JP2001048989A - 結晶性絹超微粉末の製造方法 - Google Patents
結晶性絹超微粉末の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各用途等に用いることができる平均粒子径
が３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末を、絹糸の物
理的な粉砕によって工業的に製造する方法を提供するこ
と。 【解決手段】 繭糸、絹糸、生糸等の絹物質をアルカリ
水溶液と１００℃〜１５０℃の温度で１〜５気圧の加圧
下に接触させ、絹物質の引張強度を約０．０２ｇ／ｄ以
下に低下させた後に、得られた絹物質の脱アルカリと乾
燥を行い、次いで得られた乾燥絹物質を粉砕する平均粒
子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末の製造方
法。
が３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末を、絹糸の物
理的な粉砕によって工業的に製造する方法を提供するこ
と。 【解決手段】 繭糸、絹糸、生糸等の絹物質をアルカリ
水溶液と１００℃〜１５０℃の温度で１〜５気圧の加圧
下に接触させ、絹物質の引張強度を約０．０２ｇ／ｄ以
下に低下させた後に、得られた絹物質の脱アルカリと乾
燥を行い、次いで得られた乾燥絹物質を粉砕する平均粒
子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は絹物質から平均粒子
径が３μｍ未満の絹フィブロイン粉末を製造する方法に
関するものである。
径が３μｍ未満の絹フィブロイン粉末を製造する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】絹粉末は、飲食物、化粧品、塗料などに
対する添加物としての用途を有する。従来、絹粉末、特
に結晶性の絹フィブロイン粉末を製造する方法として
は、 １）絹糸を粉砕して粉末化する物理的方法と、２）化学
的方法、例えば絹物質を酸や中性塩等を含む水溶液に溶
解させた後、中和によって生成する塩を除去してフィブ
ロイン水溶液を作り、この水溶液に沈殿剤を添加して絹
フィブロインを沈殿させ、次いでこの沈殿物を分離し乾
燥するか、または上記水溶液を凍結乾燥や噴霧乾燥する
などの化学的方法が知られている。
対する添加物としての用途を有する。従来、絹粉末、特
に結晶性の絹フィブロイン粉末を製造する方法として
は、 １）絹糸を粉砕して粉末化する物理的方法と、２）化学
的方法、例えば絹物質を酸や中性塩等を含む水溶液に溶
解させた後、中和によって生成する塩を除去してフィブ
ロイン水溶液を作り、この水溶液に沈殿剤を添加して絹
フィブロインを沈殿させ、次いでこの沈殿物を分離し乾
燥するか、または上記水溶液を凍結乾燥や噴霧乾燥する
などの化学的方法が知られている。
【０００３】上記物理的方法による粉末化の例として
は、古くは３００メッシュ（平均粒子３０〜５０μｍ程
度）の化粧品用絹粉末を得る例（特公昭２７−３６５０
号公報）が、最近では、平均粒径が３．２５μｍの塗料
用絹フィブロイン微粉末を得る例（特開平６−３３９９
２４号公報）が報告されている。しかし、化学的方法で
は、結晶性の低い粉末が生成され、絹本来の特性を有す
る結晶性絹フィブロイン粉末を製造することができな
い。
は、古くは３００メッシュ（平均粒子３０〜５０μｍ程
度）の化粧品用絹粉末を得る例（特公昭２７−３６５０
号公報）が、最近では、平均粒径が３．２５μｍの塗料
用絹フィブロイン微粉末を得る例（特開平６−３３９９
２４号公報）が報告されている。しかし、化学的方法で
は、結晶性の低い粉末が生成され、絹本来の特性を有す
る結晶性絹フィブロイン粉末を製造することができな
い。
【０００４】絹物質は、結晶性が低くなるにしたがって
吸湿性や吸水性が大きくなり、吸湿や吸水によって絹は
軟化し、変形されやすくなるという性質を有している。
そのような結晶性の低い絹粉末は、吸湿、吸水した後に
乾燥すると、粉末が強固に凝集し非常に固い塊となって
しまって、使用価値のないものとなるから、絹本来の特
性を保有するためには、絹糸の本来の構造を残した結晶
性の粉末であることが必要であり、したがって、結晶性
粉末の工業的生産方法としては物理的粉砕方法を採用す
ることが望ましいといえる。
吸湿性や吸水性が大きくなり、吸湿や吸水によって絹は
軟化し、変形されやすくなるという性質を有している。
そのような結晶性の低い絹粉末は、吸湿、吸水した後に
乾燥すると、粉末が強固に凝集し非常に固い塊となって
しまって、使用価値のないものとなるから、絹本来の特
性を保有するためには、絹糸の本来の構造を残した結晶
性の粉末であることが必要であり、したがって、結晶性
粉末の工業的生産方法としては物理的粉砕方法を採用す
ることが望ましいといえる。
【０００５】一方、物理的粉砕方法を適用しても、上述
のとおり、従来技術では平均粒径が３μｍ程度までの粉
末を得るのが限度であった。すなわち、物理的な粉砕機
はいずれの型であっても、同じ型の粉砕機を使っている
かぎり、被粉砕原料の性質によって粉砕後の粒子の大き
さには限界があって、無制限に粒子径の小さな粉末が得
られるものではない。一般に衝撃速度の大きい粉砕機ほ
ど粉末径は小さくなるが、粉末径が小さくなるほど粒子
の衝突確率は小さくなり、粒子の破壊速度を超えて粒子
に応力の加わる確率も低くなるため、粉砕機のエネルギ
ー効率は粒子径が一定値以下になると加速度的に減少す
る。
のとおり、従来技術では平均粒径が３μｍ程度までの粉
末を得るのが限度であった。すなわち、物理的な粉砕機
はいずれの型であっても、同じ型の粉砕機を使っている
かぎり、被粉砕原料の性質によって粉砕後の粒子の大き
さには限界があって、無制限に粒子径の小さな粉末が得
られるものではない。一般に衝撃速度の大きい粉砕機ほ
ど粉末径は小さくなるが、粉末径が小さくなるほど粒子
の衝突確率は小さくなり、粒子の破壊速度を超えて粒子
に応力の加わる確率も低くなるため、粉砕機のエネルギ
ー効率は粒子径が一定値以下になると加速度的に減少す
る。
【０００６】したがって、絹糸を粉砕して微粉末を得よ
うとする従来の方法では平均粒子径３μｍ程度が限界と
考えられる。また、絹物質の用途に関しては、本発明者
らは、先に、絹物質が皮膚によく適合する物質であり、
その粉末が表皮細胞増殖活性化素材として有用であるこ
とを明らかにしたが（特願平９−３３３５６０号）、さ
らに絹物質の微粉末はその他、充填材、コーティング
材、化粧用素材等としても有用な素材として期待されて
きている。
うとする従来の方法では平均粒子径３μｍ程度が限界と
考えられる。また、絹物質の用途に関しては、本発明者
らは、先に、絹物質が皮膚によく適合する物質であり、
その粉末が表皮細胞増殖活性化素材として有用であるこ
とを明らかにしたが（特願平９−３３３５６０号）、さ
らに絹物質の微粉末はその他、充填材、コーティング
材、化粧用素材等としても有用な素材として期待されて
きている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、先に、
絹物質をアルカリ金属化合物の水溶液と大気圧下に９５
℃以上の温度で接触させて強度劣化させた後、得られた
絹物質の脱アルカリと乾燥を行い、次いで粉砕すること
により平均粒径が３〜６μｍの結晶性の絹フィブロイン
粉末を得る方法を開発したが（特許第２６１５４４０
号）、その後、鋭意研究を重ねた結果、絹糸本来の構造
を残した、平均粒子径３μｍ未満の超微粉末である結晶
性絹フィブロイン粉末が特有な性質を発揮し各種用途に
極めて有用であることを見出した。
絹物質をアルカリ金属化合物の水溶液と大気圧下に９５
℃以上の温度で接触させて強度劣化させた後、得られた
絹物質の脱アルカリと乾燥を行い、次いで粉砕すること
により平均粒径が３〜６μｍの結晶性の絹フィブロイン
粉末を得る方法を開発したが（特許第２６１５４４０
号）、その後、鋭意研究を重ねた結果、絹糸本来の構造
を残した、平均粒子径３μｍ未満の超微粉末である結晶
性絹フィブロイン粉末が特有な性質を発揮し各種用途に
極めて有用であることを見出した。
【０００８】すなわち、平均粒子径３μｍ未満の超微粉
末である結晶性絹フィブロイン粉末は、成形性に優れ，
また、皮膚等に対する付着性、伸展性、手触り感等にお
いて極めて優れており、化粧用素材としての口紅、眉
墨、髪染、アイライン、頬紅、ファンデーション等の用
途、インク用添加剤、樹脂複合素材あるいは塗料用素材
としての用途に極めて優れているという知見を得たもの
である。本発明は、以上のようにな技術的背景からなさ
れたものであり、上述の各用途等に用いることができる
平均粒子径が３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末
を、絹糸の物理的な粉砕によって工業的に製造する方法
を提供することを目的とするものである。
末である結晶性絹フィブロイン粉末は、成形性に優れ，
また、皮膚等に対する付着性、伸展性、手触り感等にお
いて極めて優れており、化粧用素材としての口紅、眉
墨、髪染、アイライン、頬紅、ファンデーション等の用
途、インク用添加剤、樹脂複合素材あるいは塗料用素材
としての用途に極めて優れているという知見を得たもの
である。本発明は、以上のようにな技術的背景からなさ
れたものであり、上述の各用途等に用いることができる
平均粒子径が３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末
を、絹糸の物理的な粉砕によって工業的に製造する方法
を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は以下に示される技術的事項を採用するもの
である。
に、本発明は以下に示される技術的事項を採用するもの
である。
【００１０】すなわち、本発明は、（１）、繭糸、絹
糸、生糸等の絹物質をアルカリ水溶液と１気圧を越える
圧力で接触させて絹糸の強度を低下した後に、脱アルカ
リと乾燥を行い、次いで得られた絹物質を粉砕して得ら
れる平均粒子径３μｍ未満の絹糸の構造を残した結晶性
絹フィブロイン粉末を製造する方法に存する。
糸、生糸等の絹物質をアルカリ水溶液と１気圧を越える
圧力で接触させて絹糸の強度を低下した後に、脱アルカ
リと乾燥を行い、次いで得られた絹物質を粉砕して得ら
れる平均粒子径３μｍ未満の絹糸の構造を残した結晶性
絹フィブロイン粉末を製造する方法に存する。
【００１１】そして、（２）、繭糸、絹糸、生糸等の絹
物質をアルカリ水溶液と１００℃〜１５０℃の温度で１
〜５気圧の加圧下に接触させ、絹物質の引張強度を約
０．０２ｇ／ｄ以下に低下させた後に、得られた絹物質
の脱アルカリと乾燥を行い、次いで得られた乾燥絹物質
を粉砕して平均粒子径３μｍ未満の結晶性の絹フィブロ
イン粉末を製造する方法に存する。
物質をアルカリ水溶液と１００℃〜１５０℃の温度で１
〜５気圧の加圧下に接触させ、絹物質の引張強度を約
０．０２ｇ／ｄ以下に低下させた後に、得られた絹物質
の脱アルカリと乾燥を行い、次いで得られた乾燥絹物質
を粉砕して平均粒子径３μｍ未満の結晶性の絹フィブロ
イン粉末を製造する方法に存する。
【００１２】そしてまた、（３）、アルカリ水溶液のア
ルカリ度はｐＨ９〜１２．５である上記（２）の平均粒
子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末を製造する
方法に存する。
ルカリ度はｐＨ９〜１２．５である上記（２）の平均粒
子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末を製造する
方法に存する。
【００１３】そしてまた、（４）、乾燥絹物質を粉砕す
るに際し、衝撃式粉砕と摩擦式粉砕と気流式粉砕とを組
合わせて粉砕を行う上記（２）の平均粒子径３μｍ未満
の結晶性絹フィブロイン粉末を製造する方法に存する。
るに際し、衝撃式粉砕と摩擦式粉砕と気流式粉砕とを組
合わせて粉砕を行う上記（２）の平均粒子径３μｍ未満
の結晶性絹フィブロイン粉末を製造する方法に存する。
【００１４】そしてまた、（５）、乾燥絹物質を粉砕す
るに際し、衝撃式粉砕と摩擦式粉砕と気流式粉砕とを組
合わせて粉砕を行い、次いで分級する上記（２）の平均
粒子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末を製造す
る方法に存する。
るに際し、衝撃式粉砕と摩擦式粉砕と気流式粉砕とを組
合わせて粉砕を行い、次いで分級する上記（２）の平均
粒子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末を製造す
る方法に存する。
【００１５】そしてまた、（６）、衝撃式粉砕と摩擦式
粉砕とを組合わせて粉砕を行うに際し、乾燥絹物質を、
先ず、衝撃式粉砕−摩擦式粉砕、摩擦式粉砕−衝撃式粉
砕、または摩擦式粉砕−衝撃式粉砕−摩擦式粉砕を順次
行うことにより平均粒径が４〜１５μｍの絹粉末とし、
次いで気流式粉砕により平均粒径が３μｍ未満の超微粉
末とする上記（４）の平均粒子径３μｍ未満の結晶性絹
フィブロイン粉末を製造する方法に存する。本発明は、
明細書記載の目的に沿ったものであれば、上記１、３、
４、５、６の中から選ばれた２つ以上を組み合わせた構
成、上記２、３、４、５、６の中から選ばれた２つ以上
を組み合わせた構成も採用可能である。
粉砕とを組合わせて粉砕を行うに際し、乾燥絹物質を、
先ず、衝撃式粉砕−摩擦式粉砕、摩擦式粉砕−衝撃式粉
砕、または摩擦式粉砕−衝撃式粉砕−摩擦式粉砕を順次
行うことにより平均粒径が４〜１５μｍの絹粉末とし、
次いで気流式粉砕により平均粒径が３μｍ未満の超微粉
末とする上記（４）の平均粒子径３μｍ未満の結晶性絹
フィブロイン粉末を製造する方法に存する。本発明は、
明細書記載の目的に沿ったものであれば、上記１、３、
４、５、６の中から選ばれた２つ以上を組み合わせた構
成、上記２、３、４、５、６の中から選ばれた２つ以上
を組み合わせた構成も採用可能である。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明によれば、平均粒子径３μ
ｍ未満の結晶性の絹フィブロイン微粉末を得るには、 １）原料の繭糸、絹糸、生糸、綿布はく等の絹物質を、 ２）アルカリ水溶液と、 ３）１００℃〜１５０℃の温度で、 ４）１〜５気圧の加圧下に接触させ、 ５）絹物質の引張強度を約０．０２ｇ／ｄ以下に低下さ
せた後に、 ６）得られた絹物質の脱アルカリと乾燥を行い、 ７）次いで得られた乾燥絹物質を粉砕する、 という構成を採ることにより、平均粒子径３μｍ未満の
結晶性の絹フィブロイン粉末を得ることができるもので
ある。
ｍ未満の結晶性の絹フィブロイン微粉末を得るには、 １）原料の繭糸、絹糸、生糸、綿布はく等の絹物質を、 ２）アルカリ水溶液と、 ３）１００℃〜１５０℃の温度で、 ４）１〜５気圧の加圧下に接触させ、 ５）絹物質の引張強度を約０．０２ｇ／ｄ以下に低下さ
せた後に、 ６）得られた絹物質の脱アルカリと乾燥を行い、 ７）次いで得られた乾燥絹物質を粉砕する、 という構成を採ることにより、平均粒子径３μｍ未満の
結晶性の絹フィブロイン粉末を得ることができるもので
ある。
【００１７】本発明において、絹物質の引張強度を約
０．０２ｇ／ｄ以下に低下させるように処理することが
重要であり、０．０２ｇ／ｄを超える程度の引張強度の
低下では、平均粒子径３μｍ未満の粉末を得ることは困
難である。また、その処理は１００℃〜１５０℃の温度
で、かつ加圧下で行い、均一に強度が劣化するように処
理を行うことが重要である。また、粉砕の工程は、衝撃
式粉砕と摩擦式粉砕とを組みんだ２段階以上の多段粉砕
方法を取り入れることが望ましい。
０．０２ｇ／ｄ以下に低下させるように処理することが
重要であり、０．０２ｇ／ｄを超える程度の引張強度の
低下では、平均粒子径３μｍ未満の粉末を得ることは困
難である。また、その処理は１００℃〜１５０℃の温度
で、かつ加圧下で行い、均一に強度が劣化するように処
理を行うことが重要である。また、粉砕の工程は、衝撃
式粉砕と摩擦式粉砕とを組みんだ２段階以上の多段粉砕
方法を取り入れることが望ましい。
【００１８】本発明で用いる絹物質には、繭糸、生糸、
絹糸（精錬によるセリシンの除かれた糸）、およびそれ
らの残糸等の屑物が含まれる。また、絹物質は、これら
の各糸により形成された織物、編物、不織布、網物等も
適用可能である。
絹糸（精錬によるセリシンの除かれた糸）、およびそれ
らの残糸等の屑物が含まれる。また、絹物質は、これら
の各糸により形成された織物、編物、不織布、網物等も
適用可能である。
【００１９】本発明を実施するには、先ず絹物質をアル
カリ水溶液と１００℃を越える温度、好ましくは、１２
０℃±１０℃の温度で加圧下に接触させて処理する。ア
ルカリ性水溶液におけるアルカリ性物質としては、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等を単独でまたは混合し
て用いることができる。アルカリ性水溶液のアルカリ性
の程度（アルカリ度）はｐＨ９〜１２．５、好ましく
は、ｐＨ１０．５〜１２．０である。ｐＨ９より少ない
と、強度低下が均一に効率よく進まなく、またｐＨ１
２．５を越えると絹糸等の溶解部分が多くなり回収率が
低くなる。アルカリ性物質として炭酸ナトリウムは、水
溶液として緩衝作用があるため、濃度を高くしてもｐＨ
が１２．５程度以上にはなりにくく極めて有用である。
カリ水溶液と１００℃を越える温度、好ましくは、１２
０℃±１０℃の温度で加圧下に接触させて処理する。ア
ルカリ性水溶液におけるアルカリ性物質としては、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等を単独でまたは混合し
て用いることができる。アルカリ性水溶液のアルカリ性
の程度（アルカリ度）はｐＨ９〜１２．５、好ましく
は、ｐＨ１０．５〜１２．０である。ｐＨ９より少ない
と、強度低下が均一に効率よく進まなく、またｐＨ１
２．５を越えると絹糸等の溶解部分が多くなり回収率が
低くなる。アルカリ性物質として炭酸ナトリウムは、水
溶液として緩衝作用があるため、濃度を高くしてもｐＨ
が１２．５程度以上にはなりにくく極めて有用である。
【００２０】しかも、炭酸ナトリウムに水酸化ナトリウ
ム等を少量混入することにより、アルカリ性物質全体の
使用量を低下させることができる。アルカリ水溶液によ
る絹物質の処理は１００℃を越えるアルカリ性水溶液中
に絹物質を浸漬することによって実施される。絹物質を
アルカリ性水溶液と接触させる時間（アルカリ処理時
間）は、家蚕糸、野蚕糸を問わず絹物質の強度が超微粉
末化に適した程度までに均一に低下するに必要な時間で
ある。
ム等を少量混入することにより、アルカリ性物質全体の
使用量を低下させることができる。アルカリ水溶液によ
る絹物質の処理は１００℃を越えるアルカリ性水溶液中
に絹物質を浸漬することによって実施される。絹物質を
アルカリ性水溶液と接触させる時間（アルカリ処理時
間）は、家蚕糸、野蚕糸を問わず絹物質の強度が超微粉
末化に適した程度までに均一に低下するに必要な時間で
ある。
【００２１】例えば、絹糸の場合、その引張強度が約
０．０２ｇ／ｄ以下、好ましくは引張試験で絹糸の強度
の測定がほぼ困難になる程度（０．０１ｇ／ｄ以下）、
すなわち、絹糸の測定可能な形態を備えない状態になる
までアルカリ性水溶液と接触させる。一般的に、その処
理時間は、０．５〜５時間であり、繭糸、生糸、絹糸等
の糸繊度が太い場合や糸にセリシン固着が見られる場
合、及び野蚕糸のように強度が低下しにくい場合には２
〜３時間又はそれ以上の時間を加えるか、またはアルカ
リ性物質の濃度を高くする必要がある。
０．０２ｇ／ｄ以下、好ましくは引張試験で絹糸の強度
の測定がほぼ困難になる程度（０．０１ｇ／ｄ以下）、
すなわち、絹糸の測定可能な形態を備えない状態になる
までアルカリ性水溶液と接触させる。一般的に、その処
理時間は、０．５〜５時間であり、繭糸、生糸、絹糸等
の糸繊度が太い場合や糸にセリシン固着が見られる場
合、及び野蚕糸のように強度が低下しにくい場合には２
〜３時間又はそれ以上の時間を加えるか、またはアルカ
リ性物質の濃度を高くする必要がある。
【００２２】アルカリ処理に必要な具体的時間はアルカ
リ処理後によって強度低下した絹物質の粉砕化の容易さ
とアルカリに接触させる時間と温度の関係を調べること
により、定めることができる。アルカリ処理によって、
絹糸の強度を低下させる場合に重要な点は絹糸の強度を
均一に低下させることである。
リ処理後によって強度低下した絹物質の粉砕化の容易さ
とアルカリに接触させる時間と温度の関係を調べること
により、定めることができる。アルカリ処理によって、
絹糸の強度を低下させる場合に重要な点は絹糸の強度を
均一に低下させることである。
【００２３】この場合、特に必要な点はアルカリ処理を
する絹物質を繭糸また絹糸にまでよく分繊させれば、ア
ルカリ処理温度は１００℃前後の煮沸（大気圧）でも平
均粒子径３μｍ未満の粉末化は不可能ではないが、強度
にバラツキが生じて、アルカリ処理時間が長くなり、ア
ルカリ性物質の量を多く必要とし、回収率が非常に低下
する。したがって、繭糸や絹糸等の絹物質の部分によっ
てアルカリ処理後の強度にバラツキを少なくすることが
重要となる。本発明では大気圧を越える圧力下でアルカ
リ処理することで、このような問題点を克服している。
する絹物質を繭糸また絹糸にまでよく分繊させれば、ア
ルカリ処理温度は１００℃前後の煮沸（大気圧）でも平
均粒子径３μｍ未満の粉末化は不可能ではないが、強度
にバラツキが生じて、アルカリ処理時間が長くなり、ア
ルカリ性物質の量を多く必要とし、回収率が非常に低下
する。したがって、繭糸や絹糸等の絹物質の部分によっ
てアルカリ処理後の強度にバラツキを少なくすることが
重要となる。本発明では大気圧を越える圧力下でアルカ
リ処理することで、このような問題点を克服している。
【００２４】大気圧を超える圧力は、密閉容器内に絹物
質、アルカリ性物質および水を入れ、煮沸温度以上に温
度を上げることによつて得られるが、その圧力範囲は１
〜５気圧程度の範囲であり、特に実際に工業的に生産す
るに際しては１〜３気圧の制御しやすい圧力範囲が好ま
しい。例えば、大気圧に０．０１気圧だけ加わっても絹
物質に対するアルカリ処理の程度は大気圧で行った場合
よりさらに均一となり、平均粒子径は細かくなるが、好
ましくは大気圧に０．１気圧を越える圧力、さらに好ま
しくは約２気圧の圧力下に、１２０℃±１０℃の温度で
アルカリ処理を行うようにすると極めて効果的である。
質、アルカリ性物質および水を入れ、煮沸温度以上に温
度を上げることによつて得られるが、その圧力範囲は１
〜５気圧程度の範囲であり、特に実際に工業的に生産す
るに際しては１〜３気圧の制御しやすい圧力範囲が好ま
しい。例えば、大気圧に０．０１気圧だけ加わっても絹
物質に対するアルカリ処理の程度は大気圧で行った場合
よりさらに均一となり、平均粒子径は細かくなるが、好
ましくは大気圧に０．１気圧を越える圧力、さらに好ま
しくは約２気圧の圧力下に、１２０℃±１０℃の温度で
アルカリ処理を行うようにすると極めて効果的である。
【００２５】アルカリ処理した後の絹物質は、これをア
ルカリ性水溶液から分離した後、それに付着するアルカ
リ性物質を水洗により除去して脱アルカリし、次いで乾
燥する。脱アルカリには塩酸や酒石酸等の酸で中和すれ
ば脱アルカリや皮膚適合性は効果的である。また、中和
水洗後に天然の酸（例えばレモンのような柑橘類の絞り
液）を加えると化粧用粉末素材としては皮膚に適するた
めさらに効果的である。乾燥は、乾燥器による積極的な
乾燥を行うことが好ましいが、自然乾燥も当然可能であ
る。
ルカリ性水溶液から分離した後、それに付着するアルカ
リ性物質を水洗により除去して脱アルカリし、次いで乾
燥する。脱アルカリには塩酸や酒石酸等の酸で中和すれ
ば脱アルカリや皮膚適合性は効果的である。また、中和
水洗後に天然の酸（例えばレモンのような柑橘類の絞り
液）を加えると化粧用粉末素材としては皮膚に適するた
めさらに効果的である。乾燥は、乾燥器による積極的な
乾燥を行うことが好ましいが、自然乾燥も当然可能であ
る。
【００２６】次に、このようにして得られる絹物質を粉
砕処理に付する。この絹物質の超微粉末化には衝撃式粉
砕（粗粉砕、超微粉砕）に摩擦式粉砕（摩砕）を組み込
んで行う。例えば、次のａ）〜ｃ）のいずれかの多段粉
砕方法が採用される。 ａ） 衝撃粉砕（粗粉砕）→摩砕→衝撃粉砕（超微粉
砕）→（分級） ｂ） 摩砕→衝撃粉砕（粗粉砕）→衝撃粉砕（超微粉
砕）→（分級） ｃ） 摩砕→衝撃粉砕（粗粉砕）→摩砕→衝撃粉砕（超
微粉砕）→（分級） 最後の衝撃粉砕（超微粉砕）を行う前の時点での平均粒
径が４〜１５μｍにまで粉砕されていることが好まし
い。この範囲では衝撃粉砕（超微粉砕）が極めて効率良
く行われるものである。
砕処理に付する。この絹物質の超微粉末化には衝撃式粉
砕（粗粉砕、超微粉砕）に摩擦式粉砕（摩砕）を組み込
んで行う。例えば、次のａ）〜ｃ）のいずれかの多段粉
砕方法が採用される。 ａ） 衝撃粉砕（粗粉砕）→摩砕→衝撃粉砕（超微粉
砕）→（分級） ｂ） 摩砕→衝撃粉砕（粗粉砕）→衝撃粉砕（超微粉
砕）→（分級） ｃ） 摩砕→衝撃粉砕（粗粉砕）→摩砕→衝撃粉砕（超
微粉砕）→（分級） 最後の衝撃粉砕（超微粉砕）を行う前の時点での平均粒
径が４〜１５μｍにまで粉砕されていることが好まし
い。この範囲では衝撃粉砕（超微粉砕）が極めて効率良
く行われるものである。
【００２７】そして、超微粉砕により最終的に平均粒径
が３μｍ未満の結晶性の絹超微粉砕が得られる。特に、
１μｍ程度以下の粉末は、得られた絹超微粉砕物をさら
に分級によって得ることができる。得られた絹超微粉砕
は極めて手触りがよく、成形しやすい。特に、１μｍ程
度の粉末は皮膚に対する付着性やのびが極めて優れ、化
粧用素材や樹脂複合等を含め皮膚の保護材として優れて
いる。
が３μｍ未満の結晶性の絹超微粉砕が得られる。特に、
１μｍ程度以下の粉末は、得られた絹超微粉砕物をさら
に分級によって得ることができる。得られた絹超微粉砕
は極めて手触りがよく、成形しやすい。特に、１μｍ程
度の粉末は皮膚に対する付着性やのびが極めて優れ、化
粧用素材や樹脂複合等を含め皮膚の保護材として優れて
いる。
【００２８】原料絹物質を加圧下に１００℃〜１５０℃
の温度でアルカリ水溶液と接触処理する場合に、耐圧性
のステンレス製等の金属容器やガラス容器にアルカリ性
水溶液を入れ、この水溶液中に絹物質を浸漬して行う。
その際、原料絹物質の強度を均一に低下させるために、
繭糸、生糸、絹糸等繊維状の絹物質をできるだけ分繊し
ておくとよい。アルカリ処理後の脱アルカリは、水洗と
脱水を繰り返して中性にするか、または塩酸や酒石酸等
の酸で中和することにより行い、次いで水洗−脱水工程
を繰り返して洗浄する。
の温度でアルカリ水溶液と接触処理する場合に、耐圧性
のステンレス製等の金属容器やガラス容器にアルカリ性
水溶液を入れ、この水溶液中に絹物質を浸漬して行う。
その際、原料絹物質の強度を均一に低下させるために、
繭糸、生糸、絹糸等繊維状の絹物質をできるだけ分繊し
ておくとよい。アルカリ処理後の脱アルカリは、水洗と
脱水を繰り返して中性にするか、または塩酸や酒石酸等
の酸で中和することにより行い、次いで水洗−脱水工程
を繰り返して洗浄する。
【００２９】脱水工程においては、布状フィルターを使
用し、例えば粒子径が０．５μｍ程度の細かい絹粒子も
回収できるような目の細かいフィルターを使用する。ア
ルカリ処理工程においては原料絹物質の非結晶性部がア
ルカリ水溶液に徐々に溶解していき、溶解した絹物質は
脱水時に水とともに除去されるから、粉砕に供される絹
物質は、主として絹糸の本来の構造（フィブロイン分子
が１軸配向したβ型）を残した結晶性の絹物質から成っ
ている。
用し、例えば粒子径が０．５μｍ程度の細かい絹粒子も
回収できるような目の細かいフィルターを使用する。ア
ルカリ処理工程においては原料絹物質の非結晶性部がア
ルカリ水溶液に徐々に溶解していき、溶解した絹物質は
脱水時に水とともに除去されるから、粉砕に供される絹
物質は、主として絹糸の本来の構造（フィブロイン分子
が１軸配向したβ型）を残した結晶性の絹物質から成っ
ている。
【００３０】本発明の加圧下でのアルカリ処理におい
て、必要なアルカリ性物質の量は常圧下でアルカリ処理
を行う上記特許第２６１５４４０号の場合より極めて少
ない量でよく、例えば特許第２６１５４４０号の場合に
は絹対炭酸ソーダの比が１対１の割合で行う必要がある
のに対して、加圧下、１２０℃でアルカリ処理を行う本
願発明の場合には絹対炭酸ソーダの比が１対０．５以下
で行うことができる。このことは、アルカリ処理後の水
洗脱水の回数や中和に必要な酸の量も当然減少すること
ができるという、絹の結晶性超微粉末の工業的生産上優
れた効果を有することを意味する。
て、必要なアルカリ性物質の量は常圧下でアルカリ処理
を行う上記特許第２６１５４４０号の場合より極めて少
ない量でよく、例えば特許第２６１５４４０号の場合に
は絹対炭酸ソーダの比が１対１の割合で行う必要がある
のに対して、加圧下、１２０℃でアルカリ処理を行う本
願発明の場合には絹対炭酸ソーダの比が１対０．５以下
で行うことができる。このことは、アルカリ処理後の水
洗脱水の回数や中和に必要な酸の量も当然減少すること
ができるという、絹の結晶性超微粉末の工業的生産上優
れた効果を有することを意味する。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、絹物質から平均粒子径
３μｍ未満の絹フィブロイン超微粉末を効率よく、かつ
安価に製造することができる。本発明により得られる絹
フィブロインの超微粉末は結晶性のもので、先述したよ
うに、その結晶形態は絹糸と同様にー軸配向したβ型で
あり、水に不溶性で、吸湿性、放湿性、透湿性等におい
て絹糸と同等に優れた性質を持っている。
３μｍ未満の絹フィブロイン超微粉末を効率よく、かつ
安価に製造することができる。本発明により得られる絹
フィブロインの超微粉末は結晶性のもので、先述したよ
うに、その結晶形態は絹糸と同様にー軸配向したβ型で
あり、水に不溶性で、吸湿性、放湿性、透湿性等におい
て絹糸と同等に優れた性質を持っている。
【００３２】特に、粒子が細かいため成形しやすく、皮
膚に対する付着性、伸展性に優れ、かつ手触り感等にお
いて極めて優れており、化粧用素材としての口紅、眉
墨、髪染、アイライン、頬紅、ファンデーション等の用
途、インク用添加剤、樹脂複合素材あるいは塗料用素材
としての用途に極めて有用である。
膚に対する付着性、伸展性に優れ、かつ手触り感等にお
いて極めて優れており、化粧用素材としての口紅、眉
墨、髪染、アイライン、頬紅、ファンデーション等の用
途、インク用添加剤、樹脂複合素材あるいは塗料用素材
としての用途に極めて有用である。
【００３３】
【実施例１】エリ蚕繭層を０．５％の炭酸ナトリウム水
溶液（浴比５０倍）で煮沸してセリシンを除去し、水洗
乾燥してエリ蚕絹糸とする。この絹糸（フィブロイン繊
維）を表１の組成の下に、ステンレス容器に仕込み、密
閉し、１２０℃（２．０２気圧）で処理した。ハイドロ
サルファイトナトリウムは漂白剤であり、クレワット
は、金属封鎖剤の商品名〔帝国化学産業株式会社製）で
ある。これらはアルカリ処理後のエリ蚕糸の白さに影響
したり、使用する容器の材質によって必要となるもの
で、必ずしも使用しなくても粉末化には、特に影響しな
い。炭酸ナトリウムの量とアルカリ処理時間は粉末化に
影響する。表１の場合、絹物質の強度は０．０１ｇ／ｄ
程度まで低下した。アルカリ処理方法を表１に示す。
溶液（浴比５０倍）で煮沸してセリシンを除去し、水洗
乾燥してエリ蚕絹糸とする。この絹糸（フィブロイン繊
維）を表１の組成の下に、ステンレス容器に仕込み、密
閉し、１２０℃（２．０２気圧）で処理した。ハイドロ
サルファイトナトリウムは漂白剤であり、クレワット
は、金属封鎖剤の商品名〔帝国化学産業株式会社製）で
ある。これらはアルカリ処理後のエリ蚕糸の白さに影響
したり、使用する容器の材質によって必要となるもの
で、必ずしも使用しなくても粉末化には、特に影響しな
い。炭酸ナトリウムの量とアルカリ処理時間は粉末化に
影響する。表１の場合、絹物質の強度は０．０１ｇ／ｄ
程度まで低下した。アルカリ処理方法を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】引張り強度はテンシロンＵＴＭ−ＩＩ型装
置により測定した。アルカリ処理したエリ蚕絹糸含有ア
ルカリ溶液を塩酸でｐＨ８．５に下げ、次いで酒石酸中
和した後、高メッシュ度織物の袋状物の中に入れ、水洗
と脱水を４回繰り返し、次いで約４０℃で乾燥した。
置により測定した。アルカリ処理したエリ蚕絹糸含有ア
ルカリ溶液を塩酸でｐＨ８．５に下げ、次いで酒石酸中
和した後、高メッシュ度織物の袋状物の中に入れ、水洗
と脱水を４回繰り返し、次いで約４０℃で乾燥した。
【００３６】粉砕処理は、先ず、攪拌擂潰装置〔石川
式〕で摩砕し、次にこれを回転式衝撃粉砕機〔不二電気
工業（株）製サンプルミルＫＩ・−１〕で打砕すること
により平均粒子径が約１２μｍの絹微粉末を得た。さら
にこの微粉末を気流式粉砕機〔日清製粉（株）製カレン
トジェットＣＪー１０〕で粉砕した後、分級装置〔日清
製粉（株）製ターボクラシファイアＴＣ−１６Ｎ〕で分
級し、平均粒子径が約２．６μｍと０．９μｍ（図１）
の超微粉末を得た。
式〕で摩砕し、次にこれを回転式衝撃粉砕機〔不二電気
工業（株）製サンプルミルＫＩ・−１〕で打砕すること
により平均粒子径が約１２μｍの絹微粉末を得た。さら
にこの微粉末を気流式粉砕機〔日清製粉（株）製カレン
トジェットＣＪー１０〕で粉砕した後、分級装置〔日清
製粉（株）製ターボクラシファイアＴＣ−１６Ｎ〕で分
級し、平均粒子径が約２．６μｍと０．９μｍ（図１）
の超微粉末を得た。
【００３７】図１から明らかなとおり、摩砕と分級の工
程を経て得られる平均粒子径１μｍ程度以下の粒子中に
は５μｍ以上の粒子が含まれていない。この超微粉末
は、繊維径１０μｍ程度以上の繊維に複合化させて、繊
維の改質を図ることができる。
程を経て得られる平均粒子径１μｍ程度以下の粒子中に
は５μｍ以上の粒子が含まれていない。この超微粉末
は、繊維径１０μｍ程度以上の繊維に複合化させて、繊
維の改質を図ることができる。
【００３８】
【比較例１】エリ蚕繭層を０．５％の炭酸ナトリウム水
溶液（浴比５０倍）で煮沸し、水洗乾燥して精練してセ
リシンを除去し、このエリ蚕絹糸（フィブロイン繊維）
を表２の組成の下に、ステンレス容器に仕込み、常圧で
煮沸処理した。
溶液（浴比５０倍）で煮沸し、水洗乾燥して精練してセ
リシンを除去し、このエリ蚕絹糸（フィブロイン繊維）
を表２の組成の下に、ステンレス容器に仕込み、常圧で
煮沸処理した。
【００３９】
【表２】
【００４０】得られた絹物質の強度は０．０６ｇ／ｄ程
度まで低下するに留まった。アルカリ処理後のエリ蚕絹
糸の入った溶液を塩酸で中和し、これを高密度織物の袋
状物の中に入れ、水洗と脱水を４回繰り返し、約４０℃
で乾燥した。
度まで低下するに留まった。アルカリ処理後のエリ蚕絹
糸の入った溶液を塩酸で中和し、これを高密度織物の袋
状物の中に入れ、水洗と脱水を４回繰り返し、約４０℃
で乾燥した。
【００４１】粉砕は、先ず、攪拌擂潰装置〔石川式〕で
摩砕し、次にこれを回転式衝撃粉砕機〔不二電気工業
（株）製サンプルミルＫＩ・−１〕で打砕し、これを気
流式粉砕機〔日清製粉（株）製カレントジェットＣＪー
１０〕で粉砕したところ平均粒子径は５．７μｍであつ
た。
摩砕し、次にこれを回転式衝撃粉砕機〔不二電気工業
（株）製サンプルミルＫＩ・−１〕で打砕し、これを気
流式粉砕機〔日清製粉（株）製カレントジェットＣＪー
１０〕で粉砕したところ平均粒子径は５．７μｍであつ
た。
【００４２】
【比較例２】結晶性絹超微粉末の偏光顕微鏡で観察し
た。本発明の結晶性絹超微粉末には絹本来の構造を残す
ことを目的としている。絹糸の物理的粉砕において、絹
糸の構造はこわれすいが、絹粉末粒子が絹糸本来の構造
を有していれば、絹糸と同様の複屈折を示し、偏光顕微
鏡下で検板を使って観察すると粒子は黄色か青色を呈す
るのに対し、非結晶化した粉末をアルコールで結晶化さ
せて得た粉末は複屈折は現れない。現れたとしても絹糸
の複屈折ほどの高い値にならないので、粉末の形状と複
屈折とを併せ観察すれば、絹糸の構造を残した粉末であ
るか否かはほぼ区別することができる。
た。本発明の結晶性絹超微粉末には絹本来の構造を残す
ことを目的としている。絹糸の物理的粉砕において、絹
糸の構造はこわれすいが、絹粉末粒子が絹糸本来の構造
を有していれば、絹糸と同様の複屈折を示し、偏光顕微
鏡下で検板を使って観察すると粒子は黄色か青色を呈す
るのに対し、非結晶化した粉末をアルコールで結晶化さ
せて得た粉末は複屈折は現れない。現れたとしても絹糸
の複屈折ほどの高い値にならないので、粉末の形状と複
屈折とを併せ観察すれば、絹糸の構造を残した粉末であ
るか否かはほぼ区別することができる。
【００４３】そこで、本発明の結晶性絹微粉末を偏光顕
微鏡下で検板を使って観察すると平均粒径が１．２μｍ
のものも、粒子の９０％以上に絹糸と同様の複屈折が観
察される。
微鏡下で検板を使って観察すると平均粒径が１．２μｍ
のものも、粒子の９０％以上に絹糸と同様の複屈折が観
察される。
【００４４】一方、特開平６−３３９９２４号公報に記
載の絹フィブロイン微粉末の製造法により絹粉末を製造
した。その平均粒径は５．２μｍであった。この絹粉末
を偏光顕微鏡下で観察すると、粒子６０〜７０％に絹糸
と同様の複屈折が観察された。本発明の結晶性絹超微粉
末には粒子径１μｍ程度まで、粒子に絹糸本来の構造を
残すことができる。
載の絹フィブロイン微粉末の製造法により絹粉末を製造
した。その平均粒径は５．２μｍであった。この絹粉末
を偏光顕微鏡下で観察すると、粒子６０〜７０％に絹糸
と同様の複屈折が観察された。本発明の結晶性絹超微粉
末には粒子径１μｍ程度まで、粒子に絹糸本来の構造を
残すことができる。
【００４５】
【実施例２】原料絹物質として絹紡績工程で生じるブー
レット（家蚕糸繊維長が数２ｃｍ以下の副蚕糸）を使用
し、これを表３示す組成の下でガラスビンに仕込み、密
閉して１２５℃（２．３７気圧）で２時間処理した。
レット（家蚕糸繊維長が数２ｃｍ以下の副蚕糸）を使用
