FI89163B - Cyklohexandionkarboxylsyraderivat med vaextreglerande egenskaper hos vaexter - Google Patents
Cyklohexandionkarboxylsyraderivat med vaextreglerande egenskaper hos vaexter Download PDFInfo
- Publication number
- FI89163B FI89163B FI844521A FI844521A FI89163B FI 89163 B FI89163 B FI 89163B FI 844521 A FI844521 A FI 844521A FI 844521 A FI844521 A FI 844521A FI 89163 B FI89163 B FI 89163B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- growth
- acid derivative
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
89163
Sykloheksaanidionikarboksyylihappojohdannainen, jolla on kasvien kasvua sääteleviä ominaisuuksia 5 Tämä keksintö koskee uutta sykloheksaanidionikarboksyyli-happojohdannaista, jolla on kasvien kasvua sääteleviä ominaisuuksia, koostumuksia, jotka sisältävät tätä yhdistettä, ja mainitun johdannaisen käyttöä kasvien kasvun säätelyssä.
10
Uudella sykloheksaanidionikarboksyylihappojohdannaisella on kaava (I)
15 Ϊ ?H A
0 \j h5c2oI-! ! (I) N./ \> 20 ja se on etyyli-4-(syklopropyylihydroksimetylideeni)-3,5-sykloheksaanidionikarboksylaatti.
25 Kaavan (I) mukaisella sykloheksaanidionikarboksyylihappo-johdannaisella on hyviä kasvien kasvua sääteleviä ominaisuuksia.
Kaavan (I) mukainen sykloheksaanidionikarboksyylihappo-30 johdannainen voidaan saada erilaisissa tautomeerisissa muodoissa.
Kaavan (I) mukainen sykloheksaanidionikarboksylaatti valmistetaan tavanomaiseen tapaan saattamalla kaavan (II) 35 mukainen 3,5-sykloheksaanidionikarboksyylihappojohdannai-nen 2 39163 ΐί Γ / \ /\ 5 i I ν=^ ί I ui) / \ Λ Λ Λ
n5C20_C * 0 HcCo0-C - O
Il 5 2 II
o o 10 reagoimaan kaavan (III) mukaisen happohalogenidin kanssa
Hai - CO—<^] (III) inertissä, orgaanisessa liuottimessa ja happoakseptorina 15 toimivan emäksen läsnäollessa ja näin saatu tuote eristetään .
Kaavan (II) mukainen yhdiste reagoi myös enolisella hyd-roksiryhmällään. Tämä ryhmä on joko vapautettava uudes-20 taan happohydrolyysillä kondensoituneesta -0C0- -tähteestä tai muuten se täytyy suojata etukäteen eetteröi-mällä, esim. happamessa väliaineessa vettä absorboivan aineen, kuten konsentroidun rikkihapon läsnäollessa, tislaamalla vedenerottimessa, joka on varustettu mieluimmin 25 molekyyliseulalla tai N,N-disykloheksyylikarbodi-imidin kanssa.
Näiden välituotteiden valmistus on tunnettua esim. julkaisuista J. Am. Chem. Soc. 78 (1956) 4405 ja 8JL (1958) 30 4278 tai myös julkaistusta japanilaisesta patenttihake muksesta JA-A 57-47947.
Eräät näistä välituotteista ovat uusia. Ne vastaavat kaavaa (V) 3 89163 o
II
• /\ • · (V)
5 I II
H C.O-C— 52 11 \ / \ 0 · 0Rn jossa R11 on C^-Ce-halogeenialkyyli, C3-C6-alkenyyli, C3-C6-10 halogeenialkenyyli, C3-C6-alkinyyli, C2-C10-alkoksialkyyli tai C2-C10-alkoksialkenyyli.
Sopivia liuottimia näihin reaktioihin ovat erityisesti aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni ja 15 ksyleeni ja myös halogenoidut hiilivedyt, kuten kloroformi, dikloorietaani ja hiilitetrakloridi.
Reaktiolämpötilat ovat huoneen lämpötilasta reaktioseok-sen kiehumispisteeseen. Happokloridin lisäyksen aikana 20 voi olla tarpeen jäähdyttää reaktioastiaa.
Sopivia happoakseptoreita ovat orgaaniset ja epäorgaaniset emäkset, esim. pyridiini, 4-aminopyridiini, kollidii-ni, trietyyliamiini, ammoniakki ja natrium-, kalium- tai 25 kalsiumkarbonaatti tai vastaavat bikarbonaatit.
Sopiva, kaavan (lii) mukainen happohalogenidi on ensi sijassa syklopropanoyylikloridi ja myös vastaava bromidi.
30 Kaavan (II) mukainen, lähtöaineena käytettävä syklohek-saanidionikarboksyylihappojohdannainen saadaan toisaalta hydraamalla 3,5-dihydroksibentsoehappo vedyllä ja Raney-nikkelillä, jonka jälkeen happotähde esteröidään seuraa-van reaktiokaavan mukaisesti: 4 89163
OH O O
i ii n 5 A Λ /\ * * h7 * * esteröinti Γ Γ
I II —--> I II -> I I II
Il \/ II \/\ 5 2 II \/\\ o · O · OH 0*0 10
Edellä esitetyssä reaktiossa ketoryhmä täytyy olla suojattu, esim. enolieetterinä tai enamiinina, vert. J. Am. Chem. Soc. 78, 4405 (1956).
15 Kuitenkin on myös mahdollista hydrata 3,5-dihydroksibent-soehappojohdannainen vedyllä ja Raney-nikkelillä seuraa-van reaktiokaavan mukaisesti.
n n OH 0
I II
/Λ Λ • * H ·
I II -51 I II II
H C O-C-· .-OH Raney-Ni H-C-O-C-· 5 II \/ 5 2 II \/\
0 · 0 · OH
vrt. Arch. Pharm. 307. 577 (1974).
30 Kun käytetään pieniä annoksia, kaavan (I) mukaisella yhdisteellä on hyviä, selektiivisiä kasvua estäviä ominaisuuksia, jotka tekevät siitä erittäin sopivan käytettäväksi hyötykasvien viljelyssä, erityisesti sokeruo'olla, viljakasveilla, puuvillalla, soijapavulla, maissilla ja 35 riisillä. Eräissä tapauksissa aiheutuu vahinkoa myös rikkakasveille, joita on torjuttu tähän asti totaali-her-bisideillä.
li 5 «9163 Tämän yhdisteen vaikutustapa on epätavallinen. Se on siirtyvä (translocatable) t.s. kasvi absorboi sen ja kuljettaa kasvin muihin osiin, jossa se sen jälkeen vaikut-5 taa.
