JPH06329809A - 薄片状シルクパウダー及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 薄片状の形状であり、かつ従来のフィブロイ
ン粉末の持つ適度な吸保湿性、皮膚に対する優れた親和
性や平滑性、良好な親水性と親油性のバランス、さらに
は紫外線吸収性等を保持した粉体化粧料用基剤として有
用なシルクパウダーを提供する。また、斯る薄片状シル
クパウダーを工業的容易且つ安価に製造する方法を提供
する。 【構成】 絹フィブロインからなる粉体であって、その
単体形状が薄片状であることを特徴とし、またその製造
方法は、単繊維の平均強度が２．５ｇ／デニール以上で
ある絹繊維を水系媒体に溶解して得られた絹フィブロイ
ン水溶液を、絹フィブロイン濃度として２〜４０重量％
に調整した後、凍結乾燥し粉砕することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高純度のシルクパウダ
ー及びその製造法に係り、特に化粧料基剤に好適な薄片
状のシルクパウダー及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】シルクパウダー（絹フィブロイン粉末）
は、その適度な吸湿性や保湿性、皮膚に対する優れた親
和性や平滑性、更には皮膚に対する保護作用等の特性を
有しているために、従来から主としてメークアップ化粧
料基剤等の用途に使用されてきた。

【０００３】従来、シルクパウダーとして、特公昭４０
−２４９２０号公報には、絹糸をそのまま或は化学的処
理で脆化させたものを粉砕した繊維状のシルクパウダー
が、また特公昭２６−４９４７号公報には絹フィブロイ
ンを適当な濃厚中性塩等に溶解透析し得られたコロイド
溶液を、粉霧乾燥して製造したゲル状絹フィブロインを
粉砕した粒状のシルクパウダーが、更に特公昭５８−３
８４４９号公報には、絹フィブロインを適当な無機中性
塩或はアルカリ性水溶液に溶解後透析し或はしないで得
られたコロイド溶液から、凝固性塩の添加、空気吹込
み、等電点凝固、超音波処理或は高ずり変形速度での攪
拌等で絹フィブロインを凝固析出せしめ、脱水乾燥後熱
水不溶化（β構造化）し、粉砕した、５万以上の平均分
子量を有し、ほぼ球形に近い粒状で、分子の配向が天然
絹糸の１／２以下であり、且つ粒子径が１〜１００μで
あり、少なくとも５０重量％が熱水不溶性フィブロイン
（β構造）であるシルクパウダーが開示されている。

【０００４】しかし特公昭４０−２４９２０号公報に記
載のシルクパウダーは、繊維状であり、粒子も大きいた
め化粧料基剤として使用した場合には種々の欠点を有す
る。また、特公昭２６−４９４７号公報に記載のシルク
パウダーは、乾燥方法が粉霧乾燥であるため必然的にそ
の形状は粒状である。そして同じく粉霧乾燥のため水溶
性（α構造）と非水溶性（β構造）の絹フィブロインが
混在し粉体化粧料基剤としては再凝集が起こり易く、ま
た水性化粧料基剤としては不溶物が多く、化粧料基剤と
して不適当である。さらに特公昭５８−３８４４９号公
報記載のシルクパウダーも、粒状であるため、顕著に良
好な化粧料用基剤であるが感触や皮膚との馴染み等で若
干の不満足な点がある。

【０００５】要するに、これ等の方法で得られたシルク
パウダーは、冷水に不溶性〜難溶性であるため化粧料用
途としてはメークアップ化粧用基剤に限られていて、水
溶性化粧料（基礎化粧料）基剤としては不適当である。
また、その形状は、繊維状〜粒状であって、メークアッ
プ化粧用基剤として理想である薄片状（例、雲母形状）
に比べて化粧用基剤機能としては劣る。

【０００６】また絹繊維を原料とした水溶性化粧料基剤
に関しては、絹繊維を塩酸、硫酸、リン酸等の強酸水溶
液中で煮沸分解し、絹繊維の分解で生成する混合アミノ
酸を主成分とする粉末を得る方法、特公昭４２−１７０
３０号公報に記載の様に、絹フィブロインを高濃度リン
酸で処理して得られる溶液にアセトン等の特定の有機溶
媒よりなる凝固剤を混合して部分分解物を析出せしめ、
再びこれを水に分散した後、蛋白分解酵素を作用させ、
次いで前記凝固剤を用いて沈澱を析出させる方法が知ら
れている。

【０００７】これ等の方法のうち、前者は混合アミノ酸
を主成分とするものであるため、化粧用基剤として特に
有用というものではない。また、後者の場合、本質的に
固液反応であるため分子量分布は広くならざるを得ず、
また平均分子量を低くすればアミノ酸の生成量が必然的
に増加し凝固剤で析出し難くなる等のため品質、コスト
両面に問題があり、操作も煩雑である。

【０００８】一方、特開昭５６−４０６９５号公報に
は、銅−エチレンジアミン水溶液、水酸化銅−アルカリ
−グリセリン水溶液、臭化リチウム水溶液、カルシウム
或いはマグネシウム又は亜鉛の塩酸塩或いは硝酸塩又は
チオシアン酸塩の水溶液、チオシアン酸ナトリウム水溶
液よりなる群から選ばれた少なくとも一種の溶媒に精練
絹原料を溶解後透析して得た０．５〜２０重量％の絹フ
ィブロイン水溶液を酵素或いは酸又はアルカリにより加
水分解して得られる絹フィブロインペプチド水溶液をス
プレードライ法にて粉末化した平均重合度ｎが２〜４５
であり、且つ１０〜４０μの平均粒径及び嵩密度ρ（ｇ
／ｃｍ³ ）として ｅ^-0.095n-1.77＋０．０４≦ρ≦ｅ^-0.095n-1.77＋０．０６ で示す範囲の特性を有し、実質的に非晶質である水溶性
の粉末状フィブロインペプチドの製造法が提案されてい
る。

【０００９】該方法の場合、溶媒が穏やかなものである
ため絹フィブロインの化粧料用基剤として有用な蛋白質
構造を損傷することが無く、また透析を 膜表面積（ｃｍ² ）／プライミング容量（ｃｍ³ ）≧１
０ を満足する多層膜構造物又は中空糸集束構造物を使用し
て実施し、また加水分解が液−液反応で均一に行われる
ため、得られた絹フィブロインペプチドは分子量分布の
巾がせまく、その平均分子量の調整が容易であり、さら
に乾燥がスプレードライ法で瞬時に乾燥されるため、水
溶性化粧料用基剤として有用で、水への溶解度及び溶解
速度が比較的大きくて速い粉末状絹フィブロインペプチ
ドが得られる。

【００１０】しかしながら該方法はスプレードライ法で
乾燥することに、その特徴があるのであるが、一方スプ
レードライ法ならではの問題点を有する。即ち、該方法
の場合、乾燥物が極端にポーラスであるため嵩密度が異
常に小さいことである。このためパウダーの生産効率や
操業性を低下せしめ、保管や輸送の面でもコスト高であ
るのみならず、実際に該パウダーを使用するに当って
は、軽微な粉末であるため空中に飛散しロスが多いと
か、環境を汚す等の問題がある。

【００１１】さらに、特開昭６１−１８０８００号公報
には、絹繊維を水系媒体に溶解して得られた絹フィブロ
イン溶液を加水分解するか又は加水分解することなく該
溶液の絹フィブロイン濃度を２〜４０重量％、ｐＨを
４．５〜７．５に調製した後、凍結乾燥することを特徴
とする冷水易溶性の粉末状絹フィブロインペプチドの製
造法が開示されている。

【００１２】該粉末状絹フィブロインペプチドは、平均
重合度が３〜６００で且つ平均粒子径１０〜４０μに於
ける嵩密度が０．２〜０．７ｇ／ｃｍ³ の粉末であっ
て、その少なくとも５０重量％が冷水易溶性のα構造に
より構成されてなる実質的に非晶質の粉末であり、水に
対する溶解度及び溶解速度が大きく絹フィブロインの好
ましい特性を保持し、吸湿性、保湿性が良く、且つ適度
の嵩密度を持つ化粧料その他に有用な粉末状絹フィブロ
インペプチドである。