し、これを表３示す組成の下でガラスビンに仕込み、密
閉して１２５℃（２．３７気圧）で２時間処理した。
【００４６】
【表３】
【００４７】処理後の絹物質を中和、水洗、乾燥した後
に粉砕した。中和は塩酸でｐＨ７±１とし、これを４回
脱水と水洗を繰り返した後、４０℃で乾燥した。粉砕処
理は実施例１と同じ粉砕機を用いて行った。
に粉砕した。中和は塩酸でｐＨ７±１とし、これを４回
脱水と水洗を繰り返した後、４０℃で乾燥した。粉砕処
理は実施例１と同じ粉砕機を用いて行った。
【００４８】すなわち、粉砕は、先ず、攪拌擂潰装置
〔石川式〕で摩砕し、次にこれを回転式衝撃粉砕機〔不
二電気工業（株）製サンプルミルＫＩ・−１〕で打砕
し、その後、また攪拌擂潰装置〔石川式〕で摩砕し、粒
子径が約１１μｍの絹微粉末を得た。これを気流式粉砕
機〔日清製粉（株）製カレントジェットＣＪー１０〕で
粉砕したところ気流式粉砕処理後の平均粒子径は２．０
μｍであつた。これを分級して平均粒子径が２．５μｍ
と平均粒子径０．９μｍの結晶性の絹微粉末を得た。粉
砕工程をフローチャート（図２）で示す。
〔石川式〕で摩砕し、次にこれを回転式衝撃粉砕機〔不
二電気工業（株）製サンプルミルＫＩ・−１〕で打砕
し、その後、また攪拌擂潰装置〔石川式〕で摩砕し、粒
子径が約１１μｍの絹微粉末を得た。これを気流式粉砕
機〔日清製粉（株）製カレントジェットＣＪー１０〕で
粉砕したところ気流式粉砕処理後の平均粒子径は２．０
μｍであつた。これを分級して平均粒子径が２．５μｍ
と平均粒子径０．９μｍの結晶性の絹微粉末を得た。粉
砕工程をフローチャート（図２）で示す。
【００４９】
【実施例３】家蚕の生糸を生糸の５０倍量の０．１％炭
酸ナトリウム水溶液で１時間煮沸精練し、フィブロイン
繊維（絹糸）とした。この絹糸を原料物質として使用
し、アルカリ処理を表４の条件下で行った。アルカリ処
理後の粉砕工程は、表４のケース（１）、ケース
（２）、ケース（３）については図２に示す工程の分級
を除いた工程で行い、表４のケース（４）については図
３に示す工程、表４のケース（５）については図４に示
す工程のように行った。〔粉砕工程をフローチャート
（図３），（図４）で示す。〕 得られた粉末の平均粒子径と粉末の回収率を表４に示
す。また、表４のケース（３）デ得た粉末を分級したと
ころ平均粒子１．２μｍと２．５μｍの粉末を得た。
酸ナトリウム水溶液で１時間煮沸精練し、フィブロイン
繊維（絹糸）とした。この絹糸を原料物質として使用
し、アルカリ処理を表４の条件下で行った。アルカリ処
理後の粉砕工程は、表４のケース（１）、ケース
（２）、ケース（３）については図２に示す工程の分級
を除いた工程で行い、表４のケース（４）については図
３に示す工程、表４のケース（５）については図４に示
す工程のように行った。〔粉砕工程をフローチャート
（図３），（図４）で示す。〕 得られた粉末の平均粒子径と粉末の回収率を表４に示
す。また、表４のケース（３）デ得た粉末を分級したと
ころ平均粒子１．２μｍと２．５μｍの粉末を得た。
【００５０】
【表４】
【００５１】
【実施例４】実施例２と実施例３の方法およびそれらの
中間工程で得られた家蚕の絹粉末に関し、絹粉末粒子の
平均粒子径と付着性との関係を表５に示す。平均粒子径
の異なる絹粉末約１０ｇを紙の上に置き、約５０ｃｍ2
に広げ、この粉末の上に付着のための試験片を置き、さ
らにこの上に同じ平均粒子径の絹粉末約１０ｇで覆っ
た。
中間工程で得られた家蚕の絹粉末に関し、絹粉末粒子の
平均粒子径と付着性との関係を表５に示す。平均粒子径
の異なる絹粉末約１０ｇを紙の上に置き、約５０ｃｍ2
に広げ、この粉末の上に付着のための試験片を置き、さ
らにこの上に同じ平均粒子径の絹粉末約１０ｇで覆っ
た。
【００５２】次に、粉末に埋もれた試験片を垂直にピン
セットで取り上げ、粉末が試験片に付着している状態で
試験片の重量を測定し、試験片の表裏両面に付着した粉
末の単位面積当たりの付着量を算出した。これらの測定
は２０℃、６５％ＨＲ室内で行った。試験片は、片面が
約１０ｃｍ2 （１０ｃｍ2 ±０．５ｃｍ2 ）のフィルム
状物である。試験片の材質は金属（アルミニウム）、合
成樹脂（ポリエチレン）、天然物（絹フィブロイン）の
３種を用いた。表５から明らかなとおり、粉末の付着量
は、いずれの材質においても平均粒子径が３μｍ程度以
下から、粒子径が小さくなるほど大きい値となってい
る。
セットで取り上げ、粉末が試験片に付着している状態で
試験片の重量を測定し、試験片の表裏両面に付着した粉
末の単位面積当たりの付着量を算出した。これらの測定
は２０℃、６５％ＨＲ室内で行った。試験片は、片面が
約１０ｃｍ2 （１０ｃｍ2 ±０．５ｃｍ2 ）のフィルム
状物である。試験片の材質は金属（アルミニウム）、合
成樹脂（ポリエチレン）、天然物（絹フィブロイン）の
３種を用いた。表５から明らかなとおり、粉末の付着量
は、いずれの材質においても平均粒子径が３μｍ程度以
下から、粒子径が小さくなるほど大きい値となってい
る。
【００５３】
【表５】
【００５４】
【実施例６】実施例１〜実施例３の方法で得た絹粉末に
ついて、成人女子５名によるパネル実験を行い、接触感
を評価した。試験は２０℃６５％ＲＨの恒温恒湿室にお
いて、絹粉末約１ｇを片方の前腕内側に置き、もう一方
の手で絹粉末を押し当て、多方向に摩擦し、この時の接
触感をアンケート用紙に記入させた。その結果を表６に
示す。表６に示すように、絹粉末の平均粒子径が３μｍ
程度以下、特に１μｍ程度の細かさでは皮膚に対する付
着性、のび、なめらかさ等が極めて優れていることがわ
かる。
ついて、成人女子５名によるパネル実験を行い、接触感
を評価した。試験は２０℃６５％ＲＨの恒温恒湿室にお
いて、絹粉末約１ｇを片方の前腕内側に置き、もう一方
の手で絹粉末を押し当て、多方向に摩擦し、この時の接
触感をアンケート用紙に記入させた。その結果を表６に
示す。表６に示すように、絹粉末の平均粒子径が３μｍ
程度以下、特に１μｍ程度の細かさでは皮膚に対する付
着性、のび、なめらかさ等が極めて優れていることがわ
かる。
【００５５】
【表６】
【００５６】
【実施例７】平均粒子径の異なる絹粉末および化粧用粉
末として使われているタルク（ＪＡ−４６Ｒ）、マイカ
（Ｎｏ．５５００）、チタン（Ａ−１００）、カオリン
（ＪＰ−１００）等の粉末自身の成形性を調べるため、
粉体を素材として支持梁の破断試験を行った。試験は図
