JP2001511207A - 合成ジェット燃料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ジェット燃料またはジェット配合ストックとして有用な清浄な留出液を、フィッシャー・トロプシュろうを重質と軽質留分に分離し、さらに軽質留分を分離し、重質留分と約４７５°Ｆを超える軽質留分部分を水素異性化することにより製造する。異性化した生成物を、未処理の軽質留分部分と配合して、高品質で清浄なジェット燃料を生成する。

Description

【発明の詳細な説明】 合成ジェット燃料およびその製造方法 技術分野 本発明は、高い潤滑性を備えたジェット燃料またはその配合ストックとして最 適な留出液材料、ならびにこのジェット燃料の製造方法に関する。特に、本発明 は、フィッシャー・トロプシュろうからジェット燃料を製造する方法に関する。 背景技術 硫黄、窒素または芳香族類を全く含有しない清浄な留出液の流れは、ジェット 燃料としてまたはジェット燃料の配合に必要とされている、または必要とされる 可能性がある。比較的高い潤滑性と安定性を有する清浄な留出液は特に貴重であ る。留出液から誘導される一般的な石油は清浄ではなく、通常、大量の硫黄、窒 素および芳香族類を含有している。さらに、十分に安定な燃料を製造するのに必 要とされる厳しい水素化処理により、潤滑特性に乏しい燃料となってしまう。厳 しい水素化処理により製造されたこれらの石油誘導の清浄な留出液は、非水素化 処理燃料よりも遙かに高価である。燃料供給系を効率よく動作させるのに必要な 燃料の潤滑性は、認可された添加剤パッケージを用いることによって改善するこ とができる。清浄で高いセタン価の留出液をフィッシャー・トロプシュろうから 製造することは公の文献に記載されているが、かかる留出液を製造するのに開示 された方法には、１つ以上の重要な特性を欠いた、例えば、潤滑性を欠いた留出 液を生成してしまう。従って、開示されたフィッシャー・トロプシュ留出液は、 他のあまり望ましくないストックと配合したり、高価な添加剤を用いる必要があ る。これらの以前の機構には、７００°Ｆ−の全留分を含めたフィッシャー・ト ロプシュ全生成物を水素化処理することが開示されている。この水素化処理によ って、ジェット燃料から酸素付加物（oxygenate）が完全に排除される。 本発明によれば、少量の酸素付加物が保持されるため、得られる生成物は高い 潤滑性を有している。この生成物は、そのままジェット燃料として、または別の 低級材料からジェット燃料を製造するための配合ストックとして有用である。 発明の開示 本発明によれば、ジェット燃料として、またはジェット燃料配合ストックとし て有用で、ボール・オン・シリンダー（ＢＯＣＬＥ）試験により測定した潤滑性 が、高い潤滑性を有する参照燃料とほぼ同等またはそれよりも良い清浄な留出液 が、ろう状生成物を重質留分と軽質留分に分離することにより(基本的な分離は 約７００°Ｆで行う)、好ましくはフィッシャー・トロプシュろうから、そして 好ましくはコバルトまたはルテニウム触媒から誘導されて生成される。このよう に、重質留分は、主に７００°Ｆ＋を含有し、軽質留分は主に７００°Ｆ−を含 有している。 留出液は、軽質留分を、（ｉ）Ｃ_7-12の第一級アルコールを含有するものと、 （ｉｉ）かかるアルコールを含有しないものとの少なくとも２つの別の留分にさ らに分離することにより生成される。留分（ｉｉ）は５５０°Ｆ＋留分、好まし くは５００°Ｆ＋留分、より好ましくは４７５°Ｆ＋留分、さらに好ましくはｎ −Ｃ₁₄＋留分である。