JP2001240746A - インサート成形用もしくは２色成形用シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機樹脂に対しては接着性に優れており、成
形用金型に対しては離型性が優れるインサート成形用も
しくは２色成形用シリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 一分子中に少なくとも１個のアルコキシ
基と少なくとも１個のアルケニル基を有するフェノール
化合物を０．１〜１０重量％含有することを特徴とする
インサート成形用もしくは２色成形用シリコーンゴム組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリコーンゴム組成
物に関し、詳しくは、有機樹脂に対しては接着性に優れ
ており、成形用金型に対して離型性に優れているシリコ
ーンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機樹脂にシリコーンゴムを接着させる
方法としては、有機樹脂成形体の表面をシランカップリ
ング剤を主成分とするプライマー組成物で前処理した
後、未硬化のシリコーンゴム組成物を密着させて硬化さ
せる方法が採られている。しかし、この方法ではプライ
マー組成物による前処理工程としての塗布工程と乾燥工
程が必要であり、作業効率が低いという問題点があっ
た。また、このプライマー組成物による前処理が不十分
であると、シリコーンゴムの有機樹脂成形体への接着性
が低下する等の問題点があった。

【０００３】従来、このような問題点を解消するため、
シリコーンゴム組成物に各種の接着促進剤を配合して自
己接着性能を高めたシリコーンゴム組成物が提案されて
いる（例えば、特開平６−１７１０２１号公報、特開平
６−１７１０２２号公報および特開平６−１７１０２３
号公報参照）。しかし、このような自己接着性シリコー
ンゴム組成物をインサート成形方法（金型のキャビティ
内に予め成形した有機樹脂成形体をセットしておき、こ
のキャビティ内にシリコーンゴム組成物を射出して硬化
させることにより、有機樹脂成形体とシリコーンゴム成
形体が一体化した複合成形体を得る方法）とか２色成形
方法（金型のキャビティ内に有機樹脂を一次射出し、次
いで、このキャビティ上部に新たにキャビティを形成
し、この中にシリコーンゴム組成物を二次射出して硬化
させることにより、有機樹脂成形体とシリコーンゴム成
形体が一体化した複合成形体を得る方法）に適用した場
合には、シリコーンゴム成形体が成形用金型に接着ある
いは密着して完成した成形体として取出すことができな
くなるという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の問
題点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。即ち、本発明の目的は、有機樹脂成形体に対して
は接着性に優れており、成形用金型に対しては離型性に
優れているシリコーンゴム組成物であり、インサート成
形用もしくは２色成形用として好適とされるシリコーン
ゴム組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、一分子中に
少なくとも１個のアルコキシ基と少なくとも１個のアル
ケニル基を有するフェノール化合物を０．１〜１０重量
％含有するインサート成形用もしくは２色成形用シリコ
ーンゴム組成物により達成される。

【０００６】これを説明すると、本発明に使用される一
分子中に少なくとも１個のアルコキシ基と少なくとも１
個のアルケニル基を有するフェノール化合物は、シリコ
ーンゴムを有機樹脂へ接着させるための接着促進剤であ
る。このようなフェノール化合物は、一分子中に少なく
とも１個のアルコキシ基と少なくとも１個のアルケニル
基を有することが必要である。ここで、アルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基が例示され、好ましくはメトキシ基である。アル
ケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、
ペンテニル基、ヘキセニル基が例示され、好ましくはビ
ニル基とアリル基である。このようなフェノール化合物
としては、次に示すような有機化合物が例示される。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【０００７】本成分のシリコーンゴム組成物中に占める
割合は、０．０１〜１０重量％であり、０．０５〜５重
量％が好ましく、０．１〜３重量％がより好ましい。こ
れは、この含有量が０．０１未満になると有機樹脂への
接着性の発現が認められず、１０重量％を超えるとシリ
コーンゴム特有の性質、例えば、耐熱性が低下すること
があるからである。

【０００８】本発明の組成物は、上記のようなフェノー
ル化合物を０．０１〜１０重量％含有するシリコーンゴ
ム組成物であるが、ここで使用されるシリコーンゴム組
成物としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基を
含有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノポリシロキサンを主成分として
白金系触媒の存在下に硬化する付加反応硬化型シリコー
ンゴム組成物、ビニル基、アリル基等のアルケニル基を
含有するオルガノポリシロキサンを主成分として、有機
過酸化物の存在下に硬化する有機過酸化物硬化型シリコ
ーンゴム組成物が挙げられる。これらの中でも、付加反
応硬化型シリコーンゴム組成物が好ましい。

【０００９】本発明の組成物は、付加反応硬化型シリコ
ーンゴム組成物の中でも、次に示す組成からなるシリコ
ーンゴム組成物が特に好ましい。 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するポリジオ ルガノシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノ シロキサン｛本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数と、(Ａ)成分中のケイ 素原子結合アルケニル基のモル数と（Ｃ）成分中のアルケニル基のモル数の和の 比が０.５：１〜２０：１となる量｝、 (Ｃ)一分子中に少なくとも１個のアルコキシ基と少なくとも１個のアルケニル基 を有するフェノール化合物（本組成物中に占める割合が０．０１〜１０重量％と なる量） （Ｄ）補強性充填剤 ５〜１００重量部 および （Ｅ）白金系触媒（本組成物を硬化させ得る量）

【００１０】以下、このシリコーンゴム組成物について
詳細に説明する。(Ａ)成分はこの組成物の主成分であ
り、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケ
ニル基を有するポリジオルガノシロキサンである。(Ａ)
成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、分子鎖の一
部が多少分岐していてもよい。(Ａ)成分中のケイ素原子
結合アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテ
ニル基、ヘキセニル基が例示される。このアルケニル基
の結合位置は限定されず、分子鎖末端、分子鎖側鎖、あ
るいはその両方であってもよいが、得られるシリコーン
ゴムの機械的特性が優れることから、一般には、分子鎖
末端に存在することがことが好ましい。(Ａ)成分中のア
ルケニル基以外のケイ素原子結合の基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等の
アルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基で例
示される一価炭化水素基；3−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン原子置換
アルキル基が例示される。(Ａ)成分の粘度は特に限定さ
れないが、２５℃において１０〜１,０００,０００mPa・
sの範囲内であることが好ましい。

【００１１】このような(Ａ)成分のポリジオルガノシロ
キサンとしては、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフル
オロプロピル）シロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメ
チルヘキセニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサ
ン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、分子
鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、分子
鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖
両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）
シロキサン共重合体が挙げられる。

【００１２】(Ｂ)成分は架橋剤であり、一分子中に少な
くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するポリオル
ガノシロキサンである。(Ｂ)成分の分子構造は限定され
ず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環
状、樹脂状が例示される。(Ｂ)成分中のケイ素原子結合
水素原子以外のケイ素原子結合の有機基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基等の一価炭化水素；クロロ
メチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基等のハロゲン原子置換アルキル基が例
示される。(Ｂ)成分の粘度は限定されないが、２５℃に
おける粘度が３〜１０,０００mPa・sの範囲内にあること
が好ましい。

【００１３】このような(Ｂ)成分としては、例えば、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイド
ロジェンシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェン
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、環状ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状ポリメチ
ルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。

【００１４】この組成物において、(Ｂ)成分の配合量
は、本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数と、上
記（A）成分のケイ素原子結合アルケニル基のモル数と
後記する（Ｃ）成分のアルケニル基のモル数の和との比
が、モル比で（０.５：１〜２０：１）となる量であ
り、好ましくは、この比が（１：１〜３：１）となる量
である。これは、(Ｂ)成分の配合量が上記範囲の下限未
満であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる傾
向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える
と、得られるシリコーンゴムの機械的強度が低下する傾
向があるからである。