【００１３】しかしながら、該絹フィブロインペプチド
の形状は粒状であって、メークアップ用化粧用基剤とし
て理想である薄片状（例、雲母形状）に比べて化粧用基
剤機能としては劣る。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は感触や皮
膚との馴染み、さらには紫外線遮蔽性等の面で、メーク
アップ化粧用基剤として理想的な粉体形状である薄片状
（例、雲母形状）のシルクパウダーを製造しようとし
て、その製造条件を鋭意研究の結果本発明を完成したも
のである。

【００１５】本発明の目的は薄片状の形状であり、かつ
従来の絹フィブロイン粉末の持つ適度な吸保湿性、皮膚
に対する優れた親和性や平滑性、良好な親水性と親油性
のバランス、さらには紫外線吸収性等を保持した粉体化
粧料用として有用なシルクパウダーを提供するにある。
他の目的は斯る薄片状シルクパウダーを工業的容易且つ
安価に製造する方法を提供するにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、絹フィブ
ロインからなる粉体であって、その単体形状が薄片状で
あることを特徴とするシルクパウダー、及び単繊維の平
均強度が２．５ｇ／デニール以上である絹繊維を水系媒
体に溶解して得られた絹フィブロイン水溶液を、絹フィ
ブロイン濃度として２〜４０重量％に調整した後、凍結
乾燥し粉砕することを特徴とする薄片状シルクパウダー
の製造法によって達成される。尚、絹フィブロイン水溶
液は蚕の絹糸腺を水で希釈して製造したものでも良い
が、経済的にはかなり高価なものになる。

【００１７】本発明の薄片状シルクパウダーの平均重合
度は６５０〜３５００（絹フィブロインの構成アミノ酸
の平均分子量を８５として平均分子量≒５５０００〜３
０００００）、特に好ましくは８００〜２０００であ
る。平均重合度が６５０未満では絹フィブロイン粉末は
薄片状というよりも粒状に近くなる。

【００１８】本発明の薄片状シルクパウダーの薄片の厚
みは３μ以下、好ましくは１μ以下である。薄片の厚み
の調整は凍結乾燥する絹フィブロイン溶液の濃度、用い
る絹繊維の単繊維の平均強度で実施する。絹フィブロイ
ン溶液の濃度は希薄なほど薄片の厚みは薄くなるので、
絹フィブロイン溶液の濃度は４０重量％以下が好まし
く、特に好ましくは２０重量％以下である。４０重量％
を越えると、薄片の厚みを３μ以下に調整することは困
難になる。また、用いる絹繊維の単繊維の平均強度は高
いほど薄片の厚みは薄くなるので、絹繊維の単繊維の平
均強度は２．５ｇ／デニール以上、特に好ましくは３．
０ｇ／デニール以上である。２．５ｇ／デニール未満で
あると、薄片の厚みを３μ以下に調整することは困難と
なる。

【００１９】本発明の薄片状シルクパウダーは平均重合
度が６５０以上であるため、水に対する溶解性は平均重
合度が６００以下のシルクパウダーに比べてかなり低下
する（参考：特開昭６１−１８０８００号公報）。しか
しながら、本発明の薄片状シルクパウダーはこのままで
はメークアップ化粧料用の粉体としては不適当である。
メークアップ化粧料用基剤として使用すべく、該シルク
パウダーを完全に水不溶性にするには、８０℃以上の水
蒸気で湿熱処理し、絹フィブロインの結晶構造を少なく
とも５０％以上をα→β変性することが必要である。

【００２０】ただし本発明のα→β変性前の薄片状シル
クパウダーを冷水に溶解した場合、一時的には完全に溶
解する。しかしながら経時的には不溶性になり、析出物
が発生する。ただ、一時的に水に溶解し、直ちにこれを
化学的又は物理的に修飾する場合は、該シルクパウダー
を水溶性シルクパウダーとして取扱うことは出来る。