重質留分（ｉｉ）の少なくとも一部、好ましくは全体に、 通常の水素異性化条件下、二官能性触媒を存在させて水素変換（例えば、水素異 性化）を施す。この留分の水素異性化は別々に行っても、好ましくは同じゾーン におけるフィッシャー・トロプシュろう（すなわち、フィッシャー・トロプシュ 反応により得られた７００°Ｆ＋の重質留分）の水素異性化と同じ反応ゾーンで 行ってもよい。いずれにしても、例えば、４７５°Ｆ＋の材料の一部を低沸点留 分、すなわち、４７５°Ｆ−の材料に変換する。次に、水素異性化からのジェッ ト凍結に適合する材料の少なくとも一部、好ましくは全てを、好ましくは２５０ 〜４７５°Ｆ留分であって、好ましくは水素処理、例えば水素異性化を行ってい ないことが特徴である留分(ｉ)の少なくとも一部、好ましくは全てと結合する。 本発明のジェット燃料またはジェット燃料配合成分は、ジェット燃料の範囲で沸 騰し、ジェット燃料範囲を超える点で沸騰する炭化水素材料を含有していてもよ い。その範囲は、これらの追加の材料がジェット凍結仕様、すなわち−４７℃以 下と適合するまでである。これらのいわゆる適合材料の量は、水素異性化ゾーン における変換度に依存している。水素異性化をすればするほど、適合材料、すな わち分岐の多い材料となる。このように、ジェット燃料範囲は、基本的には、２ ５０〜５５０°Ｆ、好ましくは２５０〜５００°Ｆ、より好ましくは２５０〜４ ７５°Ｆであり、下記の特性を有する適合材料を含んでいてもよい。 分留塔から回収されたジェット材料は、下の表に示す特性を有している。 パラフィン 少なくとも９５ｗｔ％、好ましくは少な くとも９６ｗｔ％、より好ましくは少な くとも９７ｗｔ％、さらに好ましくは少 なくとも９８ｗｔ％ イソ／ノルマル比 約０．３〜３．０、好ましくは０．７〜２．０ ｐｐｍ、より好ましくは無し 酸素付加物 約０．００５〜約０．５ｗｔ％未満（無水 基準）の酸素 イソパラフィンは、通常、モノメチル分岐であり、フィッシャー・トロプシュ ろうを用いた方法であるため、生成物には環状パラフィンが含まれていない、例 えばシクロヘキサンが含まれていない。 ₁₂の末端直鎖アルコールである。 図面の簡単な説明 図１は本発明による方法の概略図である。 発明を実施するための最良の形態 図面を参照しながら、本発明をより詳細に説明する。ライン１に適切な比率で 含有された合成ガス、水素および一酸化炭素をフィッシャー・トロプシュ反応器 ２、好ましくはスラリー反応器に供給し、生成物をライン３および４にてそれぞ れ７００°Ｆ＋および７００°Ｆ−として回収する。軽質留分は熱分離器６を通 過し、４７５〜７００°Ｆの留分はライン８で回収され、４７５°Ｆ−の留分は ライン７で回収される。次に、４７５〜７００°Ｆの留分をライン３からの７０ ０＋°Ｆの材料と再結合し、水素異性化反応器に供給する。そこで、通常約５０ ％が７００°Ｆ−の材料に変換される。４７５°Ｆ−の材料は冷分離器９を通り 、そこからＣ₄−ガスがライン１０にて回収される。Ｃ₅−４７５°Ｆ留分はライ ン１１で回収され、水素異性化反応器５から得られたものとライン１２で結合さ れる。 ライン１２は蒸留塔へ送られ、そこでＣ₄−２５０°Ｆナフサ蒸気ライン１６ 、２５０〜４７５°Ｆジェット燃料ライン１５、４７５〜７００°Ｆディーゼル 燃料ライン１８および７００°Ｆ＋材料が生成される。７００°Ｆ＋材料は、水 素異性化反応器５へ戻して再利用する、または高品質潤滑基油を調製するのに用 いてもよい。