HU199770B - Herbicides and regulating the growth of plants compositions containing as active substance derivatives of cyclohexan-dion-carbonic acid and process for production of the active substances - Google Patents

Herbicides and regulating the growth of plants compositions containing as active substance derivatives of cyclohexan-dion-carbonic acid and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU199770B
HU199770B HU841903A HU190384A HU199770B HU 199770 B HU199770 B HU 199770B HU 841903 A HU841903 A HU 841903A HU 190384 A HU190384 A HU 190384A HU 199770 B HU199770 B HU 199770B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
cyclohexanedione
alkyl
priority
carboxylic acid
oder
Prior art date
Application number
HU841903A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT35237A (en
Inventor
Hans-Georg Brunner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT35237A publication Critical patent/HUT35237A/hu
Publication of HU199770B publication Critical patent/HU199770B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids

Description

A találmány tárgya új ciklohexán-dion-karbonsavszármazékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény, eljárás a hatóanyagok előállítására.
A találmány szerinti eljárással előállított új ciklohexán-dion- karbonsav-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben
A -OR2 vagy NR3R4 általános képletű csoport,
B hidroxilcsoport vagy -NHORi képletű csoport,
R 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, melyek adott esetben egyszeresen lehetnek szubsztituálva 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoporttal,
Rl 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy W szénatomos alkil-tio- csoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 jelentése hidrogénatom, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport 3-6 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, fenil-(l=4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport és
R3 és R4 jelentése együttesen a körbezárt nitrogénatommal együtt pirrolidinogyűrű is lehet.
A fenti deftnicó szerinti az alkilcsoportok egyenesláncúak vagy elágazóak lehetnek, ilyen például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoport. Az alkenil- és alkinilcsoportok ugyancsak egyenesláncúak vagy elágazóak lehetnek.
Halogénatom a fluor-, klór-, bróm-, vagy jódatom.
A találmány szerinti vegyületek bázissal sókat képeznek. Sóképzésre alkalmasak előnyösen az alkálifém-, alkáliföldfém-, vas-, réz-, nikkel-, cink-hidroxidok, valamint a kvaterner 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-ammónium- bázisok.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyekben
A -OR2 vagy -NR3R4 általános képletű csoport,
B hidroxilcsoport, -NHORi képletű csoport,
R 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
Rl 1-6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített 3—6 szénatomos alkenilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport.
Az (I) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékokat hatóanyagként tartalmazó készítmények jó herbicid és növénynövekedést szabályozó hatással rendelkeznek. Különösen előnyösek az alábbi csoportokba tartozó hatóanyagok:
(la) álatlános képletű ciklohexán-származékok
- A és R a fent megadott jelentésű -, valamint sóik, fém- vagy kvaterner ammóniumsóik.
- Az (la) általános képletű származékok - A -OR2 általános képletű csoport és R és R2 a fent megadott jelentésű -, valamint fém- vagy kvaterner ammóniumsóik.
- Az (Ta) általános képletű származékok - A -NR3R4 általános képletű csoport és R, R3, és R4 a fent megadott jelentésű -, valamint fém- és kvaterner ammóniumsóik.
- (la) általános képletű származékok - A a fent megadott jelentésű és R 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport -, valamint fém- vagy kvaterner ammóniumsóik.
Előnyösek ezenkívül az (lb) általános képletű ciklohexán-dion- származékok
-A, R és Ri a fent megadott jelentésű -, valamint fém- és kvaterner ammóniumsóik.
- Az (lb) általános képletű származékok
- A -OR2 általános képletű csoport, és R, Ri és R2 a fent megadott jelentésű -, valamint fém- és kvaterner ammóniumsóik.
- Az (lb) általános képletű származékok
- A -NR3R4 általános képletű csoport, és R, Ri, R3 és R4 a fent megadott -, valamint fém- és kvaterner ammóniumsóik.
Különösen előnyösek az alábbi hatóanyagok:
4-butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-etil-észter,
4-butiril-3,5-cilohexán-dion-karbonsav-izobutil-észter,
4-(l-etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion30 -karbonsav-etil-észter,
4-(l-alliloxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- etil-észter,
4-(ciklopropil-hidroxi-metilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- etil-észter,
4-(l-etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- dimetil-amid,
4-(l-alliloxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- dimetil-amid, valamint e vegyületek nátrium- és tetrametil-ammóniumsói.
Az (I) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok különböző tautomer formákban fordulhatnak elő. így például 4-(-1- etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-metil-észter az A vázlatban feltüntetett formákban lehet jelen.
Az (I) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsavszármazékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (Π) általános képletű 3,5-ciklohexán-dion- karbonsav-származékot A valamely fent megadott észter- vagy amidc söpört inért, szerves oldószerben, bázis mint savkötőszer je50 lenlétében (III) általános képletű savhalogeniddel - R a fent megadott - reagáltatunk, a kapott terméket izoláljuk és kívánt esetben inért, vízzel nem elegyedő oldószerben, az elegy forráspontjának hőmérsékletén vízlehasító körülmények között (IV) általános képletű hid55 roxil-aminnal - Ri a fent megadott - reagáltatjuk, majd a kapott terméket izoláljuk.
A fent reakcióban oldószerként mindenekelőtt valamely aromás vegyületet, például benzolt, toluolt, xilolt, valamint halogénezett szénhidrogéneket, pél60 dául kloroformot, diklór-etánt vagy szén-tetrakloridot használunk.
A reakció hőmérséklete általában szobahőmérséklet és a reakeióelegy forráspontja között van. Adott esetben a savklorid hozzáadása közben a reakcióedény hűtése válhat szükségessé.
HU 199770 Β
Savkötőszerként szerves és szervetlen bázisok egyaránt alkalmazhatók. Ilyen bázis például a piridin, 4-amino-piridin, kollidin, trietil-amin, ammónium-, nátrium-, kálium- vagy kalcium-karbonát, vagy a megfelelő -hidrogén-karbonátok.
A (ΙΠ) általános képletű savhalogenid mindenekelőtt az acetil-klorid, propionsav-klorid, vajsav-klorid, valeriánsav-klorid, 3-metoxi- propionsav-klorid, 2klór-propionsav-klorid, ciklopropánsav- klorid vagy ciklohexánsav-klorid, valamint a megfelelő bromidok.
A (IV) általános képletű hidroxil-amin, mindenekelőtt a metil-, etil-, klór-etil-, porpil-, izopropil-, butil-, izobutil-, allil-, cikloallil-, metallil- és propinil-hidroxil-amin, melyek só formájában, például hidrokloridként is alkalmazhatók a reakcióban.
A kiindulási anyagként alkalmazott (Π) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékokat a B-reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő, melynek során először egy 3,5-dihidroxi- benzoesavat hidrogénnel és Raney-nikkellel hidrogénezünk, majd ezt követően a savgyököt észterezzük vagy amidáljuk. Ennek során a ketocsoportot adott esetben védeni kell, például enol-éterként vagy enaminként, lásd például a J. Am. Chem. Soc., 78 4405 (1956).
Eljárhatunk azonban a C-reakcióvázlat szerint is, melynek során egy 3,5-dihidroxi-benzoesav-származékot Raney-nikkellel hidrogénezünk az Arch. Pharm., 307, 577 (1974) leírása szerint.
Kis alkalmazott mennyiség esetén az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények jó szelektív növekedésgátló és szelektív herbicid tulajdonságokat mutatnak, ezért különösen előnyösen alkalmazhatók haszonnövények, főleg cukornád, gabona, gyapot, szója, kukorica- és rizsültetvényeken. A készítmények egyes olyan gyomokat is károsítanak, melyek irtása eddig csak totál herbicidekkel volt lehetséges.
A hatóanyagok hatásmechanizmusa szokatlan. Számos közülük átvihető, azaz, azokat a növények felveszik és más helyre szállítják, ahol aztán hatásukat kifejtik. így lehetséges például széleslevelű gyomnövények felületi kezelésével azokat a gyökerükig károsítani, Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények és más herbicid és növénynövekedést szabályozó készítményekkel összehasonlítva már kis felhasznált mennyiség esetén hatásosak.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények ezenkívül erős növénynövekedést szabályozó hatással rendelkeznek, mely a kultúrnövények terméshozam-növekedésében jelentkezhet. Számos (I) általános képletű vegyűletet hatóanyagként tartalmazó készítmény ezenkívül koncentrációtól függő, növénynövekedést szabályozó hatással rendelkezik. Ez a hatás mind egyszikűek, mind kétszikűek növekedése esetén megfigyelhető.
így például trópusi területeken a mezőgazdaságban talajborítóként („cover crops”) termesztett hüvelyesek növekedése az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel történő kezelés során szelektíven gátolható úgy, hogy a talaj eróziója a kultúrnövény vetésterületén gátolt marad, azonban e növények nem jelentenek egyidejűleg konkurenciát a haszonnövényre.
Számos haszonnövény esetén a vegetatív növekedés gátlása lehetővé teszi a haszonnövény sűrűbb ültetését, mely által a talaj felületére vonatkoztatva termés többlet érhető el.
A növénynövekedést szabályozó készítményekkel történő termésfokozás egy másik mechanizmusa, hogy a növény a tápanyagokat nagyobb mértékben fordítódnak a virág- és gyümölcsképzésre, mint a vegetatív növekedésre, mely ilyen formán gátolt.
Bizonyos egyszikű növények esetén, például füvekénél vagy például gabonánál a vegetatív növekedés gátlása gyakran kívánatos és előnyös. Egy ilyen növekedésgátlás többek között füvek esetén gazdasági szempontból is érdekes, mivel így diszkeretekben, parkokban és sportpályákon vagy utak mentén a fűnyírás gyakorisága csökkenthető. Ugyancsak jelentős a cserjék és fás növények növekedésének gátlása utak mentén, illetve leálló sávok mentén, vagy általában minden olyan területen, ahol egy erőteljes növekedés nem kívánatos.
Ugyancsak fontos növénynövekedést szabályozó készítmények alakalmazása gabona szárhossz-növekedésének csökkentésére, mivel a szalmaszár rövidülésével a növények érése előtti megdőlés veszélye csökken, vagy teljesen megszűnik. Ezenkívül bizonyos esetekben a növénynövekedést szabályozó készítmények gabona esetén a szalma erősödéséhez vezethetnek, mely ugyancsak a megdőlés ellen hat.