【００２１】本発明に使用する精練絹原料は、まゆ、生
糸、まゆ屑、生糸屑、キキ、ビス、揚り綿、絹布屑、ブ
ーレット等の単繊維の平均強度が２．５ｇ／デニール以
上の物を常法に従い必要に応じて活性剤の存在下、温水
中で又は酵素の存在下温水中でセリシンを除去し乾燥し
たものを使用する。

【００２２】本発明に適用する絹フィブロインの水系媒
体は、銅−エチレンジアミン水溶液、水酸化銅−アンモ
ニア水溶液（シュワイサー試薬）、水酸化銅−アルカリ
−グリセリン水溶液（ローエ試薬）、臭化リチウム水溶
液、カルシウム或はマグネシウム又は亜鉛の塩酸塩或い
は硝酸塩又はチオシアン酸塩の水溶液、チオシアン酸ナ
トリウム水溶液、チオシアン酸リチウム水溶液、臭化リ
チウム水溶液が挙げられるが、コスト及び使用上の点か
らカルシウム又はマグネシウムの塩酸塩又は硝酸塩、品
質の点からはリチウムの臭化物又はチオシアン酸塩が好
ましい。また、これ等の水溶液の濃度は使用する溶媒の
種類、温度等により異なるが、金属塩等の濃度は通常１
０〜８０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。

【００２３】精練後の絹原料を前記水溶液よりなる水系
媒体に添加し、温度６０〜９５℃、好ましくは７０〜８
５℃でニーダの如き装置内で均一に溶解するが、液比は
通常２〜５０、好ましくは３〜３０である。

【００２４】得られた絹フィブロイン溶解液から高純度
の絹フィブロインを得るためには、引続いて透析する。
透析はセロファン膜に代表される透析膜や銅−アンモニ
アレーヨンの中空繊維を使用した透析器を用い、前記の
塩類等をほぼ完全に除去する。この場合、絹フィブロイ
ンの品質維持のためには、透析量と透析膜面積を特定す
る必要がある。即ち下記式を満足する多層膜構造物又は
中空糸集束構造物を使用して脱塩を行う。 膜表面積（ｃｍ² ）／プライミング容量（ｃｍ³ ）≧１
０ （ここで、プライミング容量とは透析チューブ又は膜間
の内容積を示す）

【００２５】上記数値が１０未満の場合、膜分離が迅速
に行われないため透析器中での滞留時間が長くなり、得
られるフィブロイン水溶液は、既に腐敗が始まっている
事が多い。特に本発明を円滑に且つ経済的に行うため
に、上記数値は３０以上が好ましく５０以上が特に好ま
しい。該条件を満足させる為には、例えば中空糸集束構
造物の場合中空糸の直径を４ｍｍ以下にする必要があ
る。

【００２６】本発明方法に於いて得られた透析液は、残
留塩濃度が０．００３〜０．０６重量％と極めて少な
く、特に中空糸の径が０．２ｍｍ程度になると、 膜表面積（ｃｍ² ）／プライミング容量（ｃｍ³ ）≒２
００ となり透析器中での滞留時間は数１０分で、これを達成
することができ、これより極めて高品質の絹フィブロイ
ン水溶液を得ることができる。

【００２７】凍結乾燥に移される透析液の絹フィブロイ
ン濃度は上述したように４０重量％以下、特に好ましく
は２０重量％以下で、必要に応じて濃縮して調整され
る。本発明方法に於ては、得られた絹フィブロイン水溶
液を、引き続き凍結乾燥法により乾燥する。凍結乾燥は
通常の凍結乾燥機により実施し得るが、水溶液中の絹フ
ィブロイン濃度が２％未満の場合、得られた乾燥物の収
量が仕掛水溶液量に比して極端に少なく、実用的でな
い。