【００１５】(Ｃ)成分は本発明組成物の特徴をなす成分
であり、前記で説明した通りである。

【００１６】(Ｃ)成分の配合量は本組成物中に占める割
合が０．０１〜１０重量％となる量であり、好ましくは
０．０５〜５重量％となる量であり、より好ましくは
０．０１〜３重量％となる量である。これは、(Ｃ)成分
の配合量が上記範囲の下限未満であると、有機樹脂に十
分に接着しなくなる傾向があるからであり、一方、上記
範囲の上限を超えるとシリコーンゴムの機械的強度が低
下する傾向があるからである。

【００１７】(Ｄ)成分の補強性充填剤は、この組成物を
硬化して得られるシリコーンゴム成形体の機械的強度を
向上させるためのものである。このような（Ｄ）成分と
しては、ヒュームドシリカ、煙霧質シリカなどと呼称さ
れる乾式法シリカ；沈降法シリカなどと呼称されている
湿式法シリカ；これらの表面がヘキサオルガノジシラザ
ン、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン
等で表面処理された疎水性シリカ；カーボンブラック；
コロイダル炭酸カルシウムがある。これらの中でも、Ｂ
ＥＴ法比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末状シリカが
好ましい。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部
に対して５〜１００重量部であり、好ましくは５〜４０
重量部である。

【００１８】（Ｅ）成分の白金系触媒は、この組成物を
硬化させるための触媒である。このような（Ｅ）成分と
しては、微粒子状白金、塩化白金酸、塩化白金酸のアル
コール変性物、白金のキレート化合物、白金とジケトン
の錯体、塩化白金酸とオレフィン類の錯体、塩化白金酸
とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体、およびこ
れらをアルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に
担持させたもの、白金系触媒を白金金属原子として０.
０１重量％以上含有する熱可塑性樹脂微粒子触媒が例示
される。これらの中でも塩化白金酸とジビニルテトラメ
チルジシロキサンの錯体が好ましく、白金系触媒を白金
金属原子として０.０１重量％以上含有する熱可塑性樹
脂微粒子触媒がより好ましい。

【００１９】この組成物において、（Ｅ）成分の添加量
は本発明組成物を硬化させるのに十分な量であるが、通
常は、(Ａ)成分１００万重量部に対して、白金金属とし
て０.１〜２００重量部の範囲内であり、好ましくは１
〜１００重量部の範囲内である。

【００２０】また、この組成物には、その取扱作業性や
貯蔵安定性を向上させるために、硬化抑制剤を配合する
ことが好ましい。硬化抑制剤としては、２−メチル−３
−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２
−オール、３−メチル−１−ヘキシン−３−オール、
１，５−ヘキサジイン、１，６−ヘプタジイン、１−エ
チニル−１−シクロヘキサノール等のアセチレン化合
物；１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，
３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，３−ジビニル−１，３−ジフェニルジメ
チルジシロキサン等アルケニルシロキサンオリゴマー；
トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベ
ンゾトリアゾール等の窒素含有化合物；トリフェニルホ
スフィン等のリン含有化合物；その他、硫黄含有化合
物、ハイドロパーオキシ化合物、マレイン酸誘導体が例
示される。これらの硬化抑制剤の添加量は、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の合計１００重量部に対して０.００５〜１０
重量部の範囲内であることが好ましい。

【００２１】この組成物は、硬化抑制剤に加えてシリコ
ーンゴム組成物に配合することが公知とされる各種添加
剤を配合することは、本発明の目的を損なわない限り差
し支えない。このような添加剤としては、酸化鉄、酸化
セリウム等の耐熱剤；炭酸マンガン、炭酸亜鉛、ヒュー
ムド二酸化チタン等の難燃剤；石英粉末、けいそう土、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化マグネ
シウム、カーボンブラック等の増量性充填剤；ベンガ
ラ；二酸化チタン等の顔料が例示される。