Ugyancsak alkalmasak ezenkívül az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények a tárolt burgonya csírázásának gátlására. A burgonya téli tárolása során gyakran csírák-képződnek, mely foltosodásához, súlycsökkenéshez és egyéb hibák keletkezéséhez vezethetnek.
Nagyobb alkalmazott dózisok esetén a találmány szerinti készítmények a vizsgált növények fejlődését olyan mértékben gátolják, hogy azok elpusztulnak.
A találmány tárgya tehát olyan herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény, mely hatóanyagként valamely új (I) általános képletű vegyület tartalmaz.
Az (I) általános képletű vegyületeket, a formálási technikában önmagában ismert és alkalmazott segédanyagokkal együtt, készítményként alkalmazzuk, és erre a célra például emulzió-koncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátum alakra, valamint például polimer anyagba bedolgozott, borított kapszula formára dolgozzuk fel, önmagában ismert módon.
Az alkalmazás módját, például permetezést, ködösítést, porozást vagy öntözést mindenkor a készítmény alakjától, az elérendő céltól és az adott körülmény ektő függően választjuk meg.
A készítmények, azaz az (I) általános képletű hatóanyagot és szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó keverékek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő, például a hatóanyag és töltőanyagok, például oldószerek, szilárd hordozóanyagok és adott esetben felületaktív vegyületek (tenzidek) alapos elkeverésével és/vagy eldörzsölésével.
Oldószerként például a következő oldószerek alkalmasak: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilol-elegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, példái dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például
HU 199770 Β ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon, először is erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil- formamid, valamint az adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, vagy víz.
Szilárd hordozóanyagok, melyek például porozószerek vagy diszpergálható porok előállítására alkalmasak, általában a természetes kőzetlisztek, például kalcit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy attapulgit. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitásu kovasav vagy nagydiszperzitású, nedvszívó polimerizátumok is adagohatók. Szemcsés, adszorptív granulátumok például a porózus típusú anyagok, például csillám, téglapor, szepiolit vagy bentonit, illetve a nem szorptív hordozóanyagok, például a kalcit vagy homok. Alkalmazható azonban ezenkívül számos előre granulált, szervetlen vagy szerves anyag is, például főleg a dolomit, vagy felaprított növényi maradékok.
Felületaktív vegyületként az (I) általános képletű, formálandó hatóanyag természetétől függően nemionogén kation- és/vagy anionaktív tenzidek egyaránt alkalmazhatók, feltéve, hogy azok jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők.
Alkalmas anionos tenzidek az úgynevezett vízoldható szappanok, illetve a vízoldható szintetikus, felületaktív vegyületek.
Szappanok a hosszúláncú zsírsavak (10-22 szénatomos zsírsavak) alkáli-, alkálifödémfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj vagy sztearinsav, vagy természetes zsírsav-elegyek, például a kókuszolajból vagy a faggyúolajból nyerhető természetes zsírsav- elegyek nátrium- vagy káliumsói. Alkalmasak ezenkívül a zsírsav- metil-taurin-sók is.
Előnyösen azonban az úgynevezett szintetikus tenzideket alkalmazzuk, főleg a zsír-szulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil- aril-szulfonátokat.
A zsír-szulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóként állnak, és 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, ahol az alkilcsoport az acilgyökök alkil-részét is jelenti. Ilyen például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsav- észter, vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfátelegynátrium- vagy kalciumsói. Ugyancsak idetartoznak a zsíralkohol-etilén-oxid-adduktumok kénsav- észtereinek és szulfonsavainak sói is.
A szulfonált benzimidazol- származékok előnyösen
2- szulfonsav-csoportokat és egy 8-22 szénatomos zsírsav-gyököt tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecil-benzol-szulfonsav, dibutil-naftalin-szulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsav-formaldehid-kondenzációs tennék nátrium-, kalcium- vagy trietanolamin-só.
Alkalmazhatók ezenkívül a megfelelő foszfátok, például egy p-nonil-fenol- (4-14)-etilén-oxid-adduktum foszforsav-észtereinek sói, továbbá a foszfolipidek.
Nem ionos tenzidek elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poli(glikol-éter)-származékai. Ezek
3- 30 glikol- éter-csoportot és 8-20 szénatomos alifás 4 szénhidrogén-gyököt, illetve az alkil-fenol alkil-részében 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
További alkalmas, nem-ionos tenzidek a vizoldható, 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó propilénglikol-, etilén- diamino-poli(propilién-glikol)- és alkil-poli-(propilén-glikol)- poli(etilén-oxid)-adduktumok, melyek az alkil-láncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. Ezek az említett vegyületek általában propilénglikol-egységenként 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak.
Nem ionos tenzidek például a noil-fenol-poli- (etoxi-etanol)-ok, ricinusolaj, poli(glikol-éter), polipropilén- polietilén-oxid-adduktumok, tributil-fenoxi-polietanol- polietilén-glikol és oktil-fenoxi-polietilén-etanol.
Alkalmazhatók ezenívül a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsav-észterei is, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát.
Kationos tenzidek mindenekelőtt a kvaterner ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilgyököt tartalmaznak, és további szubsztituenseik rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxialkil-csoportok lehetnek. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil- szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzil-di-(2klór-etil)-etil-ammónium-bromid.
A formálási technikában alkalmazható tenzideket többek között a következő irodalmi források ismertetik:
„Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979.
J. and M. Ash, „Encyclopedia of Surfactants” Vol. Ι-ΙΠ, Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1980/81.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 tömeg%, főleg 0,1-80 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, 1-99,9 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 tömeg%, főleg 0,1-25 tömeg% tenzidet tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményeket előnyösen a következő összetételben állíthatjuk elő:
(az alábbi példákban a % kifejezés tömeg%-ot jelent.)
EMULZIÓ-KONCENTRÁTUM:
4-alkanoil-3,5-ciklohexán-dion-1-karbonsav-amid (I. táblázat szerinti) 1-20%, előnyösen 5—10%, felületaktív szer 5-30%, előnyösen 10-20%, folyékony hordozóanyag 50-94%, előnyösen 70-85%.
POR:
4-alkil-oxi-alkilidén-3,5-ciklohexán-dion-1-karbonsav só (II. táblázat szerinti) 0,1-10%, előnyösen 0,1-1%, szilárd hordozóanyag 99,9-90%, előnyösen 99,9-99%.
SZUSZPENZIÓ-KONCENTRÁTUM:
4-cikloalkil-karbonil-3,5-cikIohexán-dion-1 -karbonsav-észter (I. táblázat szerinti) 5-75%, előnyösen 10-50%,
HU 199770 Β víz felületaktív szer
94-25%, előnyösen 90-30%, 1-40%, előnyösen 2-30%.
NEDVESÍTHETŐ POR: 4-(alkenil-oxi-amino-alkili-dén)-3.5-cikohexán-dion-1 -karbonsav-alkil-amid só (Π. táblázat szerinti) felületaktív szer szilárd hordozóanyag
0,5-90%, előnyösen 1-80%, 0,5-20%, előnyösen 1-15%,
5-95%, előnyösen 15-90%.
GRANULÁTUM: 4-cikloalkil-karbonil-3,5-ciklohexán-dion-1 -karbonsav-amid (I. táblázat szerinti) 0,5-30%, előnyösen 3-15%, szilárd hordozóanyag 99,5-70%, előnyösen 97-85%.
A kereskedelmi forgalomban célszerű a koncentrált készítmény forgalomba-hozatala, ugyanakkor a felhasználó általában hígított készítményt alkalmaz. A fenti fonnák egészen 0,001% hatóanyag- tartalomig hígíthatok. A felhasználandó mennyiség általában 0,001-10 kg/ha, előnyösen 0,025-5 kg/ha.
A készítmények további adalékanyagokat, például stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitást szabályozó szereket, kötőanyagokat, tapadást elősegítő szereket, valamint trágyákat vagy speciális hatások elérésére más hatóanyagokat is tartalmazhatnak.
A következő példákban a hőmérsékleti értékeket °C-ban, a nyomásértékeket mbar-ban adjuk meg.
ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK:
1. példa
Eljárás 4-biUÍril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-izobutil-észter (1.3. számú vegyület) előállítására
a) 3 5-Ciklohexán-dion-karbonsav-izobutil-észter g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav, 150 ml izobutanol, 30 g 85 tömeg%-os o-foszforsav és 400 ml toluol elegyét egy éjszakán át vizelválasztó alkalmazása mellett fonaljuk. Az oldatot ezután forgó bepárlón bepároljuk. A maradékot 200 ml tetrahidrofuránban felvesszük, 100 ml 1 normál sósavat adunk hozzá, és 2 órán át forraljuk. Lehűtés után az elegyhez etil-acetátot adunk. A szerves fázist elválasztjuk, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, szántjuk és bepároljuk. fgy viaszos maradék marad vissza, amelyet éter-hexán-elegyből átkristályosítunk, és így annak olvadáspontja 74-76 °C. (Hozam: 62,5 g; 95%,)
b) 4-Butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-izobutil-észter g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-izobutil-észter és 25 ml piridin 400 ml diklór-etánnal készített oldatához 30 ml vajsav- kloridot csepegtetünk, és 15 órán át szobahőmérsékleten tovább keverjük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, 1 normál sósavval mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott O-acilezett terméket 200 ml diklór-etánban felvesszük, 4 g 4dimetil-amino- piridint adunk hozzá, és 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A lehűtött reakcióelegyet ezután 1 normál sósavval mossuk, szárítjuk, bepároljuk és kevés szilikagélen kromatografáljuk. így 51 g 4-butiril-3,5-ciklohexán-dion- karbonsav-izobutil-észtert kapunk világos olajként, melynek törésmutatója:
n21D=l,4907
2. példa
4-(l -Allil-oxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- izobutil-észter (2.5. számú vegyület) előállítása g 4-butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-izobutil-észter, 6,5 g O-allil-hidroxi-amin-hidroklorid, 6,5 g kálium-karbonát és 150 ml kloroform elegyét 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióoldatot ezután 1 normál sósavval mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és kevés szilikagélen etil-acetát-petroléter (1:3) eleggyel kromatografáljuk. Az oldószer lepárlása után 6,9 g 4- (l-allil-oxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-karbonsav-izobutil- észtert kapunk világos olajként.
