JP2660981B2 - 改質シルクパウダー固着布帛及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は微粉体状改質シルクパウ
ダー加工布帛及び、その製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】絹は靜かな深い光沢、やわらかい風合、
優美なドレープ性等、他の繊維の追随を許さない独特の
高尚、優雅な品格を持つものであり、繊維の中でも頂点
素材として高く評価されている。そのため絹以外の繊維
に絹の特性を付与する加工法が多数提案されている。例
えば、ポリエステル繊維では原繊の断面形状を丸型から
異形に変化させたり、デニールをファイン化したり、多
種デニールの混繊糸にしたり、異収縮糸の組合せであっ
たり種々提案されている。又、アルカリ処理により減量
し風合をソフトに仕上げる等の方法がある。ナイロンで
は有機酸による減量加工が知られている。後加工法とし
て反撥性とソフト感を向上するためウレタン樹脂、シリ
コン樹脂を付与したり、又キシミ感を表現するためアミ
ノ酸系樹脂を付与するなどの方法が提案されている。又
光沢に対しては、絹と類似の屈折率を持つポリマーをパ
ッディング方式やコーティング方式で付与するなどの方
法が提案されている。しかしながら、いずれも外観上の
効果、あるいは耐久性に身劣りがする。

【０００３】一方、絹フィブロイン水溶液による処理も
提案されているが、溶液の安定性特に剪断力に対する安
定性が悪いという問題があり、更に加工布帛の風合が硬
くなるという欠点や処理後の耐久性も悪いという問題が
ある。すなわち、通常の繊維加工において絹本来の光
沢、風合、反撥性、吸湿性を発現することは困難であり
天然の絹に近いものは見い出されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、絹の物性
を研究し、微粉体状改質シルクパウダーに注目した結
果、完成したものであって、その目的は、絹の光沢，風
合，反撥性，吸湿性を持ち、しかもそれらの性質の耐久
性に優れた布帛を提供することであり、また該布帛を工
業的に容易かつ安価に製造する方法を提供することであ
る。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】上述の目的を達成する
ために本発明は次の構成をとる。即ち第１番目の発明
は、繊維表面に結晶化度を天然絹糸の１／２以下に改質
した体積平均粒子径が５μ以下である微粉体状改質シル
クパウダーが布重量に対して０．０５〜５．０重量％固
着している特殊風合加工布帛を様子とする。又、第２番
目の発明は、かかる加工布帛の製造方法として結晶化度
を天然絹糸の１／２以下に改質した体積平均粒子径が５
μ以下である微粉体状改質シルクパウダーの水または有
機溶媒分散液に合成樹脂エマルジョンを添加した加工液
を布帛に付与し、乾熱又は湿熱処理することを特徴とす
る微粉体状改質シルクパウダー固着布帛の製造方法を要
旨とし、第３番目の発明は、結晶化度を天然絹糸の１／
２以下に改質した体積平均粒子径が５μ以下である微粉
体状改質シルクパウダーの水または有機溶媒分散液に水
溶性高分子重合体を添加した加工液を布帛に付与し、乾
熱又は湿熱処理することを特徴とする、微粉体状改質シ
ルクパウダー固着布帛の製造方法を要旨とする。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
於いて布帛とはポリエステル，ナイロン，アクリル等の
合成繊維、綿，レーヨン，麻等のセルロース繊維，アセ
テート，トリアセテート等の半合成繊維、及び各種繊維
の混紡、交織の織物、編物、不織布が挙げられる。