【００２２】この組成物は、上記(Ａ)成分〜（Ｅ）成
分、あるいは必要に応じてシリコーンゴムに添加配合さ
れることが公知とされる各種添加剤をさらに加えて均一
に混合することによって容易に製造できる。製造装置と
してはニーダーミキサー、ロスミキサー、ホバートミキ
サー等のシリコーンゴム組成物を製造するために公知と
される装置が使用可能である。また、本組成物の室温付
近での貯蔵安定性を向上させ、貯蔵後に優れた硬化性を
保持するためには、(Ａ)成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分
および（Ｅ）成分からなる主剤組成物と、(Ａ)成分、
(Ｂ)成分および（Ｄ）成分からなる架橋剤組成物とに分
けて貯蔵しておき、インサート成形あるいは２色成形に
際して、両者を混合してシリコーンゴム組成物とするこ
とが好ましい。

【００２３】以上のような本発明の組成物は、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＰＥＴやＰＢＴ等の飽
和ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂等の有機樹脂に対しては接
着性が優れ、成形用金型に対しては離型性が優れている
ので、有機樹脂とのインサート成形用シリコーンゴム組
成物もしくは２色成形用シリコーンゴム組成物として極
めて好適である。

【００２４】

【実施例】以下に、本発明のシリコーンゴム組成物を実
施例により詳細に説明する。実施例中、粘度は２５℃に
おける値である。なお、実施例１、実施例２および比較
例１において、複合成形体のシリコーンゴム成形体と有
機樹脂成形体の接着性と成形用金型に対する離型性の評
価は次のようにして行なった。 ＜接着性の評価＞複合成形体を構成するシリコーンゴム
成形体と有機樹脂成形体の間の接着部において、シリコ
ーンゴム成形体を有機樹脂成形体から爪剥離させたとき
の破断状態を評価した。評価結果は次のように示した。 ○印：シリコーンゴム層で破断した（凝集破壊率１００
％）。 △印：一部シリコーンゴム層と有機樹脂との界面で剥離
した（凝集破壊率７０〜９０％）。 ×印：シリコーンゴム層と有機樹脂との界面で剥離した
（凝集破壊率０％）。 ＜離型性の評価＞複合成形体（シリコーンゴム成形体と
有機樹脂成形体が一体化した成形体）を成形用金型キャ
ビティから取り出す際の取出し易さを評価した。評価結
果は次のように示した。 ○印：離型性良好（複合成形体を成形用金型のキャビテ
ィから容易に取出すことができた。） ×印：離型性不良（複合成形体のうちのシリコーンゴム
成形体部分が成形用金型の壁面に密着し、複合成形体を
成形用金型のキャビティから簡単に取出すことができな
かった。または、シリコーンゴム成形体が破壊した。）

【００２５】

【実施例１】粘度２０Pa・sの分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン１００重量
部、ＢＥＴ法比表面積２００ｍ²／ｇの乾式法シリカ３
０重量部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチルジシ
ラザン５重量部、および水２重量部を、ニーダーミキサ
ーに投入して均一に混合した後、さらに、真空下、１７
０℃で２時間加熱混合してシリコーンゴムベースコンパ
ウンドを製造した。冷却後、得られたシリコーンゴムベ
ースコンパウンド１００重量部に対して、下記式（１）
で表されるフェノール化合物２．０重量部、粘度５mPa・
sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
２．６重量部（この共重合体中のケイ素原子結合水素原
子のモル数対、上記のポリジメチルシロキサン中のケイ
素原子結合ビニル基のモル数と下記式（１）で表される
フェノール化合物中のアリル基のモル数の和の比が１．
５：１となる量）、３−メチル−１−ヘキシン−３−オ
ール０.０６重量部、および塩化白金酸と１，３−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を白金金属量と
して７ｐｐｍ（重量）となる量を混合してシリコーンゴ
ム組成物を製造した。