n21D=l,4989
3. példa
4-(l-Etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- dimetil-amid (2.37. számú vegyület) előállítása
a) 15,6 g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav 100 ml etilén-kloriddal készített oldatához keverés közben 18,4 ml dimetil-karbamoil- kloridot csepegtetünk, majd 12 órán át szobahőmérsékleten és 2 órán át visszafolyatás közben keverjük. Lehűtés után a reakcióelegyet 400 ml etil-acetátban felvesszük, a szerves fázist négyszer híg nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A maradék 13,2 g nyers 3-(N,N- dimetil-karbamoil)-5-oxo-ciklohex-(3)-én-karbonsav-dimetil-amid. Ezt 300 ml tetrahidrofuránban oldjuk, 8 ml tömény sósavat adunk hozzá, majd 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután híg nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 13,2 g 3,5-ciklophexán-dion-karbonsav-dimetil-amidot nyerünk gyantás anyagként, melyet hexán-éter-eleggyel szilikagéllel töltött oszlopon végzett kromatográfiával tisztítunk, és így kristályos formában kapunk. Op.: 152155°C.
b) 13,2 g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-dimetilamidot 6,9 ml piridint 100 ml etilén-kloridban oldunk. Ezután az elegyhez keverés közben 8,5 ml vajsavkloridot csepegtetünk, mely enyhén exoterm reakciót eredményez. A kapott sárga szuszpenziót 14 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1 normál sósavval és híg, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 100 ml diklór-etánban oldjuk és 0,5 g 4-dimetil-amino-piridinnel és 0,1 ml vajsav- kloriddal 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtés utál 20 ml 1 normál, nátrium-kloriddal telített sósavval mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot tisztítás céljából szilikagéllel töltött oszlopon, eluensként etil-acetátot alkalmazva kromatografáljuk. így 7,8 g 4-butiril-3,5ciklohexán-dion-karbonsav-dimetil-amidot nyerünk, világos olajként.
c) 4,3 g fentiek szerint nyert 4-butiril-3-ciklohexán-dion- karbonsav-dimetil-amid, 1,9 g etoxi-aminhídroklorid, 1,4 g kálium-karbonát és 50 ml kloroform, valamint 5 ml metanol elegyét 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet 1 normál sósavval mossuk, magnézium-szulfát felett szá5
HU 199770 Β rítjuk és bepároljuk. Maradékként olajat kapunk, melyet szilikagéllel töltött oszlopon, eluensként etil-acetátot alkalmazva tisztítunk.
Az oldószer lepárlása után olaj marad vissza, mely állás közben kikristályosodik. így 2 g cím szerinti anyagot kapunk.
Op.: 54-58 ’C.
4. példa
4-(Etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil- amid (2.47. számú vegyület előállítása ..
a) 107 g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav és 1 ml tömény kénsav 400 ml metanollal készített oldatát 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Még a keverés során kristályos anyag válik ki. 400 ml étert adunk hozzá; így a 3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsav kristályos formában kicsapódik. Szűrés és exszikkátorban történő szárítás után 120 g terméket kapunk.
b) 34 g 3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsavat, 33 g N,N’- karbonil-diimidazolt és 300 ml diklór-etánt elegyítünk, és a szuszpenziót 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 22 ml benzil-amint csepegtetünk hozzá, és az elegyet további 14 órán át (egy éjszakán át) szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez 1 normál sósavat adunk, míg pH-ja 3 és 4 közé áll be. A szerves fázist elválasztjuk, híg vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. így 43,6 g
3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsav-benzil-ami dót kapunk, világos olajként.
c) 42 g fenti, 3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsav-benzil- amidot 500 ml tetrahidrofuránban oldunk. 0,5 ml tömény sósavat és 10 ml vizet adunk hozzá, és 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot molekulaszűrőn szárítjuk, és így 16,6 g kristályos 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil-amid válik ki. Az anyalug bepárlásával további 17,8 g fenti tennék nyerhető. Összes kiteremelés: 34,4 g.
Op.: 178-181 ’C.
d) 29 g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzilamint a 3b) példában leírtak szerint etilén-kloridban, kis mennyiségű piridin jelenlétében vajsav-kloriddal kezelünk. A reakcióelegy feldolgozása után a 4-butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- benzil-amidot viaszos anyagként izoláljuk, és éter-hexán-elegyből átkristályosítjuk.
Kitermelés: 15 g. olvadáspont: 126-128 ’C.
e) 6 g 4-butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil-amidot a 3c) példában leírtak szerint kloroformban, kálium-karbonát jelenlétében etoxi-amin-hidrokloriddal reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után 2,3 g 4-(l-etoxi-amino-butilidén)- 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil-amidot kapunk, kristályos alakban.
Op.: 116-119 ’C.
A fenti példában leírtak szerint az alábbi (V) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
V. általános képlet
I. Táblázat
Hatóanyag száma A R M+ Fizikai állandó
1.1 OCH3 C3H7n n2OD=l,5685
1.2 OC2H5 C3H7n n27D=l,5060
1.3 OC4H-ÍZO C3H7n n27D= 1,4907
1.4 OCH2SCH3 C3H7n n25D=l,5193
1.5 OC2H4SCH3 C3H7n n3°D=l,5170
1.6 OC2H4OCH3 C3H7n
1.7 OC3H7Í C3H7n
1.8 OC3H6C1 C3H7n n25D=l,4998
1.14 OCH3 CőHi3n
1.15 OC2H5 ciklopropil n3OD=l,533O
1.16 OCH3 ciklohexil Op.: 60-64°
1.17 OC6H13 CH3
1.18 OCH2SCH3 CH3
1.19 OC2H5 CH2SCH3
1.20 OC2H5 C2H4OCH3 n20D= 1,5035
1.22 NH2 C3H7n Op.: 167-169°
1.23 nh2 c2h5 Op.: 168-173’
1.24 N(CH3)2 C3H7n n25D= 1,5290
1.25 N(CH3)2 C3H71 Op.: 71-72’
1.26 NHC4H9-ÍZ0 C3H7n Op.: 126-128’
1.27 NHC4H9-ÍZO CH3 Op.: 153-155’
1.28 N(CH2-CH=CH2)2 ciklopropil
1.30 benzil-amino CsHjn viasz
1.33 NHC2H4SC2H5 C4H9Í
1.36 OC2H5 C3H7n Na+
1.38 OC4H9-ÍZO C3H7n 1/2 Mg2+
-6HU 199770 Β
Hatóanyag száma A R M+ Fizikai állandó
1.39 OC4H9-1ZO C3H7n 1/2 Zn2+
1.40 N(CH3)3 C3H7n N(CH3)+4
1.41 NH2 C2H5 Na+
1.42 OC2H5 CH3 Op.: 49-51’
1.43 OC2H5 ciklobutil Op.: 60-61’
1.44 OCH3 ciklobutil olaj
1.45 OC2H5 ciklopentil olaj, n26D=l,5688
1.46 OCH3 ciklopentil
1.47 OC2H5 ciklohexil Op.: 61-64’
1.48 OCH3 ciklopropil Op.: 60-64’
1.49 N(CH3)2 ciklopropil Op.: 109-112’
1.50 benzil-amino ciklopropil Op.: 130-144’
1.51 anilino ciklopropil Op.: 162-163’
1.52 3-(trifluor-metil)-anilino ciklopropil Op.: 181-182’
1.53 N(CH3)OCH3 C3H7n olaj
1.54 N(CH3)OCH3 C2H5
1.55 anilino C3H7n Op.: 123-127’
1.56 anilino ch3 Op.: 145-149’
1.57 anilino CóHnn
1.58 anilino C2H4CH(CH3)2
1.59 3-(trifluor-metil)-anilino C3H7n
1.62 N(C2H5)2 C3H7n olaj
1.63 NH(CH3) C3H7n olaj
1.64 N-metil-anilino C3H7n olaj
1.65 ciklopropil-amino C3H7n n25D=l,5192
1.66 NHC6Hi3n C3H7n n25D=l,5216
1.67 NHC2H4SCH3 C3H7n viasz
1.68 NHC2H4SCH3 C2H5
1.69 NHC2H4SC3H71 C3H7n
1.70 pirrolidino C3H7n viasz
1.71 N(CH2CH=CH2)2 C3H7n Op.: 76-78’
1.72 N(CH3)2 ciklobutil Op.: 72-78’
1.73 N(CH3)2 CőHi3n
1.74 N(CH3)2 C2H5 Op.: 82-83’
1.75 nhch3 C5Hun
1.76 N(CH3)C2H5 C3H7n olaj
1.77 N(CH3)C2H5 C3H71
1.78 N(CH3)C2H5 ciklopropil
1.79 N(CH3)2 CíHnn Op.: 70-72’
1.80 och3 C2H5 Op.: 49-50’
1.81 OC3H7n CH3 Op.; 43-44’
1.82 OCH(CH3)2 ch3 Op.: 98-100’
1.83 OC4H9-n ch3 n20D=l,4991
1.84 OCH2CH(CH3)2 ch3 Op.: 39-40’
1.85 OC(CH3)3 ch3 Op.: 76-77’
1.86 OCH(CH3)C2H5 ch3 Op.: 36-37’
1.87 OC2H5 C2H5 Op.: 51-52’
1.88 OC3H7-n C2H5 n20D=l,4960
1.89 OCH(CH3)2 C2H5 Op.: 55-56’
1.90 OH C2H5 Op.: 98-99’
1.91 OH C3H7-n Op.: 120-135’
1.92 OC3H7-n C3H7-n n2%= 1,5020
1.93 OCH(CH3)2 C3H7-n n25D= 1,4998
1.94 OC4H9-n C3H7-n n20D= 1,4930
1.95 OCH2CH(CH3)2 C3H7-n n20D= 1,4907
1.96 OCH(CH3)C2H5 C3H7-n n20o= 1,4893
Ί
-Ί1
HU 199770 Β
Hatóanyag száma A R M+ Fizikai állandó
1.97 OCH(C2H5)2 C3H7-n n2üD=l,4885
1.99 och3 CH(CH3)2 Fp.: 11070,001 mbar
1.100 OC2H5 CH(CH3)2 n20D= 1,4898
1.101 OC2H5 C4H9-n n20D=l,4943
1.102 OC2H5 CH2CH(CH3)2 olaj
1.103 OC1H5 C(CH3)3 Op,: 74-75’
1.104 OC2H5 CíHn-n n20o= 1,4908
1.105 OC2H5 CöHi3-n n2°D=l,4803
1.106 OC2H5 C7Hi5-n n20D=l,4773
1.107 OC2H5 CsHn-n n20D= 1,4650
1.108 OC2H5 CH2OC2H5 n20D= 1,5035
1.109 OC2H5 CH2SC2H5 n2°D=l,5357
1.110 OH CH3 Op.: 139-141’
1.111 OCH3 ch3 Op.: 77-78’
1.112 OC(CH3)3 C4H9-n Op.: 67-69’
1.113 OH ciklopropil Op.: 142-146’
1.114 OCH3 C(CH3)3 Op.: 95-96’
1.115 OC2H5 C(CH3)3 Op.: 74-75’
1.116 OC2H5 ciklobutil Op.: 60-61°
1.117 OCH(CH3)2 ciklopropil Op.: 70-72’
1.118 OCH2CH(CH3)2 ciklopropil n21D= 1,4907
1.119 OH ciklopentil Op.: 95-96’
1.120 OH ciklohexil Op.: 155-158’
1.121 OH ciklopropil N(C4H9n)4 olaj
A fenti példákban leírtak szerint az alábbi (VI) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
II. Táblázat
Hatóanyag száma A R Ri M+ Fizikai állandó
2.1 OCH3 C3H7n C2H5 n27D=1,5002
2.2 OC2H5 C3H7n C2H5
2.3 OC2H5 C3H7n CH2CH=CH2 n27D=l,5112
2.4 OQH-izo C3H7n C2H5 2. példa n2 d= 1,4929
2.5 OC4H9-1ZO C3H7n CH2CH=CH2 n27D=l,4989
2.1 OCH3 C3H7n C2H5 n27D= 1,5002
2.2 OC2H5 C3H7n C2H5
2.3 OC2H5 C3H7n CH2CH=CH2 n27D=l,5112
2.4 OC4H-1ZO C3H7n c2h5 2. példa n2 d=1,4929
2.5 OC4H9-1ZO C3H7n CH2CH=CH2 n27D= 1,4989
2.6 OCH2SCH3 C3H7n C2H5 n25D=l,5198
2.7 OCH2SCH3 C3H7n CH2-CÜCH olaj n2 d= 1,5003
2.8 OC3H7-izo C3H7n C2H5
2.9 OC3H7-1ZO C3H7n CH2CH=CH2 n25D= 1,5088
2.10 OC3H7-izo C3H7n CH2CC1=CH2
2.11 OC2H4SCH3 C3H7n C2H5
2.12 OC2H4SCH3 C3H7n CH2-CH=CH2
2.15 OC2H4OCH3 C3H7n C2H5
2.16 OC3H6CI C3H7n C2H5
2.22 OC2H4CI C3H7n CH2-CÜCH2
2.25 OCH3 CőHi3n C2H5
2.26 OC2H5 ciklopropil CH2-CH=CH2
2.27 CH3 ciklohexil C2H5
HU 199770 Β
Hatóanyag száma A R Ri M+ Fizikai állandó
2.28 OCőHi3n ch3 C4H9n
2.29 OCH2SCH3 ch3 C4H9-szek
2.30 OC2H5 CH2SCH3 C2H5
2.31 OC2H5 C2H4OCH3 CH2-CÜCH
2.33 nh2 C3H7n C2H5
2.34 NH2 C3H7n CH2-CH=CH2 Op.: 127-129'
2.35 NH2 C2H5 C2H5
2.37 N(CH3)2 C3H7n C2H5 Op.: 54-58'
2.38 N(CH3)2 C3H7n CH2-CH=CH2 Op.: 59-65’
2.39 N(CH3)2 C3H7i ch3 Op.: 103-105’
2.41 NHC4H9-ÍZO C3H7n C2H5 Op.: 88-90’
2.42 NHC4H9-ÍZO C3H7n ch3 Op.: 137-139’
2.43 NHC4H9-ÍZO C3H7n CH2CH=CH2 Op.: 100-102’
2.44 NHC4H9-ÍZO ch3 ch2c=ch Op.: 78-81’
2.45 N(CH2-CH=CH2)2 ciklopropil C2H5 olaj
2.47 benzil-amino C3H7n C2H5 Op.: 116-119’
2.51 NHC2H4SCH3 C4H9-1ZO CH3
2.54 OC2H5 C3H7n C2H5 Na+
2.55 OC2H5 C3H7n CH2-CH=CH2 K+
2.56 OC4H9-1ZO C3H7n C2H5 1/2 Cu++ Op.: 178’, bomlik
2.58 N(CH3)2 C3H7n CH2-CH=CH2 Na+
2.59 nh2 C2H5 CH2-CC1=CH2 N(C4H9)+4
2.60 OC2H5 CH3 C2H5 n3°D=l,5077
2.61 N(CH3)OCH3 C3H7n C2H5 n25D=l,5122
2.62 N(CH3)OCH3 C3H7n CH2CH=CH2
2.63 N(CH3)OCH3 C3H7n CH2CH=CHC1 olaj n3°D=l,5402
2.64 N(C2H5)2 C3H7n C2H5 viasz
2.65 N(C2H5)2 C3H7n CH2CH=CH2 Op.: 73-76’
2.66 N(CH3)2 ciklopropil C2H5
2.67 anilino ciklopropil ch2ch=ch2
2.68 N(CH3)OCH3 C2H5 C2H5
2.69 benzil-amino C4H9-1Z0 C2H5
2.70 benzil-amino ciklopropil CH2CH=CH2
2.71 anilino C3H7n C2H5 Op.: 118-120’
2.72 anilino C3H7n CH2CH=CH2 viasz 3. példa
2.73 anilino CH3 CH2CH=CH2 Op.: 94-96’
2.74 anilino CéHi3n C2H5
2.75 2-trifluor-anilino C3H7n C2H5
2.78 N-metil-anilino CóHi3n CH2CH=CH2
2.80 NHCőHnn CH3 C2H5
2.81 anilino C3H7n CH2CH=CHC1
2.82 N(CH3)2 C3H7n CH2CH=CHC1
2.83 benzil-amino C3H7n ch2ch=chci
2.84 NHC2H4SCH3 C3H7n C2H5 Op.: 61-67’
2.85 NHC2H4SCH3 C3H7n ch2ch=ch2
2.86 NHC2H4SCH3 C3H7n CH2CH=CHC1
2.87 N(CH3)2 ciklopropil CH2CH=CH2
2.88 N(CH3)2 C3H7n ch2ch=ch2 Op.: 64-66’
2.89 N(CH3) C3H7n C4H9n Op.: 67-70’
2.90 N(CH3)2 C3H7n C6Hi3n Op.: 65-68’
2.91 N(CH3)2 C2H5 C2H5 Op.: 59-61’
2.92 N(CH3)2 C2H5 CH2CH=CH2 Op.: 82-83’
2.93 N(CH3)2 CőHi3n C2H5 olaj
2.94 N(CH3)2 CsHnn ch2ch=ch2 Op.: 64-66°
2.95 pirrolidino C3H7n C2H5 Op.: 77-85’ viasz
2.96 pirrolidino CgH7n CH2-CH=CH2 Op.: 70-72’
HU 199770 Β
Hatóanyag száma A R Rí M+ Fizikai állandó
2.97 pirrolidino C3H7n CH2-CH=CHC1
2.98 NHCH3 C3H7n c2h5 Op.: 138-140’
2.99 NHCH3 C3H7n ch2-ch=ch2
2.100 NHCH3 C3H7n ch3 Op.: 139-141’
2.101 N-metil-anilino C3H7n ch2ch=ch2 Op.: 52-56’
2.102 N-metil-anilino C3H7n c2h5 Op.: 93-95’
2.103 N(CH2CH=CH2)2 C3H7n C2H5
2.104 N(CH2CH=CH2)2 C3H7n ch2ch=ch2 olaj
2.105 N(CH2CH=CH2)2 C3H7n ch2ch=chci olaj
2.106 N(CH2CH=CH2)2 C3H7n ch3
2.107 NHCH3 C3H7n CőHnn
2.108 NHCH3 C3H7n C4H$>n
2.109 NHCH3 C5Hnn CH2CH=CH2
2.110 NHCH3 CőHnn C4H9n
2.111 NHC2H4SCH3 c2h5 CH2CH=CH2
2.112 NHC2H4SC3H7í C3H7n CH2CH=CH2
2.113 NHC2H4SC3H7Í C3H7n CtHgn
2.114 N(CH3)C2H5 C3H7n CH2CH=CH2
2.115 N(CH3)C2H5 C3H7n C4H9n
2.116 N(CH3)C2H5 C3H7n CH2CH=CHC1
2.117 N(CH3)2 CsHiin c2h5 n30D= 1,5077
2.118 OCH3 CH3 c2hs
2.119 OC2H5 C3H7n QHgn olaj
2.120 OH C3H7n C4H9n olaj n30o= 1,5077
2.121 N(C2H5)2 CH3 C2H5
2.122 N(C2H5)2 C2H5 CH2CH=CH2 Op.: 73-76’
2.123 N(CH3)2 c2h5 ch2ch=chci Op.: 69-73’
2.124 N(C2H5)2 c2h5 c2h5 Op.: 90-93’
2.125 N(CH3)2 C3H7n C4H9Í olaj
2.126 pirrolidino c2h5 c2h5 Op.: 58-60’
2.127 N-metil-anilino C3H7n C4H9í olaj
5. példa
FORMÁLÁSI PÉLDÁK AZ (I) ÁLTALÁNOS KÉPLETŰ HATÓANYAGOKRA (A % tömeg%-ot jelent) a) PERMETEZOPOR ·.
a) b) c) d)
4-acetil-3,5-ciklohexán-dion-l-karbonsav-metilészter 20% 60% 0,5% 90%
nátrium-lignin-szulfonát 5% 5% 5% 3,5%
nátrium-lauril-szulfát 3% - - -
nátrium-diizobutil-naftalin-szulfonát - 6% 6% 0,5%
oktil-fenol-poli-(etilén-glikol)-éter (7-8 mól etilén-oxid) - 2% 2% -
nagydiszperzitású kovasav 5% 27% 27% -
kaolin 67% - - 6%
nátrium-klorid - - 59,5% -
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan Ily módon permetezőport kapunk, mely víz hozzáadáösszekeverjük, és megfelelő malomban eldörzsöljük. sával kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
b) EMULZIÓ-KONCENTRÁTUM:
a) b)
4-cíklopropil-karbonil-3,5-ciklohexán-dion-1 -karbonsav-etil-amid 10% 1 % oktil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (4-5 mól etilén-oxid) 3% 3% kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 3% 3%
-101
HU 199770 Β
a) b)
ricinusolaj-poliglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 4% 4%
ciklohexanon 30% 10%
xilol-elegy 50% 79%
Ebből a koncentrátumból vizzel hígítva a kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
c) POROZÓSZER:
a) b)
4-[l-(3-klór-allil-oxi-amino)-butilidén-3,5-ciklohexán-dion-l-karbonsav-észter 0,1% 1% talkum 99,9% kaolin - 99%
Felhasználásra kész porozószert kapunk, ha a hatóanyagot a hordozóanyaggal összekeverjük és megfelelő malomban eldörzsöljük.
d) EXTRUDÁLT GRANULÁTUM:
4-(etoxi-amino-propilidén)-3,5-ciklohexán-dion-1 -karbonsav-benzil-amid a) 10% b) 1%
nátrium-lignin-szulfonát 2% 2%
karboxi-metil-cellulóz 1% 1%
kaolin 87% 96%
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, eldörzsöljük és vizzel megnedvesítjük. Az elegyet extrudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
e) BORÍTOTT GRANULÁTUM:
4-ciklopentil-karbonil-3,5-ciklohexán-dion-l-karbonsav-dimetil- amid 3% polietilén-glikol (MT=200) 3% kaolin 94%
A finoman eldörzsölt hatóanyagot keverőberendezésben felhordjuk a kaolinra, mely polietilén-glikollal van megnedvesítve. Ily módon pormentes, borított granulátumot kapunk.
f) SZUSZPENZ1Ó-KONCENTRÁTUM:
a) b)
4-( 1 -allil-oxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-1 -karbonsav-etilészter 40% 5%
etilén-glikol 10% 10%
nonil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (15 mól etilén-oxid) 6% 1%
nátrium-lignin-szulfonát 10% 5%
karboxi-metil-cellulóz 1% 1%
37%-os, vizes formaldehid oldat 0,2% 0,2%
szilikonolaj (75%-os, vizes emulzió) 0,8% 0,8%
víz 32% 77%
A finoman eldörzsölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. így olyan szuszpenzió-koncentrátumot kapunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
g) SÓ-OLDAT
4-ciklopropil-karbonil-3,5-ciklohexán-dion-1 -karbonsav-metilészter rézsó izopropil-amin oktil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (78 mól etilén-oxid) víz
6. példa
Kikelés előtti herbicid hatás
Melegházban, 11 cm átmérőjű virágcserepekbe 60 növények magvait ültettük. Közvetlen ezután a talaj felületét a hatóanyagok vizes emulziójával kezeltük.
A kezelés során 4 kg hatóanyag/ha mennyiségnek megfelelő hatóanyagot használtunk. Ezután a cserepeket melegházban, 22-25°C hőmérsékleten és 50- 65
5%
1%
3%
91%
70% relatív nedvességtartalmú levegő biztosítása mellett tartottuk. Három hét elteltével a kísérletet kiértékeltük, és a kísérleti növényekre kifejtett hatást az alábbi táblázat szerint adtuk meg:
1: a növények nem csíráztak ki vagy teljesen elpusztultak,
2-3: igen erős hatás,
4-6: közepes hatás,
-111
HU 199770 Β
7-8 gyenge hatás, A következő vegyületeket vizsgáltuk:
9: nincs hatás (mint a kezeletlen kontrollok esetén).
Hatóanyag száma A B R Fizikai állandó
2.03 OC2H5 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 n2/D=l,5113
2.04 OCH(CH3)2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 n25D=l,5088
2.34 NH2 nhoch2ch=ch2 CH2CH2CH3 Op.: 127-128’
2.37 N(CH3)2 NHOC2H5 CH2CH2CH3 Op.: 54-58’
2.38 N(CH3)2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 Op.: 59-63’
2.43 NHCH2CH(CH3)2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH Op.: 100-102’
2.47 NHbenzil NHOC2H5 CH2CH2CH3 Op.: 166-119’
2.61 N(CH3)OCH3 NHOC2H5 CH2CH2CH3 n25D=l,5122
2.63 N(CH3)OCH3 NHOCH2CH=CHC1 CH2CH2CH3 n3°D= 1,5402
2.64 N(C2H5)2 NHOC2H5 CH2CH2CH3 viasz
2.65 NH(C2H5)2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 Op.: 73-76’
2.73 NHfenil NHOCH2VH=CH2 CH3 Op.: 94-96’
2.92 N(CH3)2 NHOCH2CH=CH2 C2H5 Op.: 82-83’
továbbá
A vegyület PL-PS 101 883 62. sz. vegyület
B vegyület DE-A 3 032 259 10. oldal
C vegyület CH-PS 632 943 25. oldal
Ezeket a vegyületeket 10%-os emulziókoncentrá- ciklohexanon 30%
tummá a következő összetétellel dolgoztuk fel: xilol 50%
Hatóanyag 10% 35 Ebből a koncentrátumból vízzel való hígítással
oktil-fenil-poli(etilén-glikol)-éter emulziót képezünk, mely megfelel 4 kg hatóanyag-
4—5 mól etilén-oxiddal 3% tartalomnak és 500 1 vizet tartalmaz/hektár, és ezt
Ca-dodecil-benzil-szulfonát 3% szórjuk ki.
ricinusolaj-polietilénglikol-éter Az eredményeket a ΠΙ. táblázat tartalmazza.
36 mól etilén-oxiddal 4% 40
III. Táblázat
Növények: Avena Setaria Sinapis Stellaria
sativa italica alba média
Hatóanyag
2.03 1 1 8 9
2.09 1 1 8 9
2.34 2 2 9 9
2.37 1 1 9 9
2.38 1 1 9 9
2.43 2 1 9 9
2.47 1 1 9 9
2.61 1 1 9 9
2.63 1 1 9 9
2.64 1 2 8 8
2.65 2 2 8 8
2.73 1 2 9 9
2.92 1 1 9 9
A 1 2 6 6
B 1 2 5 6
C 2 2 6 6
-121
HU 199770 Β
7. példa
Herbicid hatás kikelés után történő alkalmazás esetén
Különböző kultúrnövényeket és gyomnövényeket melegházban, virágcserepekben magról kihajtattunk, míg azok 4-6 leveles állapotot értek el. Ezután a növényeket vizes hatóanyag- emulzióval (melyet 25%os emulzió-koncentratumból történő hígítással nyertünk) 4 kg/ha dózisnak megfelelő mennyiségével permeteztünk be. A kezelt növényeket ezután optimális megvilágítási körülmények között, szükség szerinti öntözés mellett, 22-25’C hőmérsékleten és 50— 70%-os relatív nedvességtartalmú levegőn tartottuk. A kísérlet kiértékelését a kezelés utáni 15. napon végeztük, a fenti skála szerint.
A 6. példában leírtakkal azonos vegyületeket alkalmaztunk, az emulziókoncentrátumot hígítva, így 10%-os emulziókoncentrátumot használtunk fel 4 kg hatóanyag, 500 1 víz/hektár mennyiségben.
A kísérletek eredményeit a IV. táblázat szemlélteti:
IV. Táblázat
Növények Avena sativa Setaria italica Lolium perenne Solanum lycopersicum Sinapis alba Stellaria média Phaseolus vulgáris
Hatóanyag 2.03 1 2 2 7 8 8 7
2.09 2 1 2 8 9 8 8
2.34 1 2 1 7 8 8 9
2.37 1 2 2 9 8 8 7
2.38 1 2 2 9 9 9 9
2.43 2 2 1 8 8 9 8
2.47 2 4 2 4 6 8 9
2.61 1 2 2 7 7 8 9
2.63 1 1 2 8 5 8 9
2.64 1 1 2 4 7 8 9
2.65 1 1 2 8 7 8 7
2.73 1 1 1 7 8 8 9
2.92 1 1 1 7 7 9 7
A 1 1 3 5 6 7 7
B 2 1 2 8 6 6 9
C 1 2 3 6 7 6 8
8. példa
Növekedésgátlás trópusi talajborító hüvelyes növények (cover crops) esetén
A vizsgálati növényeket (Centrosema plumieri és Centrosema pubescens) teljesen kifejlett állapotig haj- 40 tattuk, majd 60 cm magasságig visszavágtuk. 7 nap elteltével a hatóanyagot vizes emulzióként permeteztük. A vizsgált növényeket 70% relatív nedvességtartalom és 6000 lux mesterséges fény biztosítása mellett (naponta 14 óra), nappal 27°C és éjszaka 21’C hőmérsékleten tartottuk. 4 héttel az adott kezelés után a kísérletet kiértékeltük. Ennek során meghatároztuk a kontrollokhoz viszonyítva a növekedés mértékét, és meállapítottuk a fitotoxicitást.
A következő vegyületeket vizsgáltuk:
Vegyület száma A B R Fizikai állandó
1.15 OC2H5 OH ciklopropil n3°D= 1,5330
1.43 OC2H5 OH ciklobutil Op.: 60-61’
Ezeket a vegyületeket 5%-os sóoldattá dolgoztuk fel, a következő összetétellel:
mól etilén-oxiddal víz
3%
91%
Hatóanyag
Izopropilamin
Oktil-fenil-poli(etilén-glikol)-éter
5% A sóoldatot a kívánt koncentrációra hígítottuk és
1% a kísérleti növényekre permeteztük. Az eredményeket az V. táblázatban foglaltuk össze.
V. Táblázat
Vegyület száma Felhasznált mennyiség Phosphocarpus Centrosema
tömeg hossz tömeg hossz
1.15 300 g/ha 87% 100% 87% 100%
1000 g/ha 74% 100% 61% 20%
-131
HU 199770 Β
Vegyület Felhasznált száma mennyiség Phosphocarpus Centrosema
tömeg hossz tömeg hossz
3000 g/ha 32% 20% 61% 10%
1.43 300/ha 90% 100% 87% 100%
1000 g/ha 71% 80% 74% 90%
3000 g/ha 52% 30% 65% 10%
- (kontroll) 100% 100% 100% 100%
Ennél a kísérletnél semmi fitotoxikus kárt nem stádiumba növekszenek. Ekkor a növényeket az (I)
állapítottunk meg.