【０００７】本発明の、改質シルクパウダー固着布帛
は、結晶化度を天然絹糸の１／２以下に改質した、体積
平均粒子径が５μ以下である微粉体状改質シルクパウダ
ーが繊維表面に固着しているが、繊維の柔軟性及び風合
を考慮すると、微粉体状改質シルクパウダーの付着量は
布帛に対し高々１０重量％であり、通常０．０５〜５．
０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％である。な
お、本発明の微粉体状シルクパウダーは、上述のように
改質シルクパウダーに限定される。改質シルクパウダー
とは、絹フィブロイン溶液より絹フィブロインを凝固析
出せしめ、脱水乾燥して粗粉体とし、該粗粉体を水また
は有機溶媒を分散媒とする湿式粉砕で微粉砕する方法、
いわゆる再結晶法により得た再生シルクパウダー、ある
いは、酸又はアルカリの０．１〜１．０ｍｏｌ／ｌ水溶
液に、絹繊維を浸漬せしめて熱処理を施して粗粉体と
し、該粗粉体を水または有機溶媒を分散媒とする湿式粉
砕で微粉砕する方法、いわゆる脆化法により得た脆化粗
粉体からのシルクパウダーのことである。このように、
本発明の微粉体状のシルクパウダーは結晶化度が天然絹
糸の１／２以下で、体積平均粒子径が５μ以下であるこ
とが好ましい。

【０００８】本発明に適用する合成樹脂エマルジョン
は、好ましくはアクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン
系樹脂エマルジョンである。アクリル系樹脂エマルジョ
ンは、アクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸
アクリルアミド、グリシジルメタクリレート等の単独又
は共重合体エマルジョン、又はこれ等の単独重合体の混
合エマルジョンが挙げられる。ウレタン系樹脂エマルジ
ョンは、公知の転相乳化による方法、ブロック・イソシ
アネートを用いる方法、界面重縮合反応等による方法で
合成される。

【０００９】本発明の微粉体状改質シルクパウダー成分
と合成樹脂エマルジョンとの配合割合は、加工布帛の風
合を考慮すると微粉体状改質シルクパウダー成分は少な
くとも１０重量％混合することが必要であり、特に少な
くとも３０重量％、就中、５０重量％以上のものが好ま
しい。合成繊維エマルジョン成分は少なくとも１０重量
％以上、特に２０重量％以上が好ましい。微粉体状改質
シルクパウダーと合成樹脂エマルジョン成分の割合は、
風合或いは、耐久性等目的とする品質により適宜決定し
得るが通常微粉体状改質シルクパウダー５０〜８０重量
％、合成樹脂エマルジョン成分２０〜５０重量％のもの
が使用される。更に本発明に適用する、微粉体状改質シ
ルクパウダーに柔軟剤、制電剤、防腐剤、調色剤、吸水
剤、反応触媒等を必要に応じて添加してもよい。

【００１０】本発明に適用する、水溶性高分子重合体
は、親水性を有するモノマーを重合又は共重合させる
か、高分子重合体に化学的に親水基を導入させる方法に
より得られ、特にポリアルキレンオキサイド単位を有す
る重合体が好ましく用いられる。例えばポリエチレング
リコール−ポリエチレンテレフタレートのブロック共重
合体、ポリエチレングリコールモノ又はジアクリレート
とアクリルアミドの共重合体、ポリオールとジイソシア
ネートとを反応させて得られるウレタンポリマー、及び
エピクロルヒドリンとポリオールとを縮合して得られる
エポキシ化合物等があげられる。更に上記水溶性高分子
重合体は布帛に付与した後熱処理により硬化状態に移行
するものをいう。

【００１１】本発明の微粉体状改質シルクパウダー成分
と水溶性高分子重合体成分の配合割合は、風合、耐久性
等目的とする品質により適宜決定し得るが、通常微粉体
状改質シルクパウダー成分１０部に対して水溶性高分子
重合体成分５〜２０部の割合で加工液を調製する。

【００１２】本発明方法において、使用する精練絹原料
は、まゆ，生糸，まゆ屑，生糸屑，ビス，揚り綿，絹布
屑，ブーレット等を常法に従い必要に応じ活性剤の存在
下、温水中で又は酵素の存在下温水中でセリシンを除去
し乾燥したものを使用する。絹フィブロイン水溶液から
の再生シルク粗粉体を製造する場合、絹原料の溶解に使
用する溶媒は銅−エチレンジアミン水溶液、水酸化絹−
アンモニヤ水溶液（シュワイサー試薬）、水酸化銅−ア
ルカリ−グリセリン水溶液（ローエ試薬）、臭化リチウ
ム水溶液、カルシウム或るいはマグネシウム又は亜鉛の
塩酸塩或るいは硝酸塩又はチオシアン酸塩の水溶液、チ
オシアン酸ナトリウム水溶液が挙げられるが、コスト及
び使用上の点からカルシウム又はマグネシウムの塩酸塩
又は硝酸塩が好ましい。又これらの水溶液の濃度は使用
する溶媒の種類、温度等により異なるが金属塩等の濃度
は通常１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量
％、特に好ましくは２５〜６０重量％である。精練後の
絹原料を前記水溶液よりなる溶媒に添加し、温度６０〜
９５℃、好ましくは７０〜８５℃でニーダーの如き装置
内で均一に溶解するが、液比は通常２〜５０、好ましく
は３〜３０である。