Täten on esimerkiksi mahdollista vahingoittaa monivuotisten rikkakasvien juuria suorittamalla pintakäsittely. Verrattaessa muihin herbisideihin ja kasvua sääteleviin 10 aineisiin, kaavan (I) mukainen, uusi yhdiste on tehokas, vieläpä käytettäessä erittäin pieniä annoksia.
Lisäksi kaavan (I) mukaisella yhdisteellä on huomattavia kasvua sääteleviä ominaisuuksia, jotka voivat johtaa vil-15 jelykasvien sadon tai viljasatojen lisääntymiseen. Lisäksi kaavan (I) mukaisella yhdisteellä on kasvua estävä vaikutus, joka on riippuvainen konsentraatiosta. Sekä yksikotisten että kaksikotisten kasvu estyy. Täten esimerkiksi kaavan (I) mukainen yhdiste selektiivisesti es-20 tää palkokasvien (leguminosae) kasvun, joita usein istutetaan peitekasveiksi trooppisilla alueilla, siten että samanaikaisesti kun maaperän eroosio viljelykasvien väleissä estyy, peitekasvit eivät voi kilpailla viljelykasvien kanssa.
25
Monien viljelykasvien vegetatiivisten kasvun estäminen sallii useamman kasvin kylvämisen viljelyalueelle, niin että voidaan saada korkeampi sato yksikköalaa kohti. Sadon lisääntyminen käyttämällä kasvua sääteleviä aineita 30 johtuu lisäksi siitä, että ravintoaineet pystyvät edistämään kukan ja hedelmien muodostumista suuremmassa määrin, kun taas vegetatiivinen kasvu on estynyt.
Yksikotisten kasvien vegetatiivisen kasvun estyminen, 35 esim. ruohoilla tai myös viljelykasveilla, kuten viljakasveilla, on joskus toivottavaa ja hyödyllistä. Tällaisella kasvun estämisellä on taloudellista merkitystä.
6 39163 ennen muuta ruohojen ollessa kysymyksessä, koska leik-kauskertojen määrää kukkapuutarholssa, puistoissa, urheilukentillä tai tienvarsilla voidaan siten vähentää. Merkitystä on myös ruohomaisten ja puumaisten kasvien kasvun 5 estäminen tienvarsilla ja lähellä voimajohtoja, tai aivan yleisesti alueilla, joissa voimakasta kasvua ei toivota.
Kasvua säätelevien aineiden käyttö estettäessä viljakasvien korkeuskasvua on myös tärkeää, koska lyhentämällä 10 korsia vähenee tai täysin eliminoituu ennen sadonkorjuuta tapahtuva lakoontumisvaara. Lisäksi kasvua säätelevät aineet pystyvät vahvistamaan viljakasvien korsia ja siten myös vähentämään lakoontumista.
15 Edelleen kaavan (I) mukainen yhdiste on sopiva käytettäväksi varastoidun perunan itämisen estoon. Talvivaras-toinnin aikana, perunat usein kehittävät versoja, jotka aiheuttavat kutistumista, painonmenetystä ja mätänemistä.
20 Suuremmilla annoksilla kaikki testatut kasvit vahingoittuvat niin pahasti kehittymisessään, että ne kuolevat.
Keksintö koskee myös kasvua sääteleviä koostumuksia, jotka sisältävät uuden kaavan (I) mukaisen yhdisteen, ja 25 keksintö koskee myös menetelmiä yksikotisten ja kaksiko-tisten kasvien kasvun estämiseksi, erityisesti ruohojen, trooppisten peitekasvien ja tupakkakasvin juurivesojen.
Kaavan (I) mukaista yhdistettä käytetään modifioimatto-30 massa muodossa tai mieluimmin koostumuksina yhdessä apuaineiden kanssa, joita tavallisesti käytetään tällaisessa valmistuksessa, ja siten ne valmistetaan tunnetulla tavalla emulsioituviksi konsentraateiksi, levitettäviksi tahnoiksi, suoraan ruiskutettaviksi tai laimennettaviksi 35 liuoksiksi, laimeiksi emulsioiksi, kostutettaviksi jauheiksi, liukoisiksi jauheiksi, pölytteiksi, granulaateik-si ja niitä myös kapseloidaan esim. polymeeriaineisiin.
I; 7 39163
Koostumusten luonne, annostusmenetelmät, kuten ruiskutus, suihkutus, pölytys, levitys tai kaataminen valitaan kä-sittelykohteiden ja vallitsevien olosuhteiden mukaan.
5 Valmisteet, t.s. koostumukset, jotka sisältävät kaavan (I) mukaisen yhdisteen (aktiiviaineen) ja joissa on sopiva kiinteä tai nestemäinen apuaine, valmistetaan tunnetulla tavalla, esim. sekoittamalla homogeenisesti ja/tai jauhamalla aktiiviaineet täyteaineiden esim. liuottimien, 10 kiinteiden kantajien ja, tarkoituksenmukaisesti, pinta-aktiivisten yhdisteiden (pinta-aktiivisten aineiden) kanssa.
Sopivia liuottimia ovat: aromaattiset hiilivedyt, mie-15 luimmin fraktiot, jotka sisältävät 8-12 hiiliatomia, esim. ksyleeniseokset tai substituoidut naftaleenit, fta-laatit, kuten dibutyyliftalaatti tai dioktyylifralaatti, alifaattiset hiilivedyt, kuten sykloheksaani tai parafiinit, alkoholit ja glykolit ja näiden eetterit ja este-20 rit, kuten etanoli, etyleeniglykoli, etyleeniglykolimo-nometyyli- tai -monoetyylieetteri, ketonit, kuten syklo-heksanoni, vahvasti polaariset liuottimet, kuten N-metyy-li-2-pyrrolidoni, dimetyylisulfoksidi tai dimetyyliform-amidi, sekä epoksidoidut kasviöljyt, kuten epoksidoitu 25 kookospähkinäöljy tai soijapapuöljy; tai vesi.
Kiinteitä kantajia, joita käytetään esim. pölytteisiin ja dispergoituviin jauheisiin, ovat tavallisesti luonnolliset mineraalitäyteaineet, kuten kalsiitti, talkki, kao-30 liini, montmorilloniitti tai attapulgiitti. Fysikaalisten ominaisuuksien parantamiseksi on mahdollista lisätä myös voimakkaasti dispergoitua piihappoa tai voimakkaasti dis-pergoituja absorbenttipolymeereja. Sopivia, granuloituja adorptiivisia kantajia ovat tyypiltään huokoiset aineet, 35 esimerkiksi hohkakivi, murskattu tiili, sepioliitti tai bentoniitti; ja sopivia ei-adsorboivia kantajia ovat sellaiset materiaalit, kuten kalsiitti ja hiekka. Lisäksi 8 89163 voidaan käyttää suurta joukkoa edeltä käsin granuloituja epäorgaanisia tai orgaanisia aineita, esim. erityisesti dolomiittia tai jauhettuja kasvijäännöksiä.