9. példa
Növekedésszabályozás szója esetén Föld-humusz-homok-eleggyel (6:3:1) műanyag tartályokba „Hark”- fajtájú szójababot ültettünk és melegházba helyeztük. Optimális hőmérsékleti, megvilágítási, trágyázási és öntözési körülmények között a növények körülbelül 5 hét alatt 5-6 trifóliáns 20 általános képletű hatóanyag vizes szuszpenziójával alapos átnedvesedésig permeteztük. A hatóanyag-koncentráció 0,5 és 1,5 kg hatóanyag és 500 1 víz/hek15 tárnak felelt meg. A kiértékelést 2 héttel a hatóanyag felvitele után végeztük. A kezeletlen kontrollnövényekkel történő összehasonlítás során a növények hosszát és tömegét vizsgáltuk.
A következő vegyületeket vizsgáltuk:
Vegyület száma A B R Fizikai állandó
1.15 OC2H5 OH ciklopropil nJIJD=l,5330
1.48 OCH3 OH ciklopropil Op.: 60-60’
1.113 OH OH ciklopropil Op.: 142-146’
1.117 OCH(CH3)2 OH ciklopropil Op.: 70-72’
1.119 OH OH ciklopentil Op.: 195-196’
1.120 OH OH ciklohexil Op.: 155-158°
1.121 OH OH ciklopropil olaj
T ri-n-butil-ammónium-só
2.03 OC2H5 NH0CH2CH=CH2 CH2CH2CH3 n27D= 1,5112
2.09 OCH(CH3)2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 n25D=l,5088
2.34 NH2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 Op.: 127-129’
2.38 N(CH3)2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 Op.: 59-65’
2.43 NHCH2CH(CH3)2 nhoch2ch=ch2 CH2CH2CH3 Op.: 100-102’
2.65 N(C2H5)2 NHOCH2CH=CH2 CH2CH2CH3 Op.: 73-76%
2.73 NHfenil NHOCH2CH=CH2 CH3 Op.: 94-96’
2.92 N(CH3)2 NHOCH2CH=CH2 C2H5 Op.: 82-82’
továbbá
B vegyület DE-A 3 032 259
10. oldal
C vegyület CH-PS 632 943
25. oldal
A vegyületeket 25%-os szóróporrá a következő
összetétellel dolgotuk fel:
Hatóanyag 25%
Na-lignin-szulfonát 5%
Na-lamil-szulfonát 3%
nagydiszperzitású kovasav 5%
VI.
kaolin 62%
Ezt a koncentrátumot vizzel hígítjuk a kivánt alkalmazási mennyiségnek megfelelően, azaz 0,5 és
1,5 kg hatóanyag, 500 1 víz/hektár-nak megfelelően. Az eredményeket a VI. táblázatban foglaltuk össze:
Vegyület mennyiség Felhasznált Hossz Tömeg %hossz arany _ .. % tömeg
1.15 1000 g/ha 46% 91% \,W
1.48 500 g/ha 100% 95% 1,05
-141
HU 199770 Β
Vegyület mennyiség Felhasznált Hossz Tömeg arány %hossz % tömeg
1.48 1500 g/ha 47% 57% 1,70
1.113 500 g/ha 100% 95% 1,05
1.113 1500 g/ha 89% 33% 2,70
1.117 500 g/ha 97% 78% 1,24
1.117 1500 g/ha 94% 72% 1,31
1.119 500 g/ha 100% 63% 1,59
1.119 1500 g/ha 80% 25% 3,81
1.120 500 g/ha 95% 79% 1,20
1.120 1500 g/ha 98% 42% 2,33
1.121 500 g/ha 100% 90% 1,11
1.121 1500 g/ha 92% 62% 1,48
2.03 1000 g/ha 93% 83% 1,11
2.09 1000 g/ha 95% 76% 1,25
2.34 1000 g/ha 88% 7% 1,20
2.38 1000 g/ha 91% 68% 1,35
2.43 1000 g/ha 93% 70% 1,32
2.65 1000 g/ha 92% 74% 1,26
2.73 1000 g/ha 90% 78% 1,15
2.92 1000 g/ha 93% 81% 1,14
Kontroll - 100% 100% 1,00
A 500 g/ha 1500 g/ha 97% *_ 93% 1,04
B 500 g/ha 1500 g/ha 101% *- 99% 1,02
* A növények a kezelés után erős fitotoxikus szimptomákat mutattak. A kísérletet abbahagytuk.
10. példa
Növekedésgátlás gabona esetén 35
Sterilizált földdel töltött műanyag cserepekbe Hordeum vulgare (nyári árpa) és Secale (nyári rozs) gabonafajtákat ültettünk, és melegházban szükség szerint öntöztük. A kihajtott növényeket körülbelül 21 nappal az elültetés után az (I) általános képletű 40 hatóanyag vizes permetlevével permeteztük be. A hatóanyag- mennyiség 3 kg hatóanyag és 500 1 víz hektáronként. 8 nappal a kezelés után a gabonafélék növekedését meghatároztuk. A kezelt növények a kezeletlen kontrollnövényekhez képest lényegesen kisebb növekedést mutattak, ezenkívül bizonyos esetekben a szár vastagodása volt megfigyelhető.
Vegyület szám A B R Fizikai állandó
1.15 OC2H5 OH ciklopropil n3UD=l,5350
1.43 OC2H5 OH ciklobutil Op.: 60-61°
1.45 OC2H5 OH ciklopentil n26D=l,5688
1.47 OC2H5 OH ciklohexil Op.: 61-64°
1.48 OCH3 OH ciklopropil Op.: 60-64°
1.118 OCH2CH(CH3)2 OH ciklopropil n2iD= 1,4907
1.120 OH OH ciklohexil Op.: 155-158°
továbbá
A vegyület
D vegyület
E vegyület
PL-PS 101 883
62. sz. vegyület
US-PS 4 442 864 n24D= 1,4149
10. sz. vegyület
US-PS 4 546 806 Op.: 132°
43. sz. vegyület
-151
HU 199770 Β
Ezeket a vegyületeket 0,5%-os szóróporrá a kö-
vetkező összetétellel dolgoztuk fel:
hatóanyag 0,5%
Na-lignin-szulfonát 5%
Na-diizobutil-naftalin-szulfonát 6% 5
oktil-fenil-poli(etilén-glikol)-éter (7-8 mól AeO) 2%
nagydiszperzitású kovasavgél 27% nátrium-klorid 59,5%
A szóróport vizzel hígítottuk, míg a kívánt koncentrációt, azaz 300, 1000 vagy 3000 g hatóanyag és 500 1 víz/hektár mennyiséget értünk el. Az eredményeket a VII. táblázatban foglaltuk össze.
Vll. Táblázat
Vegyület száma Felhasznált mennyiség Árpa Szárátmérő száraz tömeg új növekedés szárátmérő Rozs száraz tömeg új növekedés
1.15 300 g/ha 106% 83% 72% 92% 88% 82%
1.15 1000 g/ha 110% 65% 45% 104% 70% 47%
1.15 3000 g/ha 144% 63% 17% 112% 66% 8%
1.43 300 g/ha 115% 93% 74% 106% 96% 97%
1.43 1000 g/ha 97% 69% 68% 100% 85% 88%
1.43 3000 g/ha 120% 59% 26% 98% 69% 38%
1.45 300 g/ha 106% 86% 94% 105% 106% 96%
1.45 1000 g/ha 104% 84% 89% 95% 92% 75%
1.45 3000 g/ha 110% 64% 34% 107% 69% 36%
1.47 300 g/ha 97% 84% 94% 100% 102% 93%
1.47 1000 g/ha 103% 64% 94% 102% 80% 82%
1.47 3000 g/ha 109% 92% 70% 96% 89% 54%
1.48 300 g/ha 100% 82% 78% 109% 100% 84%
1.48 1000 g/ha 114% 66% 53% 109% 84% 58%
1.48 3000 g/ha 129% 57% 2% 130% 64% 6%
1.119 300 g/ha 89% 72% 60% 107% 82% 45%
1.119 1000 g/ha 125% 53% 16% 116% 73% 16%
1.119 3000 g/ha 118% 64% 4% 147% 66% 0%
1.120 300 g/ha 106% 88% 79% 96% 77% 72%
1.120 1000 g/ha 123% 79% 55% 100% 77% 52%
1.120 3000 g/ha 137% 56% 9% 132% 68% 7%
A 300 g/ha 97% 103% 98% 100% 98% 90%
A 1000 g/ha 95% 98% 95% * - -
A 3000 g/ha * - - - -
D 300 g/ha 100% 103% 105% 105% 98% 95%
D 1000 g/ha * - - * - -
E 300 g/ha 97% 100% 98% 95% 100% 90%
E 1000 g/ha 95% 90% 92% 95% 95% 85%
E 3000 g/ha * - - * - -
Kontrolle 100% 100% 100% 100% 100% 100%
* A növények erős fitotoxikus szimptomákat mutattak és elpusztultak.
11. példa
Növekedésgátlás füveknél 50
Föld-humusz-homok (6:3:1) eleggyel töltött műanyag tálcákon Lolium perenne, Poa pratensis, Pstuca ovina, Bactylis glomerate és Cynodon dactylon füféléket ültettünk, és a tálcákat melegházban, szükség szerint öntöztük. A kihajtott füféléket hetente 4 cm 55 magasságra vágtuk vissza, és körülbelül 50 nappal az ültetés után és 1 nappal az utolsó vágás után az (I) általános képletű hatóanyag vizes permetlevével permeteztük be. A hatóanyagmennyiség 4 kg/ha-nak felet meg. 21 nappal a kezelés után meghatároztuk a fűfélék növekedését.
A következő vegyületeket vizsgáltuk:
Vegyület szám A B R Fizikai állandó
1.49 N(CH3)2 OH ciklopropil Op.: 109-112”
1.53 N(CH3)OCH3 OH CH2CH2CH3 olaj
1.72 N(CH3)2 OH ciklobutil Op.: 72-78’
1.74 N(CH3)2 OH C2H5 Op.: 82-83’
-161
HU 199770 Β továbbá A vegyület
B vegyület
C vegyület
PL-PS 101 883 62. sz. vegyület DE-A 3 032 259 10. oldal CH-PS 632 943 25. oldal
Ezeket a vegyületeket a következő dolgoztuk fel 45%-os pasztává: összetétellel
hatóanyag 45%
alkinil-glikol oktil-fenoxi-poli(etilén-glikol)-éter 5%
9-10 mól alkilén-oxiddal aromás szulfonsavak keveréke 3%
formaldehiddel, ammóniumsóként l-(3-klór-allil)-3,5,7-triazónium-adamantum-klorid és nátrium-karbonát 3%
keveréke (klorid-érték 11,5%) 0,5% biopolimeres sűrítő, mely legalább 100 bacillust tartalmaz pro gramm 0,2% víz 43,3%
A pasztát vizzel hígítjuk, míg emulziót kapunk, mely hektáronként 4 kg hatóanyagot és 500 1 vizet tartalmazó koncentrációjú emulziónak felel meg.
Az eredményeket a VHI. táblázatban foglaltuk össze.
Vili. Táblázat
Növények Avena sativa Setaria italica Lolium perenne Solanum lycopers. Sinapis alba Stellaria média Phaseolus vulgáris
Vegyület szám 1.49 63% 63% 87% 38% 38% 63% 13%
1.53 38% 38% 87% 75% 63% 87% 25%
1.72 38% 38% 87% 63% 63% 38% 100%
1.74 87% 23% 13% 63% 13% 25% 25%
A 98% 93% 100% *_ *80% 85% *_
B 98% 95% 100% *_ *80% *85% *_
C 90% 93% 95% *_ *75% *80%
nincs hatás (kontroll) 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100%
* A növények erős fitotoxikus szimptomákat mutattak és részben tönkrementek.

Claims (16)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás ciklohexán-dion-karbonsav-származékok vagy ezek fém- vagykvatemer ammóniumsóinak előállítására, melyek (I) általános képletében A -OR.2 vagy -NR3R4 általános képletű csoport,
    B hidroxilcsoport vagy -NHORi képletű csoport,
    R 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, melyek adott esetben egyszeresen lehetnek szubsztituálva 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoporttal,
    Rl 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinil csoport,
    R.2 jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkil-tio- csoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkicsoport,
    R3 és R4 jelentése hidrogénatom, adott esetben 60 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, fenil-( 1-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített fenil- 65 csoport és
    R3 és R4 jelentése együttesen a körbezárt nitrogénatommal együtt pirrolidinogyűrű is lehet, azzal 45 jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű 3,5-ciklohexán-dion- karbonsav-származékot - a képletben
    A a fent megadott inért, szerves oldószerben, bázis mint savkötőszer jelenlétében egy (ΠΙ) általános képletű savhalogenid50 dél - a képletben
    R a fent megadott, és
    Hal halogénatomot jelent reagáltatunk, a keletkezett terméket elválasztjuk, és kívánt esetben inért, szerves oldószerben, kívánt 55 esetben az oldószer forráspontján, víz lehasítása közben (IV) általános képletű alkoxi-aminnal reagáltatjuk - a képletben
    Rl a fent megadott -, kívánt esetben a kapott terméket fémsójává vagy kvaterner ammóniumsójává alakítjuk, majd a kapott terméket izoláljuk.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás (la) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok, illetve ezek fém- vagy kvaterner ammóniumsóinak
    -171
    HU 199770 Β előállítására, a képletben A és R az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  3. 3. Az igénypont szerinti eljárás olyan (la) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok vagy fém- vagy kvaterner ammóniumsóik előállítására, ahol
    A -OR2 általános képletű csoport, és R és R2 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (la) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok vagy fém- vagy kvaterner ammóniumsóik előállítására, ahol
    A -NR3R4 általános képletű csoport, és
    R, R3 és R4 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (la) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok vagy fém- vagy kvaterner ammóniumsóik előállítására, ahol
    A az 1. igénypontban megadott, és R 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (lb) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok vagy fém- vagy kvaterner ammóniumsóik előállítására, ahol
    A, R és Rí az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (lb) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok vagy fém- vagy kvaterner ammóniumsóik előállítására, ahol
    A -OR2 általános képletű csoport, és
    R, Rl és R2 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (lb) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok vagy fém- vagy kvaterner ammóniumsóik előállítására, ahol
    A -NR3R4 általános képletű csoport, és
    R, Rl, R3 és R4 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-butiril-3,5-ciklohexán- dion-karbonsav-etil-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-butiril-3,5-ciklohexán- dion-karbonsav-izobutil-észter-előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-(ciklopropilhidroxi- metilidén)-3,5 ciklohexán-dion-karbonsavetil-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki. (Elsőbbsége: 1983. 05. 18.)
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-(l-etoxi-amino-butilidén)- 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-dimetil-amid előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki. (Elsőbbsége: 1983. 12. 19.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-(l-allil-oxiamino- butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsavdietil-amid előálítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki. (Elsőbbsége: 1983. 12. 19.)
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-(l-etoxi-amino-butilidén)- 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil-amid előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki. (Elsőbbsége: 1983. 12. 19.)
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-(l-allil-oxiamino- butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsavizobutil-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki. (Elsőbbsége: 1983. 12. 19.)
  16. 16. Herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény, azzal jellmezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben ciklohexán-dion-karbonsav-származékot vagy annak fém- vagy ammóniumsóját - melynek (I) általános képletében
    A -OR2 vagy -NR3R4 általános képletű csoport, B hidroxilcsoport, -NHORi képletű csoport,
    R 1-6 szénatomos alkil-, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    Rl 1-6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkílcsoport, fenilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport tartalmazza, inért adalékanyag, éspedig hordozó, előnyösen kovasav, krétapor, kaolin, nátrium-klorid; oldószer, előnyösen víz, xilol, ciklohexanon, formaldehid-oldat és felületaktív nedvesítőszer, előnyösen Na-lignin-szulfonát, nátrium- di(izobutil-naftalin-szulfonát), oktil-poli(etilén-glikol)-éter, ricinusolaj-poli(glikol-éter), karboxi-metil-cellulóz, polietilén-glikoléter, etilénglikol, nonil-fenol-poli(etilén- glikol)-éter vagy vizes szilikonolaj emulzió kíséretében.
    (Elsőbbsége 1983. 05. 18.)
HU841903A 1983-05-18 1984-05-17 Herbicides and regulating the growth of plants compositions containing as active substance derivatives of cyclohexan-dion-carbonic acid and process for production of the active substances HU199770B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH269383 1983-05-18
CH674783 1983-12-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT35237A HUT35237A (en) 1985-06-28
HU199770B true HU199770B (en) 1990-03-28

Family

ID=25691159

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841903A HU199770B (en) 1983-05-18 1984-05-17 Herbicides and regulating the growth of plants compositions containing as active substance derivatives of cyclohexan-dion-carbonic acid and process for production of the active substances

Country Status (24)

Country Link
US (4) US4584013A (hu)
EP (1) EP0126713B1 (hu)
JP (1) JPH0655692B2 (hu)
KR (1) KR920003105B1 (hu)
AR (1) AR246510A1 (hu)
AT (1) ATE40106T1 (hu)
BG (1) BG60469B2 (hu)
BR (1) BR8402350A (hu)
CA (1) CA1234815A (hu)
CY (1) CY1621A (hu)
DD (1) DD223147A5 (hu)
DE (1) DE3476195D1 (hu)
DK (1) DK166775C (hu)
ES (1) ES532966A0 (hu)
FI (1) FI89163C (hu)
GE (1) GEP19960309B (hu)
HU (1) HU199770B (hu)
IL (1) IL71849A (hu)
MY (1) MY102084A (hu)
NL (2) NL981001I2 (hu)
NO (1) NO160361C (hu)
PL (1) PL140539B1 (hu)
PT (1) PT79516B (hu)
RO (3) RO89082A (hu)

Families Citing this family (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤
US4681976A (en) * 1983-12-21 1987-07-21 International Flavors & Fragrances Inc. Process for preparing alkyl substituted and unsubstituted para-carboalkoxy cyclohexanones
US4640706A (en) * 1984-03-30 1987-02-03 Ciba-Geigy Corporation Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties
EP0177450B1 (de) * 1984-10-02 1989-03-29 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclohexandion-carbonsäurederivaten mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung
DE3440410A1 (de) * 1984-11-06 1986-05-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3660761D1 (en) * 1985-04-26 1988-10-27 Kumiai Chemical Industry Co New cyclohexane derivatives having plant growth regulating activities and applications thereof
DE3522213A1 (de) * 1985-06-21 1987-01-02 Basf Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3523862A1 (de) * 1985-07-04 1987-01-08 Basf Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
EP0241490A1 (en) * 1985-10-14 1987-10-21 Dunlena Pty. Limited Herbicidal cyclohexene derivatives
EP0224441B1 (de) * 1985-11-08 1990-06-20 Ciba-Geigy Ag Pflanzenwuchsregulierendes Mittel
US4695673A (en) * 1985-11-20 1987-09-22 Stauffer Chemical Company Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds
DE3543447A1 (de) * 1985-12-09 1987-06-11 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel
DE3604871A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3641234A1 (de) * 1986-12-03 1988-06-09 Basf Ag Cyclohexenonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3862944D1 (de) * 1987-02-09 1991-07-04 Ciba Geigy Ag Neue cyclohexandione.
DE3718899A1 (de) * 1987-06-05 1988-12-22 Basf Ag Cyclohexenonverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide oder das pflanzenwachstum regulierende mittel
EP0422040A4 (en) * 1988-05-31 1991-08-07 Dunlena Pty. Limited Herbicidal bicyclic 1,3-diketone derivatives
DE3841664A1 (de) * 1988-12-10 1990-10-11 Fresenius Ag Nicht-hygroskopisches salz des l-carnitins
DE59009012D1 (de) 1989-12-13 1995-06-08 Ciba Geigy Ag Synergistisch wirkendes Mittel und Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwuchses.
US5068414A (en) * 1990-01-26 1991-11-26 Celgene Corporation Hydroxyterephthalic acid
AU650751B2 (en) * 1991-05-28 1994-06-30 Wisconsin Alumni Research Foundation Novel synthesis of 19-nor vitamin D compounds
DE4135265A1 (de) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag Cyclohexenonderivate
JP3266674B2 (ja) 1992-11-19 2002-03-18 クミアイ化学工業株式会社 植物成長調整剤組成物
FR2700242B1 (fr) * 1993-01-12 1995-03-24 Rhone Poulenc Agrochimie Mélange régulateur de croissance des plantes.
KR100404814B1 (ko) * 1993-08-11 2003-11-07 실버라인 매뉴팩츄어링 캄파니 인코포레이티드 내수성 금속 안료를 함유하는 페이스트 및 이의 제조방법
US6022831A (en) * 1997-07-15 2000-02-08 Basf Corporation Control of Erwinia amylovora in plants
JP4454147B2 (ja) 1997-10-20 2010-04-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 相乗作用の成長抑制混合物
CA2253694A1 (en) * 1998-05-29 1999-11-29 John R. Evans Plant growth regulator for control of overall nutritive value of alfalfa
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
AU5220200A (en) * 1999-06-17 2001-01-09 Basf Aktiengesellschaft Method for improving the resistance of cultivated plants to chemical stress
JP4581102B2 (ja) * 2000-12-05 2010-11-17 クミアイ化学工業株式会社 ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法。
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
GB0111186D0 (en) * 2001-05-08 2001-06-27 Smithkline Beecham Plc Novel compounds
JP4307007B2 (ja) * 2002-03-29 2009-08-05 環 本間 プロヘキサジオン系化合物の処理によるスギ雄花の分化・形成の抑制方法
US7135435B2 (en) * 2002-12-27 2006-11-14 Sepro Corporation Plant growth regulation compositions and methods using gibberellin biosynthesis inhibitor combinations
MXPA06000935A (es) * 2003-08-08 2006-05-04 Basf Ag Uso de derivados de acilciclohexandiona junto con etefon para el tratamiento de frutas de pepitas.
UA85690C2 (ru) 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
AU2004202517A1 (en) * 2004-05-06 2005-11-24 Glaxosmithkline Australia Pty Ltd Method of Altering the Alkaloid Composition in Poppy Plants
AU2005244423A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-24 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures based on a triazolopyrimidine derivative
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
WO2007042406A2 (de) * 2005-10-07 2007-04-19 Basf Se Fungizide und bioregulatorische mischungen
CN100398508C (zh) * 2006-05-19 2008-07-02 浙江大学 抗倒酯的制备方法
US9357768B2 (en) * 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
CN101801184B (zh) * 2007-08-06 2014-04-23 辛根塔有限公司 除草组合物
EP2052605A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
JP5924865B2 (ja) * 2008-01-25 2016-05-25 シンジェンタ リミテッド 除草組成物
ES2619731T3 (es) * 2008-06-26 2017-06-26 Suncor Energy Inc. Formulación fungicida para hierba de césped mejorada con pigmento
DE102008037632A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2010034813A2 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Basf Se Verwendung von acylcyclohexandioncarbonsäuren oder deren salzen in kombination mit acylcyclohexandioncarbonsäureestern zur verbesserung der entwicklung von gramineen
WO2010115793A2 (en) 2009-04-07 2010-10-14 Basf Se Method of protecting grapevines against grapevine yellow disease
WO2011012495A1 (de) 2009-07-30 2011-02-03 Basf Se Granulate enthaltend prohexadion-calcium und sulfat
IT1396078B1 (it) 2009-10-16 2012-11-09 Uni Degli Studi Del Piemonte Orientale Amedeo Avogadro Dispositivo per la correzione del rigurgito mitralico combinabile con una protesi per anuloplastica, e kit comprendente un tale dispositivo.
AU2011301171C1 (en) 2010-09-09 2015-09-10 Suncor Energy Inc. Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides
CN102101830A (zh) * 2010-12-06 2011-06-22 张家港田由新材料科技有限公司 抗倒酯的制备方法
ES2649937T3 (es) 2010-12-21 2018-01-16 Bayer Cropscience Lp Mutantes tipo papel de lija de Bacillus y procedimientos de uso de los mismos para mejorar el crecimiento vegetal, promover la salud de plantas y controlar enfermedades y plagas
NO2694640T3 (hu) 2011-04-15 2018-03-17
CN103732071A (zh) 2011-06-03 2014-04-16 桑科能源股份有限公司 用于控制由真菌病原体引起的作物感染的水包石蜡油型乳剂
CN102295563A (zh) * 2011-07-13 2011-12-28 迈克斯(如东)化工有限公司 抗倒酯的制备方法
MX2014002890A (es) 2011-09-12 2015-01-19 Bayer Cropscience Lp Metodo para mejorar la salud y/o promover el crecimiento de una planta y/o mejorar la maduracion de frutos.
WO2015054887A1 (zh) * 2013-10-18 2015-04-23 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
WO2015070392A1 (zh) * 2013-11-13 2015-05-21 迈克斯(如东)化工有限公司 一种环己烷三酮类化合物的制备方法
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11653588B2 (en) 2018-10-26 2023-05-23 Deere & Company Yield map generation and control system
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US11864483B2 (en) 2020-10-09 2024-01-09 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US11849671B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system
WO2024012440A1 (zh) * 2022-07-11 2024-01-18 武汉人福创新药物研发中心有限公司 氘代化合物及其用途

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH558319A (de) * 1971-12-03 1975-01-31 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung von neuen 1,3-diketonen.
DE2232730A1 (de) * 1972-07-04 1974-01-24 Bayer Ag Substituierte cyclohexan-2,6-dion-1carbonsaeureanilide und -thioanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide
JPS5521002B2 (hu) * 1974-03-07 1980-06-06
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
JPS577122B2 (hu) * 1973-12-24 1982-02-09
JPS5377040A (en) * 1977-11-11 1978-07-08 Nippon Soda Co Ltd Praparation of cyclohexane derivative
DE3121355A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide
US4440566A (en) * 1982-08-05 1984-04-03 Chevron Research Company Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
JPS58164543A (ja) * 1982-03-25 1983-09-29 Ihara Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体、その製法及びこれを含む植物生長調整剤
US4440556A (en) * 1982-06-23 1984-04-03 International Telephone And Telegraph Corporation Optical fiber drawing using plasma torch
DE3310418A1 (de) * 1983-03-23 1984-09-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR920003105B1 (ko) 1992-04-18
BG60469B2 (bg) 1995-04-28
GEP19960309B (en) 1996-07-30
FI844521L (fi) 1986-05-17
DK166775B1 (da) 1993-07-12
EP0126713A2 (de) 1984-11-28
NL350006I1 (nl) 2002-12-02
IL71849A0 (en) 1984-09-30
CA1234815A (en) 1988-04-05
RO92510A (ro) 1987-11-30
DK166775C (da) 1993-07-12
NL981001I2 (nl) 1998-10-01
AR246510A1 (es) 1994-08-31
FI89163C (fi) 1993-08-25
PT79516B (en) 1987-01-13
KR840009204A (ko) 1984-12-26
MY102084A (en) 1992-03-31
US4618360A (en) 1986-10-21
ES8507095A1 (es) 1985-09-01
US4693745A (en) 1987-09-15
BR8402350A (pt) 1984-12-26
PT79516A (en) 1984-12-01
FI844521A0 (fi) 1984-11-16
CY1621A (en) 1992-07-10
US4623382A (en) 1986-11-18
ATE40106T1 (de) 1989-02-15
NL981001I1 (nl) 1998-06-02
JPS59231045A (ja) 1984-12-25
NO844570L (no) 1986-05-16
US4584013A (en) 1986-04-22
NO160361C (no) 1989-04-12
PL140539B1 (en) 1987-05-30
JPH0655692B2 (ja) 1994-07-27
RO92511A (ro) 1987-11-30
EP0126713B1 (de) 1989-01-18
DE3476195D1 (en) 1989-02-23
ES532966A0 (es) 1985-09-01
DK248084D0 (da) 1984-05-17
NO160361B (no) 1989-01-02
PL247702A1 (en) 1985-02-27
RO89082A (ro) 1986-04-30
EP0126713A3 (en) 1985-04-17
DK248084A (da) 1984-11-19
FI89163B (fi) 1993-05-14
HUT35237A (en) 1985-06-28
IL71849A (en) 1988-06-30
DD223147A5 (de) 1985-06-05
NL350006I2 (nl) 2003-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU199770B (en) Herbicides and regulating the growth of plants compositions containing as active substance derivatives of cyclohexan-dion-carbonic acid and process for production of the active substances
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
HU203447B (en) Herbicide and growth-controlling composition containing acyl-cyclohexane-dions and salts of theyr oximethers as active components and process for producing the active components
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
EP0332133A1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
US4640706A (en) Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties
HU202846B (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising alkyl- and alkenylsulfonylurea derivatives substituted by heterocyclic group and process for producing the active ingredients
JPH0720960B2 (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
JP2834247B2 (ja) 置換スルホニル尿素および該化合物を含有する除草剤
JPH035454A (ja) 新規のｎ―フェニルピロリジン類
JPS63201152A (ja) シクロヘキサンジオン及びその製造方法並びに該化合物を含有する農薬組成物
EP0225290B1 (de) Herbizid wirkende Epoxide
HU184663B (en) Herbicide and plant growth regulating compositions and process for preparing n-substituted aenzthiazolina and benzoxazoline derivatives as active substances thereof
JPH0416468B2 (hu)
JPH01308264A (ja) 除草及び植物生長調節活性を有する新規尿素誘導体
HU212605B (en) Selective herbicidal compositions containing salicylic acid derivatives, process for producing the active ingredient and method for weed control
EP0373472B1 (de) Substituierte Sulfonylharnstoffe
EP4120837B1 (en) Inhibitors of cytokinin oxidase derived from 2-(3-phenylureido)benzamide, use thereof and preparations containing these derivatives
EP0213079A2 (de) Thienylalkylester von alpha-Imidazolinon-nicotin- und -benzoesäuren
JPS6038370A (ja) 新規な複素環置換スルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤または植物生長調整剤
JPS63166808A (ja) ２−ニトロ−５−（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤
JPH0399069A (ja) 植物成長調整剤としての新規オキサゾリジノン、及び―チオン
BE1005348A3 (fr) Derives de l'uree ayant une activite herbicide et procede pour les preparer.
HU203081B (en) Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0834503A1 (de) Tetrahydrophthalimide, deren Herstellung und Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVARTIS AG, CH

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG, CH