【００１３】絹フィブロイン水溶液からのシルクの再生
は３〜２０重量％の絹フィブロイン水溶液を凝固性塩の
混合、空気吹込み、等電点凝固、超音波処理及び速いず
り変形速度での攪拌等の少なくとも１種により絹フィブ
ロインを凝固析出せしめ、次いで脱水乾燥後粗粉砕する
ことで行う。絹フィブロイン水溶液は凝固性塩を用いて
凝固せしめる場合はこのまま使用し得るが他の凝固工程
の場合には透析して使用しなければならない。凝固性塩
を使用する場合でも透析することが好ましい。透析はセ
ロファン膜に代表される透析膜や中空繊維を使用した透
析器を用い、前記の塩類等をほぼ完全に除去する。凝固
性塩を使用する場合は、例えば塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニ
ウム、硝酸ナトリウム及び硝酸カリウム等の濃厚水溶液
を混合攪拌して絹フィブロインを析出させる。（カルシ
ウム塩溶媒で硫酸塩凝固の場合は硫酸カルシウムが共沈
する。）濃厚水溶液の凝固性塩の濃度は絹フィブロイン
水溶液との混合液の濃度が通常５〜１０重量％となるよ
う調整する。

【００１４】空気吹込みは適宜な方法で液が泡出しない
ようにして行うが、通常絹フィブロイン水溶液１ lに対
し、通常０．１ l／ｍｉｎ以上の空気量を吹込み、吹込
時間は単位時間当りの空気量により異なるが通常１０分
以上行う。等電点凝固は絹フィブロイン水溶液を攪拌し
ながら塩酸及び硫酸等の無機酸、又は酢酸及びクエン酸
等の有機酸を添加してｐＨを４．５に調整し、通常室温
で１０分間以上行う。超音波処理は超音波発生装置に絹
フィブロイン水溶液を入れて、攪拌しながら通常３０Ｋ
Ｈｚ以上の超音波を通し、室温下１時間以上行い絹フィ
ブロインを凝固せしめる。攪拌のみでも絹フィブロイン
は析出するがこの場合速いずり変形速度で行わねばなら
ず通常５０／ｓｅｃ以上、好ましくは１００／ｓｅｃ以
上のずり変形速度で実施する。攪拌時間は水溶液の濃度
又はずり変形速度等により異なるが通常１時間以上でゲ
ル化が行われる。この際攪拌時にメタノール又はエタノ
ール或るいはイソプロピルアルコール或るいは又アセト
ンを混合することでβ構造率を７０％程度まで向上させ
ることができる。アルコール或るいはアセトンの混合量
は該水溶液に対して１〜１００重量％が適当である。

【００１５】得られたゲル体は、脱水工程に供される。
ここで遠心脱水機の使用が好ましく、本発明に係る安定
なゲル体は、固形分に対し通常１００〜５００重量％程
度にまで脱水される。遠心脱水工程時に該ゲル体は、適
度の大きさに破壊され続いて行われる乾燥により容易に
絶乾状態にすることが出来る。乾燥は、常圧又は減圧下
で温度６０〜１２０℃で行う。

【００１６】得られた再生シルク粗粉体は湿熱処理又は
塩析処理で絹フィブロインの結晶構造の変換（α→β）
及び結晶化促進を行う。湿熱処理は飽和蒸気下温度５０
℃以上、特に８０〜１２０℃で湿熱処理することが好ま
しい。該処理は脱水乾燥後の粉末の段階で行うことが出
来る。又塩析処理は乾燥前に塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウム等の中性塩の例えば５０℃以上の熱
水溶液で実施する。

【００１７】本発明方法において絹繊維を酸またはアル
カリにより処理することでの脆化粗粉体の製造は、酸ま
たはアルカリの０．１〜１．０ＭＯＬ／ｌ水溶液に絹繊
維を浸漬し実施する。処理温度は室温〜９０℃、処理時
間は５分〜６０分、液比は５〜３０である。温度及び処
理時間は適宜選べるが処理が過度になると絹繊維の脆化
が進みすぎ溶解してしまって収率が悪い。逆に脆化不足
の場合、次工程の微粉砕で効率良く粉砕できず、場合に
よっては平均粒子径を５μ以下にするのが不可能の場合
がある。

【００１８】得られた再生シルク粗粉体、又は脆化シル
ク粗粉体は次いで、水又は有機溶媒を分散媒とする湿式
粉砕で微粉砕する。湿式微粉砕機としてはコロイドミ
ル、媒体攪拌ミル（商品名サンドミル、パールミル）、
ボールミル等が使用できるが粉砕機の扱い易さ、粉体の
性能の点等でボールミルが特に好ましい。該湿式ボール
ミル粉砕に於て、粗粉体の分散濃度は３〜３０％（重
量）、ボール量はボールミル全容積の約１／２量使用す
る。分散濃度が小さい程速やかに平均粒子径が５μ以下
になるが生産性が小さく経済的に３％（重量）が限界で
ある。３０％（重量）以上の場合粉砕中の流動が不良で
数１０時間粉砕しても平均粒子径が５μ以下にならな
い。粉砕時間は４時間〜２４時間の範囲で適宜決定され
るが、平均粒子径として５μ程度に粉砕する場合で４時
間、４μ程度に粉砕する場合で８時間、２μ程度に粉砕
する場合で２４時間である。但し、これは再生シルクの
結晶化度、脆化シルクの脆化度、分散媒の充填量、分散
濃度等で前後に若干変化する。ボールミル粉砕のボール
は主として球状のものを使用するが棒状のものでも良
い。球状のもので直径１ｍ／ｍ〜５ｍ／ｍのものを使用
する。１０ｍ／ｍ以上のボールでは平均粒子径５μ以下
のパウダーの製造は困難である。

【００１９】本発明方法は再生シルク粗粉体、又は脆化
シルク粗粉体をボールミルで湿式粉砕する。即ち、分散
媒として水又は有機溶媒を使用するが、有機溶媒として
は特に限定されないが、特にエタノール等のアルコール
類、１，３−ブタンジオール等のポリオール類、ジオキ
サン等のエーテル類、アセトン等のケトン類、酢酸等の
有機酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロト
ン極性アミド系溶媒が適している。

【００２０】斯くして得られたシルクパウダーの湿式粉
砕物は白色の乳液状を呈している分散液で若干粘性があ
る。該分散液は分散液のまま用途に供しても良いし、溶
媒留去又は濾別、乾燥し粉体にしても良い。粉体はその
まま使用しても良いし、使用の都度前記の分散媒で分散
液にし用に供しても良い。いずれの場合でも、平均粒子
径５μ以下の微粉体状改質シルクパウダー及び該パウダ
ーの水或いは有機溶媒分散液が得られるが、特になめら
かで均一な分散液の製造に本発明は有用である。

【００２１】本発明において、微粉体状改質シルクパウ
ダーの水または有機溶媒分散液或は合成樹脂エマルジョ
ンを添加した液の布帛に対する付与方法は、特に限定さ
れないが、パット法、スプレー法、及びローラ法等を適
用することができる。又、微粉体状改質シルクパウダー
の布帛に対する良好な接着性と均一な皮膜形成性を発現
させるために、布帛に前処理、例えば、ポリエステル繊
維にアルカリ処理、ナイロン繊維に酸処理あるいは、酸
素、窒素、空気、アルゴン等無機ガス系にて低温プラズ
マ処理を行なってもよい。微粉体状改質シルクパウダー
を付与した布帛は乾燥し、更に乾熱又は湿熱処理を行う
ことにより強固な皮膜を形成することができる。そして
乾熱処理は１２０℃以上好ましくは１５０℃以上で、湿
熱処理は９０℃以上好ましくは１１０℃以上で実施す
る。その後、必要に応じて温水で洗浄してもよい。洗浄
によって適度の揉み作用が加わり、繊維間の接着性の緩
和が行われ、ソフトに仕上り風合が向上する。

【００２２】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。実施例に
示す部とは重量部を、結晶化度以外の％とは重量％を意
味する。また実施例中の数値の基本となる試験方法は次
の通りである。 （１）

【数１】 （２）風合 ＫＥＳ 風合試験機（加藤鉄工所（株）
製）にて測定、婦人外衣用薄地の基準でハンドバリュー
値にて表示。 （３）吸水性 ＪＩＳ Ｌ−１０９６Ａ 滴下法 ＪＩＳ Ｌ−１０９６Ｂ バイレック法 （４）洗濯試験 ＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法

【００２３】実施例１ 絹フィブロイン原料として絹紡績屑を用いて、これの１
００ｇｒ．をマルセル石けん３０ｇｒ．、水３０００ｇ
ｒ．の溶液で９５〜９８℃において３時間攪拌精練し、
残膠を０．１％以下にまで減少させ、水洗後８０℃で熱
風乾燥した。塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ）
１００ｇｒ．に水１００ｇｒ．を混合して３８重量％塩
化カルシウム水溶液２００ｇｒ．を調製して１１０℃に
加熱した。これに精練ずみの絹紡屑４０ｇｒ．をニーダ
を用いて５分間で攪拌しながら投入後、さらに３０分間
攪拌し完全に溶解させた。次に、内径２００μ，膜厚２
０μ，長さ５００ｍｍの再生セルロース系中空糸を２０
００本束ね、これの両端を中空穴を閉塞することなく集
束固定（シール）したホローファイバー型の透析装置を
用いて、前記溶解液を０．１ l／時間の割合で流入させ
て脱イオン水を用いて透析し、フィブロイン水溶液を得
た。該フィブロイン水溶液のフィブロイン濃度は６．５
％で、残留塩化カルシウムは０．００１％であった。得
られたフィブロイン水溶液５００ｇｒ．を１００／ｓｅ
ｃ以上のずり変形速度を与えるように攪拌羽根で高速で
攪拌した。攪拌を２〜３時間続けると、次に絹フィブロ
イン粒子が析出し、ついには全体が小さなゲル粒子（結
晶化度１５％、β構造率５８％）の集合体として固まり
水と分離し絹フィブロインはほぼ１００％の収率で再生
する。さらに高速攪拌を続け、次いで３０％の濃厚硫安
水溶液を約４０ｇｒ．混合し、さらに１時間攪拌し絹フ
ィブロイン結晶のα→β化処理を行なった結果、ゲル体
は小さな粒子状に解砕された。次いで、ゲル体を濾別
し、水洗後１０５℃で２時間乾燥した結果３２ｇｒ．の
再生シルク粗砕体が得られた（結晶化度４９％、β構造
率１００％）。該粗粉体３０ｇｒ．を水または有機溶媒
２７０ｇｒ．に混合し、１ lの硬質磁器製のボールミル
で室温で２４時間湿式粉砕した。ボールは３ｍｍ径の硬
質磁器製のものを５００ml混合した。粉砕で得られた微
粉体状改質シルクパウダーの水分散液は白色のエマルジ
ョン状で非常になめらかな感触であった。これを遠心沈
降式粒度分布測定装置（島津製作所ＳＡ−ＣＰ３形）で
測定した結果粒度分布は０．３３〜４．６８μであり、
平均粒子径は２．１３μであった。このものは、この１
０％分散液をメスシリンダーに取り１週間静置したが、
水層とパウダー層の分離が全く認められず分散状態は非
常に安定であった。上記微粉体状改質シルクパウダーの
１０％水分散液１０部、ウレタン系樹脂エマルジョンと
して大日本インキ（株）製ボンディック１６１０（固形
分４０％含有）１部を水に分散させ全量が１００部にな
るよう調製した処理液にポリエステル織物（薄地）を浸
漬しピックアップ率８０％に絞り、１２０℃で予備乾燥
しＨＴスチマーで温度１１０℃、蒸気量０．５ｋｇ／ｃ
ｍ² で１０分間処理を行った。次に実施例１の増量率と
風合（ハンドバリュー値）を表１に示す。