【００２８】凍結乾燥の処理は例えば、まず、絹フィブ
ロイン水溶液を浅いバット状の容器に深さ５〜１０ｍｍ
になるように注入し、全体を一旦−２０〜−４０℃に急
冷して凍結させる。これを凍結乾燥のチャンバー中の棚
に複数段挿入し、初期は０．５ｔｏｒｒ程度、終了時に
は０．０５ｔｏｒｒ程度の減圧下乾燥する。減圧乾燥中
は棚に埋め込んだヒーターで気化熱を補給し、凍結物の
表面温度を適当な範囲（共晶点）に調節する。

【００２９】かくして得られた乾燥物は、雲母状の薄片
が積層したもので、これを粉砕機で所望の大きさに粉砕
する。粉砕物は、キラキラと輝く絹光沢のやわらかい薄
片で、嵩比重が粉体の大きさにもよるが０．０５ｇ〜
０．５ｇ／ｃｍ³ の非常に軽い粉末である。

【００３０】本発明に於て、凍結乾燥に掛ける絹フィブ
ロイン水溶液に、絹フィブロインの改質を目的として水
溶性高分子を混合することも可能である。水溶性高分子
としては、例えばカゼイン、コラーゲン等の蛋白質、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成高
分子等で、これ等は絹フィブロインの剪断力凝固による
結晶析出の防止や粉体強度の増強等に効果がある（参
考：特開平２−１１３０６６号公報，特開平２−２８１
０７９号公報）。

【００３１】本発明に於て、凍結乾燥上りの再生フィブ
ロインは、その少なくとも５０重量％がα構造の冷水溶
性フィブロインで構成されている。これを乾燥後または
粉砕後に蛋白質のβ化処理を行うことによって、フィブ
ロインを熱水不溶性することができる。そのβ化処理と
しては乾燥後または粉砕後の粉末を８０〜１２０℃の飽
和水蒸気で湿熱処理することによって行われる。上述の
如き再生フィブロインの熱水不溶化の促進（β構造率の
増大）と共に、フィブロインの結晶化度も増大し、これ
により優れた付着性、伸展性、隠蔽性、分散性、混和
性、それに良好な感触を有するシルクパウダーを得るこ
とができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中の測定及び測定結果の算出は次の
方法で行った。

【００３３】ａ． 絹フィブロインの平均分子量の測定 絹フィブロインの平均分子量の測定はゲル濾過分析で行
った。 （ゲル濾過分析条件） カラム： ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００ ＳＷＸＬ（東
ソー（株）） 溶離液： ０．１Ｍ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ−Ｎａ 緩衝
液／０．３Ｍ ＮａＣｌ（ｐＨ７．０） 流速 ： １．０ ｍｌ／ｍｉｎ 検出器： ＵＶ ２２０ｎｍ 標準試料：Ｔｈｙｒｏｇｌｏｂｕｌｉｎ（ＭＷ ６６
万） γ−Ｇｌｏｂｕｌｉｎ （ＭＷ １５万６千） Ａｌｂｕｍｉｎ （ＭＷ ６万７千） Ｃｙｔｏｃｈｒｏｍｅ Ｃ （ＭＷ １万２４００） 各種蛋白質の標準試料から溶離時間と分子量についての
検量線を求めて絹フィブロインの平均分子量を測定し
た。

【００３４】ｂ． 冷水易溶性絹フィブロイン（α構
造）割合の測定 ２５℃の冷水５０ｃｃ中で１０〜４０μに調製した絹フ
ィブロイン１０ｇを５分間攪拌溶解し、溶解せずに残っ
た絹フィブロインを絶乾秤量し（Ｗｇとする）、次式に
より算出した。 α構造絹フィブロイン含有率（重量％）＝（１０−Ｗ）
／１０×１００

【００３５】ｃ． 絹フィブロインの結晶化度の測定 反射粉末法によるＸ線回析で実施。本発明の絹フィブロ
イン水溶液をテフロン板上で自然乾燥させて得られた厚
さ６０μの膜状物を無定型とし、生糸を１００％結晶型
と仮定した場合の相対値で測定した。