5 Riippuen valmistettavan kaavan (I) mukaisen yhdisteen luonteesta, sopivia pinta-aktiivisia yhdisteitä ovat ei-ioniset, kationiset ja/tai anioniset pinta-aktiiviset aineet, joilla on hyvät emulgoivat, dispergoivat ja kostuttavat ominaisuudet. Termi "pinta-aktiivinen aine" 10 (surfactants) tarkoittaa myös pinta-aktiivisten aineiden seoksia.
Sopivia anionisia pinta-aktiivisia aineita voivat olla sekä veteen liukenevat saippuat että veteen liukenevat, 15 synteettiset pinta-aktiiviset yhdisteet.
Sopivia saippuoita ovat korkeampien rasvahappojen (C10-C22) alkalimetallisuolat, maa-alkalimetallisuolat tai substi-tuoimattomat tai substituoidut ammoniumsuolat esim. öljy-20 tai steariinihapon natrium- tai kaliumsuolat tai luonnollisten rasvahappojen seosten, jotka voidaan saada esim. kookospähkinäöljystä tai hydratusta kasviöljystä, natrium- tai kaliumsuolat. Voidaan mainita myös rasvahappo-metyylitauriinisuolat.
25
Useimmiten kuitenkin käytetään niin kutsuttuja synteettisiä pinta-aktiivisia aineita, erityisesti rasvasulfonaat-teja, rasvasulfaatteja, sulfonoituja bentsimidatsolijoh-dannaisia tai alkyyliaryylisulfonaatteja.
30
Rasvasulfonaatit tai -sulfaatit ovat tavallisesti alkali-metallisuolojen, maa-alkalimetallisuolojen tai substi-tuoimattomien tai substituoitujen ammoniumsuolojen muodossa ja sisältävät Ce-C22-alkyylitähteen, joka myös si-35 sältää asyylitähteiden alkyyliosan esim. lignosulfoniha-pon, dodekyylisulfaatin tai rasva-alkoholisulfaattien seoksen, joka saadaan luonnollisista rasvahapoista, nat- I, 9 89163 rium- tai kalsiumsuola. Näitä yhdisteitä ovat myös rikki-happoestereiden suolat ja rasva-alkoholi/etyleenioksidi-adduktien sulfonihapot. Sulfonoidut bentsimidatsolijohdannaiset sisältävät mieluimmin 2 sulfonihapporyhmää ja 5 yhden 8-22 hiiliatomia sisältävän rasvahappotähteen. Esimerkkejä alkyyliaryylisulfonaateista ovat dodekyylibent-seenisulfonihapon, dibutyylinaftaleenisulfonihapon tai naftaleenisulfonihappo/formaldehydikondensaatiotuotteen natrium-, kalsium- tai trietanoliamiinisuolat. Sopivia 10 ovat myös vastaavat fosfaatit, esim. 4-14 moolia etylee-nioksidia sisältävän p-nonyylifenolin ja fosforihappo-esterin adduktion suolat ja fosfolipidit.
Ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat mieluimmin ali-15 faattisten tai sykloalifaattisten alkoholien polyglyko-lieetterijohdannaiset tai tyydyttyneet tai tyydyttymät-tömät rasvahapot ja alkyylifenolit, mainittujen johdannaisten sisältäessä 3-30 glykolieetteriryhmää ja 8-20 hiiliatomia (alifaattisessa) hiilivetyosassa ja 6-18 hii-20 liatomia alkyylifenolien alkyyliosassa.
Edelleen sopivia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat polyetyleenioksidin veteen liukenevat adduktit polypropy-leeniglykolin, etyleenidiamiinipropyleeniglykolin ja al-25 kyyllpolypropyleeniglykolin kanssa, joka sisältää 1-10 hiiliatomia alkyyliketjussa, jotka adduktit sisältävät 20-250 etyleeniglykolieetteriryhmää ja 10-100 propyleeni-glykolieetteriryhmää. Nämä yhdisteet sisältävät tavallisesti 1-5 etyleeniglykoliyksikköä propyleeniglykoliyksik-30 köä kohti.
Edullisia esimerkkejä ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat nonyylifenolipolyetoksietanolit, risiiniöljy-polyglykolieetterit, polypropyleeni/polyetyleenioksidi-35 adduktit, tributyylifenoksipolyetoksietanoli, polyetylee-niglykoli ja oktyylifenoksietoksietanoli. Polyoksietylee-nisorbitaanin ja polyoksietyleenisorbitaanitrioleaatin 10 891 63 rasvahappoesterit ovat myös sopivia ei-ionisia pinta-ak-tiivisia aineita.
Kationiset pinta-aktiiviset aineet ovat mieluimmin kva-5 ternäärisiä ammoniumsuoloja, jotka sisältävät N-substi-tuenttina ainakin yhden Ce-C22-alkyylitähteen ja muina substituentteina substituoimattomia tai halogenoituja alempialkyyli-, bentsyyli- tai alempihydroksialkyylitäh-teitä. Suolat ovat mieluimmin halogenidien, metyylisul-10 faattien tai etyylisulfaattien muodossa, esim. stearyy-litrimetyyliammoniumkloridi tai bentsyyli-di-(2-kloori-etyyli)etyyliammoniumbromidi.
Pinta-aktiivisia aineita käytetään tavallisesti valmis-15 teinä, joita on esitetty esim. seuraavissa julkaisuissa: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2. painos, C. Hanser Verlag, Munich & Vienna, 1981; M. ja J. Ash, "Encyclopedia of Surfac-20 tants", nit. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Koostumukset sisältävät tavallisesti 0,1 - 95-%, mieluimmin 0,1 - 80% kaavan (I) mukaista yhdistettä, 1-99,9% 25 kiinteää tai nestemäistä apuainetta ja 0-25%, mieluimmin 0,1-25% pinta-aktiivista ainetta.
Edulliset valmisteet muodostuvat erityisesti seuraavista aineosista (% = painoprosentti) 30
Il .