【表１】 表１より実施例１で得られた製品は洗濯による加工剤の
脱落も少なく、風合はコシ、ハリ、キシミ感のあるシル
キーなものであった。

【００２４】実施例２ 実施例１に準じ分散媒体の水を有機溶媒に代えて２４時
間かけて湿式ボールミル粉砕して得た微粉体状改質シル
クパウダーの１０％有機溶媒分散液２０部を同じ有機溶
媒で全量が１００部になるよう調製した処理液にナイロ
ンのパンティーストッキングを浸漬しピックアップ率４
０％に絞り、スチームセッターで１１５℃６０秒スチー
ミング処理を行なった。次に実施例２の増量率と風合
（手触り）を表２に示す。

【表２】

【００２５】実施例３ 生糸を実施例１に準じて、精練して製造した精干綿を、
０．５０Mol/l 濃度の水酸化ナトリウム水溶液に液比
１：２０で浸漬し、８０℃で３０分間処理した。処理
後、水洗乾燥して得た脆化粗粉体（結晶化度４５％，β
構造率９８％）３０ｇｒ．を実施例１に準じて、水媒体
で湿式ボールミル粉砕し、微粉体状脆化シルクの分散液
を製造した。上記微粉体状改質シルクパウダーの５％水
分散液２０部、アクリル系樹脂エマルジョンとして大日
本インキ（株）製ボンコートＲ−３０２０（固形分４５
％）１部を水に分散させ、更にブロック型Ｎ，Ｎ，Ｎ−
ジステアリルメチルアミノポリエチレングリコールエー
テル化ポリエステル第４級アンモニウム塩１０％液５部
を加え全量が１００部になるように調製した処理液にポ
リエステル加工糸織物を浸漬しピックアップ率５０％に
絞り、１２０℃で予備乾燥し１６０℃で２分間熱処理を
行った。次に実施例３の増量率と風合（手触り）及び吸
水性を表３に示す。

【表３】 表３より改質シルクパウダー分散液に吸水性化合物を
添加して吸水性を得ることができる。

【００２６】実施例４ 微粉体状改質シルクパウダーの１０％水分散液１５部、
ポリオキシエチレン（２３モル％）、メタクリレート
（４０モル％）、メタクリル酸（４０モル％）、エポキ
シ変性メタクリレート（１５モル％）からなるアクリル
酸共重合体（固形分３０％）３部及び水を混合して全量
が１００部になるように調製した加工液にポリエステル
薄地織物を浸漬しピックアップ６０％に絞り１２０℃で
予備乾燥し、ＨＴスチーマで温度１１０℃蒸気量０．５
ｋｇ／ｃｍ² で１０分間処理を行った。次に実施例４の
増量率と風合を表４に示す。

【表４】 表４より実施例４で得られた製品は洗濯による加工剤
の脱落も少なく風合はコシ、ハリ、シャリ、キシミ感の
あるシルキーなものであった。

【００２７】実施例５ 微粉体状改質シルクパウダーの１０％水分散液２０部、
ポリオキシエチレン（２３モル％）、メタクリレート
（４０モル％）、メタクリル酸（４０モル％）、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド（６モル％）、アクリル
アミド（９モル％）からなるアクリル酸共重合体（固形
分３０％）３部及び水を混合して全量が１００部になる
ように調製した加工液にポリエステルトリコットを浸漬
しピックアップ１００％に絞り、１２０℃で予備乾燥
し、１６０℃で２分間乾熱処理を行った。次に実施例５
の風合（手触り）と吸水性を表５に示す。

