forming a release layer |
| JP5939388B2 (ja) | 2012-05-18 | 2016-06-22 | 株式会社スリーボンド | 硬化性樹脂組成物およびプライマー組成物 |
| JP6407074B2 (ja) * | 2015-01-06 | 2018-10-17 | キヤノン株式会社 | 定着部材、定着部材の製造方法、定着装置および画像形成装置 |
| JP7358174B2 (ja) * | 2019-10-08 | 2023-10-10 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン粘着剤用プライマー組成物 |
| JP7748639B2 (ja) * | 2022-01-20 | 2025-10-03 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | プライマー皮膜、そのプライマー皮膜を製造するための前駆溶液、シリコーンゲル層形成用基体、シリコーンゲル複合体及びその製造方法 |
| CR20250084A (es) * | 2022-09-16 | 2025-05-02 | Consorcio Comex S A De C V | Composición de revestimiento multifuncional |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56103264A (en) | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone compositin for adhesive |
| JPS5721457A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-04 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| JPS57149372A (en) | 1981-03-11 | 1982-09-14 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| JPS60115661A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-06-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPS60118742A (ja) | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Toray Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPS62158746A (ja) * | 1986-01-06 | 1987-07-14 | Toshiba Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPH0625615A (ja) * | 1992-04-07 | 1994-02-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プライマー組成物 |
-
1996
- 1996-07-29 JP JP21613796A patent/JP3935530B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-27 DE DE69609300T patent/DE69609300T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-27 EP EP96119007A patent/EP0781823B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0781823A1 (en) | 1997-07-02 |
| EP0781823B1 (en) | 2000-07-12 |
| DE69609300T2 (de) | 2000-12-21 |
| JPH09208923A (ja) | 1997-08-12 |
| DE69609300D1 (de) | 2000-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6811650B2 (en) | Adhesive for silicone rubber | |
| EP0268365B1 (en) | Self-adhering polyorganosiloxane elastomer and method for preparing same | |
| US5973067A (en) | Primer composition and adhesion method | |
| JPH04222871A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3935530B2 (ja) | プライマー組成物および接着方法 | |
| JPH0478658B2 (ja) | ||
| KR20090106401A (ko) | 실리콘-계 감압성 접착제 조성물 및 접착 테이프 | |
| JP2004533515A (ja) | シリコーン組成物及び熱伝導性硬化シリコーン製品 | |
| JPH05194930A (ja) | シリコーンゴム接着剤組成物 | |
| JP3104568B2 (ja) | 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物 | |
| EP0714936A2 (en) | Organosilicon compounds and low temperature curing organosiloxane compositions containing same | |
| JPS60115661A (ja) | プライマ−組成物 | |
| JPH06172653A (ja) | 硬化の間に基体への改善された結合を現すオルガノシロキサン組成物 | |
| JP3469325B2 (ja) | 接着促進添加剤および該添加剤を含有する低温硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| JP3287232B2 (ja) | プライマー組成物 | |
| EP0044672B1 (en) | Primer compositions containing phenylsiloxane resin and vinylsiloxane polymer | |
| JP3539167B2 (ja) | プライマー組成物 | |
| EP0388092B1 (en) | Clear organosiloxane compositions | |
| JP2002309089A (ja) | 硬化性シリコーン接着剤組成物 | |
| JP7583180B2 (ja) | シリコーンエラストマー組成物 | |
| JP2003253207A (ja) | コーティング用硬化性シリコーン樹脂組成物 | |
| JP4600669B2 (ja) | プライマー組成物 | |
| JP7497950B2 (ja) | フロロシリコーンゴム積層体の製造方法およびフロロシリコーンゴム積層体 | |
| JPH1160954A (ja) | シリコーンバインダー組成物 | |
| JPH11158454A (ja) | 接着剤および接着方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20040416 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061222 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070320 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120330 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120330 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140330 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |