BG60469B2 - Производни на циклохександионкарбоксилна киселина с хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства - Google Patents
Производни на циклохександионкарбоксилна киселина с хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства Download PDFInfo
- Publication number
- BG60469B2 BG60469B2 BG96473A BG9647392A BG60469B2 BG 60469 B2 BG60469 B2 BG 60469B2 BG 96473 A BG96473 A BG 96473A BG 9647392 A BG9647392 A BG 9647392A BG 60469 B2 BG60469 B2 BG 60469B2
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- cyclohexanedione
- radical
- carboxylate
- compound according
- radicals
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Производните на циклохександионкарбоксилната киселина намират приложение в селското стопанство. Те имат обща формула в която а означава -оr2 или -nr3r4 радикал; r е с3-с6 циклоалкилрадикал; r2, r3 и r4, независимоедин от друг, са водород, с1-с6алкилов, с1-с6халогеналкилов, с2-с10алкоксиалкилов, с2-с10алкилтиоалкилов радикал; с3-с6 алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент, с1-с4 алкокси или с1-с4алкилтиорадикал; с3-с6алкинилрадикал; фенилов или с1-с6аралкилов радикал, където фенилното ядро е незаместено или заместено с халогенен елемент, с1-с4алкилов, с1-с4алкокси, с1-с4халогеналкилов радикал, нитро или цианова група; един отрадикалите r3 и r4 е метокси; или r3 и r4 съвместно с азотния атом, към който са свързани, образуват система с хетероцикличен пръстен, състоящ се от 5 или 6 члена, който пръстен може да съдържа допълнително кислороден или серен атом. Изобретението се отнася и до техните метални или амониеви соли.
Description
Изобретението е продължение на патенти на US 4 618 360 и 4 584 013.
Изобретението се отнася до производни на циклохександионкарбоксилната киселина с хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства, до композиционни смеси, които ги съдържат, и до използването на посочените производни за селективен и пълен контрол на плевелите и за регулиране растежа на растенията.
Новите производни на циклохександионкарбоксилната киселина са с обща формула от типа
в която А означава -OR2 или -NR3R4 радикали; R е С3-Св циклоалкилов радикал; Rj, R, и R4 независимо един от друг са водород, Cj-Ct алкилов, халогеналкилов, С2-С10 алкоксиалкилов, С2-С10 алкилтиоалкилов радикали; С3-С6 алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент, Cj-C4 алкокси или Ct-C4 алкилтио радикали; С3-С6 алкинилов радикал; фенилов или С2-С6 аралкилов радикали, като фенилното ядро е незаместено или заместено с халогенен елемент, Cf-C4 алкилов, Cj-C4 алкокси, Ct-C4 халогеналкилов радикали, нитро- или цианова група; един от радикалите R, и R4 е метокси радикал или R3 и R4 заедно с азотния атом, към който са захванати, образуват 5- или 6членен хетероцикличен пръстен, който допълнително може да съдържа в пръстена си кислороден или серен атом или металните или амониеви соли на тези съединения.
В определенията, посочени по-горе, алкиловите радикали съдържат както радикали с права, така и с разклонена верига, като метилов, етилов, пропилов, изопропилов, бутилов, изобутилов, вторичен бутилов, третичен бутилов, както и радикали на стереоизомерите на по-висшите хомолози. Алкениловият и алкиниловият радикал също съдържат права и разклонена верига например винилов, алилов, металилов, бутенилов, метилбутенилов, и диметилбутенилов радикал, етинилов, пропинилов, бутинилов, метилбутинилов и диметилбутинилов радикал.
Циклоалкилови групи могат да бъдат циклопропилов, циклобутилов, циклопентилов и циклохексилов радикал.
Халогенни елементи са флуор, хлор, бром или йод.
5- или 6-членният хетероцикличен пръстен -NR3R4, който може да съдържа допълнително кислороден или серен атом, може да бъде пирол, пиролидин, пиперидин, морфолин, а също така и тиоморфолин. Тези пръстени могат да бъдат заместени също така с метилов радикал.
Солите на тези съединения се получават чрез взаимодействие с основи. Предпочитани основи са хидроокиси на алкални и алкалоземни метали, желязо, мед, никел, цинк, както и амониева, четвъртична С,-С4 алкиламониева или С,-С4 хидроксиалкиламониева основа.
Производните на циклохександионкарбоксилната киселина съгласно формула (I) имат добри хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства. Особено ефективни са съединения от следващите групи: производните на циклохексана с обща формула I, в която А е естерен остатък -OR2 или техните метални и амониеви соли, и производните с обща формула I, в която А е -NR3R4 радикал, a R има значението, определено по-горе, както и техните метални и амониеви соли.
Предпочитани индивидуални съединения са етил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат етил-4-циклобутаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат етил-4-циклопентаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат етил-4-циклохексаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат метил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат изопропил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат изобутил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат
4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат
4-циклопропаноил-3,5-циклохександи2 он-1-карбоксилат-три-н-амониева сол
4-циклобутаноил-3,5-циклохександион-
1-карбоксилат
4-циклопентаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат
4-циклохексаноил-3,5-циклохександион-
1-карбоксилат диметил-4-циклопропаноил-3,5-циклохекса ндион-1 -карбоксамид диметил-4-циклобутаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксамид бензил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксамид и техните натриеви, амониеви и тетраметиламониеви соли.
Производните на циклохександионкарбоксилната киселина с обща формула I могат да се получат в различни тавтомерни форми. Например 4- (циклопропил-1 -хидроксиметилдиен) -3,5-циклохександион-1 -карбоксилат се получава в следващите форми
Циклохександионкарбоксилатите се получават по традиционен метод чрез взаимодействие на производните на 3,5-циклохександионкарбоксилната киселина с обща формула
в която А е естерен или амиден радикал, както е определено по-горе, с халид на циклоалкил карбонова киселина с формула
Hal - COR III в която R е С3-С6 циклоалкилов радикал, в инертен органичен разтворител и в присъствие на основа за свързване на киселината и изолиране на получения продукт.
Съединенията съгласно формула II могат да взаимодействат също така и с енолната си хидроксилна група. Тази група или трябва да се освободи отново чрез кисела хидролиза на кондензирания -OCOR- остатък, или трябва да се протектира предварително чрез етерификация например в кисела среда в присъствие на поглътител за водата например концентрирана сярна киселина, използване на подходящо молекулно сито за отстраняване на водата или чрез използване на N, N-дициклохексилкарбонимид.
Получаването на тези междинни продукти е известно например от J.Am.Chem.Soc. 78(1956)4405 и 81(1958)4278 или също така от J патент JP 57-47947.
Някои от междинните продукти са нови. Те съответстват на формула
в която А има значението, определено по-горе съгласно формула I, a R11 е подбран измежду радикалите Cj-C6 халогеналкилов, С3С# алкенилов, С3-С4 халогеналкенилов, С3-С6 алкинилов, С2-С10 алкоксиалкилов, С2-С10 алкоксиалкенилов, като те са част от изобретението.
Подходящи разтворители за тези реакции са ароматните въглеводороди като бензол, толуол и ксилол, а също така и халогенирани въглеводороди като хлороформ, дихлоретан, тетрахлорметан.
Реакционните температури са в интервала от стайна температура до температурата на кипене на реакционната смес. По времето на добавяне към реакционната смес на солна киселина може да се наложи охлаждане на съда с реакционната смес.
Подходящи свързващи съединения (акцептори) за киселините са органични и неорганични основи като пиридин, 4-амидопиридин, колидин, триетиламин, амониев, натриев, калиев или калциев карбонат или съответните бикарбонати.
Подходящи кисели халиди съгласно формула III са хлоридите на циклоалкановата киселина например циклобутурил хлорид, циклопентаноил хлорид, циклопропаноил хлорид или циклохексаноил хлорид, а съгцо така и съответните бромиди.
Изходните производни на циклохександионкарбоксилната киселина съгласно формула II се получават, от една страна, чрез хидри- 5 ране на 3,5-дихидроксибензоена киселина с водород върху Реней-никел и последващо естерифициране или амидиране на киселите радикали в съответствие със следващата реакционна схема 10 он
II
При посочената по-горе реакция кетоновата група трябва да се защити например като енолов етер или енамин (J.Am.Chem.Soc., 25 78, 4405 (1956)).
От друга страна е възможно хидрирането на производните на 3,5-дихидроксилбензоената киселина с водород върху Реней-никел по следващата реакционна схема 30 он о
(Arch.Pharm., 307, 577 (1974),.
При ниски дози на употреба съединенията съгласно формула I проявяват добри регулиращи растежа и селективни хербицидни 4θ свойства, което ги прави подходящи за използване при култивираните растения и най-вече при захарната тръстика, житните растения, памука, соята, царевицата и ориза. В някои случаи чрез съединенията от формула I се пое- 45 тига забавяне на растежа на плевели, контролирани досега единствено чрез тотална хербидизация.
Механизмът на действие на тези съединения е следният. Много от тях не се 59 локализират, а се абсорбират от растенията и се транспортират до други техни части, където всъщност проявяват своето действие. Например е възможно подтискането на растежа на многогодишни плевели до корените чрез повърхностна обработка. В сравнение с известните хербициди и регулатори на растежа новите съединения от формула I са ефективни даже и при много ниски дози на употреба.
Освен това съединенията съгласно формула I проявяват и регулиращи растежа на растенията свойства, което е свързано с увеличаване на добива от културните растения или на житните култури. Много от съединенията по формула I проявяват и инхибиращо действие върху растежа, в зависимост от концентрацията. Инхибира се растежът както на моно-, така и на двусемеделните култури. Например растенията по формула 1 селективно инхибират растежа на бобови култури, които честб се засяват като покривни растения в тропическите области, така че, докато е предотвратена почвената ерозия сред култивираните растения, покривните култури не се конкурират с култивираните.
Инхибирането на вегетативния растеж на голям брой култивирани растения създава възможност за засяването на по-голям брой растения върху посевните площи и за получаването на по-голям добив от единица площ. По-нататък механизмът за увеличаване на добива при използване на регулатори на растежа се състои в това, че хранителните вещества са в състояние да стимулират цъфтежа и формирането на плодове в много по-голяма степен, когато се инхибира вегетативният растеж.
Инхибирането на вегетативния растеж на едносемеделните култури, например треви или култивирани растения, каквито са житните растения, понякога също е желателно и полезно. Такова инхибиране на растежа е с икономически ефект, тъй като, по-специално при тревните култури, рязко се намалява косенето на градини, паркове, спортни полета или зелени площи около пътищата. Инхибирането на растежа е от важно значение при тревистите и дървесни видове, разположени край пътищата и транспортните магистрали, където бързият растеж не е желателен.
Прилагането на инхибирането растежа на житните растения е също така важно с оглед намаляване на тънките стебла или дори цялостно предотвратяване полагането на кла
I совете преди сеитба. Използването на регулатори за растежа при житните растения спомага за заякчаване на стеблата, с което също се предотвратява полягането им. Освен това съединенията от формула I могат да се използват при предотвратяване на прорастването на складирани картофи. По време на зимното им складиране прорастналите картофи се свиват, намаляват от теглото си и загниват.
При високи дози на употреба изпитваните растения силно се увреждат в развитието си и загиват.
Изобретението се отнася също така до хербицидни и регулиращи растежа смеси (композиции) , които съдържат ново съединение с общата формула I, а също така и до методи за контролиране периодите преди и след покълване на плевелите и инхибиране растежа на едно- и двусемеделните култури, по-специално методи за инхибиране при тревните видове, покривните тропически култури и тютюневите коренови израстъци.
Съединенията от формула I се използват индивидуално или съвместно с добавки, подобряващи свойствата по определени рецепти, като обикновено получаваните композиции са под формата на емулгирани концентрати, покривни пасти, директно разпръскващи се или след разреждане разтвори, разредени емулсии, омокряни прахове, разтворими прахове, по-едри прахове, гранулата, а също така и гранули под формата на капсули, покрити с полимерни съединения.
Методите за приложение се подбират в зависимост от вида на композициите като могат да бъдат разпръскване, фино разпръскване (атомизиране), ръсене, разпиляване или изливане, както и в зависимост от предвижданите за обработка обекти и преобладаващите условия за работа.
Композициите, съставени от съединение с обща формула I като активна съставка и течни или твърди добавки, могат да се приготвят по някой от следващите методи хомогенизиращо разбъркване и/или стриване (смилане) на активната съставка с добавките, респ. разтворители, твърди носители, а там, където обектът налага, и повърхностноактивни вещества.
Подходящи разтворители са ароматни въглеводороди, за предпочитане хомолози, съдържащи 8 до 12 въглеродни атома като смес от ксилоли или заместени нафтени, фталати като дибутилфталат, диоктилфталат, алифатни въглеводороди като циклохексан, или парафини, алкохоли и гликоли и техните етери и естери като етанол, етиленгликол, монометилов или моноетилов етер на етиленгликола, кетони например циклохексанон, силно полярни разтворители като 1Ч-метил-2пиролидон, диметилсулфоксид, или диметилформамид, както и епоксидирани растителни масла например епоксидирано кокосово или соево масло, или вода.
Използваните твърди носители за праховете са обикновено естествени (природни) минерални пълнители като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. За подобряване на физическите характеристики е възможно добавянето на финодиспергирана силициева киселина или финодиспергирани полимери. Подходящи гранулирани адсорбиращи носители и порьозни материали са пемза, натрошени тухли, сепиолит или бентонит. Подходящи инертни носители и материали са калцит и пясък. Могат да се добавят и гранулирани материали от органичен и неорганичен произход, по-специално доломит или пулверизирани индустриални отпадъци.
Подходящи повърхностноактивни вещества, в зависимост от природата на съединението с обща формула I, което трябва да се включи в композицията, могат да бъдат различни нейонни, катионни и/или анионни повърхностноактивни вещества с добри емулгиращи, диспергиращи и омокрящи способности. Често терминът “повърхностноактивни добавки” означава смеси от повърхностноактивни вещества.
Подходящи анионни повърхностноактивни вещества могат да бъдат както водоразтворими сапуни, така и синтетични повърхностноактивни съединения.
Подходящи сапуни са солите на алкалните и алкалоземните метали или незаместени или заместени амониеви соли на висши мастни киселини (С10-Си) например натриева или калиева сол на олеиновата или стеариновата киселина, или на смес от природни мастни киселини, които могат да се получат например от кокосово масло или лой. Посочените повърхностноактивни вещества могат да се приготвят също така и от солите на метилтаурина с мастни киселини.
По-често обаче така наречените синтетични повърхностноактивни вещества намират приложение в практиката, по-специално сулфонати, сулфати на мастните киселини, производни на сулфонирани бензимидазоли или алкиларил сулфонати.
Мастните сулфонати или сулфати обикновено са под формата на соли на алкални и алкалоземни метали или незаместени или заместени амониеви соли, съдържащи алкилов радикал с дължина С,-С22, например натриева или калциева сол на лигнинсулфоновата киселина, на додецилсулфат или на смес от сулфати на мастни алкохоли, получени от природни мастни киселини. Тези съединения са представени също така от соли на естерите на сулфонови киселини с мастни алкохоли или продукти на присъединяването на етиленов окис.
Производните на сулфонирания бензимидазол съдържат двойки групи на сулфонова киселина и един радикал на мастен алкохол, съдържащ от 8 до 22 въглеродни атома. Примери за алкиларилсулфонати са кондензационните продукти на формалдехида със солите (натриеви, калциеви или триетиленоламинови) на додецилбензолсулфоновата, дибутилнафталинсулфоновата или нафталинсулфоновата киселина. Също така подходящи са съответните фосфати, например солите на естера на фосфорната киселина с продукта на присъединяване на р-нонилфенола към 4 до 14 мола етиленов окис, и фосфолипиди.
Обикновено като нейонни повърхностноактивни вещества се използват производни на полигликолов етер на алифатни или циклоалифатни алкохоли, или наситени или ненаситени мастни киселини и алкилфеноли, като посочените производни съдържат 3 до 30 гликолноетерни групи и 8 до 20 въглеродни атома в алкилната част на алкилфенолите.
Други подходящи нейонни повърхностноактивни вещества са водоразтворимите продукти на присъединяване на полиетиленовия окис към полипропиленгликола, етилендиаминпропиленгликола и алкилполипропиленгликола, съдържащ 1 до 10 въглеродни атома в алкиловата си верига, и чийто продукти на присъединяване съдържат 20 до 250 етиленгликолетерни групи и 10 до 100 пропиленгликолетерни групи. Тези съединения обикновено съдържат 1 до 5 етиленгликолови единици на една пропиленгликолова единица.
Типични примери за нейонни повърхностноактивни вещества са нонилфенолполиетоксиетаноли, полигликолови етери на рициновото масло, продукти на присъединяване на полипропиленов/полиетиленов окис, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленгликол, октилфеноксиетоксиетанол. Подходящи нейонни повърхностноактивни вещества са естерите на мастните киселини с полиоксисорбитан и полиоксиетилен сорбитан триолеата.