【００３６】ｄ． シルクパウダーの薄片の厚みの測定 電子顕微鏡写真で測定した。

【００３７】実施例１ 絹フィブロイン原料として平均３．５ｇ／ｄの糸強度の
生糸屑を用いて、これの１００部をマルセル石けん３０
部、水３０００部の溶液で９５〜９８℃において３時間
攪拌精練し、残膠を０．１％以下にまで減少させ、水洗
後８０℃で熱風乾燥した。塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂
・４Ｈ₂ Ｏ）を水に溶解し、表１に示す濃度の水溶液を
調製し７０℃に加熱した。これの１００部に前記生糸屑
２０部をニーダーを用いて攪拌溶解し絹フィブロイン溶
液を製造した。表１に示す如く、塩化カルシウム濃度が
１０重量％を超えると生糸屑は容易に溶解したが、比較
例１−（１）のように塩化カルシウム濃度が１０重量％
未満である場合には、長時間（２４時間以上）でもほと
んど溶解しなかった。

【００３８】次に、内径２００μ、膜厚２０μ、長さ５
００ｍｍの再生セルロース系中空糸を２，０００本束
ね、これの両端を中空穴を閉塞することなく集束固定
（シール）したホローファイバー型の透析装置を用い
て、前記各溶解液を１ l／時間の割合で流入させて脱塩
し、フィブロイン水溶液を得た。この場合、透析膜表面
積（ｃｍ² ）／プライミング容量（ｃｍ³ ）は２００で
あり、透析液の残留塩化カルシウムは０．０７〜０．０
３３重量％であった。

【００３９】平均分子量測定法により、溶解時の塩化カ
ルシウムの各濃度での絹フィブロインの分子量を測定し
た。比較例１−（６）のように塩化カルシウム濃度が９
０重量％程度になると、５万程度にまで分子量が低下
し、蛋白構造がかなり損傷されていることが推測された
が、塩化カルシウム濃度が８０重量％以下により製造し
たものは５万５千以上の分子量を有していた。

【００４０】得られた絹フィブロインの６．０重量％の
水溶液を−３０℃に急速に冷却し凍結せしめた。これを
乾燥初期は０．５ｔｏｒｒ、終了時点では０．０５ｔｏ
ｒｒ程度の通常の凍結乾燥法で乾燥し、これをヘンシェ
ルミキサーで粉砕し、水溶性で積層雲母板状のシルクパ
ウダーを得た。

【００４１】本発明で得られたシルクパウダーは、キラ
キラ輝くやわらかい薄片状の水溶性粉体であり、その厚
みは３μ以下であった。一方、比較例１−（６）の場合
は、光沢は鈍く粒状の粉体であった。

【００４２】図１に実施例１−（３）で得られた薄片状
のシルクパウダーの電子顕微鏡写真を示す。また、得ら
れた絹フィブロインの平均分子量、薄片の厚み、α構造
の割合、結晶化度等の物性を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例２ 実施例１で製造したシルクパウダーを１１０℃の飽和水
蒸気で１５分間湿熱処理（αβ変性）した結果、該シル
クパウダーは熱水不溶性になり、メークアップ化粧料用
基剤として好適な感触の粉体が得られた。その結果を表
２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】実施例３ 実施例１で製造した生糸屑の精練綿を用い、Ａ）法とし
て臭化リチウムの飽和水溶液に室温で溶解し、Ｂ）法と
してロダン酸リチウムの飽和水溶液に室温で溶解し、１
５％の溶解液を製造し、実施例１に準じて透析精製し、
５．７５％の絹フィブロイン水溶液にし、これを凍結乾
燥後粉砕し、水溶性のシルクパウダーを得た。得られた
シルクパウダーは、キラキラ輝くやわらかい薄片状の粉
体であった。表３に得られたシルクパウダーの物性を示
す。