【００２６】次に、ナイロン樹脂（東レ株式会社製ナイ
ロン６樹脂）の成形体をインサート成形用金型のキャビ
ティ内に置き、その上から上記のシリコーンゴム組成物
を射出して、１２０℃で１０分間加熱して硬化させた。
得られた複合成形体（シリコーンゴムと有機樹脂が一体
化した成形体）について、シリコーンゴムのナイロン樹
脂に対する接着性と成形用金型に対する離型性を評価し
た。同様に、上記において、ナイロン樹脂成形体の替り
にポリプロピレン樹脂成形体、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂成形体、ポリカーボネート樹脂成形体を使用し
た以外は上記と同様にして複合体（シリコーンゴム硬化
物と有機樹脂が一体化した成形体）を製造した。これら
の複合成形体について、上記と同様に評価した。これら
の評価結果を後記する表１に示した。

【００２７】

【比較例１】実施例１において、下記式（１）で示され
るフェノール化合物を配合しなかった以外は実施例１と
同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。このシリ
コーンゴム組成物の有機樹脂に対する接着性、および成
形用金型に対する離型性を実施例１と同様にして評価
し、これらの結果を後記する表１に併記した。 式（１）：

【化５】

【００２８】

【実施例２】実施例１で製造したシリコーンゴムベース
コンパウンド１００重量部、下記（２）で表されるフェ
ノール化合物１.５重量部、粘度５mPa・sの分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体４．７重量部（この
共重合体中のケイ素原子結合水素原子のモル数対、上記
のポリジメチルシロキサン中のケイ素原子結合ビニル基
のモル数と下記（２）で表されるフェノール化合物中の
アリル基のモル数の和の比が１．５：１となる量）、３
−メチル−１−ヘキシン−３−オール０.０６重量部、
熱可塑性樹脂微粒子触媒（白金金属を０．４重量％含有
し、平均粒子径が1μｍ）を白金金属として７ｐｐｍ
（重量）となる量を配合してシリコーンゴム組成物を製
造した。このシリコーンゴム組成物の有機樹脂に対する
接着性、および成形用金型に対する離型性を実施例１と
同様にして評価して、それらの結果を下記表１に示し
た。 式（２）：

【化６】

【００２９】

【表１】

【００３０】

【実施例３】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖された粘度４０Ｐａ・ｓのジメチルポリシロキサ
ン（ビニル基含有量０．１０重量％）１００重量部にＢ
ＥＴ法比表面積２００ｍ²／ｇのヘキサメチルジシラザ
ンで表面処理された乾式法シリカ３０重量部を加えて１
８０℃条件下で１時間混合してシリコーンゴムベースコ
ンパウンドを製造した。このシリコーンゴムベースコン
パウンド１００重量部に下記式（３）で表されるフェノ
ール化合物２．０重量部、塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール溶液［白金金属含有量３重量％］０．１重量部
を加えて混合して、５００Ｐａ・ｓの粘度を有する混合
物を得た（混合物Ａ）。次に上記と同じシリコーンゴム
ベースコンパウンド１００重量部に粘度５mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体６．２重量
部（この共重合体中のケイ素原子結合水素原子のモル数
対、上記のポリジメチルシロキサン中のケイ素原子結合
ビニル基のモル数と下記式（３）で表されるフェノール
化合物中のアリル基のモル数の和の比が１．５：１とな
る量）を加えて混合して上記と同様な混合物を得た（混
合物Ｂ）。この混合物Ａを貯蔵用タンクに入れ、同様に
混合物Ｂを別の貯蔵用タンクに入れた。次にこれらの混
合物を予め冷媒循環装置で−５℃に冷却されたスタチッ
クミキサーに圧送ポンプを使用して送り込み、混合物Ａ
と混合物Ｂを１：１の比率（重量比）で混合し、液状シ
リコーンゴム組成物を得た。一方、ナイロン樹脂（東レ
株式会社製ナイロン６６樹脂）を熱可塑性樹脂用射出成
形機に投入し、温度２３０〜２５０℃にて溶融した。次
に、成形凹部を有する第１下方固定金型、第１下方固定
金型と同一の成形凹部を有する第２下方固定金型、一次
射出材料通路およびゲートを有する第１上方移動金型、
成形凹部と二次射出通路およびゲートを有する第２上方
移動金型からなり、２つの上方移動金型は２つの下方固
定金型に交互に密着嵌合可能であり、また第１上方移動
金型は下方固定金型の成形凹部を閉ざしてキャビテイを
部分的に成形し、第２上方移動金型は下方固定金型を嵌
合して主体部成形キャビテイが生ずべく構成された２色
成形用連続射出成形装置を用意した。この装置を用い
て、上記のナイロン樹脂を７０℃に設定された第１上方
移動金型および第１下方固定金方を嵌合してなる部分的
に形成されたキャビテイ内部に一次射出した。成形条件
は、射出時間１０秒、固定時間４０秒であった。次に第
１移動金型を開き、ナイロン樹脂成形体を含む第１下方
固定金型を第２上方移動金型と嵌合せしめ、新たに形成
された主体部キャビティ内部に、上記で得られた液状シ
リコーンゴム組成物を射出して硬化させた。その射出条
件は射出時間１０秒、加熱時間３０秒であり、キャビテ
ィ内部の温度は７０℃であった。得られた複合体はシリ
コーンゴムとナイロン樹脂が強固に一体化した成形体で
あった。そしてその境界面は平坦であり、寸法精度は非
常に優れており生産性も高かった。また、シリコーンゴ
ムとナイロン樹脂のそれぞれの端部を引張強さ測定試験
機の治具に固定し、引張試験を行い、その破断強さを測
定したところ、３０ｋｇ／ｃｍ²であった。また、その
破断状態を肉眼にて観察したところ、この破断は全てシ
リコーンゴム部分で破断（１００％凝集破壊）してい
た。 式（３）：

【化７】

【００３１】

【発明の効果】本発明のインサート成形用もしくは２色
成形用シリコーンゴム組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成
分からなる付加反応硬化性シリコーンゴム組成物であ
り、（Ｂ）成分の、一分子中に少なくとも１個のアルコ
キシ基と少なくとも１個のアルケニル基を有するフェノ
ール化合物を０．１〜１０重量％含有しているので、有
機樹脂に対しては接着性に優れており、成形用金型に対
しては離型性が優れるという特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｃ 45/16 Ｂ２９Ｃ 45/16 Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｋ 19:00 (72)発明者 大伴 孝嘉 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コ−ニング・シリコ−ン株式会社研究開発 本部内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一分子中に少なくとも１個のアルコキシ
   基と少なくとも１個のアルケニル基を有するフェノール
   化合物を０．０１〜１０重量％含有することを特徴とす
   る、インサート成形用もしくは２色成形用シリコーンゴ
   ム組成物。
2. 【請求項２】 シリコーンゴム組成物が付加反応硬化型
   である請求項１記載のインサート成形用もしくは２色成
   形用シリコーンゴム組成物。
3. 【請求項３】 シリコーンゴム組成物が下記組成を有す
   るものである請求項１に記載のインサート成形用もしく
   は２色成形用シリコーンゴム組成物。 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するポリジオ ルガノシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノ シロキサン｛本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数と、(Ａ)成分中のケイ 素原子結合アルケニル基のモル数と（Ｃ）成分中のアルケニル基のモル数の和の 比が０.５：１〜２０：１となる量｝、 (Ｃ)一分子中に少なくとも１個のアルコキシ基と少なくとも１個のアルケニル基 を有するフェノール化合物（本組成物中に占める割合が０．０１〜１０重量％と なる量） （Ｄ）無機質充填剤 ５〜１００重量部 および （Ｅ）白金系触媒（本組成物を硬化させるのに十分な量）
4. 【請求項４】 （Ｅ）成分が、白金系触媒を白金金属原
   子として０.０１重量％以上含有する熱可塑性樹脂微粒
   子触媒（ここで、熱可塑性樹脂の軟化点は５０〜２００
   ℃であり、熱可塑性樹脂微粒子触媒の平均粒子径は０.
   ０１〜１０μｍである。）であることを特徴とする、請
   求項３に記載のシリコーンゴム組成物。