【表５】

【００２８】実施例６ 微粉体状改質シルクパウダーの１０％水分散液１５部、
プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロック共重
合ポリエーテルジオールとヘキサメチレンジイソシアネ
ートからなるウレタンプレポリマーの重亜硫酸塩の３０
％水溶液２部、トリエチルアミン０．１部及び水を混合
して全量が１００部になるように調製した加工液にポリ
エステル薄地織物を浸漬しピックアップ６０％に絞り１
２０℃で予備乾燥し、１６０℃で２分間乾熱処理を行っ
た。更に、比較例１として微粉体状改質シルクパウダー
の１０％水分散液１５部、ウレタン系樹脂エマルジョン
として大日本インキ（株）製ボンディック１６１０（固
形分４０％）１部を水に分散させ全量が１００部になる
よう調製した加工液を用いてポリエステル薄地織物を実
施例６と同様の処理を行った。次に実施例６と比較例１
の風合（手触り）と吸水性を表６に示す。

【表６】 表５及び表６より実施例５及び実施例６で得られた製
品は軟く、シルキーな風合と吸水性を示していた。

【００２９】実施例７ 微粉体状改質シルクパウダーの１０％有機溶媒分散液２
０部、プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロッ
ク共重合ポリエーテルジオールとヘキサメチレンジイソ
シアネートからなるウレタンプレポリマーの重亜硫酸塩
の３０％水溶液４部、トリエチルアミン０．１部及び水
を混合して全量が１００部になるように加工液を調製し
た。該加工液にポリエステルトリコットを浸漬し、ピッ
クアップ８０％に絞り１２０℃で予備乾燥し、１６０℃
で２分間乾熱処理を行った。上記処理を行ったポリエス
テルトリコットは更に４０〜５０℃の温水を用いて湯洗
し、脱水−乾燥を行った。比較例７として実施例７と同
じ微粉体状改質シルクパウダーの有機溶媒分散液２０部
に水を加えて全量を１００部とした加工液にポリエステ
ルトリコットを実施例７と同じ処理を行った。表７に実
施例７と比較例７の風合（手触り）と吸水性（滴下法）
を示す。

【表７】

【００３０】

【発明の効果】本発明は天然絹糸を再結晶法又は脆化法
により結晶化度を天然絹糸の１／２以下に改質すること
で、各種配合剤としての用途で分散媒や他の添加物質と
の親和性を改善するとともに粉体構造を多孔質にするこ
とで、粉砕性を改善しみかけ密度を小さくする効果があ
る。この結果、天然絹糸の場合と異なりボールミルによ
る湿式粉砕で極めて容易に５μ以下に微粉砕することが
でき、得られた分散液の分散性及び経時的な分散安定性
が非常に良好であり、繊維加工に適用し、特殊風合加工
として、シルクタッチの好ましい感触の製品が得られ
る。さらに本発明は微粉体状改質シルクパウダーを繊維
加工に適用するに当り、水溶性高分子重合体の添加によ
って微粉体状改質シルクパウダーを布帛に固着する効果
と同時に得られる製品に吸水性を付与することができ、
しかも固着性、吸水性共に洗濯耐久性の優れた布帛を提
供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 澤村 茂実 (56)参考文献 特開 平３−51370（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維表面に結晶化度を天然絹糸の１／２
   以下に改質した、体積平均粒子径が５μ以下である微粉
   体状改質シルクパウダーが布重量に対して０．０５〜
   ５．０重量％固着している特殊風合加工布帛。
2. 【請求項２】 結晶化度を天然絹糸の１／２以下に改質
   した、体積平均粒子径が５μ以下である微粉体状改質シ
   ルクパウダーの水または有機溶媒分散液に合成樹脂エマ
   ルジョンを添加した加工液を布帛に付与し、乾熱又は湿
   熱処理することを特徴とする、微粉体状改質シルクパウ
   ダー固着布帛の製造方法。
3. 【請求項３】 結晶化度を天然絹糸の１／２以下に改質
   した、体積平均粒子径が５μ以下である微粉体状改質シ
   ルクパウダーの水または有機溶媒分散液に水溶性高分子
   重合体を添加した加工液を布帛に付与し、乾熱又は湿熱
   処理することを特徴とする、微粉体状改質シルクパウダ
   ー固着布帛の製造方法。