【００４７】

【表３】

【００４８】さらに凍結乾燥上りのシルクパウダーを１
１０℃の飽和水蒸気で湿熱セット（αβ変性）したとこ
ろ、いずれもα構造の割合は２％以下で熱水不溶性であ
り、結晶化度は８０％以上であり、メークアップ化粧料
用基剤として好適な感触の粉体であった。

【００４９】実施例４ 実施例１−（４）に準じてシルク原料を硝酸マグネシウ
ムの４０％水溶液に溶解し、透析後表４に示す濃度の絹
フィブロイン水溶液を調整し、凍結乾燥後粉砕し、水溶
性のシルクパウダーを得た。本発明で得られたシルクパ
ウダーは、キラキラ輝くやわらかい薄片状の水溶性粉体
であり、その厚みは３μ以下であった。表４に得られた
シルクパウダーの物性を示す。

【００５０】

【表４】

【００５１】さらに凍結乾燥上りのシルクパウダーを１
１０℃の飽和水蒸気で湿熱セット（αβ変性）したとこ
ろ、いずれもα構造の割合は２％以下で熱水不溶性であ
り、結晶化度は６０％以上であり、メークアップ化粧料
用基剤として好適な感触の粉体であった。

【００５２】実施例５ 第５令期の蚕から絹糸腺を取り出し、水で希釈し、５．
０％の絹フィブロイン水溶液を製造した。これを実施例
１に準じて凍結乾燥したところ、平均分子量３０万、薄
片の厚み０．５μ、α構造の割合１００％、結晶化度３
％の水溶性で薄片状のシルクパウダーが得られた。ま
た、これを１１０℃の飽和水蒸気で湿熱セット（αβ変
性）したところ、α構造は２％以下になり熱水不溶性の
粉体が得られた。

【００５３】実施例６ 実施例１で精練した生糸屑を１．０ｇ／ lの苛性ソーダ
で８０℃で処理し、表５に示す繊維強度の絹原料を調整
した。これを実施例１−（４）に準じて溶解し、透析精
製し、得られた絹フィブロイン水溶液を凍結乾燥し粉砕
した。本発明で得られたシルクパウダーは、キラキラ輝
くやわらかい薄片状の水溶性粉体であり、その厚みは３
μ以下であった。表５に得られたシルクパウダーの特性
を示す。

【００５４】

【表５】

【００５５】さらに凍結乾燥上りの粉体を１１０℃の飽
和水蒸気で湿熱セット（αβ変性）したところ、いずれ
もα構造は２％以下で熱水不溶性であり、結晶化度は８
０％以上でメークアップ化粧料用基剤として好適な感触
の粉体であった。

【００５６】

【発明の効果】本発明のシルクパウダーは、フィブロイ
ン粉末の持つ適度な吸湿性、皮膚に対する優れた親和性
や平滑性、良好な親水性と親油性のバランス、さらには
紫外線吸収性等を保持したままで、メークアップ化粧料
用基剤として理想的な薄片状粉体である。また、αβ変
性前のシルクパウダーは一時的ではあるが易水溶性であ
り、水溶性シルクパウダーとして基礎化粧料基剤、医薬
品基剤、カプセル剤、浴用剤、シルクプラスティック原
料、食品配合剤等の用途に極めて有用であり、その製造
法は工業的容易且つ極めて有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のシルクパウダーの電子顕微鏡写真であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 絹フィブロインからなる粉体であって、
   その単体形状が薄片状であることを特徴とするシルクパ
   ウダー。
2. 【請求項２】 単繊維の平均強度が２．５ｇ／デニール
   以上である絹繊維を水系媒体に溶解して得られた絹フィ
   ブロイン水溶液を、絹フィブロイン濃度として２〜４０
   重量％に調整した後、凍結乾燥し粉砕することを特徴と
   する薄片状シルクパウダーの製造法。
3. 【請求項３】 蚕の絹糸腺を水で希釈して得られた絹フ
   ィブロイン水溶液を、絹フィブロイン濃度として２〜４
   ０重量％に調整した後、凍結乾燥し粉砕することを特徴
   とする薄片状シルクパウダーの製造法。