JP2001164418A - 改質セルロース再生繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース再生繊維の欠点である水に対する
膨潤性を軽減し、且つ風合いに優れるとともにフィブリ
ルの発生を抑制した改質セルロース再生繊維の製造法を
提供する。 【解決手段】 分子中に２個以上の反応性官能基を有す
る架橋剤をセルロースビスコース溶液中に添加混合した
後、該ビスコース溶液を凝固再生浴中に押し出して紡糸
し、次いで分子中に２個以上の反応性官能基を有する架
橋剤の水溶液に接触させて再度架橋処理を行う改質セル
ロース再生繊維の製造法であり、用いる架橋剤がエポキ
シ系架橋剤である改質セルロース再生繊維の製造法であ
る。また、セルロースビスコース溶液に添加する架橋剤
の添加量が添加するセルロースビスコース溶液中のセル
ロースに対して１〜１５重量％であり、紡糸した後に再
度架橋処理を行うときの架橋剤水溶液の濃度が１〜１０
％である改質セルロース再生繊維の製造法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース再生繊
維の欠点である水に対する膨潤性，フィブリル性を改善
した、風合いに優れた改質セルロース再生繊維の製造法
に関するもので、本発明により得られた改質セルロース
再生繊維は、これらの性能を発揮する糸、編織物、不織
布、製紙等として幅広い分野に利用されるものである。

【０００２】

【従来の技術】レーヨン，ポリノジック等のセルロース
再生繊維は綿，麻等の天然繊維と同様にセルロースで構
成される繊維であり、吸湿性や生分解性等が優れてお
り、今や衣料品分野では欠かすことのできない材料とな
っている。しかしながら、セルロース再生繊維特にレー
ヨンは柔らかく、ソフトな風合いでドレープ性に優れる
反面、コシが無く反発弾性にかける欠点がある。また耐
水性が悪く、水中での膨潤度が大きいことや洗濯による
縮みが大きいこと、フィブリル化を起こして白化するこ
と等の欠点があった。ポリノジックはレーヨンのこれら
の性質を大きく改善させるために開発された繊維で、確
かに上記レーヨンの欠点がかなり改善されてはいるが、
綿，麻等の天然セルロース繊維に比べると耐水性、コシ
といった面では必ずしも満足する性能にはなっていな
い。

【０００３】これらの欠点を解消するためにセルロース
繊維を架橋剤で処理することは以前から試みられてい
る。例えば、特開昭５９−９４６８１号公報にはセルロ
ース系繊維含有織編物をエポキシ架橋剤で架橋処理して
ウオッシュアンドウェアー性，防しわ性を付与する方法
が、また特開平１０−２３７７６５号公報には人造セル
ロース繊維及び布帛をポリエチレングリコールとエポキ
シ化合物で処理して、風合いを改善する方法がそれぞれ
開示されている。しかし、再生セルロース繊維を架橋す
る場合、セルロースが繊維を形成した後に架橋剤を作用
させても繊維内部へは架橋剤が到達しにくいため、架橋
が形成されるのは繊維の表面近傍のみであり、確かにフ
ィブリル化は押さえることは可能であるが、水に対する
膨潤度を抑制するには不十分であり、物性に関してもコ
シが出にくい欠点がある。

【０００４】また、特開平９−１７０１２６号公報には
セルロース繊維糸条を、ホルムアルデヒドガスに接触さ
せた後に熱処理する方法が開示されている。この方法に
よれば、ホルムアルデヒドのような低分子の疎水性架橋
剤が繊維の内部にまで到達するため繊維内部での架橋形
成が可能であり、フィブリル化の低減、膨潤度の抑制、
防しわ性の向上は可能であるが、セルロース再生繊維が
本来持つ吸湿性という優れた性能が低下し、強度の低下
を生じる欠点もある。また、膨潤度や物性の改善を計る
ために架橋剤量を多くすると、膨潤度等は改善されるも
のの、繊維が堅くなりやすく繊維強度の低下やフィブリ
ル化を起こしやすくなる欠点がある。

【０００５】セルロース再生成形物の成型途中に架橋剤
を反応させ、成型物の内部にまで架橋剤を反応させる方
法としては、例えば、特開平１１−１８７８７１号公報
にビスコース溶液を凝固浴中に滴下後、完全に凝固再生
が完了しないうちに取り出して架橋剤と反応させる方法
が開示されている。この方法では、内部まで架橋剤を反
応させるために凝固途中で成型物を取り出す必要があ
り、繊維に応用する場合スキンコア構造のレーヨンには
適応できても、ポリノジックへの応用は困難である。さ
らに、凝固過程の制御が難しく、特に繊維のように連続
して生産する工程への応用は実用的ではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の欠点を解消してセルロース再生繊維の欠点である水
に対する膨潤性を軽減し、且つ風合いに優れるとともに
フィブリルの発生を抑制した改質セルロース再生繊維の
製造法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記欠点を
克服するために鋭意検討を重ねた結果、セルロースビス
コース溶液に架橋剤を添加した後に凝固再生浴中に押し
出して紡糸し、更に再度架橋処理することで、強力、吸
湿性の低下や風合いの劣化を伴わずに、セルロース再生
繊維の大きな欠点であるフィブリル化、水に対する膨潤
性、繰り返し洗濯による収縮、コシのなさ等を低減させ
得ることを見出し本発明に至った。

【０００８】すなわち本発明は、分子中に２個以上の反
応性官能基を有する架橋剤をセルロースビスコース溶液
中に添加混合した後、該ビスコース溶液を凝固再生浴中
に押し出して紡糸し、次いで分子中に２個以上の反応性
官能基を有する架橋剤の水溶液に接触させて再度架橋処
理を行う改質セルロース再生繊維の製造法であり、用い
る架橋剤がエポキシ系架橋剤である改質セルロース再生
繊維の製造法である。また、セルロースビスコース溶液
に添加する架橋剤の添加量が添加するセルロースビスコ
ース溶液中のセルロースに対して１〜１５重量％であ
り、紡糸した後に再度架橋処理を行うときの架橋剤水溶
液の濃度が１〜１０％である改質セルロース再生繊維の
製造法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明でセルロースビスコース溶
液に添加する架橋剤は、その分子中に２個以上の反応性
官能基を有するものであり、その反応性官能基は、グリ
シジルエーテル基またはクロルヒドリン基であることが
好ましい。具体的には、例えば、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル，ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル等のエチレングリコール系のものや、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル，ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル等のプロピレングリ
コール系の分子中に２個の官能基を有する物が挙げられ
るが、グリセロールグリシジルエーテル等の３個以上官
能基を持つエポキシ架橋剤でも問題なく使用することが
可能である。また、エポキシに環化させる前のクロルヒ
ドリンは、セルロースビスコース溶液に添加すると、セ
ルロースビスコースに高濃度で含有されている水酸化ナ
トリウムの作用により、直ちにエポキシに環化されるた
め、本発明の架橋剤として問題なく使用することが可能
である。そして、用いる架橋剤は、上述の中から１種を
選択してもよいが、２種以上を混合して用いてもよい。

【００１０】本発明の改質セルロース再生繊維の製造法
では、先ず、予め調製したセルロースビスコース溶液に
上述した架橋剤を、セルロースビスコース溶液中のセル
ロースに対して１〜１５重量％となるように添加し、均
一に混合して紡糸原液を得る。このときの架橋剤の添加
量が１重量％に満たないと得られるセルロース再生繊維
の水に対する膨潤度の抑制等にほとんど効果がなく、１
５％を越えると強度等の繊維物性が低下するため好まし
くない。

【００１１】架橋剤の添加方法は、架橋剤が水溶性であ
る場合は単にビスコース溶液に添加すればよく、架橋剤
の添加時期は紡糸直前であっても、添加後、所定時間攪
拌した後に行ってもよいが、水溶性が高いエチレングリ
コール系の架橋剤の場合は、凝固再生浴中に架橋剤が漏
出してしまう恐れがあるため注意する必要がある。この
場合、例えば架橋剤をビスコース溶液に添加した後ある
程度の時間攪拌することにより凝固再生浴中への架橋剤
の漏出を防ぐことができる。水溶性があまり高くないプ
ロピレングリコール系の架橋剤では紡糸直前に添加して
も凝固再生浴中への漏出は起こらず、好適に使用でき
る。また、架橋剤の水溶性が低くほとんど水に不溶の場
合は、そのまま添加し、混合しても良いが、予め界面活
性剤などの分散剤で分散させた後に、この分散液をビス
コース溶液に添加することが架橋剤の反応性の面で好ま
しい。また、疎水性架橋剤の場合は、添加するタイミン
グとしては予めビスコース溶液に混ぜておいても、紡糸
直前に添加して用いても支障はない。

【００１２】また、本発明においては上述した架橋剤を
添加する以外に、抗菌性，消臭性，染色性改善等の他の
機能を発現させるため、例えば微小粒状再生キトサン、
中空微粒子、アニオン化剤等の微粒状の練り込み剤を併
用することももちろん可能である。

【００１３】上述の如くして得た紡糸原液を紡糸してセ
ルロース再生繊維を製造するが、このときの紡糸条件
は、通常のセルロース再生繊維を得るための条件であれ
ばよく、特に制限されるものではない。

【００１４】続いてさらに架橋処理を行うが、このとき
用いる架橋剤は前述したビスコース溶液に添加した架橋
剤と同様のエポキシ系の架橋剤であればよく、先に添加
したものと同一のものであってもよく、異なるものであ
ってもよい。架橋剤の水溶性が低い場合には界面活性剤
等の分散剤で分散させてもよい。また、クロルヒドリン
を用いる場合には等モルの水酸化ナトリウムを添加して
環化させる前処理が必要である。このときの架橋剤の処
理濃度は、１〜１０％の水溶液で処理することが好まし
い。架橋剤濃度が１％に満たない場合には、架橋の効果
がなく、フィブリル化を抑えることができないため好ま
しくない。また１０％を越える場合には、架橋が強すぎ
るため繊維表面が堅くなり、かえってフィブリル化を起
こしやすくなるため好ましくない。

【００１５】架橋処理を行った後、水洗して乾燥するこ
とにより改質セルロース再生繊維を得ることができる
が、架橋処理を完全に進行させるためには、１３０℃で
１５分間程度の加熱処理を行うことが望ましい。

【００１６】上述の如き本発明の改質セルロース再生繊
維の製造法は、繊維中に含有させた架橋剤を繊維内部で
反応させて一様に架橋結合を形成させた後に、さらに繊
維の表面で架橋反応をさせるため、セルロース再生繊維
の持つ本来の優れた性質を損うことなく、セルロース再
生繊維の欠点であるフィブリル化、水膨潤性，コシの弱
さ等の物性を改善することが出来る。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこの範囲に限定されるものではない。な
お、部はすべて重量部を示し、膨潤度，洗濯収縮率，強
度，伸度，フィブリル化，風合いは、以下の方法により
測定した。

【００１８】〈膨潤度〉ＪＩＳ Ｌ １０１５「化学繊
維ステープル試験方法」７．２５（水膨潤度）に従い、
水膨潤度を測定した。 〈洗濯収縮率試験〉ＪＩＳ Ｌ １０４２「織物の収縮
率試験方法」に従い、４０回洗濯による収縮率を測定し
た。 〈強度，伸度〉ＪＩＳ Ｌ １０１５「化学繊維ステー
プル試験方法」に従い、破断時の引張り強さ（ｃＮ／ｄ
ｔｅｘ）及びそのときの伸度（％）を測定した。 〈フィブリル化度〉試料を４０回洗濯後に走査電子顕微
鏡観察を行い、下記の基準で判定した。 ○；フィブリルの発生が見られない △；フィブリルの発生が少ない ×；フィブリルの発生が多い 〈風合い（柔軟性、コシ）〉被験者１０人により、本発
明の改質セルロース再生繊維を用いて作製した編地の風
合いを触感判定し、風合いが良いものを１点、悪いもの
を０点とし、各人に評価してもらいその総点から下記の
基準に従い風合いを判定した。 ８〜１０点 ； ○（良好） ４〜 ７点 ； △（やや良い） ０〜 ３点 ； ×（悪い）

【００１９】〔実施例１〕通常の方法によりポリノジッ
クビスコース溶液（セルロース５．０％、全アルカリ
３．５％、全硫黄３．０％）を調製し、該ビスコース溶
液にポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル
（ナガセ化成工業（株）製、商品名；デナコールＥＸ−
９３１）を該ビスコース溶液のセルロースに対して０．
５、１、３、５、１０、１５、２０重量％となるように
それぞれ添加し均一に混合して紡糸原液７種を調製し
た。得られた各紡糸原液を０．０７ｍｍ×５００Ｈのノ
ズルを使用し、紡糸速度３０ｍ／分で、硫酸２２ｇ／
Ｌ、硫酸ナトリウム６５ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛０．５ｇ／Ｌ
の温度３５℃の紡糸浴中に紡糸した。次いで、硫酸２ｇ
／Ｌ、硫酸亜鉛０．０５ｇ／Ｌの温度２５℃の浴中で２
倍に延伸し、繊維長３８ｍｍとなるように切断し、炭酸
ナトリウム１ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム２ｇ／Ｌの温度６
０℃の浴中で処理を行った後、再度硫酸５ｇ／Ｌの温度
６５℃の浴中で処理した。さらに、通常の精練漂白、水
洗を行った。

【００２０】次いで、得られた各繊維をエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、
商品名デナコールＥＸ−８１０）の５重量％の水溶液で
処理した。１３０℃で１５分間熱風乾燥後水洗し、乾燥
しておよそ１．３９デシテックスのポリノジックの改質
セルロース再生繊維７種をそれぞれ５ｋｇずつ糸切れす
ることなく製造し、試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７とした。ま
た、架橋剤を添加せずに上述と同様に紡糸し、紡糸後の
架橋は上述と同様にして得たポリノジックのセルロース
再生繊維を比較試料１とした。また、架橋剤を用いるこ
となく上述と同様にして得た通常のポリノジックのセル
ロース再生繊維を比較試料２とした。

【００２１】試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７の各試料を用いて
綿糸番手４０番手の紡績糸を製造し、これを用いて平編
み地を作製し、試料Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１４とした。ま
た、比較試料１および比較試料２を用いて作製した平編
み地をそれぞれ比較試料３および比較試料４とした。試
料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７の各試料と比較試料１および比較
試料２の強度、伸度、膨潤度を測定して、結果を表１に
示した。試料Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１４の各試料と比較試料
３および比較試料４の洗濯収縮率、風合い、フィブリル
化度を測定して、結果を表２に示した。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】表１及び表２から明らかなように、セルロ
ースビスコース溶液に添加する架橋剤の添加量が低い試
料Ｎｏ．１では膨潤度が比較試料２の通常のポリノジッ
クと変わらず、これを用いて平編の編地とした試料Ｎ
ｏ．８ではコシのある風合いが得られず、フィブリル化
もあまり抑制されていない。逆に架橋剤を２０％添加し
て紡糸した試料Ｎｏ．７では強度低下が著しく、また紡
糸時の紡調も悪く実用的では無かった。また、紡糸段階
では架橋剤を添加せず、紡糸後のみに架橋した比較試料
１は、膨潤度の抑制にはほとんど効果が得られず、これ
を用いて平編の編地とした比較試料３では、フィブリル
化は抑制されているものの、柔軟性を損う結果となり、
コシのある風合いも得られていない。

【００２５】これに対して、ビスコース溶液に添加する
架橋剤の添加量が１〜１５％の試料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．６
でほぼ添加した架橋剤の量に比例して膨潤度が抑制され
ており、強度の低下も事実上問題になるものではなく、
これらを用いて平編の編地とした試料Ｎｏ．９〜Ｎｏ．
１３では、洗濯収縮率が大幅に改善されており、またコ
シのある風合いを発現するとともに、フィブリルの発生
が十分に抑制されている。

【００２６】〔実施例２〕通常の方法により調製したレ
ーヨンビスコース溶液（セルロース９．０％、全アルカ
リ６．０％、全硫黄２．５％）のセルロースに対して、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（ナガ
セ化成工業（株）製、商品名；デナコールＥＸ−９３
１）が０．５、１、３、５、１０、１５、２０重量％と
なるように添加して均一に混合して紡糸原液７種を調製
した。得られた各紡糸原液を０．０９ｍｍ×１００Ｈの
ノズルを使用し、紡糸速度５５ｍ／分で、硫酸１１０ｇ
／Ｌ、硫酸ナトリウム３０ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛１５ｇ／
Ｌ、温度５０℃の紡糸浴中に紡糸した。通常の二浴緊張
紡糸法により延伸し、３８ｍｍに切断した後、通常の精
練，漂白処理を行い水洗を行った後にエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商
品名；デナコールＥＸ−８１０）の５重量％の水溶液で
処理した。次いで、１３０℃にて１５分間熱風乾燥後水
洗し、乾燥して、およそ３．３３デシテックスのレーヨ
ンの改質セルロース再生繊維７種を糸切れすることなく
製造し、各水準ともおよそ５ｋｇの試料を得、それぞれ
を試料Ｎｏ．１５〜Ｎｏ．２１とした。また、架橋剤を
添加せずに上述と同様に紡糸し、紡糸後の架橋は上述と
同様にして得たレーヨンのセルロース再生繊維を比較試
料５とした。また、架橋剤を用いることなく上述と同様
にして得た通常のレーヨンのセルロース再生繊維を比較
試料６とした。

【００２７】試料Ｎｏ．１５〜Ｎｏ．２１の各試料を用
いて綿糸番手４０番手の紡績糸を製造し、これを用いて
平編の編地を作製し、試料Ｎｏ．２２〜Ｎｏ．２８とし
た。また、比較試料５および比較試料６を用いて作製し
た平編の編地をそれぞれ比較試料７および比較試料８と
した。試料Ｎｏ．１５〜Ｎｏ．２１の各試料と比較試料
５および比較試料６の強度、伸度、膨潤度を測定して、
結果を表３に示した。また、試料Ｎｏ．２２〜Ｎｏ．２
８の各試料と比較試料７および比較試料８の洗濯収縮
率、風合い、フィブリル化度を測定して、結果を表４に
示した。

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】表３および表４から明らかなように、実施
例１のポリノジックのセルロース再生繊維とは異なるレ
ーヨンのセルロース再生繊維であっても、同様の優れた
効果が得られている。すなわち、ビスコース溶液に添加
する架橋剤の添加量が低い試料Ｎｏ．１５では膨潤度が
比較試料６の通常のレーヨンと変わらず、これを用いて
平編の編地とした試料Ｎｏ．２２ではコシのある風合い
が得られていない。逆に架橋剤を２０％添加して紡糸し
た試料Ｎｏ．２１では強度低下が著しく、また紡糸時の
紡調も悪く実用的では無かった。また、紡糸段階では架
橋剤を添加せず、紡糸後のみに架橋した比較試料５は、
膨潤度の抑制にはほとんど効果が得られず、これを用い
て平編の編地とした比較試料７では、フィブリル化は抑
制されているものの、柔軟性を損う結果となり、コシの
ある風合いも得られていない。

【００３１】これに対して、ビスコース溶液に添加する
架橋剤の添加量が１〜１５％の試料Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．
２０ではほぼ添加した架橋剤の量に比例して膨潤度が抑
制されており、強度の低下も事実上問題になるものでは
なく、これらを用いて平編の編地とした試料Ｎｏ．２３
〜Ｎｏ．２７では、洗濯収縮率が大幅に改善されてお
り、またコシのある風合いを発現するとともに、フィブ
リルの発生が十分に抑制されている。

【００３２】〔実施例３〕通常の方法により調製したポ
リノジックビスコース溶液（セルロース５．０％、全ア
ルカリ３．５％、全硫黄３．０％）にポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）
製、商品名；デナコールＥＸ−９３１）を該ビスコース
溶液のセルロースに対して５重量％となるように添加し
て、均一に混合した後、実施例１と同様の紡糸条件によ
り紡糸し、水洗を行った後に０．５、１、３、５、１
０、１５重量％のエチレングリコールジグリシジルエー
テル（ナガセ化成工業（株）製、デナコールＥＸ−８１
０）の各水溶液で処理した。次いで、１３０℃にて１５
分間熱風乾燥後水洗し、再度乾燥して、およそ１．３９
デシテックスのポリノジックの改質セルロース再生繊維
６種をそれぞれ５ｋｇずつ製造し、試料Ｎｏ．２９〜Ｎ
ｏ．３４とした。また、紡糸後の架橋処理を行わずに上
述と同様にしてセルロース再生繊維を得、比較試料９と
した。