水素異性化反応器５が実質的にすべてのｎ−Ｃ₁₄＋パラフィンをイ ソパラフィンに変換する場合には、好ましくはライン１５と１８の間の分割を４ ７５°Ｆより上に調整する。この留分境界点は、ジェット凍結点が少なくとも− ４７℃である限りは、好ましくは５００°Ｆ、最も好ましくは５５０°Ｆである 。 水素異性化プロセスはよく知られている。以下の表に、この工程の広い条件と 好ましい条件を挙げておく。 条件 広い範囲 好ましい範囲 温度°Ｆ ３００−８００ ５００−７５０ 全圧ｐｓｉｇ ３００−２５００ ５００−１５００ 水素処理速度ＳＣＦ／Ｂ ５００−５０００ １５００−４０００ 水素処理（例えば、水素異性化または選択的水素化分解）に有用な金属水素化 成分と酸性成分とからなる二官能性触媒は、実際のところこの工程を満足させる ものではあるが、触媒の中には他のものより優れていて好ましいものがある。例 えば、VIII族の貴金属（白金やパラジウム）担持の触媒は、１種類以上のVIII族 の非金属（ニッケル、コバルト）を０．５〜２０ｗｔ％の量で含有する触媒（さ らにVI族金属（モリブデン）を１．０〜２０ｗｔ％の量で含有していてもしてい なくてもよい）と同様に有用である。これら金属の担持体は高融点酸化物、ゼオ ライトまたはその混合物のいずれかとすることができる。好ましい担持体として は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−アルミナホスフェート、チ タニア、ジルコニア、バナジアおよびその他III、IV、VAまたはVI族の酸化物、 ならびに超安定ＹシーブのようなＹシーブが挙げられる。好ましい担持体はアル ミナとシリカ−アルミナである。 好ましい触媒の表面積は水の吸着により測定すると約２００〜５００ｍ²／ｇ ｍ、好ましくは０．３５〜０．８０ｍｌ／ｇｍであり、バルク密度は約０．５〜 １．０ｇ／ｍｌである。 この触媒は、酸性担持体に担持されたIB族金属、例えば、銅と組み合わせたVI II族の非貴金属、例えば、鉄、ニッケルから構成される。この担持体は好ましく は、アルミナが約５０ｗｔ％未満、好ましくは５〜３０ｗｔ％、より好ましくは １０〜２０ｗｔ％の量で存在するアモルファスシリカ−アルミナである。また、 この担持体は、少量の、すなわち２０〜３０ｗｔ％のバインダー、例えばアルミ ナ、シリカ、IVA族金属酸化物と様々な種類の粘土、マグネシア等、好ましくは アルミナを含有していてもよい。 アモルファスシリカ−アルミナマイクロスフェアの作成については、Ryland， Lloyd B.、Tamele,M.WおよびWilson,J.N.，分解触媒、触媒作用:VII巻、Paul H ．Emmett編集、Reinhold Publishing Corporation、ニューヨーク、１９６０年 、５〜９頁に記載されている。 この触媒は、溶液から金属を担持体上に共含浸させ、１００〜１５０℃で乾燥 し、２００〜５５０℃で空気中で焼成することにより作成される。 VIII族金属は、約１５ｗｔ％以下、好ましくは１〜１２ｗｔ％の量で存在し、 IB族金属は通常少な目の量、すなわち、各VIII族金属に対して１：２〜約１：２ ０の比で存在する。一般的な触媒は次の通りである。 Ｎｉ、ｗｔ％ ２．５〜３．５ Ｃｕ、ｗｔ％ ０．２５〜０．３５ Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂ ６５〜７５ Ａｌ₂Ｏ₃（バインダー） ２５〜３０ 表面積 ２９０〜３２５ｍ²／ｇｍ 細孔容積（Ｈｇ） ０．