11 89163
Emulqoltuvat konsentraatit aktiiviainetta; 1-20-%, mieluimmin 5-10-% pinta-aktiivista-ainetta: 5-30-%, mieluimmin 1-20-% nestemäistä kantajaa: 50-94-%, mieluimmin 70-85-% 5 Pölvtteet aktiiviainetta: 0,1-10-%, mieluimmin 0,1-1-% kiinteää kantajaa: 99,9-90-%, miel. 99,9-99-% 10 Suspenslokonsentraatit aktiiviainetta: 5-75-%, mieluimmin 10-50-% vettä: 94-25-%, mieluimmin 90-30-% pinta-aktiivista ainetta: 1-40-%, mieluimmin 2-30-% 15 Kostutettavat jauheet aktiiviainetta: 0,5-90-%, mieluimmin 1-80-% pinta-aktiivista ainetta: 0,5-20-%, mieluimmin 1-15-% kiinteää kantajaa: 5-95-%, mieluimmin 15-90-% 20 Granulaatlt aktiiviainetta: 0,5-30-%, mieluimmin 3-15-% kiinteää kantajaa: 99,5-70-%, mieluimmin 97-85-%
Kun kaupalliset tuotteet valmistetaan mieluimmin konsent-25 raatteina, kuluttaja käyttää tavallisesti laimeita valmisteita. Valmisteet voidaan laimentaa konsentraatioon, joka on niin alhainen kuin 0,001-%. Annosmäärät ovat tavallisesti 0,01-10 kg aktiiviainetta/hehtaari, mieluimmin 0,025-5 kg aktiiviainetta/hehtaari.
30
Koostumukset voivat sisältää myös muita apuaineita, kuten stabiloivia aineita, vaahtoamista estäviä aineita, viskositeettia sääteleviä aineita, sideaineita, kiinnittäviä aineita sekä lannoittavia aineita ja muita yhdis-35 teitä tiettyjen vaikutusten aikaansaamiseksi.
12 8 9 1 63
Keksintö kuvataan seuraavilla esimerkeillä. Valmistusesimerkit 5 Seuraava esimerkki on tarkoitettu vain havainnollistamaan keksinnön mukaisen yhdisteen valmistusta; valmistettu yhdiste ei kuulu keksinnön suojapiiriin
Esimerkki 1; Isobutyyli-4-(1-hydroksibutylideeni)-3,5-10 sykloheksaanidionikarboksylaatin valmistus
0 OH
Il I
• C-C H n « / \ // 3 7 • ·
I I
Λ Λ iso H.C^OC · 0
9 4 II
20 0 a) Isobutwli-3,5-svkloheksaanidionlkarboksvlaatti
Seosta, jossa on 50 g 3,5-sykloheksaanidionikarboksyyli-25 happoa, 150 ml isobutanolia, 30 g 85-% ortofosforihappoa ja 400 ml tolueenia, keitetään yön yli, käyttäen veden-erotinta. Sen jälkeen liuos konsentroidaan pyöröhaihdut-timessa. Jäännös otetaan talteen 200 ml:aan tetrahydro-furaania ja liuosta keitetään 2 tuntia sen jälkeen, kun 30 siihen on lisätty 100 ml 1 N kloorivetyhappoa. Jäähdytetty liuos uutetaan etyyliasetaatilla ja orgaaninen faasi erotetaan, pestään natriumkloridin kyllästetyllä liuoksella, kuivataan ja konsentroidaan. Vahamainen jäännös kiteytetään uudestaan eetteri/heksaanista ja kiteinen 35 tuote sulaa 74-76 °C:ssa.
Il 13 ^9163 b) Isobutwll-4-( 1-hvdrokslbutvlldeenl )-3.5-svklo-heksaanidionlkarboksvlaattl 30 ml butyryylikloridia lisätään tlpoittain liuokseen, 5 jossa on 60 g isobutyyli-3,5-sykloheksaanidionikarboksy-laattia ja 25 ml pyridiiniä 400 ml:ssa dlkloorietaania, ja seosta hämmennetään edelleen 15 tuntia huoneen lämpötilassa. Sen jälkeen reaktioliuos suodatetaan ja suodos pestään IN kloorivetyhapolla, kuivataan ja konsentroi-10 daan. Näin saatu 0-asyloitu tuote otetaan talteen 200 ml:aan dlkloorietaania, lisätään 4 g 4-dimetyyliaminopy-ridiiniä ja reaktioseosta keitetään palautusjäähdyttäen 4 tuntia. Sen jälkeen jäähtynyt reaktioliuos pestään IN kloorivetyhapolla, kuivataan, konsentroidaan ja jäännös 15 kromatografoidaan pienellä määrällä piihappogeeliä, saadaan 51 g isobutyyli-4-(1-hydroksibutylideeni)-3,5-syklo-heksaanidionikarboksylaattia vaaleana öljynä, jonka taitekerroin on η“ 1,4907.
20 Seuraava yhdiste valmistetaan edellä olevassa esimerkissä kuvatun menetelmän mukaisesti:
Etyyli-4-(syklopropyylihydroksimetylideeni)-3,5-syklohek-saanidionikarboksylaatti, nj0 = 1,5330.
25
Esimerkki 2:
Valmiste-esimerkit kaavan (I) mukaiselle yhdisteelle tai sen seoksille herbisidien kanssa.
30 14 891 63 a) Kostutettavat jauheet a) b) c) kaavan I mukaista yhdistettä 20% 60% 0,5% natriumlignosulfaattia 5% 5% 5% natriumlauryylisulfaattia 3% 5 natriumdi-isobutyylinaftaleeni- sulfonaattia - 6% 6% oktyylifenoli-polyetyleeniglykoli- eetteriä (7-8 moolia etyleenioksidia) - 2% 2% korkeasti dispergoitua piihappoa 5% 27% 27% 10 kaoliinia 67% natriumkloridia - - 59,5%
Aktiiviaine sekoitetaan hyvin apuaineiden kanssa ja seos jauhetaan hyvin sopivassa myllyssä, saadaan kostutettavat 15 jauheet, jotka voidaan laimentaa vedellä toivotun konsen-traation omaaviksi suspensioiksi.
b) Emulsioituvat konsentraatit a) b) kaavan I mukaista yhdistettä 10% 1% 20 oktyylifenolipolyetyleeniglykoli- eetteriä (4-5 moolia etyleenioksidia) 3% 3% kalsiumdodekyylibentseenisulfonaattia 3% 3% risiiniöljy-polyglykoli-eetteriä (36 moolia etyleenioksidia) 4% 4% 25 sykloheksanonia 30% 10% ksyleeniseosta 50% 79%
Minkä tahansa konsentraation omaavat emulsiot voidaan saada tästä konsentraatista laimentamalla vedellä.