Катионни повърхностноактивни вещества са предимно четвъртични амониеви соли, които съдържат като N-заместител поне един алкилов радикал с 8 до 22 въглеродни атома и като други заместители могат да се използват по-нисши незаместени или халогенирани алкил, бензил, или по-нисши хидроксиалкил радикали. Солите обикновено са под формата на халиди, метилсулфати или етилсулфати, като стеарилтриметиламониев хлорид, бензилди(2-хлоретил)етиламониев бромид.
Използваните повърхностноактивни вещества са описани в следващите литературни източници. “Me Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”, МС Publishing Corp., Ridgewood, N.J., 1981; H. Stache, “Tensid Taschenbuch”, 2 nd Edition, C. Hauser Verlag, Munich & Vienna 1981; M. and J. Ash, “Encyclopedia of Surfactants” Vol I-III, Chemical Publishing Corp., New York, 1980-81.
Използваните смеси (композиции) обикновено съдържат 0,1 до 95 % за предпочитане 0,1 до 80 % от съединенията с обща формула I, от 1 до 99,9 % течна или твърда добавка, подобряваща свойствата на сместа, и от 0 до 25 %, за предпочитане 0,1 до 25 %, повърхностноактивно вещество.
Предпочитаният състав на композициите в мас. %
Емулсионни концентрати | ||
Активна съставка | 1-20, предимно 5-10 | |
ПАВ | 5-30, предимно 10-20 | |
Течен носител | Прахове | 50-94, предимно 70-85 |
Активна съставка | 0,1-10, предимно 0,1-1 | |
Твърд носител | Суспензионен концентрат | 99,9-90, предимно 99,9-99 |
Активна съставка | 5-75, предимно 10-50 | |
Вода | 94-25, предимно 90-30 | |
ПАВ | Омокрени прахове | 1-40, предимно 2-30 |
Активна съставка | 0,5-90, предимно 1-80 | |
ПАВ | 0,5-20, предимно 1-15 | |
Твърд носител | Гранулати | 5-95, предимно 15-90 |
Активна съставка | 0,5-30, предимно 3-15 | |
Твърд носител | 99,5-70, предимно 97-85 |
Търговските продукти се произвеждат в 25 концентриран вид, а потребителят използва разредени композиции с концентрация до 0,001 %. Дозите на употреба са нормално от 0,01 до 10 кг активна съставка/хектар, и най-вече от 0,025 до 5 кг/хектар. 3θ
Композициите могат да съдържат и други съставки, например стабилизатори, антипенители, регулатори на вискозитета, свързващи вещества, противозапалителни вещества, торове или други вещества със специални 35 качества.
Изобретението са пояснява със следващите примери.
Пример 1. Получаване на изобутил-4циклопропаноил-3,5-циклохександион-1-кар- 4θ боксилат с формула
а) Изобутил 3,5-циклохександионкарбоксилат.
Смес от 50 г 3,5-циклохександион-1-карбонова киселина, 150 мл изобутанол, 30 г 85 % -на ортофосфорна киселина и 400 мл толуол се кипи за една нощ във воден сепаратор, след което се концентрира в роторен изпарител. Остатъкът се разтваря във 200 мл тетрахидрофуран и разтворът се кипи в продължение на 2 часа, като предварително се добавят 100 мл 1Н солна киселина. Охладеният разтвор се екстрахира с етилацетат и се отделя органичната фаза, промива се с наситен разтвор на натриев хлорид, суши и се концентрира. Пастообразният остатък се прекристализира от етер/хексан като кристалният продукт е с т.т. 74-750С.
б) Изобутил 4-циклопропиноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат.
В смес от 60 г изобутилов 3,5-циклохександионкарбоксилат, 25 мл пиридин и 400 мл дихлоретан се откапват 30 мл циклопропаноилов хлорид и сместа се разбърква в продължение на 15 ч при стайна температура. Реакционната смес след това се филтрира, а филтратът се промива с 1Н солна киселина, суши се и се концентрира. Полученият 0-ацилиран продукт се разтваря в 200 мл дихлоретан, добавя се 4 г 4-диметиламинпиридин и реакционната смес се кипи на обратен хладник в продължение на 4 часа. След това охладеният реакционен разтвор се промива с 1Н солна киселина, суши се, концентрира се и остатъкът се подлага на хроматографски ана7 лиз върху силикагел. Получава се 51 г изобутилов 4-циклопропаноил-3,5-циклохександионкарбоксилат като светла маслена течност с рефрактометричен индекс 1,4907.
В таблица 1 са посочени съединенията, получени, както е описано в примерите.
Таблица 1
№ OR2
1.01 | ос2н3 | циклопропил |
1.02 | ос2н5 | циклобутил |
1.03 | ос2н3 | циклопентил |
1.04 | ос2н3 | циклохексил |
1.05 | осн3 | циклопропил |
1.06 | осн3 | циклобутил |
1.07 | осн3 | циклопентил |
1.08 | осн3 | циклохексил |
1.09 | ОС3Н7-Н | циклопропил |
1.10 | ОС3Н7-Н | циклобутил |
1.11 | ОС3Н7-Н | циклопентил |
1.12 | ОС3Н,-н | циклохексил |
1.13 | ОС4Н12-н | циклопропил |
1.14 | ОС6Н12-н | циклобутил |
1.15 | ОС4Н12-н | циклопентил |
1.16 | ОС6Н12-н | циклохексил |
1.17 | ОС4Н,-н | циклопропил |
1.18 | ОС4Н,-н | циклобутил |
1.19 | ОС4Н,-н | циклопентил |
1.20 | ОС4Н,-н | циклохексил |
1.21 | ОСН(СН3)2 | циклопропил |
1.22 | ОСН(СН3)2 | циклобутил |
1.23 | ОСН(СН3)2 | циклопентил |
1.24 | ОСН(СН3)2 | циклохексил |
1.25 | ОС4Н,-изо | циклопропил |
1.26 | ОС4Н,-изо | циклобутил |
1.27 | ОС4Н,-изо | циклопентил |
1.28 | ОС4Н9-изо | циклохексил |
1.29 | ОС4Н9-терц | циклопропил |
1.30 | ОС4Н,-терц | циклобутил |
1.31 | ОС4Н,-терц | циклопентил |
1.32 | ОС4Н,-терц | циклохексил |
1.33 | осн2сн-сн2 | циклопропил |
1.34 | осн2сн-сн2 | циклобутил |
1.35 | осн2сн-сн2 | циклопентил |
1.36 | осн2сн-сн2 | циклохексил |
1.37 | осн2с-сн | циклопропил |
1.38 | ОСН2С“СН | циклобутил |
1.39 | осн2с-сн | циклопентил |
1.40 | осн2с-сн | циклохексил |
Физ.свойства
Пр211,5350 т.т.6061°С
т.т.60-64°С
т.т.70-72°С nD 211,4907
1.41 | ос2н4осн3 | циклопропил | |
1.42 | ос2н4осн3 | циклобутил | |
1.43 | ос2н4осн3 | циклопентил | |
1.44 | ОС2Н4ОСН3 | циклохексил | |
1.45 | ос2н4 сн3 | циклопропил | |
1.46 | ос2н4 сн3 | циклобутил | |
1.47 | ос2н4 сн3 | циклопентил | |
1.48 | ос2н4 сн3 | циклохексил | |
1.49 | бензилокси | циклопропил | |
1.50 | бензилокси | циклобутил | |
1.51 | бензилокси | циклопентил | |
1.52 | бензилокси | циклохексил | |
1.53 | ОС2Н4С1 | циклопропил | |
1.54 | ОС2Н4С1 | циклобутил | |
1.55 | ОС2Н4С1 | циклопентил | |
1.56 | ОС2Н4С1 | циклохексил | |
1.57 | ОС3Н6С1 | циклопропил | |
1.58 | ОС3Н6С1 | циклобутил | |
1.59 | ОС3Н6С1 | циклопентил | |
1.60 | ОС3Н6С1 | циклохексил | |
1.61 | ОСН2ОСН3 | циклопропил | |