３５〜０．４５ｍＬ／ｇｍ バルク密度 ０．５８〜０．６８ｇ／ｍＬ ７００°Ｆ＋の７００°Ｆ−への変換は約２０〜８０％、好ましくは２０〜７ ０％、より好ましくは約３０〜６０％である。水素異性化の間、実質的にすべて のオレフィンと酸素含有材料が水素化される。さらに、ほとんどの直鎖パラフィ ンが異性化または分解されて、ジェット凍結点のような冷温特性が大幅に改善さ れる。 上述したとおり、７００°Ｆ−の流れをＣ₅−４７５°Ｆの流れ、４７５〜７ ００°Ｆの流れと水素異性化の４７５〜７００°Ｆの流れに分離すると、生成物 の凍結点が改善される。しかしながら、さらに、Ｃ₅−４７５°Ｆにおける酸素 含有化合物は、得られるジェット燃料の潤滑性を改善し、配合ストックとして用 いると従来通りに生成されたジェット燃料の潤滑性も改善することができる。 好ましいフィッシャー・トロプシュプロセスは、コバルト、ルテニウムまたは これらの混合物、好ましくはコバルト、好ましくは促進コバルトであって、促進 剤がジルコニウムまたはレニウム、好ましくはレニウムであるような非変換(non -shifting)触媒（すなわち、水−気体の変換（shift）能力がないもの）のよう なものを用いるものである。かかる触媒はよく知られており、好ましい触媒は米 国特許第４，５６８，６６３号および欧州特許０ ２６６ ８９８号に記載され ている。 フィッシャー・トロプシュプロセスの生成物は主にパラフィン性炭化水素であ る。ルテニウムは、留出液範囲、すなわち、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀で主に沸騰するパラフィ ンを生成し、一方、コバルト触媒は、通常、より重い炭化水素、例えばＣ₂₀＋を 生成する。コバルトが好ましいフィッシャー・トロプシュ触媒金属である。 良いジェット燃料は、通常、高い煙点、低い凍結点、高い潤滑性、酸化安定性 およびジェット燃料仕様に適合した物理特性という特性を有している。 本発明の生成物は、それ自体でジェット燃料として用いたり、ほぼ同じ沸点範 囲のその他のあまり望ましくない石油または炭化水素含有供給物と配合すること ができる。配合物として用いるときは、本発明の生成物は、最終配合ジェット生 成物を大幅に改善するために、比較的少量、例えば１０％以上で用いることがで きる。本発明の生成物はいかなるジェット生成物でも改善するが、この生成物を 、低品質の精油所ジェット流れ、特に芳香族含量が多いものと配合するのが特に 望ましい。 フィッシャー・トロプシュプロセスを用いることによって、回収された留出液 は実質的に硫黄および窒素は含まない。これらのヘテロ原子化合物は、フィッシ ャー・トロプシュ触媒にとって有害であり、フィッシャー・トロプシュプロセス にとって簡便な供給物であるメタンを含有する天然ガスから除去される。硫黄お よび窒素含有化合物は、いずれにしても、天然ガス中に非常に低い濃度で含まれ ている。さらに、このプロセスは芳香族を生成せず、通常の操作では、実質的に 芳香族は生成されない。パラフィン生成のために提案されている経路の一つにオ レフィン性中間体を通過するものがあるため、オレフィンがいくらか生成される 。それでも、オレフィン濃度は通常非常に低い。 アルコールおよびいくらかの酸を含む酸化化合物が、フィッシャー・トロプシ ュ処理中に生成されるが、少なくとも一つのよく知られたプロセスにおいては、 酸素付加物および不飽和物は水素化処理によって生成物から完全に排除される。 例えば、シェルミドル留出液プロセス、Eiler，J.，Posthuma、S.A.，Sie，S.T. ，Catalysis Letters,１９９０年７月２５３〜２７０頁を参照されたい。 しかしながら、我々は、少量の酸素付加物、好ましくはアルコールが、ジェッ ト燃料に例外的に潤滑性を与えるということを知見した。例えば、図面に示す通 り、少量の酸素付加物を含む高パラフィン性ジェット燃料は、ＢＯＣＬＥ（ボー ル・オン・シリンダー潤滑性評価）試験によれば優れた潤滑性を示す。しかしな がら、例えば、抽出、モレキュラーシーブによる吸収、水素処理等により、試験 した留出液に、１０ｐｐｍ ｗｔ未満の酸素（水を含有していない）のレベルま で酸素付加物が存在していないと、潤滑性は非常に低かった。 本発明に開示された処理機構によれば、軽質の７００°Ｆ−留分の一部、すな わち２５０°Ｆ〜４７５°Ｆ留分には、水素化処理を施さない。この留分に水素 化処理を行わないと、この留分中の少量の酸素付加物、主に直鎖アルコールが保 持され、一方、重質留分中の酸素付加物は、水素異性化工程中に排除される。潤 滑性のために貴重な酸素含有化合物は未処理の２５０〜４７５°Ｆ留分中のＣ₇₊ 、好ましくはＣ₇〜Ｃ₁₂、より好ましくはＣ₉〜Ｃ₁₂の第一級アルコールである。 水素異性化はまた、留出液燃料中のイソパラフィンの量を増大させる働きをし、 その燃料を凍結点の仕様に適合させる助けとなる。 潤滑性を促進すると考えられる酸素化合物は、水素結合エネルギーが、炭化水 素の結合エネルギーより大きく(様々な化合物についてのこれらのエネルギーの 測定は、標準参照物により可能である)、その差が大きければ大きいほど、潤滑 性の影響が大きくなると説明されている。酸素化合物はまた、親油基と親水基を 有しており、燃料に湿潤性を与えることができる。 酸は酸素含有化合物であるが、酸は腐食性があり、非変換状態でのフィッシャ ー・トロプシュ処理中極めて少量しか生成されない。酸はまた、直鎖アルコール に示されるように、好ましいモノ酸素付加物に対してジ酸素付加物でもある。こ のように、ジ−またはポリ−酸素付加物は通常、赤外線測定では検出できず、酸 素としては例えば、約１５ｗｐｐｍ未満の酸素である。 非変換フィッシャー・トロプシュ反応は当業者によく知られており、生成物に よるＣＯ₂の形成を最小にする状態というのが特徴的である。この状態は、次の １つ以上の様々な方法により得られる。比較的低いＣＯ分圧で行う、すなわち、 水素対ＣＯ比を少なくとも約１．７／１、好ましくは約１．７／１〜約２．５／ １、より好ましくは少なくとも約１．９／１、１．９／１〜約２．３／１の範囲 で行う。すべてアルファは少なくとも約０．８８、好ましくは少なくとも約０． ９１、温度は約１７５〜２２５℃、好ましくは１８０〜２２０℃で、主なフィッ シャー・トロプシュ触媒剤としてコバルトまたはルテニウムを含む触媒を用いて 行う。 所望の潤滑性を得るための、水を含有しない酸素として存在する酸素付加物の 量は比較的少量である。すなわち、少なくとも約０．０１ｗｔ％の酸素(水を含 有しない)、好ましくは約０．０１〜０．５ｗｔ％（無水基準）の酸素、さらに 好ましくは約０．０２〜０．３ｗｔ％（無水基準）の酸素である。 以下の実施例により本発明を説明するがこれに限られるものではない。 水素および一酸化炭素合成ガス（Ｈ₂：ＣＯ２．１１〜２．１６）をスラリー フィッシャー・トロプシュ反応器中で重パラフィンに変換した。フィッシャー・ トロプシュ反応に用いる触媒は前述の米国特許第４，５６８，６６３号に記載さ れているチタニア担持のコバルト／レニウム触媒であった。