30 c) Pölvtteet a) b) kaavan I mukaista yhdistettä 0,1% 1% talkkia 99,9% kaoliinia - 99% Pölytteet, jotka ovat heti käyttövalmiita, saadaan sekoittamalla aktiiviaine kantajien kanssa ja jauhamalla
II
35 is 89163 seos sopivassa myllyssä.
d) Ekstruoitu aranulaatti a) b) kaavan I mukaista yhdistettä 10% 1% 5 natriumlignosulfonaattia 2% 2% karboksimetyyliselluloosaa 1% 1% kaoliinia 87% 96%
Aktiiviaine sekoitetaan hyvin ja jauhetaan apuaineiden 10 kanssa ja lopuksia seos kostutetaan vedellä. Seos eks-truoidaan, jonka jälkeen se kuivataan ilmavirrassa.
e) Päällystetty aranulaatti kaavan I mukaista yhdistettä 3% 15 polyetyleeniglykolia 200 2% kaoliinia 94%
Hienoksi jauhettu aktiiviaine levitetään tasaisesti se-koittimeen polyetyleeniglykolilla kostutetulle kaoliinil-20 le. Pölyttömät, päällystetyt granulaatit saadaan tällä tavalla.
f) Suspensio konsentraattl a) b) kaavan I mukaista yhdistettä 40% 5% 25 etyleeniglykolia 10% 10% nonyylifenoli-polyetyleeniglykoli-eetteriä (15 moolia etyleenioksidia) 6% 1% natriumlignosulfonaattia 10% 5% karboksimetyyliselluloosaa 1% 1% 30 37% vesipitoista formaldehydiliuosta 0,2% 0,2% silikoniöljyä 75% vesipitoisena emulsiona 0,8% 0,8% vettä 32% 77% 35 Hienoksi jauhettu aktiiviaine sekoitetaan välittömästi apuaineiden kanssa, saadaan suspensio-konsentraatti, josta minkä tahansa konsentraation omaavat suspensiot voi- 16 891 63 daan saada laimentamalla vedellä, g) Suolaliuos kaavan I mukaista yhdistettä 5% 5 isopropyyliamiinia 1% oktyylifenoli-polyetyleeniglykoli-eetteriä (78 moolia etyleenioksidia) 3% vettä 91% 10 Esimerkki 3; Trooppisten peitekasvien kasvun estyminen
Testattavat kasvit (centrosema plumieri ja centrosema pubescens) kasvatetaan täyteen mittaan, jonka jälkeen ne leikataan takaisin 60 cm:n korkuisiksi. Kasvit ruiskute-15 taan 7 päivää myöhemmin testattavan yhdisteen vesipitoisella emulsiolla. Testattavat kasvit pidetään 70-prosen-tin suhteellisessa kosteudessa ja 6000 luksin keinovalossa 14 tuntia päivässä, päivälämpötilan ollessa 27 °C yö-lämpötilan 21 °C.
20
Testi arvioidaan 4 viikon kuluttua annostuksesta arvioimalla ja punnitsemalla uusi kasvu, verrattuna kontrolli-kasveihin ja määrittämällä fytotoksisuus.
25 Tässä testissä havaitaan kaavan (I) mukaisella yhdisteellä käsitellyillä kasveilla huomattava väheneminen uudessa kasvussa (vähemmän kuin 20% käsittelemättömien kontrolli-kasvien uudesta kasvusta) ilman että testattaville kasveille aiheutuu vahinkoa.
30
Esimerkki 4: Soijapapujen kasvun säätely
Soijapavut, jotka ovat "Hark"-muunnosta, kylvetään muovi-säiliöihin maa/turve/hiekka-seokseen (6:3:1). Säiliöt 35 laitetaan ilmastointikammioon ja kasvit kehittävät 5-6 kolmilehtistä lehtivaihetta noin 5 viikon kuluessa lämpötilan, valon, lannoitelisäyksen ja kastelun ollessa opti- li I? 39163 maaliset. Sen jälkeen kasvit suihkutetaan kaavan (I) mukaisen yhdisteen vesipitoisella seoksella, kunnes ne ovat perin pohjin märkiä. Annostussuhde vastaa 100 g aktiivi-ainetta hehtaaria kohti. Arviointi suoritetaan 5 viikkoa 5 annostuksen jälkeen. Verrattaessa käsittelemättömiin kontrollikasveihin, kaavan (I) mukainen yhdiste huomattavasti lisää korjattujen siemenpalkojen lukumäärää ja painoa päähaarassa.
10 Esimerkki 5: Viljakasvien kasvun estyminen
Kesäohra (Hordeum vulgare) ja kesäruis (Secale) kylvetään steriloituun maahan muovisiin koelaseihin kasvihuoneessa ja kastellaan tarvittaessa. Viljaversot käsitellään 21 15 päivää kylvämisen jälkeen kaavan (I) mukaisen yhdisteen vesipitoisella suihkeseoksella. Konsentraatio vastaa 100 g aktiiviainetta hehtaaria kohti. Viljan kasvun arviointi suoritetaan 21 päivää annostuksen jälkeen. Verrattaessa käsittelemättömiin kasveihin havaitaan, että kaavan (I) 20 mukaisella yhdisteellä käsitellyn viljan kasvu on huomattavasti vähentynyt (60-90% kontrollikasveista) ja että korsien halkaisija on eräissä tapauksissa kasvanut.
Esimerkki 6: Ruohojen kasvun estäminen 25
Lolium perenne, Poa pratensis, Festuca ovina, Dactylis glomerate ja Cynodon dactylon ruohojen siemenet kylvetään muovivadeille, jotka on täytetty maa/turve/hiekka-seok-sella (6:3:1), kasvihuoneessa ja kastellaan tarvittaessa. 30 Kasvanut ruoho leikataan viikoittain takaisin 4 cm:n korkuiseksi ja noin 50 päivää kylvämisen jälkeen ja 1 päivä viimeisen leikkuun jälkeen ruoho suihkutetaan kaavan (I) mukaisen yhdisteen vesipitoisella suihkeseoksella. Testattavan yhdisteen konsentraatio vastaa annostussuhdetta 35 100 g aktiiviainetta per hehtaari. Ruohon kasvu arvioi daan 21 päivää annostuksen jälkeen. Kaavan (I) mukaiset yhdisteet vaikuttavat vähentävästi uuteen kasvuun 10-30- 18 891 63 prosenttisesti verrattuna käsittelemättömiin kontrolleihin.