【００３３】試料Ｎｏ．２９〜Ｎｏ．３４の各試料を用
いて綿糸番手４０番手の紡績糸を製造し、これを用いて
平編の編地を作製し、試料Ｎｏ．３５〜Ｎｏ．４０とし
た。また、比較試料９を用いて作製した平編の編地を比
較試料１０とした。試料Ｎｏ．２９〜Ｎｏ．３４の各試
料と比較試料９の強度，伸度，膨潤度を測定して、結果
を表５に示した。また、試料Ｎｏ．３５〜Ｎｏ．４０の
各試料と比較試料１０の洗濯収縮率，風合い，フィブリ
ル化度を測定して、結果を表６に示した。

【００３４】

【表５】

【００３５】

【表６】

【００３６】表５および表６から明らかなように、いず
れの試料もビスコース溶液に架橋剤を添加して紡糸して
いるため膨潤度、強度ともに優れているが、紡糸後の架
橋処理を行っていない比較試料９およびそのときの架橋
剤濃度が低い試料Ｎｏ．２９を用いて平編の編地とした
比較試料１０および試料Ｎｏ．３５はフィブリル化が著
しい。また、紡糸後の架橋処理における架橋剤濃度が高
い試料Ｎｏ．３４を用いた平編の編地の試料Ｎｏ．４０
は、繊維表面の架橋結合が多すぎるため繊維自体が堅く
なり、かえってフィブリル化を起こす結果となってい
る。これに対して本発明の試料であるＮｏ．３０〜Ｎ
ｏ．３３を用いて製造した平編の編地の試料Ｎｏ．３６
〜３９はフィブリル化も抑制しており、コシのある風合
いが得られている。

【００３７】〔実施例４〕通常の方法により調製したポ
リノジックビスコース溶液（セルロース５．０％、全ア
ルカリ３．５％、全硫黄３．０％）にエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商
品名；デナコールＥＸ−８１０）、プロピレングリコー
ルグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品
名；デナコールＥＸ−９１１）、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、
商品名；デナコールＥＸ−９３１）、グリセロールポリ
グリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品
名；デナコールＥＸ−３１４）、ヘキサメチレンビス−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモ
ニウムクロライド）（一方社油脂工業（株）製、商品
名；カチオノン−ＵＫ）をビスコース溶液のセルロース
に対して５重量％となるようにそれぞれ添加して１時間
攪拌後、実施例１と同様の紡糸条件により紡糸し、５種
類のセルロース再生繊維を製造した。通常の漂白、水洗
処理を行った後、各繊維を５重量％のエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商
品名；デナコールＥＸ−８１０）の水溶液で処理した。
次いで、１３０℃で１５分間熱風乾燥後水洗し、再度乾
燥してポリノジックの改質セルロース再生繊維５種類を
得、試料Ｎｏ．４１〜Ｎｏ．４５とした。得られた各試
料を用いて４０番手の紡績糸を調製し、これを用いて平
編の編地を作製し、試料Ｎｏ．４６〜Ｎｏ．５０とし
た。 試料Ｎｏ．４１〜Ｎｏ．４５の各試料の強度，伸
度，膨潤度を測定し、その結果を表７に示した。また、
試料Ｎｏ．４６〜Ｎｏ．５０の各試料の洗濯収縮率、風
合い、フィブリル化度を測定し、結果を表８に示した。

【００３８】

【表７】

【００３９】

【表８】

【００４０】表７および表８から明らかなように、セル
ロースビスコース溶液に添加する架橋剤の種類を変えて
用いてもエポキシ系の架橋剤であれば、強度等の繊維物
性を損なうことなく膨潤度に優れており、編地としても
洗濯収縮率が大幅に向上し、フィブリル化が抑制されて
いる。更にはコシのある風合いが得られている。また、
架橋剤としてクロルヒドリンを用いた試料Ｎｏ．４５、
試料Ｎｏ．５０は、クロルヒドリンがビスコース溶液中
のアルカリにより環化してエポキシとして作用するため
全く同様の効果が得られている。