反応条件は、４２２ 〜４２８°Ｆ、２８７〜２８９ｐｓｉｇ、線速度１２〜１７．５ｃｍ／ｓｅｃで あった。フィッシャー・トロプシュ合成工程のアルファは０．９２であった。パ ラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物を、基本的に異なる沸点の３つの流 れに分割し、粗いフラッシュを用いて分離した。３つの近似した沸点の留分は、 １）以下Ｆ−Ｔ冷分離器液体と称すＣ₅−５００°Ｆの沸点留分、２）以下Ｆ− Ｔ熱分離器液体と称す５００〜７００°Ｆの沸点留分および３）以下Ｆ−Ｔ反応 器ろうと称す７００°Ｆ＋の沸点留分であった。実施例１ 水素異性化したＦ−Ｔ反応器ろう７０ｗｔ％、水素化処理したＦ−Ｔ冷分離器 液体１６．８ｗｔ％および水素処理したＦ−Ｔ熱分離器液体１３．２ｗｔ％を結 合し、完全に混合した。この配合物のジェット燃料Ａは、蒸留により分離された ２５０〜４７５°Ｆの沸点留分であった。これは、米国特許第５，２９２，９８ ９号と米国特許第５，３７８，３４８号に記載されたコバルトおよびモリブデン 促進アモルファスシリカ−アルミナ触媒を用いて、フロースルーの固定床ユニッ トにて水素異性化されたＦ−Ｔ反応器ろうを作成することにより作成された。水 素異性化条件は７０８°Ｆ、７５０ｐｓｉｇＨ₂、２５００ＳＣＦ／Ｂ Ｈ₂、液 体の時間当たりの空間速度（ＬＨＳＶ）０．７〜０．８であった。水素化処理し たＦ−Ｔ冷および熱分離器液体は、フロースルー固定床反応器と、市販の塊状ニ ッケル触媒を用いて作成された。水素化処理条件は、４５０°Ｆ、４３０ｐｓｉ ｇＨ₂、１０００ＳＣＦ／Ｂ Ｈ₂、３．０ＬＨＳＶであった。燃料Ａは、業界に よく知られたフィッシャー・トロプシュジェット燃料から誘導された完全水素化 処理コバルトの代表例である。実施例２ 水素異性化したＦ−Ｔ反応器ろう７８ｗｔ％、水素化処理していないＦ−Ｔ冷 分離器液体１２ｗｔ％およびＦ−Ｔ熱分離器液体１０ｗｔ％を結合し、完全に混 合した。この配合物のジェット燃料Ｂは、蒸留により分離された２５０〜４７５ °Ｆの沸点留分であった。これは、米国特許第５，２９２，９８９号と米国特許 第５，３７８，３４８号に記載されたコバルトおよびモリブデン促進アモルファ スシリカ−アルミナ触媒を用いて、フロースルーの固定床ユニットにて水素異性 化されたＦ−Ｔ反応器ろうを作成することにより作成された。水素異性化条件は ６９０°Ｆ、７２５ｐｓｉｇ Ｈ₂、２５００ＳＣＦ／Ｂ Ｈ₂、液体の時間当た りの空間速度（ＬＨＳＶ）０．６〜０．７であった。燃料Ｂは、本発明の代表例 である。実施例３ 今日用いられている市販のジェット燃料に対する本発明の潤滑性を測定するた めに、市販のジェット燃料を次の燃料に配合した影響について試験した。燃料Ｃ は、市販のジェット燃料仕様に適合する市販の米国製ジェット燃料であり、adap ulgous粘土を通過させて不純物を除去してある。燃料Ｄは、燃料Ａ（水素化処理 したＦ−Ｔジェット）４０％と燃料Ｃ（米国で市販されているジェット）６０％ の混合物である。燃料Ｅは、燃料Ｂ（本発明）４０％と燃料Ｃ（米国で市販され ているジェット）６０％の混合物である。実施例４ 実施例１の燃料Ａに、本発明の燃料Ｂにおいて典型的な化合物アルコールを加 えた。燃料Ｆは、燃料Ａに１−ヘプタノール０．５重量％を加えたものである。 燃料Ｇは燃料Ａに１−ドデカノール０．５重量％を加えたものである。燃料Ｈは 燃料Ａに１ヘキサデカノール０．０５重量％を加えたものである。