1.62 | ОСН2ОСН3 | циклобутил | |
1.63 | ОСН2ОСН3 | циклопентил | |
1.64 | осн2осн3 | циклохексил | |
1.65 | осн3 | 1-метилциклопропил | |
1.66 | ос2н, | 1-метилциклопропил | |
1.67 | ОС2Н,-н | 1-метилциклопропил | |
1.68 | ОСН2СН“СН2 | 1-метилциклопропил | |
1.69 | бензилокси | 1-метилциклопропил | |
1.70 | ос2н4осн3 | 1-метилциклопропил | |
1.71 | осн3 | 4,4-диметил циклохексил | |
1.72 | ОС2Н, | 4,4-диметил циклохексил | |
1.73 | ОС4Н,-н | 4,4-диметил циклохексил | |
1.74 | осн2сн=сн2 | 4,4-диметил циклохексил | |
1.75 | бензилокси | 4,4-диметил циклохексил | |
1.76 | ос2н4осн3 | 4,4-диметил циклохексил | |
1.77 | ОН | циклопропил | т.т.142-146°С |
1.78 | ОН | циклобутил | |
1.79 | он | циклопентил | т.т.95-103°С |
1.80 | он | циклохексил | т.т.155-158°С |
1.81 | он | циклопропил | три-н-бутил- |
амониева сол, масло № RjR« R
Физ.свойства
Таблица 2
2.01 | NH2 | циклопропил |
2.02 | nh2 | циклобутил |
2.03 | nh2 | циклопентил |
2.04 | nh2 | циклохексил |
2.05 | NHCH3 | циклопропил |
2.06 | NHCH3 | циклобутил |
2.07 | NHCHj | циклопентил |
2.08 | NHCHj | циклохексил |
2.09 | N(CH3)2 | циклопропил |
2.10 | N(CH3)2 | циклобутил |
2.11 | N(CH3)2 | циклопентил |
2.12 | N(CH3)2 | циклохексил |
2.13 | N(CH3)OCH3 | циклопропил |
2.14 | N(CHj)OCH3 | циклобутил |
2.15 | N(CH3)OCH3 | циклопентил |
2.16 | N(CH3)OCH3 | циклохексил |
2.17 | nhch2ch-ch2 | циклопропил |
2.18 | nhch2ch-ch2 | циклобутил |
2.19 | nhch2ch-ch2 | циклопентил |
2.20 | nhch2ch-ch2 | циклохексил |
2.21 | N(CH2CH-CH2)2 | , циклопропил |
2.22 | N(CH2CH-CH2)2 | циклобутил |
2.23 | N(CH2CH=CH2)2 | циклопентил |
2.24 | N(CH2CH-CH2)2 | циклохексил |
2.25 | N(CH3)C2Hj | циклопропил |
2.26 | N(CH3)C2Hj | циклобутил |
2.27 | N(CH3)C2H3 | циклопентил |
2.28 | N(CH3)C2Hs | циклохексил |
2.29 | бензиламино | циклопропил |
2.30 | бензиламино | циклобутил |
2.31 | бензиламино | циклопентил |
2.32 | бензиламино | циклохексил |
2.33 | амино | циклопропил |
2.34 | амино | циклобутил |
2.35 | амино | циклопентил |
2.36 | амино | циклохексил |
2.37 | 4-хлоранилино | циклопропил |
2.38 | 4-хлоранилино | циклобутил |
2.39 | 4-хлоранилино | циклопентил |
2.40 | 4-хлоранилино | циклохексил |
2.41 | 3-трифлуорме- | |
тиланилино | циклопропил | |
2.42 | 3-трифлуор- | |
метиланилино | циклобутил |
т.т.109-112°С
т.т.72-78°С
т.т.130-144°С
2.43 | 3-трифлуорметил- анилино | циклопентил |
2.44 | 3-трифлуорметил- анилино | циклохексил |
2.45 | 4-метоксианилино | циклопропил |
2.46 | 4-метоксианилино | циклобутил |
2.47 | 4-метоксианилино | циклопентил |
2.48 | 4-метоксианилино | циклохексил |
2.49 | пиролинил | циклопропил |
2.50 | пиролинил | циклобутил |
2.51 | пиролинил | циклопентил |
2.52 | пиролинил | циклохексил |
2.53 | циклопропиламино | циклопропил |
2.54 | циклопропиламино | циклобутил |
2.55 | циклопропиламино | циклопентил |
2.56 | циклопропиламино | циклохексил |
2.57 | NHC6H13h | 1-метилциклопропил |
2.58 | nhc2h4 сн3 | 4,4-диметил циклохексил |
2.59 | N-метилбензиламино | 4,4-диметил циклохексил |
2.60 | анилино | 1-метилциклопропил |
2.61 | NHC6H13h | 1 -метилциклопропил |
2.62 | nhc2h4sch3 | 3,5-диметил циклохексил |
В пример la е получен междинен продукт. Съгласно този пример полученото съединение е
Таблица 3
№ | А | Физ.данни | |
3.01 | N(CH3)3 | сн3 | масло |
3.02 | N(CH3)2 | н | т.т.152-155°С |
3.03 | бензоилокси | н | |
3.04 | 4-хлорбензилокси | н | |
3.05 | сн3ос2н4о | н | |
3.06 | 4-бензиламино | н | |
3.07 | анилино | н | |
3.08 | анилино | сн3 | |
3.09 | (СН3)2СНСН2- | сн3 | масло |
3.10 | <ch3)2chch2nh | н | |
3.11 | (C2Hs)2N | н | масло |
3.12 | 1-метиланилино | сн3 | |
3.13 | 1 -метиланилино | н | т.т.143-145°С |
3.14 | (CH2-CHCH2)2N | сн3 | масло |
3.15 | (CH-CHCHPjN | Η | смола |
3.16 | пиперидино | сн3 | |
3.17 | пиперидино | Η | |
3.18 | ch3sc2h4nh | сн3 | |
3.19 | ch3sc2h4nh | Η | смола |
3.20 | hsc2h4nh | сн3 | восък |
3.21 | hsc2h4nh | Η | |
3.22 | Н3С3(СН3)СНО | Η | т.т.76-78°С |
Пример 2. Примерни състави от съеди- Ю нения с формула I или техни смеси с хербициди.
От тези концентрати след разреждане с вода могат да се получат емулсии с каква да е желана концентрация.
а) Омокряни прахове | (а) | (б) | (в) | 15 |
Съединение от таблица 1 или 2 | 20% | 60% | 0,5% | |
Натриев лигносулфонат | 5 | 5 | 5 | |
Натриев лаурилсулфат | 3 | - | - | 20 |
Натриев диизобутилнафталинсулфонат | 6 | 6 | ||
Полиетиленгликолов етер на октилфенола (7-8 мола етиленов окис) | 2 | 2 | 25 | |
Финодиспергирана силициева киселина | 5 | 27 | 27 | |
Каолин | 67 | - | - | |
Натриев хлорид | - | - | 59,5 |
в) Прахове (а) (б)
Съединение от таблица 1 или 2 Талк
0,1 % 1 %
99,9
Каолин
99,0
Праховете, готови за употреба, се получават след смесване на активната съставка с носителите и смилане на получената смес в подходящи мелници.
Активната съставка добре се размесва с подобряващите свойствата на сместа добавки и получената смес се наситнява в подходяща мелница, за да се получат прахове, от които след смесване с вода да водят до получаване 35 на емулсии с подходящи концентрации.
г) Екструдерен гранулат | (а) | (б) |
Съединение от таблица | ||
1 или 2 | ю% | 1% |
Натриев лигносулфонат | 2 | 2 |
Карбоксиметилцелулоза | 1 | 1 |
Каолин | 87 | 96 |
Активната съставка се смесва и насит-
б) Емулсионни концентрати | (а) | (б) | нява заедно с добавките, след което получена- | ||
Съединение от табли- | та смес се омокря с вода, екструдира се и се | ||||
ца 1 или 2 | ю% | 1% | 40 | суши в поток от въздух. | |
Полиетиленгликолов етер | |||||
на октилфенола | |||||
(4-5 мола етиленов окис) | 3 | 3 | д) Капсулован гранулат | ||
Калциев додецилбензол- | Съединение от таблица 1 или 2 | 3% | |||
сулфонат | 3 | 3 | 45 | Полиетиленгликол 200 | 2% |
Полигликолов етер на | Каолин | 94% | |||
касторовото масло | |||||
(36 мола етиленов окис) | 4 | 4 | |||
Циклохексанон | 30 | 10 | Окончателно наситнената активна със- | ||
Смес от ксилоли | 50 | 79 | 50 | тавка равномерно се смесва в смесител с омок- | |
рен каолин с полиетиленгликол. | По този на- |
чин се получава непрахообразен обвит (кап12 сулован) гранулат.
е) Суспензионен концентрат | (а | (б) |
Съединение от таблица | ||
1 или 2 | 40% | 5% |
Етиленгликол | 10 | 10 |
Полиетиленгликолов етер | ||
на нонилфенола | ||
(15 мола етиленов окис) | 6 | 1 |
Натриев лигносулфонат | 10 | 5 |
Карбоксиметилцелулоза | 1 | 1 |
37 % воден разтвор на | ||
формалдехид | 0,2 | 0,2 |
75 % водна емулсия на | ||
силиконово масло | 0,8 | 0,8 |
Вода | 32 | 77 |
Окончателно смленият активен инградиент интензивно се разбърква с добавките до получаване на суспензионен концентрат, от който след разреждане може да се получи суспензия с каква да е желана крайна концентрация.
ж) Солев разтвор
Съединение от таблица 1 или 2 | 5 % |
Изопропиламин | 1 |
Полиетиленгликолов етер на | |
октил фенола | |
(78 мола етиленов окис) | 3 |
Вода | 91 |
Пример 3. Хербицидна активност в периода преди покълване.
В условията на оранжерия в саксии за цветя с диаметър 11 см се засяват растителни семена. Веднага след това повърхността на почвата се обработва с водна емулсия от изпитва ното съединение в концентрация, съответстваща на 4 кг/ха, след което саксиите се държат в парника при температура 22 - 25°С и относителна влажност от 50 до 70 %. Тези условия се поддържат в продължение на 3 седмици, при което повечето от изпитваните съединения от таблица 1 и 2 увреждат голяма част от изпитваните растения.
Пример 4. Хербицидна активност в периода след покълването.
Различни културни растения и плевели се отглеждат в саксии в оранжерии до достигане на 4 до 6-листен стадий. Растенията се поръсват с водна емулсия от тестуваните съединения, получена от 25 %-ия емулсионен концентрат, при концентрация 4 кг/ха. След обработката растенията се държат при оптимални условия - на светлина, редовно поливане, температура 22 - 25°С и относителна влажност 50 - 70 %. Тестът се осъществява в продължение на 15 дни. Изследваните съединения, посочени в таблица 1 и 2, подтискат повечето от растенията.
Пример 5. Инхибиране на тропически “покривни” култури.
Присадки от тестуваните растения Phosphocarpus palustris и Centrosema pubesceus се засаждат в пластмасови саксии върху смес от пръст и торф в съотношение 1:3. След като на присадките израснат корени, растенията се разсаждат в саксии с диаметър 11 см и се поливат при нужда.
Растенията се държат при относителна влажност 70 % и 6000 лукса изкуствена светлина по 14 часа дневно, при дневна температура 27°С и нощна температура 21°С. Напълно израсналите растения се подрязват отново до височина 15 см. След 7 дни се пръскат с водна емулсия или суспензия от тестуваните съединения. Тестът се оценява след 4 седмици, като се измерва новият растеж и се сравнява с този на необработени растения, засадени в същия ден.
Резултатите са посочени в следващата таблица.
Нов растеж | |||||
Съединение | Приложено количество в г/ха | Тегло в % | Дължина Тегло | Дължина в 7о | |
в % | в % | ||||
1.01 | 300 | 87 | 100 | 87 | 100 |
1000 | 74 | 100 | 61 | 20 | |
3000 | 32 | 20 | 61 | 10 | |
1.02 | 300 | 90 | 100 | 87 | 100 |
1000 | 71 | 80 | 74 | 90 | |
3000 | 52 | 30 | 65 | 10 | |
Неконтро- | |||||
лирани | 100 | 100 | 100 | 100 |
Пример 6. Регулиране растежа на соята. 20 Соя от сорта “Williams” се засажда (посява) в пластмасови съдове (20 х 20 см) в смес от пръст, торф и пясък в съотношение 6:3:1. Съдовете се поставят в климатичен шкаф и се оставят да пораснат до появата на цветове за 25 около 7 седмици при оптимална температура, светлина, добавка на торове и напояване. След това растенията се наръсват с водни смеси от тестуваното съединение до пълно омокряне. Дозата възлиза на 100 г активна съставка за 30 500 л вода на хектар. Оценката на опита се извършва 4 седмици след прилагане на дозата.
Количествените показатели на растежа и на добива за обработените растения се сравняват с тези на контролни необработени 35 образци. Тестуваните съединения редуцират силно линейния растеж, без да се отразяват на добива. Те значително увеличават броя и теглото на шушулките върху водещите пъпки.
Резултатите за съединение 1.01, прило- 40 жено при доза 1000 г/ха, са посочени по-долу, заедно с тези за необработени растения, взети за 100 %.
Височина на растението | 82 % | 45 |
Линеен растеж след обработка | 46 % | |
Шушулки върху вторични | ||
пъпки по брой | 87 % | |
Шушулки върху вторични пъпки | ||
по тегло | 88 % | 50 |
Шушулки върху главни пъпки | ||
по брой | 106 % |
Шушулки върху главни пъпки по тегло 103 %
Фитотоксични симптоми върху третираното растение няма
Фитотоксични симптоми върху новия растеж (след третиране) няма
Растеж след третиране
Съеди- Доза, Дължина, Тегло, Скорост нение в г/ха в % в % -%дължина/ % тегло
1.01 | 1000 | 46 | 91 | 1,97 |
1.05 | 500 | 100 | 95 | 1,05 |
1 | 1300 | 97 | 57 | 1,7 |
1.21 | 500 | 97 | 78 | 1,24 |
1500 | 94 | 72 | 1,31 | |
1.77 | 500 | 100 | 95 | 1,05 |
1500 | 89 | 33 | 2,7 | |
1.79 | 500 | 100 | 63 | 1,59 |
1500 | 80 | 21 | 3,81 | |
1.80 | 500 | 95 | 79 | 1,20 |
1500 | 98 | 42 | 2,33 | |
1.81 | 500 | 100 | 90 | 1,11 |
1500 | 92 | 62 | 1,48 | |
кон- | ||||
трола | 100 | 100 | 1,00 |
Пример 7. Инхибиране растежа на житни растения.
Летен ечемик (Hordeum vulgare) и лятна пшеница (Triticum) се засяват в стеризирана почва, поставена в пластмасов съд, и се държат в оранжерия, като се поливат, колкото е необходимо. Житните пъпки се третират след 21-ия ден от засяването с воден спрей, съдържащ съединение с формула I. Концентрацията възлиза на 3 кг активна съставка/ха. Оценката на опита се извършва след 28 дни от третирането на житните растения. Сравнението с необработени контролни растения показва, че растежът на обработените растения се забавя 5 значително, а диаметърът на стеблата в някои случаи се увеличава. Редуцирането на линейния растеж на растенията практически не се отразява на теглото им. Растението е малко (ниско) и здраво и е по-устойчиво на въздействието на вятъра и дъжда. Резултатите са посочени в следващата таблица.
Ечемик | Пшеница | ||||||
Съеди- | П доза | Състояние | сухо стебло | нов растеж | |||
нение | в г/ха | на стеблото | на пъпките | след третиране | |||
(1) | (2) | (3) | (1) | (2) | (3) | ||
1.01 | 300 | 106 | 83 | 72 | 92 | 88 | 82 |
1000 | 110 | 65 | 45 | 104 | 70 | 47 | |
3000 | 144 | 63 | 17 | 112 | 66 | 8 | |
1.02 | 300 | 115 | 93 | 74 | 106 | 96 | 97 |
1000 | 97 | 69 | 68 | 100 | 85 | 88 | |
3000 | 120 | 59 | 26 | 98 | 69 | 38 | |
1.03 | 300 | 106 | 86 | 94 | 105 | 106 | 96 |
1000 | 104 | 84 | 89 | 95 | 92 | 75 | |
3000 | 110 | 64 | 34 | 107 | 69 | 36 | |
1.04 | 300 | 97 | 84 | 94 | 100 | 102 | 93 |
1000 | 103 | 64 | 94 | 102 | 80 | 82 | |
3000 | 109 | 92 | 70 | 96 | 89 | 54 | |
1.05 | 300 | 100 | 82 | 78 | 109 | 100 | 84 |
1000 | 114 | 66 | 53 | 109 | 84 | 58 | |
3000 | 129 | 57 | 2 | 130 | 64 | 6 | |
1 | 300 | 89 | 71 | 60 | 107 | 82 | 45 |
1000 | 125 | 53 | 16 | 116 | 73 | 16 | |
3000 | 118 | 64 | 4 | 147 | 66 | 0 | |
1.80 | 300 | 106 | 88 | 79 | 96 | 77 | 72 |
1000 | 123 | 79 | 55 | 100 | 77 | 52 | |
3000 | 137 | 56 | 9 | 132 | 68 | 7 | |
контрола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Пример 8. Инхибиране растежа на треви и детелина.
Семена от тревите Lolium perenue, Poa pratensis, Festuca rubra, Festuca ovina, Dactylis glomerata, Cynosurus crystatus, Agropyron repeus, 5 Bromus inermis, както и от два сорта детелина се засяват в пластмасови съдове, запълнени с пръст, торф и пясък, в съотношение 6:3: 1, поставят се в оранжерия и се поливат, колкото е необходимо. Растенията се подрязват седмич но до височина 4 см в продължение на 6 седмици след засяването. Един ден след последното подрязване тревите се обработват с воден спрей, съдържащ тестуваното съединение, като концентрацията му съответства на доза 0,3 до 3 кг/ха. Растежът на тревите се оценява 21 дни след обработката и се сравнява с този на контролни необработени образци.
Резултатите са посочени в следващата таблица.
Доза на приложение
Съединение № 300 г/ха
1000 г/ха
3000 г/ха
1.01 | 77% | 37% | 31% |
1.02 | 74% | 51% | 31% |
1.03 | 66% | 66% | 41% |
1.04 | 79% | 76% | 66% |
1.05 | 88% | 67% | 36% |
1.21 | 80% | 51% | 29% |
1.77 | 76% | 61% | 45% |
1.79 | 74% | 59% | 35% |
1.80 | 82% | 62% | 65% |
1.81 | 81% | 50% | 42% |
контрола | 100% | 100% | 100% |
Пример 9. Тест за инхибиране растежа в парник.
Овес от сортовете (Avena sativa), Setaria Italica, Lolium perenue, tomatoe (solanum lycopersicum), Synapsis alba, Stellaria media, бобови (Phaseolus vulgaris) се отглежда в пластмасови саксии с диаметър 12 см в оранжерия. Две седмици след засяването им кълновете се пръскат с разреден концентрат от съединението, което се изпитва, в количество, съответстващо на доза от 4 кг активно съединение на хектар. Един ред от растенията се оставя необработен, за да служи като контрола. Тестът се оценява две седмици след употребата на изпитваното съединение. Измерва се растителната дължина след обработването и се изчислява като процент от тази на необработените растения, за които растежът е 100 %.
Резултатите са представени в следващата таблица.
Съединение | Необработена контрола | 2.09 | 2.10 |
Растителни видове | Растеж при употребата на изпитвано съединение, | в % | |
Avena sativa | 100 | 63 | 38 |
Setaria italica | 100 | 63 | 38 |
Lolium perenue | 100 | 87 | 87 |
Solanum lycopersicum | 100 | 38 | 63 |
Synapsis alba | 100 | 38 | 63 |
Stellaria media | 100 | 63 | 38 |
Phaseolus vulgaris | 100 | 13 | 100 |
щата таблица.
Claims (24)
- Патентни претенции1. Производни на циклохександионкарбоксилната киселина с обща формула характеризиращи се с това, че А означава -OR2 или -NRjR4 радикал; R е С3-С6 циклоалкилов радикал; R2, R} и R4 поотделно и независимо един от друг са халогенен елемент;алкилов, С]-С6 халогеналкилов, Cj-C10 алкоксиалкилов, С2-С|0 алкилтиоалкилов радикали; С3-С6 алкенилов радикал, незаместен или заместен с халогенен елемент, с С,-С4 алкокси или с С]-С4 алкилтиорадикали; С3-С6 алкинилов радикал; фенилов или С,-С4 аралкилов радикали, като фенилното ядро е незаместено или заместено с халогенен елемент, с С(-С4 алкилов, с С(-С4 алкокси, с Cj-C4 халогеналкилов радикали, с нитро или цианови групи, един от радикалите R3 и R4 е метоксирадикал, или Rj и R4 заедно с азотен атом, към който са свързани, образуват 5- или 6членен хетероцикличен пръстен, който допълнително може да съдържа кислороден или серен атом, и техните метални или амониеви соли.
- 2. Производни на циклохександионкарбоксилната киселина съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че А означава OR2 радикал; R е С3-С4 циклоалкилов радикал, а R2 е халогенен елемент, С,-С6 алкилов, С,-Са халогеналкилов, С2-С10 алкоксиалкилов, С2-С10 алкилтиоалкилов радикал; С3-С4 алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент, с С,-С4 алкокси или С,-С4 алкилтио радикал; С3-С6 алкинилов радикал; фенилов или C(-Ct аралкилов радикал, като фенилното ядро е незаместено или заместено с халогенен елемент, с С(-С4 алкилов, С]-С4 алкокси, с C,-C4 халогеналкилов радикали, с нитро- или цианова група.
- 3. Производни на циклохександионкарбоксилната киселина съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че А означава -nr3r4 радикал; R е С3-С4 циклоалкилов радикал, аR3 и R4 всеки независимо един от друг означава халогенен елемент; С(-С4 алкилов, С^С^ халогеналкилов, С2-С10 алкоксиалкилов, С2-С10 алкилтиоалкилов радикали; С3-С6 алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент, с С,-С4 алкокси или Ct-C4 алкилтиорадикали; С3-С4 алкинилов, фенилов или С(-С4 аралкилов радикали, като фенилното ядро е незаместено или заместено с халогенен елемент, с C,-C4 алкилов, Ct-C4 алкокси, с С(-С4 халогеналкилов радикал или с нитроили цианова група; един от радикалите Rj и R4 е метоксигрупа, или R3 и R4 заедно с азотен атом, към който са прикрепени, образуват 5или 6-членен хетероцикличен пръстен, който може допълнително да съдържа кислороден или серен атом в пръстена.
- 4. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е етил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат.
- 5. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е етил-4-циклобутаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат.
- 6. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е етил-4-циклопентаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат.
- 7. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е етил-4-циклохексаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат.
- 8. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е метил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат.
- 9. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е изопропил-4циклопропаноил-3,5-циклохександион-1карбоксилат.
- 10. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е изобутил-4циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат.
- 11. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилат.
- 12. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксилаттри-н-бутиламониева сол.
- 13. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 4-циклобута характеризиращо се с това, че е 4-циклопентаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат.
- 15. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 4-циклохексаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксилат. 5
- 16. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е диметил-4-циклопропаноил-3,5-циклохександион-1 -карбоксамид.
- 17. Съединение съгласно претенция 1, ха- 10 рактеризиращо се с това, че е диметил-4-циклобутаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксамид.
- 18. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е бензил-4-цик- 15 лопропаноил-3,5-циклохександион-1-карбоксамид.
- 19. Композиция характеризираща се с това, че съдържа активна съставка, производна на циклохександионкарбоновата киселина в 20 определено ефективно количество, имаща хербицидни и регулиращи растежа свойства, съгласно претенция 1 и инертен носител и/или друг инертен формовъчен компонент.
- 20. Метод за селективно контролиране 25 на растежа на плевели при културни растения в периода преди или след покълване, характеризиращ се с това, че върху културните растения или върху мястото, където се засяват, се прилага ефективно количество от производна 30 на циклохександионкарбоновата киселина съгласно претенция 1.
- 21. Метод съгласно претенция 20, характеризираща се с това, че плевелите са тревисти растения.
- 22. Метод съгласно претенция 20, характеризиращ се с това, че културните растения са захарна тръстика, житни растения, царевица, соя, ориз и памук.
- 23. Метод за регулиране растежа на културни растения, характеризиращ се с това, че при него се прилага третиране на растенията, на отделни техни части, или на семената им с ефективно количество от производна на циклохександионкарбоновата киселина съгласно претенция 1.
- 24. Метод за регулиране растежа на житни растения и соя за увеличаване на добива, характеризиращ се с това, че при него се прилага ефективно количество от производна на циклохександионкарбоновата киселина съгласно претенция 1 или композиция, която я съдържа.
- 25. Метод съгласно претенция 23 за инхибиране растежа на тропически “покривни” растения след двулистния период, характеризиращ се с това, че при него се прилага ефективно количество от производна на циклохександионкарбоновата киселина или композиция, която я съдържа.
Експерт: Е.Смокова Издание на Патентното ведомство на Република България 1113 София, бул. Д-р Г. М. Димитров 52-Б Редактор: В.Алтаванова Пор. 37462 Тираж: 40 ЮМ
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH269383 | 1983-05-18 | ||
CH674783 | 1983-12-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG60469B2 true BG60469B2 (bg) | 1995-04-28 |
Family
ID=25691159
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG96473A BG60469B2 (bg) | 1983-05-18 | 1992-06-15 | Производни на циклохександионкарбоксилна киселина с хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US4584013A (bg) |
EP (1) | EP0126713B1 (bg) |
JP (1) | JPH0655692B2 (bg) |
KR (1) | KR920003105B1 (bg) |
AR (1) | AR246510A1 (bg) |
AT (1) | ATE40106T1 (bg) |
BG (1) | BG60469B2 (bg) |
BR (1) | BR8402350A (bg) |
CA (1) | CA1234815A (bg) |
CY (1) | CY1621A (bg) |
DD (1) | DD223147A5 (bg) |
DE (1) | DE3476195D1 (bg) |
DK (1) | DK166775B1 (bg) |
ES (1) | ES8507095A1 (bg) |
FI (1) | FI89163C (bg) |
GE (1) | GEP19960309B (bg) |
HU (1) | HU199770B (bg) |
IL (1) | IL71849A (bg) |
MY (1) | MY102084A (bg) |
NL (2) | NL981001I2 (bg) |
NO (1) | NO160361C (bg) |
PL (1) | PL140539B1 (bg) |
PT (1) | PT79516B (bg) |
RO (3) | RO92510A (bg) |
Families Citing this family (99)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59196840A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-08 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤 |
US4681976A (en) * | 1983-12-21 | 1987-07-21 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing alkyl substituted and unsubstituted para-carboalkoxy cyclohexanones |
US4640706A (en) * | 1984-03-30 | 1987-02-03 | Ciba-Geigy Corporation | Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties |
DE3569104D1 (en) * | 1984-10-02 | 1989-05-03 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of cyclohexane dione carboxylic-acid derivatives with a herbicidal and plant-growth regulating effect |
DE3440410A1 (de) * | 1984-11-06 | 1986-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
EP0199658B1 (en) * | 1985-04-26 | 1988-09-21 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | New cyclohexane derivatives having plant growth regulating activities and applications thereof |
DE3522213A1 (de) * | 1985-06-21 | 1987-01-02 | Basf Ag | Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
DE3523862A1 (de) * | 1985-07-04 | 1987-01-08 | Basf Ag | Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
EP0241490A1 (en) * | 1985-10-14 | 1987-10-21 | Dunlena Pty. Limited | Herbicidal cyclohexene derivatives |
DE3672087D1 (de) * | 1985-11-08 | 1990-07-26 | Ciba Geigy Ag | Pflanzenwuchsregulierendes mittel. |
US4695673A (en) * | 1985-11-20 | 1987-09-22 | Stauffer Chemical Company | Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds |
DE3543447A1 (de) * | 1985-12-09 | 1987-06-11 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel |
DE3600642A1 (de) * | 1986-01-11 | 1987-07-16 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel |
DE3604871A1 (de) * | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
DE3641234A1 (de) * | 1986-12-03 | 1988-06-09 | Basf Ag | Cyclohexenonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
DE3862944D1 (de) * | 1987-02-09 | 1991-07-04 | Ciba Geigy Ag | Neue cyclohexandione. |
DE3718899A1 (de) * | 1987-06-05 | 1988-12-22 | Basf Ag | Cyclohexenonverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide oder das pflanzenwachstum regulierende mittel |
EP0422040A4 (en) * | 1988-05-31 | 1991-08-07 | Dunlena Pty. Limited | Herbicidal bicyclic 1,3-diketone derivatives |
DE3841664A1 (de) * | 1988-12-10 | 1990-10-11 | Fresenius Ag | Nicht-hygroskopisches salz des l-carnitins |
ES2071079T3 (es) * | 1989-12-13 | 1995-06-16 | Ciba Geigy Ag | Productos de accion sinergetica y procedimiento para la regulacion del crecimiento vegetal. |
US5068414A (en) * | 1990-01-26 | 1991-11-26 | Celgene Corporation | Hydroxyterephthalic acid |
AU650751B2 (en) * | 1991-05-28 | 1994-06-30 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Novel synthesis of 19-nor vitamin D compounds |
DE4135265A1 (de) * | 1991-10-25 | 1993-04-29 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate |
JP3266674B2 (ja) | 1992-11-19 | 2002-03-18 | クミアイ化学工業株式会社 | 植物成長調整剤組成物 |
FR2700242B1 (fr) * | 1993-01-12 | 1995-03-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | Mélange régulateur de croissance des plantes. |
DK0668894T3 (da) * | 1993-08-11 | 2002-02-18 | Silberline Mfg Co Inc | Vandresistent metalpigmentholdig pasta og fremgangsmåde til fremstilling heraf |
US6022831A (en) * | 1997-07-15 | 2000-02-08 | Basf Corporation | Control of Erwinia amylovora in plants |
JP4454147B2 (ja) | 1997-10-20 | 2010-04-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 相乗作用の成長抑制混合物 |
CA2253694A1 (en) * | 1998-05-29 | 1999-11-29 | John R. Evans | Plant growth regulator for control of overall nutritive value of alfalfa |
US6369276B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-04-09 | Eagleview Technologies, Inc. | Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same |
US6392099B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Eagleview Technologies, Inc. | Method and apparatus for the preparation of ketones |
WO2000078142A2 (de) * | 1999-06-17 | 2000-12-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur erhöhung der widerstandskraft von kulturpflanzen gegen chemischen stress |
JP4581102B2 (ja) * | 2000-12-05 | 2010-11-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法。 |
US6545185B1 (en) | 2001-03-29 | 2003-04-08 | Eagleview Technologies, Inc. | Preparation of ketones from aldehydes |
GB0111186D0 (en) * | 2001-05-08 | 2001-06-27 | Smithkline Beecham Plc | Novel compounds |
JP4307007B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2009-08-05 | 環 本間 | プロヘキサジオン系化合物の処理によるスギ雄花の分化・形成の抑制方法 |
US7135435B2 (en) * | 2002-12-27 | 2006-11-14 | Sepro Corporation | Plant growth regulation compositions and methods using gibberellin biosynthesis inhibitor combinations |
NZ544960A (en) * | 2003-08-08 | 2009-04-30 | Basf Ag | Use of acylcyclohexandione derivatives in conjunction with ethephon for treating pomaceous fruit |
UA85690C2 (ru) | 2003-11-07 | 2009-02-25 | Басф Акциенгезелльшафт | Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах |
AU2004202517A1 (en) | 2004-05-06 | 2005-11-24 | Glaxosmithkline Australia Pty Ltd | Method of Altering the Alkaloid Composition in Poppy Plants |
BRPI0510189A (pt) * | 2004-05-13 | 2007-10-02 | Basf Ag | misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos |
CA2472806A1 (en) | 2004-05-18 | 2005-11-18 | Petro-Canada | Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations |
PL1933623T3 (pl) * | 2005-10-07 | 2010-02-26 | Basf Se | Mieszaniny grzybobójcze i bioregulujące |
CN100398508C (zh) * | 2006-05-19 | 2008-07-02 | 浙江大学 | 抗倒酯的制备方法 |
US9357768B2 (en) * | 2006-10-05 | 2016-06-07 | Suncor Energy Inc. | Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy |
US9480252B2 (en) * | 2007-08-06 | 2016-11-01 | Syngenta Crop Protection Llc | Herbicidal compositions |
EP2052605A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
JP5924865B2 (ja) * | 2008-01-25 | 2016-05-25 | シンジェンタ リミテッド | 除草組成物 |
ES2619731T3 (es) | 2008-06-26 | 2017-06-26 | Suncor Energy Inc. | Formulación fungicida para hierba de césped mejorada con pigmento |
DE102008037632A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
NZ591750A (en) * | 2008-09-26 | 2012-07-27 | Basf Se | Use of acylcyclohexanedione carboxylic acid or salts thereof in combination with acylcyclohexanedione carboxylic acid esters for improving the development of gramineous plants |
WO2010115793A2 (en) | 2009-04-07 | 2010-10-14 | Basf Se | Method of protecting grapevines against grapevine yellow disease |
WO2011012495A1 (de) | 2009-07-30 | 2011-02-03 | Basf Se | Granulate enthaltend prohexadion-calcium und sulfat |
IT1396078B1 (it) | 2009-10-16 | 2012-11-09 | Uni Degli Studi Del Piemonte Orientale Amedeo Avogadro | Dispositivo per la correzione del rigurgito mitralico combinabile con una protesi per anuloplastica, e kit comprendente un tale dispositivo. |
CA2810578C (en) | 2010-09-09 | 2016-08-30 | Suncor Energy Inc. | Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides |
CN102101830A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-06-22 | 张家港田由新材料科技有限公司 | 抗倒酯的制备方法 |
KR20130132555A (ko) | 2010-12-21 | 2013-12-04 | 바이엘 크롭사이언스 엘피 | 바실루스의 샌드페이퍼 돌연변이체 및 식물 성장을 향상시키고 식물 건강을 촉진하고 질병 및 해충을 방제하기 위한 그의 사용 방법 |
NO2694640T3 (bg) | 2011-04-15 | 2018-03-17 | ||
CA2836819C (en) | 2011-06-03 | 2017-11-21 | Suncor Energy Inc. | Paraffinic oil-in-water emulsions for controlling infection of crop plants by fungal pathogens |
CN102295563A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-12-28 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 抗倒酯的制备方法 |
EP2755485A1 (en) | 2011-09-12 | 2014-07-23 | Bayer Cropscience LP | Methods of enhancing health and/or promoting growth of a plant and/or of improving fruit ripening |
WO2015054887A1 (zh) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用 |
WO2015070392A1 (zh) * | 2013-11-13 | 2015-05-21 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 一种环己烷三酮类化合物的制备方法 |
US11957072B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-04-16 | Deere & Company | Pre-emergence weed detection and mitigation system |
US11467605B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-10-11 | Deere & Company | Zonal machine control |
US11240961B2 (en) | 2018-10-26 | 2022-02-08 | Deere & Company | Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity |
US11589509B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-02-28 | Deere & Company | Predictive machine characteristic map generation and control system |
US11641800B2 (en) | 2020-02-06 | 2023-05-09 | Deere & Company | Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system |
US11079725B2 (en) | 2019-04-10 | 2021-08-03 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
US11653588B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-05-23 | Deere & Company | Yield map generation and control system |
US11672203B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-06-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control |
US11178818B2 (en) | 2018-10-26 | 2021-11-23 | Deere & Company | Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data |
US11234366B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-02-01 | Deere & Company | Image selection for machine control |
US11778945B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-10-10 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
US12035648B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-07-16 | Deere & Company | Predictive weed map generation and control system |
US11477940B2 (en) | 2020-03-26 | 2022-10-25 | Deere & Company | Mobile work machine control based on zone parameter modification |
US11727680B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-15 | Deere & Company | Predictive map generation based on seeding characteristics and control |
US11474523B2 (en) | 2020-10-09 | 2022-10-18 | Deere & Company | Machine control using a predictive speed map |
US11864483B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-09 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
US11871697B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Crop moisture map generation and control system |
US11711995B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-01 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11895948B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control based on soil properties |
US11825768B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-11-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11845449B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Map generation and control system |
US11889788B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive biomass map generation and control |
US11983009B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-05-14 | Deere & Company | Map generation and control system |
US11946747B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-04-02 | Deere & Company | Crop constituent map generation and control system |
US11675354B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-06-13 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11927459B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-03-12 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11874669B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Map generation and control system |
US11849672B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US12013245B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-06-18 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
US11592822B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-02-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11844311B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11849671B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
US11635765B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-04-25 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
US11650587B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-05-16 | Deere & Company | Predictive power map generation and control system |
US11889787B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive speed map generation and control system |
WO2024012440A1 (zh) * | 2022-07-11 | 2024-01-18 | 武汉人福创新药物研发中心有限公司 | 氘代化合物及其用途 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH558319A (de) * | 1971-12-03 | 1975-01-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur herstellung von neuen 1,3-diketonen. |
DE2232730A1 (de) * | 1972-07-04 | 1974-01-24 | Bayer Ag | Substituierte cyclohexan-2,6-dion-1carbonsaeureanilide und -thioanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide |
US3950420A (en) * | 1973-08-15 | 1976-04-13 | Nippon Soda Company, Ltd. | Cyclohexane derivatives |
JPS5521002B2 (bg) * | 1974-03-07 | 1980-06-06 | ||
JPS577122B2 (bg) * | 1973-12-24 | 1982-02-09 | ||
JPS5377040A (en) * | 1977-11-11 | 1978-07-08 | Nippon Soda Co Ltd | Praparation of cyclohexane derivative |
DE3121355A1 (de) * | 1981-05-29 | 1982-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide |
US4440566A (en) * | 1982-08-05 | 1984-04-03 | Chevron Research Company | Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones |
JPS58164543A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Ihara Chem Ind Co Ltd | シクロヘキサン誘導体、その製法及びこれを含む植物生長調整剤 |
US4440556A (en) * | 1982-06-23 | 1984-04-03 | International Telephone And Telegraph Corporation | Optical fiber drawing using plasma torch |
DE3310418A1 (de) * | 1983-03-23 | 1984-09-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
JPS59196840A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-08 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤 |
-
1984
- 1984-05-14 DE DE8484810233T patent/DE3476195D1/de not_active Expired
- 1984-05-14 US US06/610,222 patent/US4584013A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-14 AT AT84810233T patent/ATE40106T1/de active
- 1984-05-14 EP EP84810233A patent/EP0126713B1/de not_active Expired
- 1984-05-15 RO RO84119856A patent/RO92510A/ro unknown
- 1984-05-15 RO RO84119857A patent/RO92511A/ro unknown
- 1984-05-15 RO RO84114556A patent/RO89082A/ro unknown
- 1984-05-16 CA CA000454407A patent/CA1234815A/en not_active Expired
- 1984-05-16 DD DD84263083A patent/DD223147A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-16 AR AR84296666A patent/AR246510A1/es active
- 1984-05-16 PL PL1984247702A patent/PL140539B1/pl unknown
- 1984-05-16 IL IL71849A patent/IL71849A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-05-17 DK DK248084A patent/DK166775B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-05-17 HU HU841903A patent/HU199770B/hu unknown
- 1984-05-17 BR BR8402350A patent/BR8402350A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-05-17 ES ES532966A patent/ES8507095A1/es not_active Expired
- 1984-05-18 KR KR1019840002707A patent/KR920003105B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-05-18 JP JP59100360A patent/JPH0655692B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-15 NO NO844570A patent/NO160361C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-11-16 PT PT79516A patent/PT79516B/pt unknown
- 1984-11-16 FI FI844521A patent/FI89163C/fi active IP Right Grant
- 1984-11-19 US US06/673,077 patent/US4618360A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-10-09 US US06/785,822 patent/US4693745A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-16 US US06/788,176 patent/US4623382A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002263A patent/MY102084A/en unknown
-
1992
- 1992-06-15 BG BG96473A patent/BG60469B2/bg unknown
- 1992-07-10 CY CY1621A patent/CY1621A/xx unknown
-
1993
- 1993-06-28 GE GEAP1993938A patent/GEP19960309B/en unknown
-
1998
- 1998-04-08 NL NL981001C patent/NL981001I2/nl unknown
-
2002
- 2002-09-26 NL NL350006C patent/NL350006I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG60469B2 (bg) | Производни на циклохександионкарбоксилна киселина с хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства | |
JPH0625162B2 (ja) | アミノピリジン | |
EP0337943A2 (de) | N-Phenyl-N-pyrimidin-2-yl-Harnstoffe mit herbiziden und pflanzenwuchsregulierender Wirkung | |
DE69225768T2 (de) | Sulfonylharnstoffe | |
JPH0228159A (ja) | 複素環式2―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤 | |
EP0264348B1 (de) | Harnstoffe | |
EP0177450B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexandion-carbonsäurederivaten mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung | |
EP0459949A1 (de) | Sulfonylharnstoffe mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender Wirkung | |
US4640706A (en) | Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties | |
JPS6222763A (ja) | 新規なn−(2−フルオロフエニル)−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物 | |
US5108482A (en) | N-phenylpyrrolidines | |
EP0434624B1 (de) | Triazolylsulfonamide | |
JP2834247B2 (ja) | 置換スルホニル尿素および該化合物を含有する除草剤 | |
EP0259265B1 (de) | 3-Methylphthalimide | |
EP0402316B1 (de) | Sulfonylharnstoffe | |
EP0471646B1 (de) | Sulfonylharnstoffe als Herbizide | |
EP0225290B1 (de) | Herbizid wirkende Epoxide | |
EP0259264A1 (de) | Neue 4-Methylphthalimide | |
EP0233151A2 (de) | Ester als Herbizide | |
EP0373472B1 (de) | Substituierte Sulfonylharnstoffe | |
EP0213079A2 (de) | Thienylalkylester von alpha-Imidazolinon-nicotin- und -benzoesäuren | |
US5163992A (en) | Oxalic acid derivatives and plant growth regulators containing them | |
HU214543B (hu) | Eljárás tiokarbonsavszármazékok előállítására, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és alkalmazásuk | |
US5199968A (en) | Plant growth regulators containing oxalic acid derivatives | |
DE3743127A1 (de) | Neue 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-1,3 (2h)-dione |