【００４１】〔実施例５〕脱アセチル化度８２％、平均
分子量４２，０００のキトサンを酢酸水溶液に溶解させ
た後、アルカリ性溶液中で粒状に凝固再生させ、充分水
洗した後に粉砕して１８０℃の高温雰囲気中に噴霧乾燥
して、粒子径が１０μｍ以下の微小粒状再生キトサンを
調製した。実施例１と同様に調製したポリノジックビス
コース溶液に先に調製した微小粒状再生キトサンをビス
コース溶液のセルロースに対して１重量％となるように
添加し、さらに、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名；デナコ
ールＥＸ−９３１）をビスコース溶液中のセルロースに
対して５重量％となるように添加し、１時間攪拌して紡
糸原液を調製した。実施例１と同様の条件にて紡糸し、
通常の精練漂白、水洗を行った後、さらに繊維をエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業
（株）製、商品名；デナコールＥＸ−８１０）の５重量
％の水溶液で処理した。続いて１３０℃で１５分間熱処
理し、再度水洗，乾燥して、およそ１．３９デシテック
スのポリノジックの改質セルロース再生繊維５ｋｇを糸
切れすることなく製造し、試料Ｎｏ．５１とした。この
繊維を用いて実施例１と同様にして平編の編地を製造
し、試料Ｎｏ．５２とした。試料Ｎｏ．５１を用いて、
強度，伸度，膨潤度を測定し、結果を表９に示した。ま
た、試料Ｎｏ．５２を用いて、洗濯収縮度，風合い，フ
ィブリル化度を測定し、結果を表１０に示した。

【００４２】

【表９】

【００４３】

【表１０】

【００４４】表９及び表１０から明らかなように、本発
明の製造法により改質セルロース再生繊維を製造すると
きにセルロースビスコース溶液中に他の添加剤である微
小粒状再生キトサンを添加しても強度，伸度を損なうこ
となく膨潤度が改善されている。また、この繊維を用い
て編地とした試料Ｎｏ．５２は洗濯収縮率が大幅に改善
され、柔軟性を損うことなく、コシのある風合いが得ら
れている。さらに、試料Ｎｏ．５２の編地を用いて、Ｊ
ＩＳ Ｌ １９０２（１９９８）により抗菌性を評価し
た結果、十分な抗菌性が認められた。

【００４５】

【発明の効果】以上説明したように本発明の製造法は、
分子中に２個以上の反応性官能基を有する架橋剤を紡糸
原液中に添加して紡糸し、紡糸工程の進行とともに繊維
の内部から表面まで一様に架橋反応を進行させ、次い
で、分子中に２個以上の反応性官能基を有する架橋剤の
水溶液に接触させて再度架橋処理を行うものである。こ
の方法により得られる改質セルロース再生繊維は、セル
ロース再生繊維が本来有している高い吸湿性や柔軟性を
損うことなく、セルロース再生繊維の欠点である水に対
する膨潤姓、洗濯収縮性、コシのなさを改善するととも
に、フィブリルの発生のしやすさといった欠点を解消さ
せたものであり、今までセルロース再生繊維には不向き
であった種々の分野への展開が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L033 AA02 AB01 AC15 CA49 CA70 4L035 BB03 CC20 EE05 JJ14 4L038 AA04 BA14 BB09 BB10 DA20

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中に２個以上の反応性官能基を有す
   る架橋剤をセルロースビスコース溶液に添加混合した
   後、該ビスコース溶液を凝固再生浴中に押し出して紡糸
   し、次いで分子中に２個以上の反応性官能基を有する架
   橋剤の水溶液に接触させて再度架橋処理を行うことを特
   徴とする改質セルロース再生繊維の製造法。
2. 【請求項２】 前記架橋剤がグリシジルエーテル基また
   はクロルヒドリン基を有するエポキシ系架橋剤であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の改質セルロース再生繊
   維の製造法。
3. 【請求項３】 前記架橋剤のセルロースビスコース溶液
   への添加量が添加するセルロースビスコース溶液中のセ
   ルロースに対して１〜１５重量％であることを特徴とす
   る請求項１または２に記載の改質セルロース再生繊維の
   製造法。
4. 【請求項４】 紡糸後に再度架橋処理を行うときの架橋
   剤水溶液の濃度が、１〜１０％であることを特徴とする
   請求項１に記載の改質セルロース再生繊維の製造法。