燃料Ｉは燃料 Ａに１−ヘキサデカノール０．２重量％を加えたものである。燃料Ｊは燃料Ａ に１−ヘキサデカノール０．５重量％を加えたものである。実施例５ ジェット燃料Ａ〜Ｅすべてをスカッフィングロードボールオンシリンダー潤滑 性評価（ＢＯＣＬＥまたはＳＬＢＯＣＬＥ）を用いて試験した。これについては Lacey.RI.「米国陸軍スカッフィングロード摩耗試験」１９９４年１月１日にさ らに説明されている。この試験はＡＳＴＭ Ｄ ５００１に基づくものである。 Laceyに記載された参照燃料２のパーセントとして、そしてロード対スカッフィ ングの絶対グラムで表２に結果を示してある。 表１ 燃料Ａ〜ＥのスカッフィングＢＯＣＬＥの結果である。 絶対スカッフィングロードとして、そして上記参考文献に記載された 参照燃料２のパーセントで結果を示してある。ジェット燃料 スカッフィングロード ％参照燃料２ Ａ １３００ １９％ Ｂ ２１００ ３４％ Ｃ １６００ ２３％ Ｄ １４００ ２１％ Ｅ ２１００ ３３％ 完全に水素化処理したジェット燃料Ａは、全パラフィンジェット燃料の中でも 非常に低い潤滑性を示す。直鎖のＣ₅〜Ｃ₁₄の第一級アルコールとして高レベル の酸素付加物を含有するジェット燃料Ｂは、非常に優れた潤滑特性を示す。市販 されている米国ジェット燃料であるジェット燃料Ｃは、燃料Ａよりはやや良い潤 滑性を示すが、本発明の燃料Ｂと同等ではない。燃料ＤとＥは、本発明の燃料Ｂ を配合した影響を示すものである。低い潤滑性の燃料Ａを燃料Ｃと結合した燃料 Ｄについては、予想される２成分の間の潤滑性を持った燃料が生成され、本発明 のＦ−Ｔ燃料よりも大幅に劣るものである。燃料Ｂを燃料Ｃに加え燃料Ｅとする と、たとえ燃料Ｂが最終混合物の４０％に過ぎなくても、市販の燃料の乏しい潤 滑性が燃料Ｂと同じレベルまで改善される。これは、本発明の燃料を従来のジェ ット燃料およびジェット燃料成分と配合することにより実質的な改善が得られる ことを示すものである。実施例７ アルコールの潤滑性に対する影響を、特定のアルコールを低潤滑性の燃料Ａに 添加することによりさらに示す。添加したアルコールは、本発明に記載したフィ ッシャー・トロプシュプロセスの代表的な生成物で、燃料Ｂに存在するものであ る。 表２ 燃料ＡおよびＦ〜ＪについてのスカッフィングＢＯＣＬＥの結果である。 絶対スカッフィングロードとして、そして上記参考文献に記載された 参照燃料２のパーセントで結果を示してある。ジェット燃料 スカッフィングロード ％参照燃料２ Ａ １３００ １９％ Ｆ ２０００ ３３％ Ｇ ２０００ ３３％ Ｈ ２０００ ３２％ Ｉ ２３００ ３７％ Ｊ ２７００ ４４％実施例８ 実施例１〜５の燃料を、航空燃料についてＡＳＴＭ Ｄ５００１ ＢＯＣＬＥ 試験手順で試験した。この試験は、実施例６および７に示したスカッフィングロ ードに対して、ミリメートル単位でのボール上の摩耗キズを測定するものである 。 この試験の結果を燃料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、ＨおよびＪについて示す。これによれば 、スカッフィングロード試験の結果が、ＡＳＴＭ Ｄ５００１ ＢＯＣＬＥ試験 と同様であることが分かる。 表３ 燃料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｈ、Ｊについての ＡＳＴＭ Ｄ５００１ ＢＯＣＬＥの結果。 ＡＳＴＭ Ｄ５００１に記載された摩耗キズ直径で結果を記してある。