I:
Claims (3)
1. Etyyli-4-(syklopropyylihydroksimetylideeni)-3,5-syklo-heksaanidionikarboksylaatti, jonka kaava (I) on 5 i? ?«/ io f /y x·
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen kaavan (I) mukaisen sykloheksaanidionikarboksyylihappojohdannaisen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaavan (II) mukainen 3,5-sykloheksaanidionikarboksyylihappojohdannainen 20 \\ /\ i i (id 25 /XAX
25 Hj-C-O-C · 0 II o saatetaan reagoimaan kaavan (III) mukaisen happohaloge-nidin kanssa 30 Hal - CO —<^J (III) inertissä orgaanisessa liuottimessa ja happoakseptorina toimivan emäksen läsnäollessa, ja näin saatu tuote eris-35 tetään.
3. Kasvin kasvua säätelevä koostumus, joka sisältää pa- 20 8 91 63 tenttivaatimuksen 1 mukaisen kaavan (I) mukaisen syklo-heksaanidionikarboksyylihappojohdannaisen yhdessä kantajien ja/tai muiden valmistusapuaineiden kanssa. 5
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI844521A FI89163C (fi) | 1983-05-18 | 1984-11-16 | Cyklohexandionkarboxylsyraderivat med vaextreglerande egenskaper hos vaexter |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH269383 | 1983-05-18 | ||
| CH269383 | 1983-05-18 | ||
| CH674783 | 1983-12-19 | ||
| CH674783 | 1983-12-19 | ||
| FI844521A FI89163C (fi) | 1983-05-18 | 1984-11-16 | Cyklohexandionkarboxylsyraderivat med vaextreglerande egenskaper hos vaexter |
| FI844521 | 1984-11-16 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI844521A0 FI844521A0 (fi) | 1984-11-16 |
| FI844521L FI844521L (fi) | 1986-05-17 |
| FI89163B true FI89163B (fi) | 1993-05-14 |
| FI89163C FI89163C (fi) | 1993-08-25 |
Family
ID=25691159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI844521A FI89163C (fi) | 1983-05-18 | 1984-11-16 | Cyklohexandionkarboxylsyraderivat med vaextreglerande egenskaper hos vaexter |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US4584013A (fi) |
| EP (1) | EP0126713B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0655692B2 (fi) |
| KR (1) | KR920003105B1 (fi) |
| AR (1) | AR246510A1 (fi) |
| AT (1) | ATE40106T1 (fi) |
| BG (1) | BG60469B2 (fi) |
| BR (1) | BR8402350A (fi) |
| CA (1) | CA1234815A (fi) |
| CY (1) | CY1621A (fi) |
| DD (1) | DD223147A5 (fi) |
| DE (1) | DE3476195D1 (fi) |
| DK (1) | DK166775C (fi) |
| ES (1) | ES532966A0 (fi) |
| FI (1) | FI89163C (fi) |
| GE (1) | GEP19960309B (fi) |
| HU (1) | HU199770B (fi) |
| IL (1) | IL71849A (fi) |
| MY (1) | MY102084A (fi) |
| NL (2) | NL981001I2 (fi) |
| NO (1) | NO160361C (fi) |
| PL (1) | PL140539B1 (fi) |
| PT (1) | PT79516B (fi) |
| RO (3) | RO89082A (fi) |
Families Citing this family (97)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59196840A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-08 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤 |
| US4681976A (en) * | 1983-12-21 | 1987-07-21 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing alkyl substituted and unsubstituted para-carboalkoxy cyclohexanones |
| US4640706A (en) * | 1984-03-30 | 1987-02-03 | Ciba-Geigy Corporation | Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties |
| EP0177450B1 (de) * | 1984-10-02 | 1989-03-29 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexandion-carbonsäurederivaten mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung |
| DE3440410A1 (de) * | 1984-11-06 | 1986-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE3660761D1 (en) * | 1985-04-26 | 1988-10-27 | Kumiai Chemical Industry Co | New cyclohexane derivatives having plant growth regulating activities and applications thereof |
| DE3522213A1 (de) * | 1985-06-21 | 1987-01-02 | Basf Ag | Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
| DE3523862A1 (de) * | 1985-07-04 | 1987-01-08 | Basf Ag | Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
| EP0241490A1 (en) * | 1985-10-14 | 1987-10-21 | Dunlena Pty. Limited | Herbicidal cyclohexene derivatives |
| EP0224441B1 (de) * | 1985-11-08 | 1990-06-20 | Ciba-Geigy Ag | Pflanzenwuchsregulierendes Mittel |
| US4695673A (en) * | 1985-11-20 | 1987-09-22 | Stauffer Chemical Company | Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds |
| DE3543447A1 (de) * | 1985-12-09 | 1987-06-11 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel |
| DE3600642A1 (de) * | 1986-01-11 | 1987-07-16 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel |
| DE3604871A1 (de) * | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
| DE3641234A1 (de) * | 1986-12-03 | 1988-06-09 | Basf Ag | Cyclohexenonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
| DE3862944D1 (de) * | 1987-02-09 | 1991-07-04 | Ciba Geigy Ag | Neue cyclohexandione. |
| DE3718899A1 (de) * | 1987-06-05 | 1988-12-22 | Basf Ag | Cyclohexenonverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide oder das pflanzenwachstum regulierende mittel |
| EP0422040A4 (en) * | 1988-05-31 | 1991-08-07 | Dunlena Pty. Limited | Herbicidal bicyclic 1,3-diketone derivatives |
| DE3841664A1 (de) * | 1988-12-10 | 1990-10-11 | Fresenius Ag | Nicht-hygroskopisches salz des l-carnitins |
| DE59009012D1 (de) | 1989-12-13 | 1995-06-08 | Ciba Geigy Ag | Synergistisch wirkendes Mittel und Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwuchses. |
| US5068414A (en) * | 1990-01-26 | 1991-11-26 | Celgene Corporation | Hydroxyterephthalic acid |
| AU650751B2 (en) * | 1991-05-28 | 1994-06-30 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Novel synthesis of 19-nor vitamin D compounds |
| DE4135265A1 (de) * | 1991-10-25 | 1993-04-29 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate |
| JP3266674B2 (ja) | 1992-11-19 | 2002-03-18 | クミアイ化学工業株式会社 | 植物成長調整剤組成物 |
| FR2700242B1 (fr) * | 1993-01-12 | 1995-03-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | Mélange régulateur de croissance des plantes. |
| KR100404814B1 (ko) * | 1993-08-11 | 2003-11-07 | 실버라인 매뉴팩츄어링 캄파니 인코포레이티드 | 내수성 금속 안료를 함유하는 페이스트 및 이의 제조방법 |
| US6022831A (en) * | 1997-07-15 | 2000-02-08 | Basf Corporation | Control of Erwinia amylovora in plants |
| JP4454147B2 (ja) | 1997-10-20 | 2010-04-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 相乗作用の成長抑制混合物 |
| CA2253694A1 (en) * | 1998-05-29 | 1999-11-29 | John R. Evans | Plant growth regulator for control of overall nutritive value of alfalfa |
| US6392099B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Eagleview Technologies, Inc. | Method and apparatus for the preparation of ketones |
| US6369276B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-04-09 | Eagleview Technologies, Inc. | Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same |
| AU5220200A (en) * | 1999-06-17 | 2001-01-09 | Basf Aktiengesellschaft | Method for improving the resistance of cultivated plants to chemical stress |
| JP4581102B2 (ja) * | 2000-12-05 | 2010-11-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法。 |