５のように支持間隔４cm、Ａから荷重し、梁の破断時の
荷重をテンシロンＵＴＭ−II型装置で測定した。絹粉末
は実施例４の表５と同じ物である。各粉末４．０ｇを１
０ｍｍ（Ｗ）×１００ｍｍ（Ｌ）×３０ｍｍ（Ｈ）の型
に入れ、３０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を加えて成形した。結
果を表７に示す。
末として使われているタルク（ＪＡ−４６Ｒ）、マイカ
（Ｎｏ．５５００）、チタン（Ａ−１００）、カオリン
（ＪＰ−１００）等の粉末自身の成形性を調べるため、
粉体を素材として支持梁の破断試験を行った。試験は図
５のように支持間隔４cm、Ａから荷重し、梁の破断時の
荷重をテンシロンＵＴＭ−II型装置で測定した。絹粉末
は実施例４の表５と同じ物である。各粉末４．０ｇを１
０ｍｍ（Ｗ）×１００ｍｍ（Ｌ）×３０ｍｍ（Ｈ）の型
に入れ、３０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を加えて成形した。結
果を表７に示す。
【００５７】タルク、マイカ、チタン、カオリン等の化
粧用粉末に関しても、これらの粉末（４．０ｇ）を１０
ｍｍ（Ｗ）×１００ｍｍ（Ｌ）×３０ｍｍ（Ｈ）の型の
中に入れて、３０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を加えて成形し
た。ところが、これらの成形品は１ｇ程度以下の荷重で
破断してしまい、成形された形が維持されにくく、この
様な方法での破断強度測定ができないほど成形性が良く
無かった。粉末状の化粧品が使用時の衝撃でも破断しな
いためには、図５のような破断試験で２０ｇ程度の強度
が必要で、好ましくは３０ｇ以上の強度が必要である。
粧用粉末に関しても、これらの粉末（４．０ｇ）を１０
ｍｍ（Ｗ）×１００ｍｍ（Ｌ）×３０ｍｍ（Ｈ）の型の
中に入れて、３０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を加えて成形し
た。ところが、これらの成形品は１ｇ程度以下の荷重で
破断してしまい、成形された形が維持されにくく、この
様な方法での破断強度測定ができないほど成形性が良く
無かった。粉末状の化粧品が使用時の衝撃でも破断しな
いためには、図５のような破断試験で２０ｇ程度の強度
が必要で、好ましくは３０ｇ以上の強度が必要である。
【００５８】そこで、平均粒子径１．２１μｍの上記の
絹粉末５０％重量とタルク（ＪＡ−４６Ｒ）５０％重量
を混合した粉末４．０ｇを、上記と同様に１０ｍｍ
（Ｗ）×１００ｍｍ（Ｌ）×３０ｍｍ（Ｈ）の型の中に
入れ、３０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を加えて成形し、破断荷
重を測定したところ、３１．２ｇとなった。絹粉末は造
形材としても使える。
絹粉末５０％重量とタルク（ＪＡ−４６Ｒ）５０％重量
を混合した粉末４．０ｇを、上記と同様に１０ｍｍ
（Ｗ）×１００ｍｍ（Ｌ）×３０ｍｍ（Ｈ）の型の中に
入れ、３０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を加えて成形し、破断荷
重を測定したところ、３１．２ｇとなった。絹粉末は造
形材としても使える。
【００５９】
【表７】
【００６０】
【図１】図１は、実施例における平均粒子径が約０．９
μｍの超微粉末の粒子径分布曲線を示す。
μｍの超微粉末の粒子径分布曲線を示す。
【図２】図２は、アルカリ処理後の粉砕工程を示すフロ
ーチャートである。
ーチャートである。
【図３】図３は、アルカリ処理後の粉砕工程を示すフロ
ーチャートである。
ーチャートである。
【図４】図４は、アルカリ処理後の粉砕工程を示すフロ
ーチャートである。
ーチャートである。
【図５】粉体を素材として支持梁の破断試験を示す図で
ある。
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA62 AC12 AC16 AE02 AE19 AE28 AE30 DA45 DA49 DB09 DC07 DC13 DC16 4F201 AA49 AH81 BA02 BA04 BC01 BC13 BC15 BL05 BL42 BN01 BN21 BN29 BN36 BN44 4J002 AD031 FA081
Claims (6)
- 【請求項１】 繭糸、絹糸、生糸等の絹物質をアルカリ
水溶液と１気圧を越える圧力で接触させて絹糸の強度を
低下した後に、脱アルカリと乾燥を行い、次いで得られ
た絹物質を粉砕することを特徴とする平均粒子径３μｍ
未満の結晶性絹フィブロイン粉末の製造方法。 - 【請求項２】 繭糸、絹糸、生糸等の絹物質をアルカリ
水溶液と１００℃〜１５０℃の温度で１〜５気圧の加圧
下に接触させ、絹物質の引張強度を約０．０２ｇ／ｄ以
下に低下させた後に、得られた絹物質の脱アルカリと乾
燥を行い、次いで得られた乾燥絹物質を粉砕することを
特徴とする平均粒子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイ
ン粉末の製造方法。 - 【請求項３】 アルカリ水溶液のアルカリ度はｐＨ９〜
１２．５であることを特徴とする請求項２記載の平均粒
子径３μｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末の製造方
法。 - 【請求項４】 乾燥絹物質を粉砕するに際し、衝撃式粉
砕と摩擦式粉砕とを組合わせて粉砕を行うことを特徴と
する請求項２に記載の平均粒子径３μｍ未満の結晶性絹
フィブロイン粉末の製造方法。 - 【請求項５】 乾燥絹物質を粉砕するに際し、衝撃式粉
砕と摩擦式粉砕とを組合わせて粉砕を行い、次いで分級
することを特徴とする請求項２に記載の平均粒子径３μ
ｍ未満の結晶性絹フィブロイン粉末の製造方法。 - 【請求項６】 衝撃式粉砕と摩擦式粉砕とを組合わせて
粉砕を行うに際し、乾燥絹物質を、先ず、衝撃式粉砕−
摩擦式粉砕、摩擦式粉砕−衝撃式粉砕、または摩擦式粉
砕−衝撃式粉砕−摩擦式粉砕を順次行うことにより平均
粒径が４〜１５μｍの絹粉末とし、次いで衝撃式粉砕に
より平均粒径が３μｍ未満の超微粉末とすることからな
る請求項４に記載の平均粒子径３μｍ未満の結晶性絹フ
ィブロイン粉末の製造方法。
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