ジェット燃料 摩耗キズ直径 Ａ ０．５７ｍｍ Ｂ ０．５４ｍｍ Ｃ ０．６６ｍｍ Ｅ ０．５３ｍｍ Ｈ ０．５７ｍｍ Ｊ ０．５４ｍｍ 上記の結果によれば、本発明の燃料である燃料Ｂが、市販のジェット燃料であ る燃料Ｃ、水素化処理したフィッシャー・トロプシュ燃料である燃料Ａのどちら よりも優れた性能を有していることが分かる。潤滑性に乏しい市販燃料Ｃに燃料 Ｂを配合すると、スカッフィングロードＢＯＣＬＥ試験で分かったように燃料Ｂ と同等の性能が得られる。極少量のアルコールを燃料Ａに添加しても、本試験で は、スカッフィングロード試験（燃料Ｈ）で見られたような潤滑性の改善はない が、高濃度での改善は見られた(燃料Ｊ)。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルロウィッツ・ポール・ジェー アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08520、イースト ウィンザー、ジェーム ズタウン ロード 939 (72)発明者 コック・ブルース・アール アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08867、ピッツタウン、カポーロング ク リーク ロード ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも９５ｗｔ％の、イソ対ノルマル比が約０．３〜３．０のパラフ ィンと、 約１．０ｗｔ％未満の不飽和物と、 約０．０１以上０．５ｗｔ％未満（無水基準）の酸素と を含有する、非変換フィッシャー・トロプシュプロセスから誘導される２５０〜 ５５０°Ｆの留分を含むジェット燃料またはジェット燃料のための配合成分とし て有用な材料。 ２．前記酸素が直鎖アルコールとして主に存在している請求項１記載の材料。 ３．前記ジェット燃料が２５０〜５００°Ｆの留分から構成される請求項１記 載の材料。 ４．前記直鎖アルコールがＣ₇〜Ｃ₁₂である請求項２記載の材料。 ５．フィッシャートロプシュプロセスの生成物を重質留分と軽質留分に分離す る工程（ａ）と、 前記軽質留分を、（ｉ）Ｃ₇〜Ｃ₁₂の第一級アルコールを含有し、実質的にす べてのｎ−Ｃ₁₄パラフィンを排除した終留点を有する少なくとも１つの留分と、 （ｉｉ）１つ以上のその他留分との少なくとも２つの留分にさらに分離する工程 （ｂ）と、 工程（ａ）の重質留分の少なくとも一部を水素異性化条件で水素異性化し、７ ００°Ｆ−留分を回収する工程（ｃ）と、 留分（ｂ）(ｉ)の少なくとも一部を、工程（ｃ）で回収した７００°Ｆ−留分 の少なくとも一部と配合する工程（ｄ）と を含むジェット燃料を製造する方法。 ６．（ｂ）(ｉｉ)留分の少なくとも一部が水素異性化されている請求項５記載 の方法。 ７．２５０〜５５０°Ｆの範囲の沸点の生成物が工程（ｄ）の配合生成物から 回収される請求項６記載の方法。 ８．２５０〜４７５°Ｆの範囲の沸点の生成物が工程（ｄ）の配合生成物から 回収される請求項６記載の方法。 ９．工程（ｄ）の前記回収された生成物が水を含有しない０．０１〜０．５ｗ ｔ％の酸素を含有する請求項８記載の方法。 １０．請求項９記載の生成物。 １１．前記留分（ｂ）(ｉ)が実質的にすべてのＣ₇〜Ｃ₁₂の第一級アルコール を含有する請求項６記載の方法。 １２．留分（ｂ）(ｉ)が水素化処理を行わないことに特徴を有する請求項５記 載の方法。 １３．留分ｂ（ｉｉ）が４７５°Ｆ−であることに特徴を有する請求項５記載 の方法。