| US6545185B1 (en) | 2001-03-29 | 2003-04-08 | Eagleview Technologies, Inc. | Preparation of ketones from aldehydes |
| GB0111186D0 (en) * | 2001-05-08 | 2001-06-27 | Smithkline Beecham Plc | Novel compounds |
| JP4307007B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2009-08-05 | 環 本間 | プロヘキサジオン系化合物の処理によるスギ雄花の分化・形成の抑制方法 |
| US7135435B2 (en) * | 2002-12-27 | 2006-11-14 | Sepro Corporation | Plant growth regulation compositions and methods using gibberellin biosynthesis inhibitor combinations |
| MXPA06000935A (es) * | 2003-08-08 | 2006-05-04 | Basf Ag | Uso de derivados de acilciclohexandiona junto con etefon para el tratamiento de frutas de pepitas. |
| UA85690C2 (ru) | 2003-11-07 | 2009-02-25 | Басф Акциенгезелльшафт | Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах |
| AU2004202517A1 (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-24 | Glaxosmithkline Australia Pty Ltd | Method of Altering the Alkaloid Composition in Poppy Plants |
| AU2005244423A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicide mixtures based on a triazolopyrimidine derivative |
| CA2472806A1 (en) | 2004-05-18 | 2005-11-18 | Petro-Canada | Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations |
| WO2007042406A2 (de) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Basf Se | Fungizide und bioregulatorische mischungen |
| CN100398508C (zh) * | 2006-05-19 | 2008-07-02 | 浙江大学 | 抗倒酯的制备方法 |
| US9357768B2 (en) * | 2006-10-05 | 2016-06-07 | Suncor Energy Inc. | Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy |
| CN101801184B (zh) * | 2007-08-06 | 2014-04-23 | 辛根塔有限公司 | 除草组合物 |
| EP2052605A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| JP5924865B2 (ja) * | 2008-01-25 | 2016-05-25 | シンジェンタ リミテッド | 除草組成物 |
| ES2619731T3 (es) * | 2008-06-26 | 2017-06-26 | Suncor Energy Inc. | Formulación fungicida para hierba de césped mejorada con pigmento |
| DE102008037632A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| WO2010034813A2 (de) * | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Basf Se | Verwendung von acylcyclohexandioncarbonsäuren oder deren salzen in kombination mit acylcyclohexandioncarbonsäureestern zur verbesserung der entwicklung von gramineen |
| WO2010115793A2 (en) | 2009-04-07 | 2010-10-14 | Basf Se | Method of protecting grapevines against grapevine yellow disease |
| WO2011012495A1 (de) | 2009-07-30 | 2011-02-03 | Basf Se | Granulate enthaltend prohexadion-calcium und sulfat |
| IT1396078B1 (it) | 2009-10-16 | 2012-11-09 | Uni Degli Studi Del Piemonte Orientale Amedeo Avogadro | Dispositivo per la correzione del rigurgito mitralico combinabile con una protesi per anuloplastica, e kit comprendente un tale dispositivo. |
| AU2011301171C1 (en) | 2010-09-09 | 2015-09-10 | Suncor Energy Inc. | Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides |
| CN102101830A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-06-22 | 张家港田由新材料科技有限公司 | 抗倒酯的制备方法 |
| ES2649937T3 (es) | 2010-12-21 | 2018-01-16 | Bayer Cropscience Lp | Mutantes tipo papel de lija de Bacillus y procedimientos de uso de los mismos para mejorar el crecimiento vegetal, promover la salud de plantas y controlar enfermedades y plagas |
| NO2694640T3 (fi) | 2011-04-15 | 2018-03-17 | ||
| CN103732071A (zh) | 2011-06-03 | 2014-04-16 | 桑科能源股份有限公司 | 用于控制由真菌病原体引起的作物感染的水包石蜡油型乳剂 |
| CN102295563A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-12-28 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 抗倒酯的制备方法 |
| MX2014002890A (es) | 2011-09-12 | 2015-01-19 | Bayer Cropscience Lp | Metodo para mejorar la salud y/o promover el crecimiento de una planta y/o mejorar la maduracion de frutos. |
| WO2015054887A1 (zh) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用 |
| WO2015070392A1 (zh) * | 2013-11-13 | 2015-05-21 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 一种环己烷三酮类化合物的制备方法 |
| US11079725B2 (en) | 2019-04-10 | 2021-08-03 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
| US11957072B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-04-16 | Deere & Company | Pre-emergence weed detection and mitigation system |
| US11672203B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-06-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control |
| US11653588B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-05-23 | Deere & Company | Yield map generation and control system |
| US11641800B2 (en) | 2020-02-06 | 2023-05-09 | Deere & Company | Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system |
| US11240961B2 (en) | 2018-10-26 | 2022-02-08 | Deere & Company | Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity |
| US11467605B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-10-11 | Deere & Company | Zonal machine control |
| US11589509B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-02-28 | Deere & Company | Predictive machine characteristic map generation and control system |
| US11178818B2 (en) | 2018-10-26 | 2021-11-23 | Deere & Company | Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data |
| US11234366B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-02-01 | Deere & Company | Image selection for machine control |
| US11778945B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-10-10 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
| US11477940B2 (en) | 2020-03-26 | 2022-10-25 | Deere & Company | Mobile work machine control based on zone parameter modification |
| US11844311B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11592822B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-02-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11474523B2 (en) | 2020-10-09 | 2022-10-18 | Deere & Company | Machine control using a predictive speed map |
| US11845449B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11927459B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-03-12 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11849672B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11871697B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Crop moisture map generation and control system |
| US11650587B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-05-16 | Deere & Company | Predictive power map generation and control system |
| US11711995B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-01 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11825768B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-11-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11895948B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control based on soil properties |
| US11946747B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-04-02 | Deere & Company | Crop constituent map generation and control system |
| US11864483B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-09 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
| US11727680B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-15 | Deere & Company | Predictive map generation based on seeding characteristics and control |
| US11849671B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
| US11889788B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive biomass map generation and control |
| US11675354B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-06-13 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11983009B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-05-14 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11874669B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11635765B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-04-25 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
| US11889787B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive speed map generation and control system |
| WO2024012440A1 (zh) * | 2022-07-11 | 2024-01-18 | 武汉人福创新药物研发中心有限公司 | 氘代化合物及其用途 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH558319A (de) * | 1971-12-03 | 1975-01-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur herstellung von neuen 1,3-diketonen. |
| DE2232730A1 (de) * | 1972-07-04 | 1974-01-24 | Bayer Ag | Substituierte cyclohexan-2,6-dion-1carbonsaeureanilide und -thioanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide |
| JPS5521002B2 (fi) * | 1974-03-07 | 1980-06-06 | ||
| US3950420A (en) * | 1973-08-15 | 1976-04-13 | Nippon Soda Company, Ltd. | Cyclohexane derivatives |
| JPS577122B2 (fi) * | 1973-12-24 | 1982-02-09 | ||
| JPS5377040A (en) * | 1977-11-11 | 1978-07-08 | Nippon Soda Co Ltd | Praparation of cyclohexane derivative |
| DE3121355A1 (de) * | 1981-05-29 | 1982-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide |
| US4440566A (en) * | 1982-08-05 | 1984-04-03 | Chevron Research Company | Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones |
| JPS58164543A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Ihara Chem Ind Co Ltd | シクロヘキサン誘導体、その製法及びこれを含む植物生長調整剤 |
| US4440556A (en) * | 1982-06-23 | 1984-04-03 | International Telephone And Telegraph Corporation | Optical fiber drawing using plasma torch |
| DE3310418A1 (de) * | 1983-03-23 | 1984-09-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| JPS59196840A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-08 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤 |
-
1984
- 1984-05-14 EP EP84810233A patent/EP0126713B1/de not_active Expired
- 1984-05-14 US US06/610,222 patent/US4584013A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-14 AT AT84810233T patent/ATE40106T1/de active
- 1984-05-14 DE DE8484810233T patent/DE3476195D1/de not_active Expired
- 1984-05-15 RO RO84114556A patent/RO89082A/ro unknown
- 1984-05-15 RO RO84119856A patent/RO92510A/ro unknown
- 1984-05-15 RO RO84119857A patent/RO92511A/ro unknown
- 1984-05-16 DD DD84263083A patent/DD223147A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-16 CA CA000454407A patent/CA1234815A/en not_active Expired
- 1984-05-16 PL PL1984247702A patent/PL140539B1/pl unknown
- 1984-05-16 IL IL71849A patent/IL71849A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-05-16 AR AR84296666A patent/AR246510A1/es active
- 1984-05-17 HU HU841903A patent/HU199770B/hu unknown
- 1984-05-17 ES ES532966A patent/ES532966A0/es active Granted
- 1984-05-17 BR BR8402350A patent/BR8402350A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-05-17 DK DK248084A patent/DK166775C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-05-18 JP JP59100360A patent/JPH0655692B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1984-05-18 KR KR1019840002707A patent/KR920003105B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-11-15 NO NO844570A patent/NO160361C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-11-16 PT PT79516A patent/PT79516B/pt unknown
- 1984-11-16 FI FI844521A patent/FI89163C/fi active IP Right Grant
- 1984-11-19 US US06/673,077 patent/US4618360A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-10-09 US US06/785,822 patent/US4693745A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-16 US US06/788,176 patent/US4623382A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002263A patent/MY102084A/en unknown
-
1992
- 1992-06-15 BG BG96473A patent/BG60469B2/bg unknown
- 1992-07-10 CY CY1621A patent/CY1621A/xx unknown
-
1993
- 1993-06-28 GE GEAP1993938A patent/GEP19960309B/en unknown
-
1998
- 1998-04-08 NL NL981001C patent/NL981001I2/nl unknown
-
2002
- 2002-09-26 NL NL350006C patent/NL350006I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI89163B (fi) | Cyklohexandionkarboxylsyraderivat med vaextreglerande egenskaper hos vaexter | |
| JPH0372217B2 (fi) | ||
| PT87746B (pt) | Processo para a preparacao duma composicao fungicida e/ou reguladora do crescimento de plantas contendo derivados de azolilmetil-ciclopropilo, e de produtos intermediarios | |
| JPS6254103B2 (fi) | ||
| HU209617B (en) | Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients | |
| CS225838B2 (en) | The fungicide agent and the agent for the regulation of the plant growth | |
| JPS6215548B2 (fi) | ||
| JPH0224823B2 (fi) | ||
| JPS6187642A (ja) | 除草及び植物生長調節特性を有するシクロヘキサンジオンカルボン酸誘導体の製法及び生成物並びに該誘導体を含有する組成物 | |
| JPS6222763A (ja) | 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物 | |
| CS236691B2 (en) | Agent for regulation of plant growth and fungicide agent and production method of its efficient components | |
| JPH04305569A (ja) | サリチル酸誘導体、該化合物を製造するための中間体、ならびに該化合物を含有する除草剤および植物成長調整剤 | |
| JPS59116270A (ja) | 新規生長調節剤および殺微生物剤 | |
| JPH02286664A (ja) | アゾリルエチルシクロプロパンおよび該化合物を含有する殺菌剤 | |
| JPS6361943B2 (fi) | ||
| JPS61109775A (ja) | 置換アゾリルシクロプロピル‐アゾリルメチル‐カルビノール誘導体、その製法および用途 | |
| JPH0529225B2 (fi) | ||
| CS230598B2 (en) | Fungicid agent and for regulation of growing of plants and method manufacture of efficient compound | |
| US4309566A (en) | Plant regulator | |
| US5163992A (en) | Oxalic acid derivatives and plant growth regulators containing them | |
| CA1334421C (en) | N-substituted 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide derivatives | |
| JPS58157771A (ja) | △２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途 | |
| DE3224186A1 (de) | Mikrobizide und wuchsregulierende mittel | |
| US5199968A (en) | Plant growth regulators containing oxalic acid derivatives | |
| JPS63154639A (ja) | シクロヘキセノン誘導体及び該化合物を含有する植物生長調整剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: NOVARTIS AG |
|
| ND | Supplementary protection certificate (spc) granted | ||
| SPCG | Supplementary protection certificate granted |
Spc suppl protection certif: K3 Extension date: 20070206 |
|
| FG | Patent granted |
Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG |