ES2643082T3 - Fungicidas de benceno sustituido - Google Patents

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ES2643082T3
ES2643082T3 ES11008448.0T ES11008448T ES2643082T3 ES 2643082 T3 ES2643082 T3 ES 2643082T3 ES 11008448 T ES11008448 T ES 11008448T ES 2643082 T3 ES2643082 T3 ES 2643082T3
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benzyl
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phenyl
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Jeffrey Keith Long
Paula Louise Sharpe
Stephen Frederick Mccann
Steven Lewis Swann, Jr.
Andrew Edmund Taggi
Chi-Ping Tseng
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Description

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DESCRIPCION
Fungicidas de benceno sustituido Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a ciertos fungicidas de benceno, sus N-oxidos, sales y composiciones, y procedimientos de su uso como fungicidas.
Antecedentes de la invencion
El control de enfermedades de plantas provocadas por patogenos micoticos de plantas es extremadamente importante en el logro de la eficiencia del cultivo. El dano de las enfermedades de plantas a cultivos ornamentales, vegetales, de campo, cereales, y frutas puede provocar significativa reduccion en la productividad y de ese modo dar como resultado un incremento en los costos para el consumidor. Muchos productos estan comercialmente disponibles para estos fines, pero continua la necesidad de nuevos compuestos que sean mas efectivos, menos costosos, menos toxicos, ambientalmente mas seguros o que tengan diferentes sitios de accion.
La Publicacion de Patente Mundial WO 2001/010825 divulga ciertos derivados de carbamato de Formula i como fungicidas
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en la que, inter alia, R1 es alquilo C1-C6; G es O, S o NR4; R2 es H o alquilo C1-C6; R3 es H o alquilo C1-C6; X es halogeno; n es 0 a 4; Q es H o alquilo C1-C6; e Y es alquilo C1-C10.
La Publicacion de Patente Mundial WO 2004/037770 divulga ciertos derivados de N-fenilhidrazina de Formula ii como fungicidas e insecticidas.
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en la que, inter alia, cada R1 y R2 es independientemente H o alquilo C1-C6; R3 es alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6; R4 es H o halogeno; R9 es H o alquilo C1-C6; e Y es H o alquilo C1-C6.
La publicacion de patente mundial WO 2005/051932 divulga ciertos derivados de arilheterocilo de Formula iii como fungicidas e insecticidas.
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en la que, inter alia, R1 es alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6; R2 es halogeno; m es 0 a 4; T es un puente C-N o N-N sustituido; y Q es un N-heterociclo que tambien contiene como anillo miembros seleccionados de O y S.
El documento JP-A-2003-313103 divulga varios derivados 4-acilaminopirazol fungicidas.
El documento JP-A-2000-273088 divulga varios trifeniliminazoles fungicidas.
Compendio de la invencion
La presente invencion esta dirigida a compuestos de Formula 1 (incluyendo todos los isomeros geometricos y estereoisomeros), N-oxidos, y sales de los mismos, composiciones agncolas que contienen los mismos y su uso como fungicidas:
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en la que
V es NR3;
R1 es halogeno, CN, alquilo C1-C2 o haloalquilo Ci-C2; R2 es H o halogeno;
R3 es H, alquilo C1-C2 o haloalquilo C1-C2;
R4 es alcoxi C1-C2 o haloalcoxi C1-C2 WesO;
Q es CR6aR6b;
Y es Z-2;
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R6a es H, OH, halogeno, CN, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxialquilo C2-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6;
R6b es H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxialquilo C2-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6; o
R6a y R6b se toman juntos con el atomo de carbono al que estan unidos para formar un anillo cicloalquilo C3-C6 o anillo halocicloalquilo C3-C6;
cada R14 es independientemente H, halogeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CH(=O) o -C(=O)NH2; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, alquilcarbonilo C2-C8,
alcoxicarbonilo C2-C8, alquilaminocarbonilo C2-C8, dialquilaminocarbonilo C3-C10, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, alquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, alquilaminosulfonilo C1-C6, dialquilaminosulfonilo C2-C8, naftalenilo o GA, cada uno opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CH(=O), - C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(R15)=N-O-R16, -C(R15)=N-R16, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, alquilcarbonilo C2-C8, haloalquilcarbonilo C2-C8, cicloalquilcarbonilo C4-C10, alcoxicarbonilo C2-C8, cicloalcoxicarbonilo C4-C10, alquilaminocarbonilo C2-C8, dialquilaminocarbonilo C3-C10,
cicloalquilaminocarbonilo C4-C10, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C3-C6, alcoxialcoxi
C2-C8, alquilcarboniloxi C2-C8, haloalquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquiltio C1-C6, benciltio, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, trialquilsililo C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, haloalquilamino C1-C6, halodialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C8,
haloalquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6y GB;
Ga es independientemente un anillo fenilo, bencilo, benciloxi, benzoflo, fenoxi o fenilsulfonilo o un anillo heteroaromatico de 5 o 6 miembros;
cada Gb es independientemente un anillo fenilo o un anillo heteroaromatico de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7,
haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, ciano, nitro, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6y alquiltio C1-C6;
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cada R15 es H, alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C8 o haloalquilo C1-C3;
cada R16 es H, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquilcarbonilo C2-C3 o haloalquilcarbonilo C2-C3; y m es un numero entero de 1 a 3.
Mas particularmente, la presente invencion. se refiere a un compuesto de Formula 1 incluyendo todos los isomeros geometricos y estereoisomeros, un N-oxido o sal del mismo.
La presente invencion tambien se refiere a una composicion fungicida que comprende una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto de la invencion y al menos un componente adicional seleccionado del grupoque consiste en tensioactivos, diluyentes solidos y diluyentes lfquidos.
La presente invencion tambien se refiere a una composicion fungicida que comprende (a) un compuesto de la invencion y (b) al menos otro fungicida (por ejemplo, al menos otro fungicida que tiene igual o diferente sitio de accion).
La presente invencion ademas se refiere a un procedimiento para controlar enfermedades de plantas provocadas por patogenos micoticos de plantas que comprende aplicar a la planta o parte de la misma, o a la semilla de la planta, una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto de la invencion (por ejemplo, como una composicion que se describe en la presente memoria).
Detalles de la invencion
Tal como se utiliza en la presente memoria, los terminos "comprende," "que comprende," "incluye," "que incluye," "tiene," "que tiene", "contiene" o "que contiene" o cualquier otra variacion de los mismos, estan previstos para contemplar una inclusion no exclusiva . Por ejemplo, una composicion, proceso, procedimiento, artfculo, o equipo que comprende una lista de elementos no se limitan necesariamente a solamente aquellos elementos sino pueden incluir otros elementos no detallados expresamente o inherentes a dicha composicion, proceso, procedimiento, artfculo, o equipo. Ademas, a menos que se establezca expresamente lo contrario, "o" se refiere a inclusive o y no a una o exclusiva. Por ejemplo, una condicion A o B es satisfecha por uno cualquiera de los siguientes: A es verdadero (o esta presente) y B es falso (o no esta presente), A es falso (o no esta presente) y B es verdadero (o esta presente), y ambos A y B son verdaderos (o estan presentes).
Tambien, los artfculo indefinidos "un" y "una" que preceden un elemento o componente de la invencion estan previstos para ser no restrictivo con respecto al numero de casos (es decir apariciones) del elemento o componente. Por ello "un" o "una" debe leerse como que incluye uno o al menos uno, y la forma de palabra singular del elemento o componente tambien incluye el plural a meno que el numero obviamente quiera decir singular.
Segun lo referido en la presente divulgacion y reivindicaciones, "planta" incluye los miembros del Reino Vegetal, particularmente las plantas simientes (Spermatopsida), en todas la etapas de vida, que incluyen plantas jovenes (por ejemplo, semillas de germinacion que se desarrollan en plantulas) y las etapas madura, reproductiva (por ejemplo, planta que producen flores y semillas). Las porciones de plantas incluyen miembros geotropicos que tipicamente crecen debajo de la superficie del medio de crecimiento (por ejemplo, tierra), tal como rafces, tuberculos y bulbos, y tambien los miembros que crecen arriba del medio de crecimiento, tal como follaje (que incluye tallos y hojas), flores, frutos y semillas.
Segun lo referido en la presente memoria, el termino "plantula", utilizado solo o en una combinacion de palabras significa una planta joven que se desarrolla del embrion de una emilla.
En las recitaciones mas arriba, el termino "alquilo", utilizado solo o en palabras de compuestos tal como "alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los diferentes isomeros de butilo, pentilo o hexilo. "Alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificada tal como etenilo, 1- propenilo, 2-propenilo, y los diferentes isomeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. "Alquenilo" tambien incluye polienos tal como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. "Alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificada tal como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isomeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. "Alquinilo" tambien pude incluir restos compuesto de multiple enlaces triples tales como 2,5-hexadinilo. "Alquileno" indica un alcanedielo de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de "alquileno" incluyen CH2, CH2CH2, CH(CH3), CH2CH2CH2, CH2CH(CH3) y los isomeros diferentes de butileno.
"Alcoxi” incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isomeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. "Alcoxialquilo" indica la sustitucion alcoxi en el alquilo. Los ejemplos de "alcoxialquilo" incluyen CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. "Alcoxialcoxi" indica la sustitucion alcoxi de cadena lineal o ramificada en un alcoxi de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de "alcoxialcoxi" incluyen CH3OCH2O-, CH3OCH2(CH3O)CHCH2O- y (CH3)2CHOCH2CH2O-. "Alqueniloxi" incluye restos alqueniloxi de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de "alqueniloxi" incluyen H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O y CH2=CHCH2CH2O. "Alquiniloxi" incluye restos alquiniloxi de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de "alquiniloxi" incluyen HC=CCH2O, cH3C=CCH2O y CH3C=CcH2CH2O.
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"Alquiltio" incluye restos alquiltio de cadena lineal o ramificada tales como metiltio, etiltio, y los diferentes isomeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio.
Alquilsulfinilo" incluye ambos enantiomeros de un grupo alquilsulfinilo. Los ejemplos de alquilsulfinilo" incluyen CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)-y los diferentes isomeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo. Los ejemplos de alquilsulfonilo" incluyen CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-,
(CH3)2CHS(O)2-, y los diferentes isomeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo. Alquilamino" y "dialquilamino" y similares, se definen en forma analoga a los ejemplos anteriores.
"Trialquilsililo" incluye 3 radicales alquilo de cadena lineal y/o ramificada unidos a y conectados a traves de un atomo de sflice, tal como trimetilsililo, trietilsililo y terc-butildimetilsililo.
"Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El termino "alquilcicloalquilo" indica la sustitucion de alquilo en un resto cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, i-propilciclobutilo, 3- metilciclopentilo y 4-metilciclohexilo. El termino "cicloalquilalquilo" indica la sustitucion de cicloalquilo en un resto alquilo. Los ejemplos de "cicloalquilalquilo" incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo, y otros restos cicloalquilo unidos a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada.
El termino "cicloalcoxi" indica cicloalquilo unido a traves de un atomo de oxfgeno tal como ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. "Cicloalquilalcoxi" indica cicloalquilalquilo unido a traves de un atomo de oxfgeno. Los ejemplos de "cicloalquilalcoxi" incluyen ciclopropilmetoxi, ciclopentiletoxi, y otros restos cicloalquilo unidos a los grupos alcoxi de cadena lineal o ramificada.
"Alquilcarbonilo" indica restos alquilo de cadena lineal o ramificada unidos a un resto C(=O). Los ejemplos de "alquilcarbonilo" incluyen CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- y (CH3)2CHC(=O)-. Los ejemplos de "alcoxicarbonilo" incluyen CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- y los diferentes isomeros de butoxi- o pentoxicarbonilo. Los ejemplos de "alquilaminocarbonilo" incluyen CH3NHC(=O)-, CH3CH2NHC(=O)-, CH3CH2CH2NHC(=O)-, (CH3)2CHNHC(=O)- y los diferentes isomeros de butilamino- o pentilaminocarbonilo. Los ejemplos de "dialquilaminocarbonilo" incluyen (CH3)2NC(=O)-, (CH3CH2)2NC(=O)-, CH3CH2(CH3)NC(=O)-, (CH3)2CHN(CH3)C(=O)- y CH3CH2CH2(CH3)NC(=O)-.
"Cicloalquilamino" indica cicloalquilo unido a traves de un grupo amina tal como ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino y ciclohexilamino.
El termino "halogeno", solo o en las palabras del compuesto tal como "haloalquilo", o cuando se utiliza en descripciones tal como alquilo sustituido con halogeno" incluye fluor, cloro, bromo o yodo. Ademas, cuando se utiliza en la palabras del compuesto tal como "haloalquilo", o cuando se utiliza en descripciones tal como "alquilo sustituido con halogeno" dicho alquilo puede ser parcialmente o completamente sustituido con atomos de halogeno que pueden ser iguale o diferentes. Los ejemplos de "haloalquilo" o "alquilo sustituido con halogeno" incluyen F3C-, ClCH2, CF3CH2- y CF3CCl2-. Los terminos "halocicloalquilo", "haloalcoxi", "haloalquiltio", "haloalquenilo", "haloalqueniloxi" y "haloalquiniloxi" y similares, se definen en forma analoga al termino "haloalquiol". Los ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF3O-, CQ3CH2O-, HCF2CH2CH2O- y CF3CH2O-. Los ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CC^S-, CF3S-, CCl3CH2S- y ClCH2CH2CH2S-. Los ejemplos de "haloalquilsulfinilo" incluyen CF3S(O)-, CC^S(O)-, CF3CH2S(O)- y CF3CF2S(O)-. Los ejemplos de "haloalquilsulfonilo" incluyen CF3S(O)2-, cC^S(O)2-, CF3CH2S(O)2- y CF3CF2S(O)2-. Los ejemplos de "haloalquenilo" incluyen (Cl)2C=CHCH2- y CF3CH2CH=CHCH2-. Los ejemplos de "halodialquilamino" incluyen CF3(CH3)N-, (CF3)2N- y CH2Cl(CH3)N. Los ejemplos de "halotrialquilsililo" incluyen CF3(CH3)2Si-, (CF3)3Si-, y CH2Cl(CH3)2Si-.
La abreviacion "CN" significa ciano.
El numero total de atomos de carbono en un grupo sustituyente esta indicado por el prefijo "Ci-Cj" en el que i y j son numeros enteros de 1 a 25. Por ejemplo, alquilsulfonilo C1-C4 designa metilsulfonilo a butilsulfonilo; alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquilo C3 designa, por ejemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- o CH3CH2OCH2-; y alcoxialquilo C4 designa los diversos isomeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro atomos de carbono, los ejemplos incluyen CH3CH2CH2OCH2- y CH3CH2OCH2CH2-.
Cuando un compuesto esta sustituido con un sustituyente que lleva un submdice que indica el numero de dichos sustituyentes puede exceder 1, dichos sustituyentes (cuando exceden 1) son independientemente seleccionados del grupo de los sustituyentes definidos, por ejemplo, -(CR8aR8b)p-, p es 1, 2, 3, 4 o 5. Ademas, cuando el submdice indica un intervalo, por ejemplo (R)i-j, despues el numero de sustituyentes puede ser seleccionado de los numeros enteros entre i y j inclusive. Cuando una o mas posiciones en un grupo se dice que son "no sustituidas" o "sin sustituir", despues los atomos de hidrogeno estan unidos para captar cualquier valencia libre.
A menos que se indique lo contrario, un "anillo" o "sistema anular" como componente de la Formula 1 es carbodclico o heterodclico. El termino "sistema anular" indica do o mas anillos fusionados. Los terminos " sistema anular bidclico " y" sistema anular bidclico fusionado" indican un sistema anular que consiste en dos anillos fusionados, en los que el anillo puede estar saturado, parcialmente insaturado, o completamente insaturado a menos que se indique lo contrario. El termino "miembro anular" se refiere a un atomo (por ejemplo, C, O, N o S) u otro resto (por ejemplo,
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C(=O), C(=S), S(O) o S(O)2) que forma la estructura principal de un anillo o sistema anular.
Los terminos " anillo carbodclico ", "carbociclo" o " sistema anular carbodclico " indican un anillo o sistema anular en el que los atomos que forman la estructura principal del anillo se seleccionan solamente de carbono. A menos que se indique lo contrario, un anillo carbodclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado, o completamente insaturado. Cuando un anillo carbodclico completamente insaturado satisfaces la regla de Huckel, despues dicho anillo tambien se denomina "anillo aromatico". "Carbodclico aturado" se refiere a un anillo que tiene una estructura principal que consiste en atomos de carbono unido entre sf por enlaces simples; a menos que se especifique lo contrario, las valencias de carbonos restantes estan ocupadas por atomos de hidrogeno.
Los terminos "anillo heterodclico", "heterociclo" o " sistema anular heterodclico " indican un anillo o sistema anular en el que al menos un atomo que forma la estructura principal anular no es carbono, por ejemplo, nitrogeno, oxfgeno o azufre. Tfpicamente un anillo heterodclico contiene o mas de 4 nitrogenos, no mas de 2 oxfgenos y no mas de 2 azufres. A menos que se indique lo contrario, un anillo heterodclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado, o completamente insaturado. Cunado un anillo heterodclico completamente insaturado satisface la regla de Huckel, despues dicho anillo tambien se denomina un " anillo heteroaromatico" o "anillo heterodclico aromatico ". A menos que se indique lo contrario, los anillos y sistema anulares heterodclicos pueden estar unidos a traves de cualquier carbono o nitrogeno disponible por reemplazo de un hidrogeno en dicho carbono o nitrogeno.
"Aromatico" indica que cada uno de los atomo anulares esta esencialmente en el mimo plano y tiene una p-orbital perpendicular al plano anular, y en el que (4n + 2) n electrones, donde n es un numero entero positivo, estan asociados al anillo para cumplir con la regla de Huckel. El termino "sistema anular aromatico" indica un sistema anular carbodclico o heterodclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromatico. El termino "sistema anular carbodclico aromatico" indica un sistema anular carbodclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromatico. El termino "sistema anular heterodclico aromatico" indica un sistema anular heterodclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromatico. El termino" sistema anular no aromatico" indica un sistema anular carbodclico o heterodclico que puede estar completamente saturado, asf como parcialmente o completamente insaturado, siempre que ninguno de los anillos en el sistema anular sean aromaticos.
El termino "opcionalmente sustituido" en conexion con R14 y GB se refiere a grupos que no son sustituidos o tienen al menos un sustituyente distinto de hidrogeno que no extingue la actividad biologica posefda por el analogo no sustituido. Tal como se usa en la presente memoria, las siguientes definiciones se aplicaran a menos que se indique lo contrario. El termino "opcionalmente sustituido" se usa indistintamente con la frase "sustituido o no sustituido" o con el termino "(no) sustituido." A menos que se indique lo contrario, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posicion sustituible del grupo, y cada sustitucion es independientemente de la otra. Comunmente, el numero de sustituyentes opcionales (cuando estan presentes) vana de 1 a 3. Cuando un intervalo especificado para el numero de sustituyentes excede el numero de posiciones disponibles para los sustituyentes en un anillo, el extremo mayor real del intervalo se reconoce que es el numero de posiciones disponibles. El termino "opcionalmente sustituido" significa que el numero de sustituyentes puede ser cero.
Una amplia variedad de procedimientos sinteticos son conocidos en la tecnica para permitir la preparacion de anillos y sistema anulares heterodclicos aromaticos y no aromaticos; para revisiones extensas vease el set de volumen ocho de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el et volumen doce de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos de la presente invencion pueden existir como uno o mas estereoisomeros. Los diversos estereoisomeros incluyen enantiomeros, diastereomeros, atropisomeros y isomeros geometricos. Aquel con experiencia en la tecnica apreciara que un estereoisomero puede ser mas activo y/o se pueden exhibir efectos beneficiosos cuando es enriquecido con respecto a otro/s estereoisomero/s o cuando se separa de otro/s estereoisomero/s. Adicionalmente, la persona con experiencia sabe como separar, enriquecer, y/o preparar electivamente dichos estereoisomeros. Los compuestos de la invencion pueden estar presentes como una mezcla de estereoisomeros, estereoisomeros individuales o como una forma opticamente activa.
Aquel con experiencia en la tecnica apreciara que no todos los heterociclos que contienen nitrogeno pueden formar N-oxidos ya que el nitrogeno requiere un par solo disponible para la oxidacion en el oxido; aquel con experiencia en la tecnica reconocera aquellos heterociclos que contienen nitrogeno que pueden formar N-oxidos. Aquel con experiencia en la tecnica tambien reconocera que la amina terciarias pueden formar N-oxidos. Los procedimientos sinteticos para la preparacion de N-oxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy bien conocidos por aquel con experiencia en la tecnica incluyendo la oxidacion de heterociclos y amina terciarias con acidos de peroxi tales como acido peracetico y m-cloroperbenzoico (MCPBA), peroxido de hidrogeno, hidroperoxidos de alquilo tales como hidroperoxido de t-butilo, perborato de sodio, y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos procedimientos para la preparacion de N-oxidos se han descrito y revisado extensamente en la literatura, vease por ejemplo: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, volumen 7, paginas 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, volumen 3, paginas 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, volumen 43, paginas 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry,
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volumen 9, paginas 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk in Advances en Heterocyclic Chemistry, volumen 22, paginas 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Aquel con experiencia en la tecnica reconoce que debido a que en el ambiente y en condiciones fisiologicas las sales de los compuestos qmmicos estan en equilibrio con sus formas de no sales correspondientes, la sales comparten la utilidad biologica de las formas de n sales. De ese modo una amplia variedad de los compuestos de Formula 1 son utiles para el control de enfermedades de plantas provocadas por patogenos micoticos de plantas (es decir son apropiadas para uso agncola). La sales de los compuestos de Formula 1 incluyen sales de adicion acida con acidos inorganicos u organicos tales como acidos hidrobromico, hidroclorico, nftrico, fosforico, sulfurico, acetico, butmco, fumarico, lactico, maleico, malonico, oxalico, propionico, salidlico, tartarico, 4-toluenosulfonico o valerico. Cuando un compuesto de Formula 1 contiene un resto acido tal como un acido carboxflico o fenol, las sales tambien incluyen aquellas formadas con bases organicas o inorganicas tales como piridina, trietilamina o amomaco, o amidas, hidruros, hidroxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. Por consiguiente, la presente invencion comprende compuestos seleccionados de Formula 1, N-oxidos y sales del mismo apropiados para el uso agncola.
Las realizaciones espedficas incluyen compuestos de Formula 1 seleccionados del grupo que consiste en: W-[[2-cloro-5-[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo; W-[[2-cloro-5-[1-(4-metoxifenil)-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo; W-[[5-[1-(4-acetilfenil)-1H-pirazol-3-il]-2-clorofenil]metil] carbamato de metilo; W-[[2-cloro-5-[1-[3-(trimetilsilil)propil]-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo; y W-[[2-cloro-5-[1-[4-metilfenil)metil]-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo.
La presente invencion proporciona una composicion fungicida que comprende un compuesto de Formula 1 (que incluye todos los isomeros geometricos y estereoisomeros, N-oxidos, y sales del mismo), y al menos otro fungicida. Cabe mencionar que las Realizaciones de dichas composiciones son composiciones que comprenden un compuesto correspondiente a cualquiera de las Realizaciones del compuesto descritas mas arriba.
La presente invencion proporciona una composicion fungicida que comprende una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto de Formula 1 (que incluye todos los isomeros geometricos y estereoisomeros, N-oxidos, y sales del mismo), y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes solidos y diluyentes lfquidos. Cabe mencionar que las Realizaciones de dichas composiciones, son composiciones que comprenden un compuesto correspondiente a cualquiera de las Realizaciones del compuesto descritas mas arriba.
La presente invencion proporciona un procedimiento para controlar enfermedades de plantas provocadas por patogeno micoticos de plantas que comprende aplicar a la planta o parte de la misma, o a la semilla de la planta, una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto de Formula 1 (que incluyen todos los isomeros geometricos y estereoisomeros, N-oxidos, y sales del mismo). Cabe mencionar que la realizacion de dichos procedimientos son procedimientos que comprenden aplicar una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto correspondiente a cualquiera de las Realizaciones del compuesto descritas mas arriba. Cabe mencionar particularmente las Realizaciones en las que los compuestos se aplican como composiciones de la presente invencion.
Uno o mas de los siguientes procedimientos y variaciones segun lo que se describe en los siguientes Esquemas pueden utilizarse para preparar los compuestos de Formula 1. Las definiciones de R1, R2, R3, R4, R14, GA, W, Q, X e Y en los compuestos de las siguientes Formulas son segun lo que se define mas arriba en el Compendio de la Invencion a menos que se indique lo contrario.
Los compuestos de Formula 1 se pueden prepararse mediante la conocida reaccion de Suzuki mediante el acoplamiento cruzado catalizado con Pd de un bromuro o yoduro aromatico de Formula 6a (Formula 6, mostrada en el Esquema 3, en la que X2 es Br o I) con un acido boronico heteroaromatico de Formula 7 como se muestra en el Esquema 3. Para condiciones tfpicas de las reacciones de Suzuki, vease, por ejemplo, Suzuki et al., Chemical Review, 1995, 95, 2457-2483. Una amplia variedad de catalizadores son utiles para este tipo de transformacion; particularmente util como catalizador es el tetrakis (trifenilfosfina)paladio(0). Son adecuados disolventes tales como tetrahidrofurano, acetonitrilo, eter dietflico y dioxano. Los acidos boronicos de Formula 7 estan comercialmente disponibles o bien se pueden preparar mediante metodos conocidos. Otros procedimientos de acoplamiento ofrecen una serie de alternativas para la introduccion de un grupo fenilo sustituido en la Formula 1, incluyendo los metodos de acoplamiento publicados por Heck, Stille y Kumada. Vease tambien, por ejemplo, Zificsak et al., Tetrahedron, 2004, 60, 8991-9016.
Esquema 3
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en la que X2 es Br o I
Tal como se muestra en el Esquema 6, los compuestos de Formula 6 se pueden preparar a partir de aminas de Formula 10 mediante un procedimiento analogo al Esquema 4. Tambien, la Patente Estadounidense 6.313.071 5 describe el procedimiento del Esquema 6 cuando Q es CH2. Adicionalmente, la Patente Estadounidense 6.313.071 describe un procedimiento alternativo para preparar ciertos compuestos de Formula 6 cuando Q es CH2, incluyendo primero la preparation de un isocianato a partir de la amina de Formula 10 y despues haciendo reaccionar el isocianato con un compuesto de Formula R4H en la que R4 es alcoxi o alquilamino para proporcionar un compuesto de Formula 6.
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Esquema 6
imagen7
Los compuestos de Formula 10 son conocidos o pueden sintetizarse facilmente mediante los procedimientos conocidos para aquel con experiencia en la tecnica.
Como se muestra en el Esquema 11, ciertos compuestos de Formula 1e (Formula 1 en la que R14 es H, alquilo o 15 haloalquilo) se pueden preparar haciendo reaccionar primero un compuesto de Formula 2c con N,N- dimetilformamida dimetilacetal (DMF-DMA) a temperaturas que oscilan entre aproximadamente 40°C y aproximadamente 100°C en un disolvente de alcanol inferior tal como metanol o etanol, que opcionalmente puede contener agua, para proporcionar un compuesto intermediario de Formula 19. En una etapa subsiguiente, el compuesto de Formula 19 se hace reaccionar con hidrazina para proporcionar un compuesto de Formula 1e. Un 20 experto en la tecnica reconocera que existen otros metodos para realizar transformaciones de este tipo, por ejemplo, el metodo descrito por Barrett et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2005, 15, 3540-3546.
Esquema 11
imagen8
Como se muestra en el Esquema 12, ciertos compuestos de Formula If(Formula 1 en la que R es H, alquilo o haloalquilo y GA es un anillo fenilo opcionalmente sustituido, un anillo bencilo o heteroaromatico de 5 o 6 miembros) se pueden preparar a partir de un compuesto de Formula 1e por reaccion con un compuesto de Formula 7a'. La reaccion se lleva a cabo opcionalmente en presencia de un catalizador, que comprende tfpicamente paladio o cobre. 5 Para las referencias principales vease Buchwald et al., Accounts of Chemical Research, 1998, 31 (12), 805-818. Alternativamente, los compuestos de Formula 1f se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de Formula 1e con un acido boronico de Formula 7' en presencia de una sal de cobre adecuada para proporcionar compuestos de Formula 1f. Para las referencias principales vease Chan et al., en Boronic Acids, 205-240, D. G. Hall, Ed., Wiley - VCH. Tambien, el Ejemplo 1, el Ejemplo 2 y la Etapa B del Ejemplo 4 ilustran el metodo del Esquema 12 usando un 10 compuesto de Formula 7a'.
Esquema 12
imagen9
en la que GAes un anillo heteroaromatico de 5 o 6 miembros en la que R14 es H, alquilo o haloalquilo
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reaccion descrita mas arriba para la preparacion de los compuestos de Formula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermediarios. 15 En estos casos, la incorporacion de secuencias de proteccion/desproteccion o interconversiones de grupos funcionales en la smtesis ayudara en la obtencion de los productos deseados. El uso y eleccion de los grupos protectores sera evidente para aquel con experiencia en la smtesis qufmica (vease, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2° edicion.; Wiley: Nueva York, 1991). Aquel con experiencia en la tecnica reconocera que, en algunos casos, despues de la introduccion de un reactivo dado tal como se 20 describe en cualquier esquema individual, puede ser necesario realizar etapas sinteticas de rutina adicionales no descritas en detalle para completar la smtesis de los compuestos de Formula 1. Aquel con experiencia en la tecnica tambien reconocera que puede ser necesario realizar una combinacion de las etapas ilustradas en los esquemas de mas arriba en un orden distinto de aquel implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de Formula 1.
25 Aquel con experiencia en la tecnica tambien reconocera que los compuestos de Formula 1 y los intermediarios descritos en la presente memoria pueden someterse a diversas reacciones electrofflicas, nucleofflicas, radicales, organometalicas, oxidacion, y reduccion para anadir sustituyentes o modificar los sustituyentes existentes.
Sin elaboracion adicional, se cree que aquel con experiencia en la tecnica utilizando la descripcion precedente puede utilizar la presente invencion en u medida mas completa. los siguientes Ejemplos por ello deben interpretarse 30 como meramente ilustrativos y no restrictivos de la divulgacion de ninguna manera. La Etapa en los siguientes Ejemplos ilustran un procedimientos para cada etapa en una transformacion sintetica general, y el material de partida para cada etapa puede no haber ido necesariamente preparado mediante una corrida preparativa particular cuyo procedimiento se describe en otros Ejemplos o Etapas. Los porcentajes son en peso excepto para la mezcla de disolventes cromatografica o donde se indique lo contrario. La parte y porcentajes para las mezclas de disolventes 35 cromatograficas son en volumen a menos que se indique lo contrario. Los espectros de 1H RMN se informan en ppm campo abajo de tetrametilsilano; "s" significa singlete, "d" significa doblete, "t" significa triplete, "m" significa multiplete, "dd" significa doblete de dobletes, y "br s" significa singlete ancho.
Ejemplo 1
Preparacion de W-[[2-cloro-5-(1H-pirazol-3-il)fenil]metil]carbamato de metilo
40 Etapa A: Preparacion de W-[[2-cloro-5-[3-(dimetilamino)-1-oxo-2-propen-1-il]fenil]metil]carbamato de metilo
Una solucion de W-[(5-acetil-2-clorofenil)metil]acetamida de metilo (3,5 g, 14,5 mmol) (preparada por el metodo dado en la Publicacion de Patente Europea Ep 1586552) en W,A/-dimetilformamida dimetil acetal (5,36 g, 43,5 mmol) se anadio a tolueno (35 ml). La mezcla de reaccion se calento a reflujo durante la noche y luego se concentro a presion reducida. El residuo resultante se disolvio en acetato de etilo y se lavo con agua (4x). La capa organica se seco 45 sobre sulfato de magnesio, se filtro y se concentro para proporcionar el producto bruto en forma de un aceite (4,14 g), que se uso sin purificacion adicional.
Etapa B: Preparacion de W-[[2-cloro-5-(1H-pirazol-3-il)fenil]metil]carbamato de metilo
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A una solucion de N-[[2-cloro-5-[3-(dimetilamino)-1-oxo-2-propen-1-il1fenil1metil1carbamato de metilo (es dedr, el producto de la Etapa A) (4,14 g, 13,9 mmol) en metanol (80 ml) se le anadio hidrato de hidrazina (0,771 g, 15,4 mmol). La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 2 dfas. La mezcla de reaccion se filtro y el solido recogido se seco a presion reducida para proporcionar el compuesto del fftulo, un compuesto de la presente invencion, como un solido (3,26 g).
1H RMN (DMSO-da): 8 12,95 (br s, 1H), 7,80 (d, 2H), 7,70 (m, 1H), 7,44 (d, 1H), 6,69 (m, 1H), 4,30 (d, 2H), 3,58 (s, 3H).
Ejemplo 2
Preparacion de N-ff2-cloro-5-[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il1fenil1metil1-carbamato de metilo
A una mezcla de W-[[2-cloro-5-(1H-pirazol-3-il)fenil]metil] carbamato de metilo (es decir, el producto de la Etapa B, Ejemplo 1) (0,2 g, 0,75 mmol), trans-N,N'-dimetilcidohexano-1,2-diamina (0,043 g, 0,3 mmol), yoduro de cobre(I) (0,03 g, 0,15 mmol) y carbonato de potasio (malla -325) (0,622 g, 4,5 mmol) en dioxano (4 ml) se anadio 1-cloro-4- yodobenceno (0,27 g, 1,13 mmol). La mezcla de reaccion se calento a reflujo durante la noche y luego se concentro a presion reducida. El residuo resultante se purifico por cromatograffa lfquida de presion media (gradiente de 0 a 100% de acetato de etilo en hexanos como eluyente) para proporcionar el compuesto del fftulo, un compuesto de la presente invencion, en forma de un solido (0,156 g) que fundfa a 151-153°C.
1H RMN (CDCla): 8 7,92 (m, 2H), 7,77 (m, 1H) ,7,71 (m, 2H), 7,43 (m, 3H), 6,76 (d, 1H), 5,21 (br s, 1H), 4,52 (d, 2H), 3,70 (s, 3H).
Ejemplo 3
Preparacion de N-ff2-cloro-5-[1-ff3-(trifluorometoxi)fenil1metil1-1H-pirazol-3-il1fenil1metil1carbamato de metilo
Una mezcla de N-[[2-cloro-5-(1H-pirazol-3-il)fenil1metil1carbamato (es decir, el producto de la Etapa B, Ejemplo 1) (0,2 g, 0,75 mmol), 1-(bromometil)-3-(trifluorometoxi)benceno (0,765 g, 3,0 mmol) y carbonato de potasio (malla - 325, 0,829 g, 6,0 mmol) en N,N-dimetilformamida (4 ml) se calento a 100°C durante una noche y despues se concentro a presion reducida. El residuo resultante se purifico por cromatograffa lfquida de presion media (gradiente de 0 a 100% de acetato de etilo en hexanos como eluyente) para proporcionar el compuesto del fftulo, un compuesto de la presente invencion, como un solido (0,178 g).
1H RMN (CDCla): 8 7,92 (m, 2H), 7,81 (s, 1H), 7,67 (m, 1H), 7,39 (m, 3H), 7,15 (t, 2H), 7,08 (s, 1H), 6,59 (d, 1H), 5,36 (s, 2H), 5,20 (br s, 1H), 4,49 (d, 2H), 3,69 (s, 3H).
Ejemplo 4
Preparacion de N-[[2-cloro-5-[1-[3-(1-metiletil)-1,2,4-tiadiazol-5-il1-1H-pirazol-3-il1fenil1metil1carbamato de metilo Etapa A: Preparacion de 5-cloro-3-(1-metiletil)-1,2,4-tiadiazol
Se anadio gota a gota a una mezcla de hidrocloruro de 2-metilpropanimidamida (5,0 g, 40,8 mmol), cloruro de triclorometanosulfenilo (7,14 g, 38,4 mmol) en cloruro de metileno (200 ml) a 0°C, una solucion acuosa de hidroxido de sodio (50%, 9,9 ml) durante 20 minutos. La mezcla de reaccion se agito durante 2 h a 0°C y despues se dejo calentar a temperatura ambiente, y se agito durante 3 h adicionales. Se anadio hielo a la mezcla de reaccion, se separo la mezcla y se extrajo la capa acuosa con cloruro de metileno (3 x 25 ml). Los extractos organicos combinados se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron a presion reducida. El residuo resultante se purifico mediante cromatograffa lfquida de presion media (gradiente de 0 a 100% de acetato de etilo en hexanos como eluyente) para proporcionar el compuesto del fftulo en forma de un aceite (3,8 g).
Etapa B: Preparacion de N-[[2-cloro-5-[1-[3-(1-metiletil)-1,2,4-tiadiazol-5-il1-1H-pirazol-3-il1fenil1metil1carbamato de metilo
Una mezcla de N-[[2-cloro-5-(1H-pirazol-3-il)fenil1metil1carbamato de metilo (es decir, el producto de la Etapa B, Ejemplo 1) (0,02 g, 0,75 mmol), 5-cloro-3-(1-metiletil)-1,2,4-tiadiazol (es decir, el producto de la Etapa A) (0,61 g, 3,75 mmol) y carbonato de potasio (0,25 g, 1,5 mmol) en N-metil-2-pirrolidinona (2,5 ml) se calento en un aparato de microondas Biotage Creator XM a 165°C durante 15 minutos. La mezcla de reaccion se vertio en agua (60 ml), y la mezcla acuosa se extrajo con acetato de etilo (2 x 50 ml). Los extractos organicos combinados se lavaron con agua, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron a presion reducida. El residuo resultante se purifico mediante cromatograffa lfquida de presion media (gradiente de 0 a 100% de acetato de etilo en hexanos como eluyente) para proporcionar el compuesto del fftulo, un compuesto de la presente invencion, en forma de un solido (0,5 g). 1
1H RMN (DMSO-d6): 8 8,22 (d, 1H), 7,79 (s, 2H), 7,63 (d, 1H), 7,38 (d, 1H), 6,74 (d, 1H), 5,42 (br s, 2H), 4,42 (d, 2H), 3,67 (s, 3H), 3,18 (m, 1H), 1,37 (d, 6H).
5
10
15
20
25
30
35
Ejemplo de referencia 8
Preparacion de N-[[2-cloro-5-[3-(3-clorofenil)-1H-pirazol-1-il]fenil]metil]-carbamato de metilo Etapa A: 1-(3-metil-4-clorofenil)-3-(3-clorofenil)-1H-pirazol
Una mezcla de 3-(3-clorofenil)-1H-pirazol (5,3 g, 29,8 mmol) (preparada de acuerdo con el metodo dado en la Publicacion de Patente Europea EP 538156), salicilaldoxima (0,58 g, 4,25 mmol), 5-bromo-2-clorotolueno (2,8 g, 21,3 mmol), oxido de cobre (0,15 g, 1,06 mmol) y carbonato de cesio (11,8 g, 36,2 mmol) en 20 ml de N,N- dimetilformamida se calento a 140°C durante la noche y despues se dejo enfriar a temperatura ambiente. La suspension resultante se filtro y el filtrado se concentro bajo presion reducida. El residuo resultante se purifico por cromatografia fiquida de presion media (gradiente de 2 a 10% de acetato de etilo en hexanos como eluyente) para dar el compuesto del fitulo en forma de un solido blanco (1,4 g).
1H RMN (CDCls): 8 7,92-7,30 (m, 8H), 6,78 (s, 1H), 2,46 (s, 3H).
Etapa B: Preparacion de 1-(3-bromometil-4-clorofenil)-3-(3-clorofenil)-1H-pirazol
Una mezcla de 1-(3-metil-4-clorofenil)-3-(3-clorofenil)-1H-pirazol (es decir, el producto de la Etapa A) (1,7 g, 5,61 mmol), N-bromosuccinimida (1,1 g, 6,17 mmol) y peroxido de benzoflo (30 mg, 0,12 mmol) en 100 ml de tetracloruro de carbono se irradio con una lampara solar durante 4 horas. La mezcla de reaccion se concentro a presion reducida y el residuo se purifico por cromatografia fiquida de presion media (gradiente de 10 a 20% de acetato de etilo en hexanos como eluyente) para dar el compuesto del fitulo en forma de un solido blanco (0,37 g).
1H RMN (CDCls): 8 7,98-7,30 (m, 8H), 6,79 (s, 1H), 4,65 (s, 2H).
Etapa C: Preparacion de N-[[2-cloro-5-[3-(3-clorofenil)-1H-pirazol-1-il]fenil]metil]carbamato de metilo
Una mezcla de 1-(3-bromometil-4-clorofenil)-3-(3-clorofenil)-1H-pirazol (es decir, el producto de la Etapa B) (0,37 g, 0,97 mmoles) y cianato de potasio (0,16 g, 1,94 mmol) en 3 ml de metanol y 6 ml de N,N-dimetilformamida se calento a 100°C durante 4 horas. Despues de enfriar, el disolvente se elimino luego a presion reducida y el residuo se purifico por cromatografia Kquida de presion media (gradiente de 20 a 40% de acetato de etilo en hexanos como eluyente) para dar el compuesto del fitulo, un compuesto de la presente invencion, como un solido tostado (0,24 g) que fundia a 127-130°C.
1H RMN (CDCh): 8 7,98-7,30 (m, 8H), 6,78 (s, 1H), 5,25 (m, 1H), 4,53 (d, 2H), 3,72 (s, 3H).
Mediante los procedimientos descritos en la presente memoria junto con los procedimientos conocidos en la tecnica, pueden prepararse los siguientes compuestos de las Tablas 1 a 3. Las siguientes abreviaciones se utilizan en las Tablas que siguen: i significa iso, c significa ciclo, n significa normal, s significa secundario, t significa terciario, Ac significa acetilo, Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa propilo, OMe significa metoxi, CN significa ciano, y Ph significa fenilo. los sustituyentes en el bencilo se unen al anillo fenilo del bencilo, y numero locant para los sustituyentes son con respecto a la posicion fenilo unida al componente metileno del bencilo. En las Tablas 1-3 el extremo izquierdo de los restos para V1 estan unido a O y el extremo derecho esta unido a Si en la estructuras molecular detalladas.
Tabla 1
imagen10
r!
r4 Q R14a R4b r! R4 Q R14a R4b
Cl
MeO -CH2- 4-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 4-F-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 3-F-Ph H
Cl
MeO i CM X 0 1 2-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2-F-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-Br-Ph H Cl MeO -CH2- 4-Me-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-Br-Ph H Cl MeO -CH2- 3-Me-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-Br-Ph H Cl MeO -CH2- 2-Me-Ph H
R1
R4 Q R14a R14b R1 R4 Q R14a R14b
Cl
MeO -CH2- 4-Et-Ph H Cl MeO -CH2- 4-/-Pr-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-Et-Ph H Cl MeO -CH2- 3-/-Pr-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-Et-Ph H Cl MeO -CH2- 2-/-Pr-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-CN-Ph H Cl MeO -CH2- 4-c-Pr-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-CN-Ph H Cl MeO -CH2- 3-c-Pr-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-CN-Ph H Cl MeO -CH2- 2-c-Pr-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-CFa-Ph H Cl MeO -CH2- 4-CFaO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-CFa-Ph H Cl MeO -CH2- 3-CFaO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-CFa-Ph H Cl MeO -CH2- 2-CFaO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-Ac-Ph H Cl MeO -CH2- 2-(CFaC=O)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-Ac-Ph H Cl MeO -CH2- 3-(CFaC=O)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-Ac-Ph H Cl MeO -CH2- 4-(CFaC=O)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-MeO-Ph H Cl MeO -CH2- 4-EtO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-MeO-Ph H Cl MeO -CH2- 3-EtO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-MeO-Ph H Cl MeO -CH2- 2-EtO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-/-PrO-Ph H Cl MeO -CH2- 4-NO2-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-/-PrO-Ph H Cl MeO -CH2- 3-NO2-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-/-PrO-Ph H Cl MeO -CH2- 2-NO2-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-I-Ph H Cl MeO -CH2- 4-(CO2Me)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-I-Ph H Cl MeO -CH2- 3-(CO2Me)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-I-Ph H Cl MeO -CH2- 2-(CO2Me)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-Me(C=NH)-Ph H Cl MeO -CH2- 4-Me(C=NMe)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-Me(C=NH)-Ph H Cl MeO -CH2- 3-Me(C=NMe)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-Me(C=NH)-Ph H Cl MeO -CH2- 2-Me(C=NMe)-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-Me(C=NOMe)- Ph H Cl MeO -CH2- 4-Me(C=NOEt)- Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-Me(C=NOMe)- Ph H Cl MeO -CH2- 3-Me(C=NOEt)- Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-Me(C=NOMe)- Ph H Cl MeO -CH2- 2-Me(C=NOEt)- Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-MeNH(C=O)-Ph H Cl MeO -CH2- 4-SiMea-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-MeNH(C=O)-Ph H Cl MeO -CH2- 3-SiMea-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-MeNH(C=O)-Ph H Cl MeO -CH2- 2-SiMea-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,6-di-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2,6-di-F-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,5-di-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2,5-di-F-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,4-di-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2,4-di-F-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3,3-di-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- a^-di-F-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3,4-di-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- a,4-di-F-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,6-di-Me-Ph H Cl MeO -CH2- 2,6-di-CFa-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,5-di-Me-Ph H Cl MeO -CH2- 2,5-di-CFa-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,4-di-Me-Ph H Cl MeO -CH2- 2,4-di-CFa-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3,3-di-Me-Ph H Cl MeO -CH2- a^-di-CFa-Ph H
r1
r4 Q Rl4a Ri4b r1 r4 Q Rl4a Ri4b
Cl
MeO -CH2- 3,4-di-Me-Ph H Cl MeO -CH2- 3,4-di-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,6-di-CFaO-Ph H Cl MeO -CH2- 2,6-di-MeO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,5-di-CFaO-Ph H Cl MeO -CH2- 2,5-di-MeO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2,4-di-CFaO-Ph H Cl MeO -CH2- 2,4-di-MeO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3,3-di-CFaO-Ph H Cl MeO -CH2- 3,3-di-MeO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3,4-di-CFaO-Ph H Cl MeO -CH2- 3,4-di-MeO-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-CF2-Ph H Cl MeO -CH2- 4-CF2O-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-CF2-Ph H Cl MeO -CH2- 3-CF2O-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-CF2-Ph H Cl MeO -CH2- 2-CF2O-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-F-3-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2-F-3-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-F-4-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2-F-4-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-F-5-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2-F-5-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 2-F-6-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 2-F-6-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-F-2-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 3-F-2-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-F-4-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 3-F-4-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-F-5-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 3-F-5-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 3-F-6-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 3-F-6-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-F-3-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 4-F-3-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- 4-F-2-Cl-Ph H Cl MeO -CH2- 4-F-2-CF3-Ph H
Cl
MeO -CH2- pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- pirid-4-ilo H Cl MeO -CH2- 2,4,6-triazin-1-ilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CF3-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 2-CF3-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CF3-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 4-CF3-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 5-CF3-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 5-CF3-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 6-CF3-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 6-CF3-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CF3-pirid-4-ilo H Cl MeO -CH2- 2-Me-pirid-4-ilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CF3-pirid-4-ilo H Cl MeO -CH2- 3-Me-pirid-4-ilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Me-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 2-Me-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Me-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 4-Me-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 5-Me-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 5-Me-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 6-Me-pirid-2-ilo H Cl MeO -CH2- 6-Me-pirid-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 5-Cl-tien-2-ilo H Cl MeO -CH2- 5-F-tien-2-ilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Cl-tien-2-ilo H Cl MeO -CH2- 4-F-tien-2-ilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Cl-tien-2-ilo H Cl MeO -CH2- 3-F-tien-2-ilo H
Cl
MeO -CH2- 5-CF3-tien-2-ilo H Cl MeO -CH2- 5-OCF3-tien-2-ilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CF3-tien-2-ilo H Cl MeO -CH2- 4-OCF3-tien-2-ilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CF3-tien-2-ilo H Cl MeO -CH2- 3-OCF3-tien-2-ilo H
Cl
MeO -CH2- 5-Cl-tien-3-ilo H Cl MeO -CH2- 5-F-tien-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Cl-tien-3-ilo H Cl MeO -CH2- 4-F-tien-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Cl-tien-3-ilo H Cl MeO -CH2- 2-F-tien-3-ilo H
R1
R4 Q R14a R14b R1 R4 Q R14a R14b
Cl
MeO -CH2- 5-CF3-tien-3-ilo H Cl MeO -CH2- 5-OCF3-tien-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CF3-tien-3-ilo H Cl MeO -CH2- 4-OCF3-tien-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CF3-tien-3-ilo H Cl MeO -CH2- 2-OCF3-tien-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- tien-2-ilo H Cl MeO -CH2- tien-3-ilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Cl-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-F-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Cl-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-F-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Cl-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-F-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Br-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-Me-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Br-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-Me-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Br-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-Me-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Et-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-/-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Et-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-/-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Et-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-/-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CN-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-c-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CN-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-c-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CN-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-c-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CF3-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-CF3O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CF3-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-CF3O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CF3-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-CF3O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CHF2-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-CHF2O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CHF2-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-CHF2O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CHF2-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-CHF2O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Ac-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-(CF3C=O)- bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Ac-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-(CF3C=O)- bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Ac-bencilo H Cl MeO -CH2- 5-(CF3C=O)- bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-MeO-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-EtO-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-MeO-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-EtO-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-MeO-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-EtO-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-/-PrO-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-NO2-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-/-PrO-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-NO2-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-/-PrO-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-NO2-bencilo H
Cl
MeO -CH2- bencilo H Cl MeO -CH2- Fenetilo H
Cl
MeO -CH2- Metilo H Cl MeO -CH2- Etilo H
Cl
MeO -CH2- n-propilo H Cl MeO -CH2- n-butilo H
Cl
MeO -CH2- /-propilo H Cl MeO -CH2- /-butilo H
Cl
MeO -CH2- c-propilo H Cl MeO -CH2- c-butilo H
Cl
MeO -CH2- n-pentilo H Cl MeO -CH2- s-butilo H
Cl
MeO -CH2- c-pentilo H Cl MeO -CH2- n-hexilo H
Cl
MeO -CH2- n-heptilo H Cl MeO -CH2- c-hexilo H
r1
r4 Q Rl4a Ri4b r1 r4 Q Rl4a Ri4b
Cl
MeO -CH2- 1-naftilo H Cl MeO -CH2- 2-naftilo H
Me
MeO -CH2- 4-Cl-Ph H Me MeO -CH2- 4-F-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-Cl-Ph H Me MeO -CH2- 3-F-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-Cl-Ph H Me MeO -CH2- 2-F-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-Br-Ph H Me MeO -CH2- 4-Me-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-Br-Ph H Me MeO -CH2- 3-Me-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-Br-Ph H Me MeO -CH2- 2-Me-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-Et-Ph H Me MeO -CH2- 4-/-Pr-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-Et-Ph H Me MeO -CH2- 3-/-Pr-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-Et-Ph H Me MeO -CH2- 2-/-Pr-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-CN-Ph H Me MeO -CH2- 4-c-Pr-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-CN-Ph H Me MeO -CH2- 3-c-Pr-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-CN-Ph H Me MeO -CH2- 2-c-Pr-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-CFa-Ph H Me MeO -CH2- 4-CFaO-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-CFa-Ph H Me MeO -CH2- 3-CFaO-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-CFa-Ph H Me MeO -CH2- 2-CFaO-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-Ac-Ph H Me MeO -CH2- 2-(CFaC=O)-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-Ac-Ph H Me MeO -CH2- 3-(CFaC=O)-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-Ac-Ph H Me MeO -CH2- 5-(CFaC=O)-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-MeO-Ph H Me MeO -CH2- 4-EtO-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-MeO-Ph H Me MeO -CH2- a-EtO-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-MeO-Ph H Me MeO -CH2- 2-EtO-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-/-PrO-Ph H Me MeO -CH2- 4-NO2-Ph H
Me
MeO -CH2- 3-/-PrO-Ph H Me MeO -CH2- a-NO2-Ph H
Me
MeO -CH2- 2-/-PrO-Ph H Me MeO -CH2- 2-NO2-Ph H
Me
MeO -CH2- 4-Cl-bencilo H Me MeO -CH2- 4-F-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-Cl-bencilo H Me MeO -CH2- a-F-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-Cl-bencilo H Me MeO -CH2- 2-F-bencilo H
Me
MeO -CH2- 4-Br-bencilo H Me MeO -CH2- 4-Me-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-Br-bencilo H Me MeO -CH2- a-Me-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-Br-bencilo H Me MeO -CH2- 2-Me-bencilo H
Me
MeO -CH2- 4-Et-bencilo H Me MeO -CH2- 4-/-Pr-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-Et-bencilo H Me MeO -CH2- a-/-Pr-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-Et-bencilo H Me MeO -CH2- 2-/-Pr-bencilo H
Me
MeO -CH2- 4-CN-bencilo H Me MeO -CH2- 4-c-Pr-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-CN-bencilo H Me MeO -CH2- a-c-Pr-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-CN-bencilo H Me MeO -CH2- 2-c-Pr-bencilo H
Me
MeO -CH2- 4-CFa-bencilo H Me MeO -CH2- 4-CFaO-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-CFa-bencilo H Me MeO -CH2- a-CFaO-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-CFa-bencilo H Me MeO -CH2- 2-CFaO-bencilo H
R1
R4 Q R14a R14b R1 R4 Q R14a R14b
Me
MeO -CH2- 4-CHF2-bencilo H Me MeO -CH2- 4-CHF2O-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-CHF2-bencilo H Me MeO -CH2- 3-CHF2O-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-CHF2-bencilo H Me MeO -CH2- 2-CHF2O-bencilo H
Me
MeO -CH2- 4-Ac-bencilo H Me MeO -CH2- 2-(CFaC=O)- bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-Ac-bencilo H Me MeO -CH2- 3-(CFaC=O)- bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-Ac-bencilo H Me MeO -CH2- 5-(CFaC=O)- bencilo H
Me
MeO -CH2- 4-MeO-bencilo H Me MeO -CH2- 4-EtO-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-MeO-bencilo H Me MeO -CH2- 3-EtO-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-MeO-bencilo H Me MeO -CH2- 2-EtO-bencilo H
Me
MeO -CH2- 4-/-PrO-bencilo H Me MeO -CH2- 4-NO2-bencilo H
Me
MeO -CH2- 3-/'-PrO-bencilo H Me MeO -CH2- 3-NO2-bencilo H
Me
MeO -CH2- 2-/-PrO-bencilo H Me MeO -CH2- 2-NO2-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Cl-Ph Me Cl MeO -CH2- 4-F-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 3-Cl-Ph Me Cl MeO -CH2- 3-F-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-Cl-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-F-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-Br-Ph Me Cl MeO -CH2- 4-Me-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 3-Br-Ph Me Cl MeO -CH2- 3-Me-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-Br-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-Me-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-Et-Ph Me Cl MeO -CH2- 4-/-Pr-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 3-Et-Ph Me Cl MeO -CH2- 3-/-Pr-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-Et-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-/-Pr-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-CN-Ph Me Cl MeO -CH2- 4-c-Pr-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 3-CN-Ph Me Cl MeO -CH2- 3-c-Pr-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-CN-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-c-Pr-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-CFa-Ph Me Cl MeO -CH2- 4-CFaO-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 3-CFa-Ph Me Cl MeO -CH2- 3-CFaO-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-CFa-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-CFaO-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-Ac-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-(CFaC=O)-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 3-Ac-Ph Me Cl MeO -CH2- 3-(CFaC=O)-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-Ac-Ph Me Cl MeO -CH2- 5-(CFaC=O)-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-MeO-Ph Me Cl MeO -CH2- 4-EtO-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 3-MeO-Ph Me Cl MeO -CH2- a-EtO-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-MeO-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-EtO-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-/-PrO-Ph Me Cl MeO -CH2- 4-NO2-Ph Me
Cl
MeO -CH2- a-/-PrO-Ph Me Cl MeO -CH2- a-NO2-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 2-/-PrO-Ph Me Cl MeO -CH2- 2-NO2-Ph Me
Cl
MeO -CH2- 4-Cl-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-F-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Cl-bencilo H Cl MeO -CH2- a-F-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Cl-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-F-bencilo H
R1
R4 Q R14a R14b R1 R4 Q R14a R14b
Cl
MeO -CH2- 4-Br-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-Me-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Br-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-Me-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Br-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-Me-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-Et-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-/-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Et-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-/-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Et-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-/-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CN-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-c-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CN-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-c-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CN-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-c-Pr-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CF3-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-CF3O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-CF3-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-CF3O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CF3-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-CF3O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-CHF2-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-CHF2O benzyl H
Cl
MeO -CH2- 3-CHF2-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-CHF2O-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-CHF2-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-CHF2O-bencilo H
Cl
MeO i CM X 0 1 4-Ac-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-(CF3C=O)- bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-Ac-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-(CF3C=O)- bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-Ac-bencilo H Cl MeO -CH2- 5-(CF3C=O)- bencilo H
Cl
MeO -CH2- 4-MeO-bencilo H Cl MeO -CH2- 4-EtO-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 3-MeO-bencilo H Cl MeO -CH2- 3-EtO-bencilo H
Cl
MeO -CH2- 2-MeO-bencilo H Cl MeO -CH2- 2-EtO-bencilo H
Tabla 2
imagen11
r1
R14a R14a
Cl
Me H Cl Et H
Cl
n-propilo H Cl c-propilo H
Cl
n-butilo H Cl c-butilo H
Cl
n-pentilo H Cl c-pentilo H
Cl
n-hexilo H Cl c-hexilo H
Cl
Ph H Cl Bencilo H
Cl
/-propilo H Cl /-butilo H
Cl
s-butilo H Cl f-butilo H
Cl
CF3 H Cl CHF2 H
r!
R14a R4b r! Rl4a Rl4b
Cl
CF3CH2 H Cl CF2CH2 H
Me
Me
H Me Et H
Me
n-propilo H Me c-propilo H
Me
n-butilo H Me c-butilo H
Me
n-pentilo H Me c-pentilo H
Me
n-hexilo H Me c-hexilo H
Me
Ph H Me Bencilo H
Me
/-propilo H Me /-butilo H
Me
s-butilo H Me f-butilo H
Me
CF3 H Me CHF2 H
Me
CF3CH2 H Me CF2CH2 H
Cl
Me Me Cl Et Me
Cl
n-propilo Me Cl c-propilo Me
Cl
n-butilo Me Cl c-butilo Me
Cl
n-pentilo Me Cl c-pentilo Me
Cl
n-hexilo Me Cl c-hexilo Me
Cl
Ph Me Cl Bencilo Me
Cl
/-propilo Me Cl /-butilo Me
Cl
s-butilo Me Cl f-butilo Me
Cl
CF3 Me Cl CHF2 Me
Cl
CF3CH2 Me Cl CF2CH2 Me
Cl
Me CF3 Cl Et CF3
Cl
n-propilo CF3 Cl c-propilo CF3
Cl
n-butilo CF3 Cl c-butilo CF3
Cl
n-pentilo CF3 Cl c-pentilo CF3
Cl
n-hexilo CF3 Cl c-hexilo CF3
Cl
Ph CF3 Cl Bencilo CF3
Cl
/-propilo CF3 Cl /-butilo CF3
Cl
s-butilo CF3 Cl f-butilo CF3
Cl
CF3 CF3 Cl CHF2 CF3
Cl
CF3CH2 CF3 Cl CF2CH2 CF3
Formulacion/Utilidad
Un compuesto de la presente invencion en general se utilizara como ingrediente activo fungicida en una composicion, es decir formulacion, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes solidos y diluyentes lfquidos, que sirve como vehnculo. Los ingredientes de la formulacion o 5 composicion son seleccionados para que sean consistentes con las propiedades ffsicas del ingrediente activo, modo de aplicacion y factores ambientales tales como tipo de tierra, humedad y temperatura.
Formulaciones utiles incluyen composiciones tanto lfquidas como solidas. Las composiciones lfquidas incluyen disoluciones (incluyendo concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (incluyendo microemulsiones y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente pueden espesarse hasta geles. Los tipos generales de 10 composiciones lfquidas acuosas son concentrado soluble, concentrado para suspensiones, suspension para capsulas, emulsion concentrada, microemulsion y suspoemulsion. Los tipos generales de composiciones liquidas no acuosas son concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersion en aceite
Los tipos generales de composiciones solidas son polvos de espolvoreo, polvos, granulos, aglomerados, globulillos, pastillas, comprimidos, pelfculas cargadas (incluyendo revestimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o solubles en agua. Las pelfculas y los revestimientos formados a partir de disoluciones pelicuKgenas o suspensiones fluidas son particularmente utiles para el tratamiento de semillas. El 5 ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y formando ademas en una suspension o formulacion solida; como alternativa, la formulacion entera del ingrediente activo puede estar encapsulada (o "recubierta"). La encapsulacion puede controlar o retrasar la liberacion del ingrediente activo. Un granulo emulsificable combina las ventajas tanto de una formulacion de concentrado emulsificable como de una formulacion granular seca. Las composiciones de alta resistencia se usan principalmente como intermedios para la formulacion adicional.
10 Las formulaciones pulverizables se extienden tipicamente en un medio adecuado antes de la pulverizacion. Tales formulaciones lfquidas y solidas se formulan para diluirse facilmente en el medio de pulverizacion, normalmente agua. Los volumenes de pulverizacion pueden oscilar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectarea, pero mas tipicamente estan en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectarea. Las formulaciones pulverizables pueden mezclarse en deposito con agua u otro medio adecuado para el tratamiento
15 foliar mediante aplicacion aerea o terrestre, o para aplicacion al medio de crecimiento de la planta. Las formulaciones lfquidas y secas pueden dosificarse directamente en sistemas de irrigacion por goteo o dosificarse en el surco durante el plantado. Las formulaciones lfquidas y solidas pueden aplicarse sobre semillas de cultivos y otra vegetacion deseable como tratamientos para semillas antes del plantado para proteger las rafces en desarrollo y otras partes subterraneas de la planta y/o el follaje a traves de captacion sistemica.
20 Las formulaciones contendran tipicamente cantidades eficaces de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo, dentro de los siguientes intervalos aproximados que constituyen hasta 100 por cien en peso.
Porcentaje en Peso
Ingrediente Activo Diluyente Tensioactivo
Granulos, Comprimidos y Polvos Dispersables en Agua y Solubles en Agua
0,001-90 0-99,999 0-15
Dispersiones en aceite, Suspensiones, Emulsiones, Disoluciones (incluyendo Concentrados Emulsionables)
1-50 40-99 0-50
Polvos de Espolvoreo
1-25 70-99 0-5
Granulos y Pelets
0,001-99 5-99,999 0-15
Composiciones a Alta Resistencia
90-99 0-10 0-2
Los diluyentes solidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorilonita, atapulgita y caolm, yeso, celulosa, dioxido detitanio, oxido de zinc, almidon, dextrina, azucares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sflice, talco, mica, tierra diatomacea, urea, carbonato de calcio, carbonato de odio y bicarbonato, y sulfato de sodio. Los 25 diluyentes solidos tfpicos se describen en Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents y Carriers, 2° edicion, Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
Los diluyentes lfquidos incluyen, por ejemplo, agua, N,N-dimetilalcanamidas (por ejemplo, N,N-dimetilformamida), limonena, sulfoxido de dimetilo, N-alquilpirrolidonas (por ejemplo, N-metilpirrolidinona), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por 30 ejemplo, aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarburos aromaticos, compuestos alifaticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2- pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros esteres tales como esteres de lactato alquilados, esteres 35 dibasicos y Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropflico, n-butanol, alcohol isobutflico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodedlico, isooctadecanol, alcohol cetflico, alcohol launlico, alcohol tridedlico, alcohol oleflico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfunlico, diacetona alcohol y alcohol bendlico. Los diluyentes lfquidos tambien incluyen esteres de glicerol de acidos grasos saturados e insaturados (tfpicamente C6-C22), tales como aceites de 40 semillas y frutos de plantas (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sesamo, mafz, cacahuete, girasol, semillas de uva, cartamo, algodon, soja, colza, coco y almendra de palma), grasas de fuentes animales (por ejemplo, sebo de ternero, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de tngado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Los diluyentes lfquidos tambien incluyen acidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados) en donde los acidos grasos pueden obtenerse mediante hidrolisis de esteres de glicerol procedentes de 45 fuentes vegetales y animales, y pueden purificarse mediante destilacion. Los diluyentes lfquidos tfpicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, Nueva York, 1950
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Las composiciones solidas y Kquidas de la presente invencion a menudo incluyen uno o mas tensioactivos. Cuando se anaden a un Kquido, los tensioactivos (tambien conocidos como "agentes surfactantes") generalmente modifican, lo mas a menudo reducen, la tension superficial del lfquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrofilos y lipofilos en una molecula tensioactiva, los tensioactivos pueden ser utiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes antiespumantes.
Los tensioactivos pueden clasificarse como no ionicos, anionicos o cationicos. Los tensioactivos no ionicos utiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcohol tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sinteticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; trigliceridos alcoxilados tales como aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o mezclas de los mismos); polfmeros de bloques preparados a partir de oxido de etileno u oxido de propileno y polfmeros de bloques inversos donde los bloques terminales se preparan a partir de oxido de propileno; acidos grasos etoxilados; esteres y aceites grasos etoxilados; esteres metflicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluyendo los preparados a partir de oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o mezclas de los mismos); esteres de acido graso, esteres de glicerol, derivados basados en lanolina, esteres de polietoxilato tales como esteres de acidos grasos de sorbitan polietoxilados, esteres de acidos grasos de sorbitol polietoxilados y esteres de acidos grasos de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitan tales como esteres de sorbitan; tensioactivos polimericos tales como copolfmeros aleatorios, copolfmeros de bloques, resinas alqmdicas de peg (polietilenglicol), polfmeros de injerto o tipo peine y polfmeros de estrella; polietilenglicoles (pegs); esteres de acidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos basados en silicona; y derivados de azucar tales como esteres de sacarosa, alquilpoliglicosidos y alquilpolisacaridos.
Los tensioactivos anionicos utiles incluyen, aunque no se limitan a: acidos alquilarilsulfonicos y sus sales; etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos; acidos maleico o succmico o sus antudridos; sulfonatos de olefina; esteres de fosfato tales como esteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, esteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y esteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos basados en protemas; derivados de sarcosina; sulfato de estirilfenoleter; sulfatos y sulfonatos de aceites y acidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como W,A/-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil- y tridecil-bencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petroleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de dialquilsulfosuccinato.
Los tensioactivos cationicos utiles incluyen, aunque no se limitan a: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como W-alquilpropanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y oxidos de amina tales como oxidos de alquildimetilamina y oxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.
Tambien son utiles para las presentes composiciones mezclas de tensioactivos no ionicos y anionicos o mezclas de tensioactivos no ionicos y cationicos. Los tensioactivos no ionicos, anionicos y cationicos y sus usos recomendados se describen en una variedad de referencias publicadas incluyendo McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, Ediciones Americana e Internacional anuales publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Septima Edicion, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.
Las composiciones de la presente invencion tambien pueden contener adyuvantes de formulacion y aditivos, conocidos por los expertos en la tecnica como asistentes de formulacion (algunos de los cuales puede considerarse que tambien funcionan como diluyentes solidos, diluyentes lfquidos o tensioactivos). Tales adyuvantes de formulacion y aditivos pueden controlar: el pH (tampones), la espumacion durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentacion de los ingredientes activos (agentes de suspension), la viscosidad (espesantes tixotropicos), el crecimiento microbiano dentro del recipiente (antimicrobianos), la congelacion del producto (anticongelantes), el color (colorantes/dispersiones de pigmento), la eliminacion por lavado (formadores de pelfcula o adherentes), la evaporacion (retardantes de la evaporacion) y otros atributos de la formulacion. Los formadores de pelfcuia incluyen, por ejemplo, poli(acetatos de vinilo), copolfmeros de poli(acetato de vinilo), copolfmero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, poli(alcoholes vimlicos), copolfmeros de poli(alcohol vimlico) y ceras. Los ejemplos de adyuvantes de formulacion y aditivos incluyen los enumerados en el Volumen 2 de McCutcheon's: Functional Materials, ediciones Norteamericana e Internacional anuales publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la Publicacion PCT WO 03/024222.
El compuesto de Formula 1 y cualquier otro ingrediente activo se incorporan tfpicamente en las presentes composiciones disolviendo el ingrediente activo en un disolvente o triturando en un diluyente lfquido o seco. Las
5
10
15
20
25
30
35
disoluciones, que incluyen concentrados emulsificables, se pueden preparar por simple mezcla de los ingredientes. Si el disolvente de una composicion Kquida destinada al uso como un concentrado emusificable es inmiscible en agua, se anade tfpicamente un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el agente activo en la dilucion con agua. Las suspensiones de ingrediente activo, con diametros de partmula de hasta 2.000 pm, pueden molerse en humedo usando molinos de medios para obtener partmulas con diametros promedio por debajo de 3 pm. Las suspensiones acuosas pueden convertirse en concentrados de suspension acabada (vease, por ejemplo, el documento U.S. 3.060.084) o procesarse adicionalmente mediante secado por pulverizacion para formar granulos dispersables en agua. Las formulaciones secas requieren habitualmente procedimientos de molienda en seco, que producen diametros de partmula promedio en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos de espolvoreo y los polvos pueden prepararse mediante mezcla y habitualmente molienda (tal como con un molino de martillos o un molino de energfa de fluidos). Los granulos y pelets se pueden preparar pulverizando el material activo sobre vehmulos granulares preformados o portecnicas de aglomeracion. Vease Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, paginas 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, paginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los pelets pueden prepararse como se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los granulos dispersables en agua y solubles en agua pueden prepararse como se ensena en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos pueden prepararse como se ensena en los documentos U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las pelmulas pueden prepararse como se ensena en los documentos GB 2.095.558 y U.S. 3.299.566.
Para informacion adicional respecto a la tecnica de la formulacion, veanse T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, paginas 120-133. Vease tambien el documento U.S. 3.235.361, Columna 6, lmea 16 a Columna 7, lmea 19 y los Ejemplos 10-41; el documento U.S. 3.309.192, Columna 5, lmea 43 a Columna 7, lmea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento U.S. 2.891.855, Columna 3, lmea 66 a Columna 5, lmea 17 y los Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley y Sons, Inc., Nueva York, 1961, paginas 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes estan en peso y todas las formulaciones se preparan por las rutas convencionales. Los numeros de compuesto se refieren a compuestos en las Tablas fndice A-B. Sin elaboracion adicional, se cree que un experto en la tecnica, usando la descripcion anterior, puede utilizar la presente invencion en su extension mas amplia. Los Ejemplos siguientes se interpretan, por tanto, como meramente ilustrativos, y no limitantes de la descripcion bajo ninguna forma en absoluto. Los porcentajes estan en peso excepto cuando se indique otra cosa.
Ejemplo A
Concentrado de Alta Potencia
Compuesto 1
aerogel de sflice
sflice fino amorfo sintetico
98,5%
0,5%
1,0%
Ejemplo B
Polvo Humectable
Compuesto 2
Dodecilfenol-polietilenglicol-eter Ligninsulfonato de sodio Silicoaluminato de sodio Montmorillonita (calcinada)
65,0%
2,0%
4,0%
6,0%
23,0%
Ejemplo C Granulo
Compuesto 3
10,0%
Granulos de atapulgita (bajo contenido en materia volatil, 0,71/0,30 mm; Tamices U.S.S. N° 25-50) 90,0%
Ejemplo D
Pelet extruido
Compuesto 4
25. ,0%
Sulfato de sodio anhidro
10; ,0%
Ligninsulfonato de calcio en bruto
5. ,0%
Alquilnaftalensulfonato de sodio
1 ,0%
Bentonita de calcio/magnesio
59. ,0%
Ejemplo E
Concentrado Emulsificable
Compuesto de Referencia 8 10,0%
hexoleato de polioxietilensorbitol 20,0%
ester metflico de acidos grasos C6-C10 70,0%
Ejemplo F
Microemulsion
Compuesto de Referencia 10 5,0%
Copolfmero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0%
Alquilpoliglicosido 30,0%
Monooleato de glicerilo 15,0%
agua 20,0%
Ejemplo G
Tratamiento de semilla
Compuesto de Referencia 14
20 0s O O
Copolfmero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo
5. sp 0s O O
Cera acida montana
5. sO 0s O O
Ligninsulfonato de calcio
1 sO 0s O O
Copolfmeros de bloques de polioxietileno/polioxipropileno
1 sO 0s O O
Alcohol esteanlico (POE 20)
2. 0s O O
Poliorganosilano
0; ,20%
Tinte de colorante rojo
0; o cn NP 0s
agua.
65. -vl cn sp 0s
5 Los compuestos de la presente invencion son utiles como agente de control de enfermedad de plantas. La presente invencion por ello ademas comprende un procedimiento para controlar las enfermedades de plantas provocada por patogenos micotico de plantas que comprende aplicar a la planta o parte de la misma que debe ser protegida, o a la emilla de la planta que debe ser protegida, una cantidad efectiva de un compuesto de la invencion o una composicion fungicida que contiene dicho compuesto. Los compuestos y/o composiciones de la presente invencion 10 proporcionan el control de enfermedades provocada por un amplio espectro de patogenos micotico de plantas en las clases Basidiomycete, Acomycete, Oomycete y Deuteromycete. Las mismas son efectivas en el control de un amplio espectro de enfermedades de plantas, particularmente patogenos foliares de cultivos ornamentales, vegetales, de campo, cereales, y frutas. Estos patogeno incluyen Oomycete, incluyendo enfermedades de Phytophthora tales como Phytophthora infestans, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Phytophthora cinnamomi y 15 Phytophthora capsici, enfermedades de Pythium tales como Pythium aphanidermatum, y enfermedade en la familia Peronosporaceae tal como Plamopara viticola, especie Peronospora (incluyendo peronopora tabacina y Peronospora parasitica), especie Pseudoperonospora (incluyendo Pseudoperonospora cubensis) y Bremia Lactucae; Acomycetes, incluyendo enfermedades de Alternaria tales como Alternaria solani y Alternaria Brassicae, enfermedades de Guignardia tales como Guignardia bidwell, enfermedades de Venturia tales como Venturia 20 inaequalis, enfermedades de Septoria tales como Septoria nodorum y Sep'toria tritici, enfermedades de moho
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polvoriento tales como especie Erysiphe (incluyendo Erysiphe graminis y Erysiphe polygoni) Uncinula necatur, Sphaerotheca fuligna y Podophaera leucotricha, Peudocercoporella herpotrichoides, enfermedades de Botrytis tales como Botrytis cinerea, Monilinia fructicola, enfermedades de Sclerotinia tales como Sclerotinia CLEROTlORUM, Magnaporthe grisea, Phompis viticola, enfermedades de Helminthosporium tales como Helminthosporium tritici repentis, Pyrenophora teres, enfermedade de anthracnose tales como especies Glomerella o Colletotrichum (tale como Colletotrichum graminicola y Colletotrichumorbiculare), y Gaeumannomyce graminis; Basidiomycetes, incluyendo enfermedaes de roya provocadas por especie Puccinia (tales como Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia hordei, Puccinia graminis y Puccinia arachidis), Hemileia vatatrix y Phakopsora pachyrhizi; otros patogenos que incluyen especie Rhizoctonia (tal como Rhizoctonia solani); enfermedades de Fusarium tales como Fusarium roseum, Fusarium graminearum y Fusarium oxisporum; Verticillium dahliae; Sclerotium rolfsii; Rynchosporium secalis; Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola y Cercospora beticola; y otros genero y especies etrechamente relacionadas con estos patogenos. Ademas de su actividad fungicida, las composiciones o combinaciones tambien tienen actividad contra bacterias tales como Erwinia amylovora, Xanthomonas campestris, Pseudomonas syanilloae, y otras especies relacionadas.
El control de las enfermedade de plantas comunmente se logra mediante la aplicacion de una cantidad efectiva de un compuesto de la presente invencion precio o posterior a la infeccion, a la parte de la planta que debe ser protegida tal como the rafces, tallos, follaje, fruta, semillas, tuberculos o bulbos, o al medio (tierra o arena) en el que estan creciendo las plantas que deben ser protegidas. Los compuestos tambien pueden aplicarse a semillas para proteger las semillas y plantulas que se desarrollan de las semillas. Los compuestos tambien pueden aplicarse a traves del riego de agua para tratar las plantas.
Los porcentajes de aplicacion para estos compuestos pueden ser afectadas por muchos factores del ambiente y deben determinarse en condiciones de uso real. El follaje comunmente puede protegerse cuando es tratado en un porcentaje de menos que aproximadamente 1 g/ha a aproximadamente 5,000 g/ha del ingrediente activo. La semilla y plantulas comunmente puede protegerse cuando la semilla es tratada en un porcentaje de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 g por kilogramo de semilla.
Los compuestos de la presente invencion tambien pueden mezclarse con uno o mas otros insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento, quimioesterilizantes, productos semioqmmicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes del apetito, otros compuestos biologicamente activos para formar un pesticida de multiples componentes que proporciona un espectro incluso mas amplio de proteccion agncola. Los ejemplos de dichos protectores agncolas co n los que los compuestos de la presente invencion pueden formularse son: insecticidas tales como abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazurona, clorantraniliprol (DPX-E2Y45), clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, , lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, enestroburina (SYP-Z071), esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxurona, fonofos, halofenozida, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenurona, malation, metaflumizona, metaldehudo, metamidofos, metidation, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofos, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, noviflumurona (XDE-007), oxamilo, paration, paration-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rinaxipir, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno (BSN 2060), espirotetramato, sulprofos, tebufenozida, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triclorfona y triflumurona; fungicidas tales como acibenzolar-S-metilo, aldimorfo, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benalaxilo -M, benodanilo, benomilo, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, betoxazin, binapacril, bifenil, bitertanol, bixafeno, blasticidin-S, mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribasico), boscalid, bromuconazol, bupirimato, butiobato, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carpropamid, cloroneb, clorothalonilo, clozolinato, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre tales como sulfato de cobre y hidroxido de cobre, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, diethofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, ditianon, dodemorf, dodina, edifenfos, enestroburina, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, cloruro de fentina, hydroxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, guazatina, hexaconazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodocarb, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isotianil, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamid, maneb, mepanipirim, mepronil, meptildinocap, metalaxilo, metalaxil-M, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanil, naftifina, neo-asozin (metanoarsonato ferrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, acido oxolinico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, pentiopirad, acido fosforoo y sales, ftalida, picobenzamid, picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propamocarb-hidrocloruro, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, priazofos,
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piraclostrobina, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimethanil, pirrolnitrin, piroquilon, quinometionato, quinoxifen, quintozeno, siltiofam, simeconazol, spiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinil, tolclofosmetilo, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxido, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenal, vinclozolin, zineb, ziram, zoxamida, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol- 4-carboxamida, N-[2-(1S,2RH1,1-biciclopropil]-2-ilfenil]-3-(difluorometil)-1-metiMH-pirazol-4-carboxamida, a- [metoxiimino]-N-metil-2-[[[l-[3-(trifluorometil)-fenil]-etoxi]imino]metil]bencenoacetamida, 2-[[[3-(2,6-diclorofenil)-1- metil-2-propen-1-ilideno]amino]oxi]metil]-a-(metoxiimino)-N-metil bencenoacetamida, N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2- propin-1-il]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida, N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propin-1-il]oxi]- 3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(etilsulfonil)amino]butanamida,2-[[2-fluoro-5-(trifluorometil)fenil]tio]-2-[3-(2-metoxifenil)-2- thiazolidinilidene]acetonitrilo, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-3- isoxazolidinil]piridina, 4-fluorofenil-N-[1-[[[1-(4-cianofenil)etil]sulfonil]-metil]propil]carbamato, 5-cloro-6-(2,4,6- trifluorofenil)-7-(4-metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-
metilbencenosulfonamida, N-[[(ciclopropilmetoxi)amino]-[6-(difluorometoxi)-2,3-
difluorofenil]metileno]bencenoacetamida, N'-[4-[4-cloro-3-(trifluorometil)fenoxi]-2,5-dimetilfenil]-N-etil-N-
metilmetanimidamida, y 1-[(2-propeniltio)carbonil]-2-(1-metiletil)-4-(2-metilfenil)-5-amino-1H-piazol-3-ona: nematocidas tales como aldicarb, imiciafos, oxamilo y fenamifos; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, chinometionat, clorobenzilato, cihexatin, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, oxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben y tebufenpirad; y agente biologicos que incluyen bacterias entomopatogenicas, tales como Bacillus thuanilloiensis subsp. aizawai, Bacillus thuanilloiensis subsp. kurstaki, y la endotoxinas delta encapsuladas de Bacillus thuanilloiensis Cellcap, MPV, MPVII); hongos entomopatogenos tales como hongo mucardina verde; y virus entomopatogenos que incluyen baculovirus, virus nucleopolihedro (NPV) tal como HzNPV, AfNPV; y virus granulosis (GV) tal como CpGV.
Los compuestos de la presente invencion y composiciones de los mismos pueden aplicarse a plantas geneticamente transformadas para expresar la protemas toxicas para plagas de invertebrados (tal como delta-endotoxinas thuanilloiensis Bacillus). El efecto de los compuestos fungicidas aplicados en forma exogena puede ser sinergico con la protema de toxinas expresadas.
La referencia generales para protectores agncolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agente biologico) incluyen The Pesticide Manual, 13° Edicion, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 y The BioPesticide Manual, 2° Edicion, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Para las Realizaciones en las que se utiliza uno o mas de estos diversos auxiliares de mezclado, la relacion en peso de estos diversos auxiliares de mezclado (en total) respecto del compuesto de Formula 1 tfpicamente esta entre aproximadamente 1:100 y aproximadamente 3000:1. Cabe mencionarse las relaciones en peso entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo relaciones entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 30:1). Sera evidente que incluir estos componentes adicionales puede expandir el espectro de la enfermedade controlada mas alla del espectro controlado por el compuesto de Formula 1 solo.
En una realizacion de la mezcla, los granulos de una composicion solida que comprende un compuesto de Formula 1 se mezcla con los granulos de una composicion solida que comprende otro protector agncola. Esta mezcla de granulos puede ser en conformidad con la divulgacion de mezcla de granulo general de la Publicacion de Patente WO 94/24861 o mas preferiblemente la ensenanza de mezcla de granulos homogenea de la Patente Estadounidense 6.022.552.
Cabe mencionarse las combinaciones (por ejemplo, en forma de composiciones) de (a) un compuesto de Formula 1 con (b) al menos otro fungicida. Cabe mencionare particularmente dichas combinaciones en las que otro fungicida tiene diferente sitio de accion del compuesto de Formula 1. En ciertos casos, las combinaciones con otros fungicidas que tienen un espectro de control similar pero un sitio de accion diferente seran particularmente ventajosas para el control de la resistencia,Caben mencionarse las composiciones que ademas de un compuesto de Formula 1 incluyen al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en
(b1) fungicidas de carbamato de metil benzimidazol (MBC);
(b2) fungicidas de dicarboximida;
(b3) fungicidas inhibidores de la desmetilacion (DMI);
(b4) fungicidas de fenilamida;
(b5) fungicidas de amina/morfolina;
(b6) fungicidas inhibidores de la biosmtesis de fosfolfpidos;
(b7) fungicidas de carboxamida;
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(b8) fungicidas de hidroxi(2-amino-)pirimidina;
(b9) fungicidas de anilinopirimidina;
(b10) fungicidas de carbamato de N-fenilo;
(b11) fungicidas inhibidores de la parte externa de la quinona (QoI);
(b12) fungicidas de fenilpirrol;
(b13) fungicidas de quinolina;
(b14) fungicidas inhibidores de la peroxidacion de lfpidos;
(b15) fungicidas inhibidores de la biosmtesis de melanina reductasa (MBI-R);
(b16) fungicidas inhibidores de la biosmtesis de melanina deshidratasa (MBI-D);
(b17) fungicidas de hidroxianilida;
(b18) fungicidas inhibidores de escualeno-epoxidasa;
(b19) fungicidas de polioxina;
(b20) fungicidas de fenilurea;
(b21) fungicidas inhibidores de la parte interna de la quinona (Qil);
(b22) fungicidas de benzamida;
(b23) fungicidas de antibioticos de acido enopiranuronico;
(b24) fungicidas de antibioticos de hexopiranosilo;
(b25) fungicidas de smtesis de protema: antibiotico de glucopiranosilo;
(b26) fungicidas de biosmtesis trehalasa y inositol: antibiotico de glucopiranosilo; (b27) fungicidas de cianoacetamidaoxima;
(b28) fungicidas de carbamato;
(b29) fungicidas de acoplamiento de fosforilacion oxidativa;
(b30) fungicidas de organo estano;
(b31) fungicidas de acido carboxflico;
(b32) fungicidas heteroaromaticos;
(b33) fungicidas de fosfonato;
(b34) fungicidas de acido ftalamico;
(b35) fungicidas de benzotriazina;
(b36) fungicidas de benceno-sulfonamida;
(b37) fungicidas de piridazinona;
(b38) fungicidas de tiofeno-carboxamida;
(b39) fungicidas de pirimidinamida;
(b40) fungicidas de amida de acido carboxflico (CAA);
(b41) fungicidas de antibioticos de tetraciclina;
(b42) fungicidas de tiocarbamato;
(b43) fungicidas de benzamida;
(b44) fungicidas de induccion de defensa de planta huesped;
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(b45) fungicidas de actividad de contacto en multiples sitios;
(b46) fungicidas distintos de los fungicidas del componente (a) y componentes (b1) a (b45); y sales de compuestos de (b1) a (b46).
Los "fungicidas de carbamato de metil benzimidazol (MBC) (b1)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 1) inhiben mitosis mediante la union a D-tubulina durante el ensamblaje de microtubulos. La inhibicion del ensamblaje de microtubulos puede interrumpir la division celular, transporte dentro de la celula y estructura celular. Los fungicidas de carbamato de metil benzimidazol incluyen fungicidas de benzimidazol y tiofanato. Los benzimidazoles incluyen benomilo, carbendazim, fuberidazol y tiabendazol. Los tiofanatos incluyen tiofanato y tiofanato-metilo.
Los "fungicidas de dicarboximida (b2)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 2) se proponen para inhibir una peroxidacion de lfpidos en hongo a traves de la interferencia con NADH citocromo c reductasa. Los ejemplos incluyen clozolinato, iprodiona, procimidona y vinclozolin.
Los "fungicidas inhibidores de la desmetilacion (DMI) (b3)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 3) inhiben C14-demetilasa que juega un papel en la produccion de esterol. Los esteroles, tales como ergosterol, son necesarios para la estructura y funcion de membrana, haciendolo esenciales para el desarrollo de la paredes celulares funcionales. Por ello la exposicion a estos fungicidas da como resultado el crecimiento anormal y eventualmente la muerte de hongos sensibles. Los fungicidas DMI se dividen entre varias clases qmmicas: azoles (que incluyen triazoles y imidazoles), pirimidinas, piperazinas y piridinas. Los triazoles incluyen azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol (que incluyen diniconazol-M), epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, myclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol y uniconazol. Los imidazoles incluyen clotrimazol, imazalilo, oxpoconazol, procloraz, pefurazoato y triflumizol. Las pirimidinas incluyen fenarimol y nuarimol. Las piperazinas incluyen triforina. Las piridinas incluyen pirifenox. Las investigaciones bioqmmicas han demostrado que todos los fungicidas mencionados mas arriba son fungicidas DMI segun lo descrito por K. H. Kuck et al. en Modern Selective Fungicides - Properties, Applications y Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: Nueva York, 1995, 205-258.
Los "fungicidas de fenilamida (b4)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 4) son inhibidores espedficos del ARN polimerasa en los hongos Oomycete. Los hongos sensibles expuestos a estos fungicidas muestran una reduccion en la capacidad de incorporar uridina al ARNr. El crecimiento y desarrollo en los hongos sensibles se evita mediante la exposicion a esta clase de fungicida. Los fungicidas de fenilamida incluyen fungicidas de acilalanina, oxazolidinona y butirolactona. Las acilalaninas incluyen benalaxilo, benalaxil-M, furalaxilo, metalaxilo y metalaxil-M/mefenoxam. Las oxazolidinonas incluyen oxadixilo. Las butirolactonas incluyen ofurace.
Los "fungicidas de amina/morfolina (b5)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 5) inhiben dos sitios blanco dentro de la via biosintetica de esterol, A8 A7 isomerasa y A14 reductasa. Los esteroles, tales como ergosterol, on necesarios para la estructura y funcion de la membrana, haciendolos esenciales para el desarrollo de la paredes celulares funcionales. Por ello, la exposicion a estos fungicidas da como resultado el crecimiento anormal y eventualmente la muerte de hongos sensibles. Los fungicidas de amina/morfolina (tambien conocidos como inhibidores de la biosmtesis de esteroles no DMI) incluyen fungicidas de morfolina, piperidina y espiroquetal-amina. Las morfolinas incluyen aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf y trimorfamida. Las piperidinas incluyen fenpropidina y piperalina. Las espiroquetal-aminas incluyen espiroxamina.
Los "fungicidas inhibidores de la biosmtesis de fosfolfpidos (b6)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 6) inhiben el crecimiento de hongos afectando la biosmtesis de los fosfolfpidos. Los fungicidas de biosmtesis de los fosfolfpidos incluyen fungicidas de fosforotiolato y ditiolano. Los fosforotiolatos incluyen edifenfos, iprobenfos y pirazofos. Las ditiolanos incluyen isoprotiolano.
Los "fungicidas de carboxamida (b7)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 7) inhiben la respiracion micotica del Complejo II (succinato dehidrogenasa) interrumpiendo una enzima clave en el ciclo Krebs (ciclo TCA) denominado succinato dehidrogenasa. La inhibicion de la respiracion evita que los hongos realicen ATP, y de ese modo inhibe el crecimiento y reproduccion. los fungicidas de carboxamida incluyen benzamida, furan carboxamida, oxathiin carboxamida, tiazol carboxamida, pirazol carboxamida y piridina carboxamida. Las benzamidas incluyen benodanil, flutolanil y mepronil. Las furan carboxamidas incluyen fenfuram. Las oxathiin carboxamidas incluyen carboxina y oxicarboxina. Las tiazol carboxamidas incluyen tifluzamida. Las pirazol carboxamidas incluyen furametpir, pentiopirad, bixafen, N-[2-(1S,2R)-[1,1'-biciclopropil]-2-ilfenil]-3-(difluorometil)-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida y N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida. Las piridinas carboxamidas incluyen boscalid.
Los "fungicidas de hidroxi(2-amino-)pirimidina (b8)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 8) inhiben la smtesis de acido nucleico mediante la interferencia con la adenosina deaminasa. Los ejemplos incluyen bupirimato, dimetirimol y etirimol.
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Los "fungicidas de anilinopirimidina (b9)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 9) se proponen inhibir la biosmtesis de la metionina de aminoacidos y para interrumpir la secrecion de la enzimas hidrolfticas que lisan las celulas vegetales durante la infeccion. Los ejemplos incluyen ciprodinilo, mepanipirim y pirimethanilo.
Los "fungicidas de carbamato de N-fenilo (b10)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 10) inhiben la mitosis mediante la union a O-tubulina y la interrupcion del ensamblaje de microtubulos. La inhibicion del ensamblaje de microtubulos puede interrumpir la division celular, transporte dentro de la celula y estructura celular. Los ejemplos incluyen dietofencarb.
Los "fungicidas inhibidores de la parte externa de la quinona (Qol) (b11)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 11) inhiben la respiracion mitocondrial del Complejo III en hongos afectando la ubiquinol oxidasa. La oxidacion del ubiquinol es bloqueado en el sitio externo de la quinona (Qo) del complejo de citocromo bc-i, que esta ubicado en la membrana mitocondrial interna de los hongos. La inhibicion de la respiracion mitocondrial previene el crecimiento y desarrollo micotico normal. Los fungicidas inhibidores de la parte externa de la quinona (tambien conocidos como fungicidas de estrobilurina) incluyen fungicidas de metoxiacrilato, metoxicarbamato, oximinoacetato, oxirninoacetamida, oxazolidinediona, dihidrodioxazina, imidazolinona y bencilcarbamato. Los metoxiacrilatos incluyen azoxistrobina, enestroburina (SYP-Z071) y picoxistrobina. Los metoxicarbamatos incluyen piraclostrobina. Los oximinoacetatos incluyen kresoxim-metilo y trifloxistrobina. Las oximinoacetamidas incluyen dimoxistrobina, metominostrobina, orysastrobina, a-[metoxiimino]-N-metil-2-[[[1-[3- (trifluorometil)fenil]-etoxi]imino]metil]bencenoacetamida y 2-[[[3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-2-propen-1-
ilideno]amino]oxi]metil]-a-(metoxiimino)-N-metilbencenoacetamida. Las oxazolidinedionas incluyen famoxadona. Las dihidrodioxazinas incluyen fluoxastrobina. Las irnidazolinonas incluyen fenamidona. Los bencilcarbamatos incluyen piribencarb.
Los "fungicidas de fenilpirrol (b12)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 12) inhiben una protema quinasa MAP asociada a la transduccion de la senal osmotica en hongos. Fenpiclonilo y fludioxonilo son ejemplos de esta clase de fungicida.
Los "fungicidas de quinolina (b13)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 13) se proponen para inhibir la transduccion de senal afectando las protemas G en la senalizacion celular temprana. Los mismos han demostrado que interfieren con la germinacion y/o formacion de apresorios en hongos que provocan enfermedades de moho polvoriento. El quinoxifeno es un ejemplo de esta clase de fungicida.
Los "fungicidas inhibidores de la peroxidacion de lfpidos (b14)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 14) se proponen para inhibir la peroxidacion de lfpidos que afecta la smtesis de membrana en hongos. Los miembros de esta clase, tal como etridiazol, tambien pueden afectar otros procesos biologicos tales como respiracion y biosmtesis de melanina. Los fungicidas de peroxidacion de lfpidos incluyen fungicidas de carbono aromatico y 1,2,4-tiadiazol. Los carbonos aromaticos incluyen bifenilo, cloroneb, dicloran, quintozeno, tecnazeno y tolclofos-metilo. Los 1,2,4-tiadiazoles incluyen etridiazol.
Los "fungicidas inhibidores de la biosmtesis de melanina reductasa (MBI-R) (b15)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 16.1) inhiben la etapa de reduccion de naftal en la biosmtesis de melanina. La melanina es requerida para la infeccion de plantas huesped por algunos hongos. Los fungicidas inhibidores de la biosmtesis de melanina reductasa incluyen fungicidas de isobenzofuranona, pirroloquinolinona y triazolobenzotiazol. Las isobenzofuranonas incluyen ftalida. Las pirroloquinolinonas incluyen piroquilona. Los triazolobenzotiazoles incluyen triciclazol.
Los "fungicidas inhibidores de la biosmtesis de melanina deshidratasa (MBI-D) (b16)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 16.2) inhiben la escitalona deshidratasa en la biosmtesis de melanina. . La melanina es requerida para la infeccion de plantas huesped por algunos hongos. Los fungicidas inhibidores de la biosmtesis de melanina deshidratasa incluyen fungicidas de ciclopropanecarboxamida, carboxamida y propionamida. Las ciclopropanecarboxamidas incluyen carpropamid. Las carboxamidas incluyen diclocimet. Las propionamidas incluyen fenoxanilo.
Los "fungicidas de hidroxianilida (b17)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 17) inhiben la C4-demetilasa quejuega un papel en la produccion de esterol. Los ejemplos incluyen fenhexamid.
Los "fungicidas inhibidores de escualeno-epoxidasa (b18)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 18) inhiben el escualeno-epoxidasa en la via de biosmtesis de ergosterol. Los esteroles tales como ergosterol on necesarios para la estructura y funcion de la membrana haciendolos esenciales para el desarrollo de la paredes celulares funcionales. Por ello la exposicion a estos fungicidas da como resultado el crecimiento anormal y eventualmente la muerte de los hongos sensibles. Los fungicidas inhibidores de escualeno-epoxidasa incluyen fungicidas de tiocarbamato y alilamina. Los tiocarbamatos incluyen piributicarb. Las alilaminas incluyen naftifina y terbinafina.
Los "fungicidas de polioxina (b19)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 19) inhiben la quitin sintasa. Los ejemplos incluyen polioxina.
5
10
15
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25
30
35
40
45
50
Los "fungicidas de fenilurea (b20)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 20) se proponen para afectar la division celular. Los ejemplos incluyen pencicuron.
Los "fungicidas inhibidores de la parte interna de la quinona (Qil) (b21)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 21) inhiben la respiracion mitocondrial del Complejo III en hongos afectando la ubiquinol reductasa. La reduccion de ubiquinol es bloqueada en la "parte interna de la quinona" (Qi) sitio del complejo citocromo bc-i, que esta ubicado en la membrana mitocondrial interna de los hongos. La inhibicion de la respiracion mitocondrial previene el crecimiento y desarrollo micotico normal. Los fungicidas inhibidores de la parte interna de la quinona incluyen fungicidas de cianoirnidazol y sulfamoiltriazol. Los cianoimidazoles incluyen ciazofamid. Los sulfamoiltriazoles incluyen amisulbrom.
Los "fungicidas de benzamida (b22)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 22) inhiben la mitosis mediante la union un ensamblaje de disrupcion y la P-tubulina. La inhibicion del ensamblaje de microtubulos puede interrumpir la division celular, transporte dentro de la celula y estructura celular. Los ejemplos incluyen zoxamida.
Los "fungicidas de antibioticos de acido enopiranuronico (b23)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 23) inhiben el crecimiento de hongos afectando la biosmtesis de protemas. Los ejemplos incluyen blasticidin-S.
Los "fungicidas de antibioticos de hexopiranosilo (b24)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 24) inhiben el crecimiento de hongos afectando la biosmtesis de protemas. Los ejemplos incluyen kasugamicina.
Los "fungicidas de smtesis de protemas: antibioticos de glucopiranosilo: (b25)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 25) inhiben el crecimiento de hongos afectando la biosmtesis de protemas. Los ejemplos incluyen estreptomicina.
Los "fungicidas de biosmtesis de trehalasa y inositol de antibioticos de lucopiranosilo (b26)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 26) inhiben la trehalasa en la via de biosmtesis de inositol. Los ejemplos incluyen validamicina.
Los "fungicidas de cianoacetamidaoxima (b27) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 27) incluyen cimoxanilo.
Los "fungicidas de carbamato (b28)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 28) son considerados inhibidores de multiples sitios del crecimiento micotico. Los mismos se proponen para interferir con la smtesis de acidos grasos en las membranas celulares, lo que despues interrumpe la permeabilidad de la membrana. Propamacarb, propamacarb-hidrocloruro, iodocarb, y protiocarb son ejemplos de esta clase de fungicida.
Los “fungicidas de desacoplamiento de fosforilacion oxidativa (b29)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 29) inhiben la respiracion micotica mediante el desacoplamiento de la fosforilacion oxidativa. La inhibicion de la respiracion previene el crecimiento y desarrollo micotico normal.
Esta clase incluye 2,6-dinitroanilinas tales como fluazinam, pirirnidonehidrazonas tales como ferimzona y dinitrofenil crotonatas tales como dinocap, meptildinocap y binapacril.
Los “fungicidas de organo estano (b30)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 30) inhiben la adenosina trifosfato (ATP) sintasa en la via de fosforilacion oxidativa. Los ejemplos incluyen acetato de fentina, cloruro de fentina e hidroxido de fentina.
Los “fungicidas de acido carboxflico (b31)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 31) inhiben el crecimiento de hongos afectando la topoisomerasa tipo II (girasa) del acido deoxiribonucleico (ADN). Los ejemplos incluyen acido oxolinico.
Los “fungicidas heteroaromaticos (b32)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 32) se proponen para afectar la smtesis del ADN/acido ribonucleico (ARN). Los fungicidas heteroaromaticos incluyen fungicidas de isoxazol e isotiazolona. Los isoxazoles incluyen himexazol y las isotiazolonas incluyen octilinona.
Los “fungicidas de fosfonato (b33)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 33) incluyen acido fosforoso y sus diversas sales, que incluyen fosetil-aluminio.
Los “fungicidas de acido ftalamico (b34)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 34) incluyen tecloftalam.
Los “fungicidas de benzotriazina (b35)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 35) incluyen triazoxido.
Los “fungicidas de benceno-sulfonamida (b36)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 36)
incluyen flusulfamida.
Los “fungicidas de piridazinona (b37)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 37) incluyen diclomezina.
Los “fungicidas de tiofeno-carboxamida (b38)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 38) 5 se proponen para afectar la produccion de ATP. Los ejemplos incluyen siltiofam.
Los “fungicidas de pirimidinamida (b39)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 39) inhiben el crecimiento de hongos afectando la biosmtesis de fosfoUpidos e incluyen diflumetorim.
Los “fungicidas de amida de acido carbox^lico (CAA) (b40)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 40) se proponen para inhibir la biosmtesis de fosfolfpidos y la deposicion de pared celular. La inhibicion de 10 estos procesos previene el crecimiento y lleva a la muerte de los hongos blanco. Los fungicidas de amida de acido carboxflico incluyen fungicidas de amida de acido cinnamico, carbamato de valinamida y amida de acido mandelico. Las amidas de acido cinnamico incluyen dimethomorf y flumorf. Los carbamatos de valinamida incluyen bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, iprovalicarb y valifenal. La amidas de acido mandelico incluyen mandipropamid, N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propin-1-il]oxi]-3-metoxifenil]-etil]-3-metil-2-
15 [(metilsulfonil)amino]butanamida y N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propin-1-il]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-
[(etilsulfonil)amino]butanamida.
Los “fungicidas de antibioticos de tetraciclina (b41)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 41) inhiben el crecimiento de hongos afectando la oxidoreductasa de nicotinamida adenina dinucleotido (NADH) del complejo 1. Los ejemplos incluyen oxitetraciclina.
20 Los “fungicidas de tiocarbamata (b42)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 42) incluyen methasulfocarb.
Los “fungicidas de benzamida (b43)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo 43) inhiben el crecimiento de hongos mediante la deslocalizacion de las protemas similares a la espectrina. Los ejemplos incluyen fungicidas de acilpicolida tales como fluopicolida y fluopiram.
25 Los “fungicidas de induccion de defensa de plantas huesped (b44)" (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo P) inducen los mecanismos de defensa de las plantas huesped. Los fungicidas de induccion de defensa de plantas huesped incluyen fungicidas de benzo-tiadiazol, benzisotiazol y tiadiazol-carboxamida. Los benzo-tiadiazoles incluyen acibenzolar-S-metilo. Los benzisotiazoles incluyen probenazol. Las tiadiazol- carboxamidas incluyen tiadinilo e isotianilo.
30 Los fungicidas de contacto de multiples sitios (b45)" inhiben el crecimiento micotico a traves de multiple sitios de accion y tienen actividad preventiva/de contacto. Esta clase de fungicidas incluye: "fungicidas de cobre (b45.1) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M1)", "fungicidas de azufre (b45.2) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M2)", "fungicidas de ditiocarbamato (b45.3) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M3)", " fungicidas de ftalimida (b45.4) (Comite de Accion de 35 Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M4)", "fungicidas de cloronitrilo (b45.5) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M5)", "fungicidas de sulfamida (b45.6) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M6)", "fungicidas de guanidina (b45.7) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M7)" "fungicidas de triazinas (b45.8) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M8)" y "fungicidas de quinona (b45.9) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo M9)". Los 40 "fungicidas de cobre" son compuestos inorganicos que contienen cobre, tfpicamente en el estado de oxidacion de cobre(II); los ejemplos incluyen oxicloruro de cobre, sulfato de cobre e hidroxido de cobre, que incluyen composiciones tales como mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribasico). Los "fungicidas de azufre" son producto qmmicos inorganicos que contienen anillos o cadenas de atomos de azufre; los ejemplos incluyen azufre elemental. Los " fungicidas de ditiocarbamato" contienen un resto molecular de ditiocarbamato; los ejemplos incluyen 45 mancozeb, metiram, propineb, ferbam, maneb, tiram, zineb y ziram. Los "fungicidas de ftalimida" contienen un resto molecular de ftalimida; los ejemplos incluyen folpet, captano y captafol. Los "fungicidas de cloronitrilo" contienen un anillo aromatico sustituido con cloro y ciano; los ejemplos incluyen clorotalonilo. Los "fungicidas de sulfamida" incluyen diclofluanid y tolifluanid. Los "fungicidas de guanidina" incluyen dodina, guazatina, iminoctadina albesilato y triacetato de iminoctadina. Los "fungicidas de triazinas" incluyen anilazina. Los "fungicidas de quinona" incluyen 50 ditianona.
"Fungicidas distintos de los fungicidas de componente (a) y componentes (b1) a (b45); (b46)" incluyen ciertos fungicidas que se considera que tienen un modo de accion desconocido. Los mismos incluyen: "fungicidas de tiazol carboxamida (b46.1) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo U5)", "fungicidas de fenil- acetamida (b46.2) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo U6)", "fungicidas de 55 quinazolinona (b46.3) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo U7)" y "fungicidas de benzofenona (b46.4) (Comite de Accion de Resistencia de Fungicidas (FRAC) codigo U8)". Las tiazol carboxamidas incluyen etaboxam. Las fenil-acetamidas incluyen ciflufenamid y N-[ [(ciclopropilmetoxi)amino] [6-(difluorometoxi)- 2,3-difluorofenil]-metileno]bencenoacetamida. Las quinazolinonas incluyen proquinazid, 6-bromo-3-propil-2-propiloxi-
5
10
15
20
25
4(3H)-quinazolinona, 6,8-diiodo-3-propil-2-propiloxi-4-(3H)-quinazolinona, 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno[2,3-
d]pirimidin-4(3H)-ona, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, 6-bromo-2-propoxi-3-propiltieno[2,3-
d]pirimidin-4(3H)-ona, 7-bromo-2-propoxi-3-propiltieno[3,2-d]pirimidin-4(3H)-ona, 6-bromo-2-propoxi-3-
propilpirido[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, 6,7-dibromo-2-propoxi-3-propiltieno[3,2-d]pirimidin-4(3H)-ona, 3-
(cidopropilmetil)-6-yodo-2-(propiltio)pirido[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona,
2- etoxi-6-yodo-3 -propil-4H-1-benzopiran-4-ona, 6-yodo-2-propoxi-3-propil-4H-1-benzopiran-4-one, 2-(2-butiniloxi)-6-
iodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona, 6-yodo-2-(1-metilbutoxi)-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona, 2-(3-buteniloxi)-6- yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona, 3-butil-6-yodo-2-(1-metiletoxi)-4H-1-benzopiran-4-ona, y 6-yodo-3-propil-2H- 1,3-benzoxazina-2,4(3H)-diona 2-(O-metiloxima). Las benzofenonas incluyen metrafenona. El grupo (b46) tambien incluye betoxazina, neo-asozina (metanoarsonato ferrico), pirrolnitrina, quinometionato 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)- 7-(4-metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (BAS600), 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilo-3-isoxazolidinil]piridina (SYP-Z048), 4-fluorofenil-N-[1-[[[1-(4-cianofenil)etil]sulfonil]metil]propil]carbamato (XR-539), N-[4-[4-cloro-
3- (trifluorometil)fenoxi]-2,5-dimetilfenil]-N-etil-N-metilmethanimidamida, 2-[[2-fluoro-5-(trifluorometil)fenil]tio]-2-[3-(2- metoxifenil)-2-tiazolidinilideno]acetonitrilo (OK-5203) y N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida (TF- 991).
Las siguientes PRUEBAS demuestran la eficacia de control de los compuestos de la presente invencion sobre patogenos espedficos. La proteccion de control de patogenos lograda por los compuestos no se limita, sin embargo, a estas especies. Vease el mdice de Tablas A-J para las descripciones de compuesto. Vease el Tabla tadice K para los datos de 1H RMN. Se utilizan las siguientes abreviaciones en el Tabla indices que siguen: i significas iso, c significa ciclo, n significa normal, t significa teciario, Ac es acetilo, Me es metilo, Et es etilo, Ph es fenilo, Bn es bencilo, OMe es metoxi, OEt es etoxi, SMe es metiltio y CN es ciano. Los sustituyentes en el bencilo se unen al anillo fenilo del bencilo, y los numeros locant para los sustituyentes son con respecto a la posicion fenilo unida al componente de metileno del bencilo. La abreviacion "Ej." quiere decir "Ejemplo" y esta seguida por el numero que indica en que ejemplo se prepara el compuesto. La abreviacion MP quiere decir "punto de fusion".
Tabla Indice A (Referencia)
imagen12
Compuesto
R1 R4 Q V1 R10a O cr 0 O In
Referencia 1
Cl OMe CH2 CH2CH2 Me Me Me
Referencia 2
Cl OMe CH2 CH2CH2CH2 Me Me Me
Referencia 3
Cl OMe CH2 CH2C(=CH2)CH2 Me Me Me
Referencia 4
Cl OMe CH2 CH2 Me Me CH=CH2
Tabla Indice B (Referencia)
imagen13
Compuesto
R1 R4 Q R14
Referencia 8
Cl OMe NH 3-OCFs
Referncia 10
Cl OEt NH 4-OCF3
Referencia 14
Cl OMe CH2 4-SiMe3
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
45
46
47
48
49
50
51
52
53
Tabla Indice C
imagen14
R1
R4 Q R14a R14b A
Cl
OMe CH2 (6-metil-pirid-2-ilo)-CH2- H CH
Cl
OMe CH2 H H CH
Cl
OMe CH2 3-metil-1-butil H CH
Cl
OMe CH2 1 -(3-trimetilsilil-propyl)- H CH
Cl
OMe CH2 1 -pent-4-inilo H CH
Cl
OMe CH2 (2-cloro-tiazol-5-il)-CH2- H CH
Cl
OMe CH2 -CH2CN H CH
Cl
OMe CH2 (etil-dimetilsilil)-CH2- H CH
Cl
OMe CH2 Metilo H CH
Cl
OMe CH2 1 -(1 -trimetilsilil-etil)- H CH
Cl
OMe CH2 1-(4-metil-pent-3-enil)- H CH
Cl
OMe CH2 -CH2CH2CN H CH
Cl
OMe CH2 -CH2CH2CH2CN H CH
Cl
OMe CH2 Ph H CH
Cl
OMe CH2 Me2NSO- H CH
Cl
OMe CH2 1 -[4,4-bis-(4-fluorofenil)- butilo] H CH
Cl
OMe CH2 2-Cl-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 3-CF3-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 1 -pent-4-inilo Me CH
Cl
OMe CH2 1 -(3-trimetilsilil-propilo)- Me CH
Cl
OMe CH2 1 -(4-metil-pentilo)- H CH
Cl
OMe CH2 1 -(3-fenil-propilo)- H CH
Cl
OMe CH2 1-(3-fluoro-propilo)- H CH
Cl
OMe CH2 1 -(3-trimetilsilil-propilo)- CF3 CH
Cl
OMe CH2 Butilo H CH
Cl
OMe CH2 1 -(3-trimetilsilil-propilo)- H CCl
Cl
OMe CH2 5-metil-pirid-2-ilo H CH
Cl
OMe CH2 6-metil-pirid-2-ilo H CH
Cl
OMe CH2 3-CF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 2-CF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 2-Cl-Ph H CH
Cl
OMe CH2 2-Cl-5-CF3-bencilo H CH
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
86
87
88
90
91
92
93
94
95
96
R1
R4 Q R14a R14b A
Cl
OMe CH2 2-Ac-Ph H CH
Cl
OMe CH2 4-(2-CN-Ph)-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 3-[1-(4-doro-fenil)- propano-1-ona] H CH
Cl
OMe CH2 bencilo H CH
Cl
OMe CH2 Fenetilo H CH
Cl
OMe CH2 1 -(2-fenixi-etilo) H CH
Cl
OMe CH2 3-Cl-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 1 -(2-fenixi-propilo) H CH
Cl
OMe CH2 2-CF3-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 4-CF3-bencilo H CH
Cl
OMe NH 3-CF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 3-OCF3-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 4-OCF3-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 4-Cl-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 3-OCF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 6-CF3-pirid-2-ilo H CH
Cl
OMe CH2 2-Me-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 3-Me-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 4-Me-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 3-NO2-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 4-Cl-Ph H CH
Cl
OMe CH2 3-CN-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 2-OCF3-bencilo H CH
Cl
OMe CH2 4-OCF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 3,5-di-CF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 4-CF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 3-Cl-Ph H CH
Cl
OMe CH2 3-Me-Ph H CH
Cl
OMe CH2 4-Ph-Ph H CH
Cl
OMe CH2 4-CF3-pirid-2-ilo H CH
Cl
OMe CH2 4-CF3-pirimid-2-ilo H CH
Cl
OMe CH2 4-Cl-3-CF3-Ph H CH
Cl
OMe CH2 3,5-di-MeO-triazin-1-ilo H CH
Cl
OMe CH2 3-BnS-1,2,4-tiadiazol-5-ilo H CH
Cl
OMe CH2 3-MeO-1,2,4-tiadiazol-5- ilo H CH
Cl
OMe CH2 3-EtS-1,2,4-tiadiazol-5-ilo H CH
Cl
OMe CH2 3-(4-CF3-Ph)-1,2,4- tiadiazol-5-ilo H CH
Cl
OMe CH2 3-c-Pr-1,2,4-tiadiazol-5-ilo H CH
Cl
OMe CH2 3-f-Bu-1,2,4-tiadiazol-5-ilo H CH
Compuesto
R1 R4 Q R14a R14b A MP
98
Cl OMe CH2 Me n-pentilo CH *
99
Cl OMe CH2 H 4-f-bu- Ph CH *
100
Cl OMe CH2 H CF3 CH *
101
Cl OMe CH2 1 -(3,3-dimetilbutilo) CF3 CH *
102
Cl OMe CH2 n-butilo CF3 CH *
103
Cl OMe CH2 n-propilo CF3 CH *
104
Cl OMe CH2 3-(2-propil)-1,2,4- tiadiazol-5-ilo H CH *
105
Cl OMe CH2 3-Me-1,2,4-tiadiazol-5-ilo H CH *
106
Cl OMe CH2 4-MeO-Ph H CH *
107
Cl OMe CH2 3-MeO-Ph H CH *
108
Cl OMe CH2 4-(MeO2C)-Ph H CH *
109
Cl OMe CH2 4-Me-Ph H CH *
110
Cl OMe CH2 4-(/'-propil)-Ph H CH *
111
Cl OMe CH2 4-Br-Ph H CH *
112
Cl OMe CH2 3-Br-Ph H CH *
113
Cl OMe CH2 3-CN-Ph H CH *
114
Cl OMe CH2 4-CN-Ph H CH *
115
Cl OMe CH2 3-F-Ph H CH *
116
Cl OMe CH2 4-F-Ph H CH *
117
Cl OMe CH2 3,4-di-Cl-Ph H CH *
118
Cl OMe CH2 3,4-di-F-Ph H CH *
150
Cl OMe CH2 4-Ac-Ph H CH *
* Vease Tabla de mdice K para datos 1H RMN
Tabla Indice K
Compuesto No.
datos de 1H RMN (solucion de CDCh a menos que se indique lo contrario)a
20
8 7.82 (s, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.53 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.07 (d, 1H), 6.81 (d, 1H), 6.59 (d, 1H), 5.46 (s, 2H), 5.17 (br s, 1H), 4.50 (d, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.57 (s, 3H).
21
8 7.80 (s, 1H), 7.64 (m, 2H), 7.41 (d, 1H), 6.62 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.50 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
22
8 7.80 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.39 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 6.50 (d, 1H), 5.17 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.15 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 1.80 (m, 2H), 1.63 (m, 1H), 0.97 (d, 6 H).
23
8 7.80 (s, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 6.51 (d, 1H), 5.15 (br s, 1H), 4.49 (br s, 2H), 4.11 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 1.88 (m, 2H), 0.50 (m, 2H), 0.00 (s, 9H).
24
8 7.80 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 6.51 (d, 1H), 5.15 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.29 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.21 (m, 2H), 2.15 (m, 1H), 2.12 (m, 2H), 2.03 (m, 1H).
25
8 7.80 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.51 (s, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 6.56 (d, 1H), 5.44 (s, 2H), 5.27 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
26
8 7.81 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.40 (d, 1H), 6.65 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 5.11 (s, 2H), 4.50 (m, 2H), 3.70 (s, 3H).
27
8 7.77 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 6.49 (d, 1H), 5.14 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.77 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 0.96 (m, 3H), 0.63 (m, 2H), 0.11 (s, 6 H).
28
29
30
31
32
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
45
46
47
48
49
50
51
52
8 7.78 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), 6.49 (d, 1H), 5.14 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.86 (m, 1H), 3.70 (s, 3H), 1.56 (d, 3H), 0.09 (s, 9H).
8 7.80 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.38 (s, 1H), 7.36 (m, 1H), 6.49 (d, 1H), 5.16 (br s, 1H), 5.10 (m, 1H), 4.50 (d, 2H), 4.12 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.57 (m, 2H), 1.99 (m, 1H), 1.69 (s, 3H), 1.53 (s, 3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.39 (d, 1H), 6.56 (d, 1H), 5.19 (br s., 1H), 4.50 (d, 2H), 4.42 (m, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.01 (m, 2H).
8 7.80 (s, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 6.54 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.30 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.34 (m, 4H).
8 7.95 (d, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.76 (m, 3H), 7.47 (m, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.30 (m, 1H), 6.76 (d, 1H), 5.21 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
8 8.19 (s, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.53 (s, 1H), 7.38 (m, 2H), 5.27 (br s, 1H), 4.47 (d, 2H), 3.70 (s, 3H), 2.99 (m, 6H).
8 7.79 (s, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.11 (m, 4 H), 6.95 (m, 4 H), 6.51 (d, 1H), 5.17 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.14 (m, 2H), 3.88 (m, 1H), 3.67 (s, 3H), 1.99 (m, 2H), 1.86 (m, 2H).
8 7.69 (d, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.23 (d, 1H), 7.12 (m, 2H), 6.88 (d, 1H), 6.47 (d, 1H), 5.56 (br s, 1H), 5.35 (s, 2H), 4.37 (d, 2H), 3.57 (s, 3H).
8 7.82 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.57 (m, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.48 (m, 1H), 7.40 (m, 3H), 6.59 (d, 1H), 5.41 (s, 2H), 5.17 (br s, 1H), 4.50 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
8 7.76 (s, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.48 (d, 2H), 4.17 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.22 (m, 2H), 2.11 (m, 2H), 2.02 (t, 1H).
8 7.77 (s, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.36 (d, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.14 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.03 (m, 2H), 3.70 (s, 3H), 2.31 (s, 3H), 1.84 (m, 2H), 0.52 (m, 2H), 0.00 (m, 9H).
8 7.80 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.38 (m, 2H), 6.51 (d, 1H), 5.15 (br s, 1H), 4.50 (d, 2H), 4.12 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 1.91 (m, 2H), 1.58 (m, 1H), 1.22 (m, 2H), 0.89 (d, 6 H).
8 7.80 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.29 (m, 2H), 7.20 (m, 3H), 6.51 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.14 (m, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.65 (m, 2H), 2.25 (m, 2H).
8 7.80 (s, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 6.52 (d, 1H), 5.21 (br s, 1H), 4.50 (m, 3H), 4.39 (m, 1H), 4.30 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.30 (m, 2H).
8 7.78 (s, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.39 (d, 1H), 6.84 (s, 1H), 5.22 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.19 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 1.91 (m, 2H), 0.52 (m, 2H), 0.00 (s, 9H).
8 7.80 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.36 (s, 0 H), 6.50 (d, 1H), 5.16 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.14 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 1.88 (m, 2H), 1.36 (m, 2H), 0.96 (m, 3H).
8 7.92 (s, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.43 (m, 2H), 5.15 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 4.06 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 1.86 (m, 2H), 0.49 (m, 2H), 0.00 (s, 9H).
8 8.55 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 7.98 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 5.20 (br s, 1H), 4.53 (d, 2H), 3.71 (s, 3H), 2.37 (s, 3H).
8.62 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.71 (m, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.04 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 5.20 (br s, 1H), 4.53 (d, 2H), 3.71 (s, 3H), 2.57 (s, 3H).
8 8.05 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 7.93 (m, 2H), 7.79 (d, 1H), 7.58 (m, 2H), 7.43 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 5.22 (br s, 1H), 4.53 (d, 2H), 3.71 (s, 3H).
53
54
55
56
57
58
59
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61
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66
70
71
73
75
76
83
84
85
90
91
8 8.31 (s, 1H), 8.04 (m, 2H), 7.93 (s, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.80 (d, 1H), 7.59 (m, 1H), 7.43 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 5.22 (br s, 1H), 4.53 (d, 2H), 3.71 (s, 3H), 2.69 (s, 3H).
8 7.83 (s, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.62 (m, 1H), 7.54 (d, 2H), 7.45 (m, 3H), 7.36 (m, 3H), 6.59 (d, 1H), 5.41 (s, 2H), 5.24 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.68 (s, 3H).
8 7.90 (m, 2H), 7.79 (s, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 6.47 (d, 1H), 5.16 (br s, 1H), 4.61 (m, 2H), 4.48 (d, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.61 (m, 2H).
8 7.81 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.35 (m, 4 H), 7.26 (s, 3H), 6.55 (d, 1H), 5.35 (s, 2H), 5.17 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.27 (m, 3H), 7.16 (d, 1H), 7.11 (d, 2H), 6.44 (d, 1H), 5.18 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 4.36 (m, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.20 (t, 2H).
8 7.79 (s, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.26 (m, 2H), 6.95 (m, 1H), 6.87 (d, 2H), 6.51 (d, 1H), 5.22 (br s, 1H), 4.52 (m, 2H), 4.48 (d, 2H), 4.35 (m, 2H), 3.68 (s, 3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.39 (m, 2H), 7.28 (m, 2H), 7.22 (s, 1H), 7.12 (m, 1H), 6.58 (d, 1H), 5.32 (s, 2H), 5.18 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
8 7.79 (s, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.28 (m, 2H), 6.96 (d, 1H), 6.89 (d, 2H), 6.48 (d, 1H), 5.17 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.38 (m, 2H), 3.94 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.38 (m, 2H).
8 7.83 (s, 1H), 7.69 (d, 2H), 7.43 (m, 4 H), 7.02 (d, 1H), 6.61 (d, 1H), 5.58 (s, 2H), 5.21 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H)
8 7.82 (s, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.60 (d, 2H), 7.42 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.33 (d, 2H), 6.59 (d, 1H), 5.41 (s, 2H), 5.19 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
8 8.0 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.90 (d, 1H), 7.59 (t, 1H), 7.5 (d, 1H), 7.4 (s, 1H), 7.3 (d, 1H), 7.1 (d, 1H), 6.7 (s, 1H), 6.58 (br s, 1H), 5.7(br s,1H), 3.7(s,3H), 2.2(s,3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.67 (m, 1H), 7.39 (m, 3H), 7.15 (t, 2H), 7.08 (s, 1H), 6.59 (d, 1H), 5.36 (s, 2H), 5.20 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.54 (m, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.26 (m, 1H), 7.19 (m, 2H), 6.58 (d, 1H), 5.35 (s, 2H), 5.19 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.22 (m, 4 H), 7.05 (d, 1H), 6.53 (d, 1H), 5.34 (s, 2H), 5.21 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.30 (s, 3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.25 (m, 1H), 7.12 (d, 1H), 7.05 (m, 2H), 6.54 (d, 1H), 5.30 (s, 2H), 5.20 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.33 (s, 3H).
8 8.17 (m, 1H), 8.12 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.55 (m, 2H), 7.47 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 6.62 (d, 1H), 5.45 (s, 2H), 5.21 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
8 7.81 (s, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.38 (d, 1H), 6.61 (d, 1H), 5.38 (s, 2H), 5.22 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.68 (s, 3H).
8 7.80 (s, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.29 (m, 4 H), 7.11 (d, 1H), 6.57 (d, 1H), 5.43 (s, 2H), 5.22 (br s, 1H), 4.48 (d, 2H), 3.68 (s, 3H).
8 8.2 (s,1H), 8.0-8.1 (m,3H), 7.9 (d, 1H), 7.5-7.6(m, 2H), 7.4 (d, 1H), 6.8 (d, 1H), 4.0 (s,3H), 2.6 (s,3H).
8 8.0 (s,1H), 7.99 (d,1H), 7.9 (d, 1H), 7.8(d,1H), 7.63 (s, 1H), 7.5-7.6 (m, 2H), 7.3 (d, 1H), 6.7 (d, 1H), 4.07 (s, 3H), 3.89 (s, 3H), 2.23 (s,3H).
8 8.0 (s,1H), 7.99 (d,1H), 7.9 (d, 1H), 7.8 (d,1H), 7.63 (s, 1H), 7.5-7.6 (m, 2H), 7.3 (d, 1H), 6.7 (d, 1H),), 3.89 (s, 3H), 2.9 (d, 3H), 2.2 (s, 3H).
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114
115
116
8 8.28 (d, 1H), 7.86 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 6.81 (d, 1H), 5.31 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.71 (s, 3H), 3.26 (m, 2H), 1.47 (t, 3H).
8 8.43 (d, 1H), 8.41 (d, 2H), 7.91 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.76 (d, 2H), 7.46 (d, 1H), 6.88 (d, 1H), 5.27 (br s, 1H), 4.53 (d, 2H), 3.72 (s, 3H).
8 8.25 (d, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 6.77 (d, 1H), 5.37 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.70 (s, 3H), 2.27 (m, 1H), 1.15 (m, 2H), 1.06 (m, 2H).
8 8.32 (d, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.39 (m, 1H), 6.78 (d, 1H), 5.44 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.70 (s, 3H), 1.45 (s, 9H).
8 7.44 (d, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.26 (m, 1H), 5.25 (br s, 1H), 4.48 (d, 2H), 3.81 (s, 3H), 3.69 (s, 3H), 2.6 (m, 2H), 1.67 (m, 2H), 1.37 (m, 4H), 0.92 (m, 3H).
8 7.80 (s, 1H), 7.57 (m, 3H), 7.39 (m, 3H), 6.74 (s, 1H), 5.72 (br s, 1H), 5.34 (br s, 1H), 4.41 (d, 2H), 3.62 (s, 3H), 1.34 (s, 9H).
(DMSO-d6) 8 7.82 (s, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.65 (m, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.19 (s, 1H), 4.31 (d, 2H), 3.59 (s, 3H).
8 7.78 (s, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.39 (d, 1H), 6.84 (s, 1H), 5.24 (br s, 1H), 4.47 (d, 2H), 4.24 (t, 2H), 3.70 (s, 3H), 1.83 (m, 2H), 1.01 (s, 9H).
8 7.79 (s, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.39 (d, 1H), 6.85 (s, 1H), 5.23 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.23 (t, 2H), 3.70 (s, 3H), 1.93 (m, 2H), 1.40 (m, 2H), 0.97 (t, 3H).
8 7.79 (s, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.39 (d, 1H), 6.85 (s, 1H), 5.23 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 4.19 (t, 2H), 3.70 (s, 3H), 1.97 (m, 2H), 0.97 (t, 3H).
8 8.22 (d, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 6.74 (d, 1H), 5.42 (br s, 1H), 4.42 (d, 2H), 3.67 (s, 3H), 3.18 (m, 1H), 1.37 (d, 6H).
8 8.29 (d, 1H), 7.86 (s, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 6.81 (d, 1H), 5.32 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.71 (s, 3H), 2.62 (s, 3H).
8 7.90 (d, 1H), 7.84 (d, 1H),7.76 (d, 1H), 7.65 (d, 2H),7.40 (d, 1H), 6.98 (d, 2H), 6.72 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.85 (s, 3H), 3.70 (s, 3H).
8 7.93 (m, 2H), 7.78 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.37 (m, 2H) 7.30 (m, 1H), 6.84 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.89 (s, 3H), 3.70 (s, 3H).
8 8.15 (d, 2H), 8.03 (d, 1H),7,93 (s, 1H), 7.85 (d, 2H), 7.78 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 6.81 (d, 1H) 5.21 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.95 (s, 3H), 3.71 (s, 3H).
8 7.90 (m, 2H), 7.77 (d, 1H), 7.63 (m, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.27 (m, 2H), 6.73 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.70 (s, 3H), 2.39 (s, 3H).
8 7.91 (d, 2H), 7.77 (d, 1H), 7.65 (d, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.29 (m, 2H), 6.73 (d, 1H), 5.17 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.70 (s, 3H), 2.96 (m, 1H), 1.28 (d, 6H).
8 7.92 (m, 2H), 7.77 (d, 1H), 7.61 (m, 4H), 7.41 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 5.19 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
8 7.94 (m, 3H), 7.79 (d, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.42 (d, 2H), 7.33 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 5.20 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.71 (s,3H).
8 8.1 (d, 1H), 7.99 (m, 2H), 7.91 (d, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.59 (m, 2H), 7.44 (d, 1H), 6.81 (d, 1H), 5.21 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.71 (s, 3H).
8 8.02 (d, 1H), 7.91 (m, 3H), 7.77 (m, 3H), 7.44 (d, 1H) 6.83 (d, 1H), 5.22 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
5
10
15
20
25
30
35
Compuesto No.
datos de 1H RMN (solucion de CDCh a menos que se indique lo contrario)a
117
8 7.92 (m, 3H), 7.77 (d, 1H),7.59 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 6.78 (d, 1H), 5.21 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
118
8 7.90 (m, 2H), 7.77 (d, 1H), 7.66 (m, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.26 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 5.21 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
150
8 8.10 (m, 3H), 7.92 (m, 3H), 7.80 (d, 1H), 6.83 (s, 1H), 5.23 (br s, 1H), 4.54 (d, 2H), 3.75 (s, 3H), 2.65 (s, 3H).
a los datos 1H RMN estan en ppm campo abajo de tetrametilsilano. Los acoplamientos estan disenados por (s)- singlete, (br s)-singlete ancho, (d)-doblete, (t)-triplete, (q)-cuadruplete, (m)-multiplete, (dd)doblete de dobletes.
Ejemplos biologicos de la invencion
Protocolo general para preparar suspensiones de prueba para las Pruebas A-L
Los compuestos de prueba primero se disolvieron en acetona en una cantidad igual a 3% del volumen final y despues se suspendieron en la concentracion deseada (en ppm) en acetona y agua purificada (50/50 mix) que contema 250 ppm del tensioactivo Trem® 014 (eteres de alcohol polihndrico). Las suspensiones de prueba resultantes despues se utilizaron en las Pruebas A-L. La pulverizacion de 200 ppm de suspension de prueba al punto de escurrimiento en la plantas de prueba era el equivalente de una tasa de aplicacion de 500 g/ha.
Prueba A
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en las plantulas de trigo. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con un polvo de esporas de Erysiphe graminis f. sp. tritici (el agente causal del moho polvoriento de trigo) y se incubaron en una camara de crecimiento a 20°C durante 8 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba B
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de trigo. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Puccinia recondita f. sp. tritici (el agente causal de roya de hoja de trigo) y se incubaron en una atmosfera saturada a 20°C durante 24 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 20°C durante 7 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba C
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de trigo. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Septoria nodorum (el agente causal de mancha de la gluma del trigo) y se incubaron en una atmosfera saturada a 20°C durante 48 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 20°C durante 7 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba D
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de trigo. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Septoria tritici (el agente causal de mancha de la hoja del trigo) y se incubaron en una atmosfera saturada a 24°C durante 48 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 20°C durante 19 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba E
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de trigo. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Fusarium graminearum (el agente causal de costra de la cabeza del trigo) y se incubaron en una atmosfera saturada a 24°C durante 72 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 20°C durante 5 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba F
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de tomate. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Botrytis cinerea (el agente causal de Botrytis de tomate) y se incubaron en atmosfera saturada a 20°C durante 48 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 24°C for 3 dfas adicionales, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
5
10
15
20
25
30
35
40
Prueba G
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de pepino. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Colletotrichum orbiculare (el agente causal de Colletotrichum anthracnose de pepino) y se incubaron en atmosfera saturada a 20°C durante 24 horas, y se movieron a una camara de crecimiento a 24°C durante 5 dfas adicionales, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba H
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de tomate. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Alternaria solani (el agente causal de roya temprana de tomate) y se incubaron en una atmosfera saturada a 27°C durante 48 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 20°C durante 5 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba I
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de cesped doblado rastrero. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Rhizoctonia oryzae (el agente causal de mancha marron de turf) y se incubaron en una atmosfera saturada a 27°C durante 48 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 27°C durante 3 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba J
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de tomate. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Phytophthora infestans (el agente causal de roya tardfa de tomate) y se incubaron en una atmosfera saturada a 20°C durante 24 horas, y despues se movieron a una camara de crecimiento a 20°C durante 4 dfas, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba K
Las plantulas de uva se inocularon con una suspension de esporas de Plasmopara viticola (el agente causal de ofdio de uva) y se incubaron en una atmosfera saturada a 20°C durante 24 horas. Despues de un corto penodo de secado, la suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en las plantulas de uva y despues se movieron a una camara de crecimiento a 20°C durante 6 dfas, despues de lo que las unidades de prueba se colocaron de nuevo en una atmosfera saturada a 20°C durante 24 horas. Con la eliminacion se realizaron, las clasificaciones de la enfermedad.
Prueba L
La suspension de prueba se pulverizo al punto de escurrimiento en plantulas de hierba para forraje. El dfa siguiente las plantulas se inocularon con una suspension de esporas de Pythium aphanidermatum (el agente causal de roya de pythium de hierba para forraje) y se incubaron en una atmosfera saturada cubierta a 27°C durante 48 horas, y despues las cubiertas se sacaron y la plantas de dejaron a 27°C durante 3 dfas adicionales, despues de cuyo tiempo se realizaron las clasificaciones de la enfermedad.
Los resultados para las Pruebas A-L se proporcionan en la Tabla A. En la tabla, una clasificacion de 100 indica 100% de control de la enfermedad, y una clasificacion de 0 indica ningun control de la enfermedad (con respecto a los controles). Un guion (-) indica ningun resultado de la. Todos los resultados son para 200 ppm excepto donde estan seguidos por "*", lo que indica 40 ppm o "**", lo que indica 50 ppm.
TABLA A
RESULTADOS DE PRUEBAS BIOLOGICAS
Control de la enfermedad porcentual
ComD. No.
Prueba A Prueba B Prueba C Prueba D Prueba E Prueba F Prueba G Prueba H Prueba i Prueba J Prueba K Prueba L
20
99 100 96 - 72 0 - 0 0 0 0 0
21
0 79 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
22
99* 95* 99 85* 99 0 - 0 0 50 99 94*
23
99* 100* 100* 98* 99 0 - 0 0 91 99* 93*
24
96* 99* 99* - 96* 0 - 0 0 0* 83 -
RESULTADOS DE PRUEBAS BIOLOGICAS
Control de la enfermedad porcentual
ComD. No.
Prueba A Prueba B Prueba C Prueba D Prueba E Prueba F Prueba G Prueba H Prueba i Prueba J Prueba K Prueba L
25
91 96 78 96 77 37 - 76 0 0 63 0
26
0 73 0 26 0 0 - 0 0 60 6 0
27
96 99* 94* 96* 93 0 - 0 0 0 76 0
28
54 88 0 86 0 0 - 28 0 0 25 0
29
78** 98** 02** 96** - Q** - 67** Q** Q** 2y** Q**
30
83 98 73 90 - 0 - 0 0 0 74 0
31
0* 0* 0* 69* - 0* - 0* 0* 0* 20* 0*
32
41 80 0 88 - 0 - 0 0 0 34 0
34
97* 100* 97* 100* 98* 0 - 90* 0 0 78 0
35
76 76 0 100 0 0 - 0 - - - -
36
93* 99* 99* 97* 26 0 - 78 - - - -
37
99* 100* 100* 100* 99* 0 - 0 - - - -
38
98* 99* 100* 100* 96* 0 - 82 - - - -
39
99* 100* 99* 100* 91* 0 - 0 - - - -
40
99* 100* 99* 100* 13* 0* - 50* - - - -
41
99 100* 100 98* 99* 0 - 0 - - - -
42
98* 100* 100* 100* 100* 0 - 0 - - - -
43
91 99 95 93 94 0 - 0 - - - -
45
99* 100* 100 99* 26 0 - 0 - - - -
46
94* 99* 99 91* 94* 0 - 0 - - - -
47
98* 100* 100* 99* 94 0 - 66 - - - -
48
65* 100* 99* 99* 94* 0* - 99* - - - -
49
79 100* 99 100* 99* 0 - 99* - - - -
50
100* 99* 100* 100* 97* 0 - 55 - - - -
51
97* 99* 98* 100* - 0* - * o CD - - - -
52
100* 100* 100* 100* - 99 - 92 - - - -
53
98* 99* CD * 99* - 0* - 92* - - - -
54
99* 100* 99* 99* - 0* - - - - - -
55
* 00 00 * 00 00 92* CD cn * - 0* - 16* - - - -
56
89* CD * CD * 90* - 0* - 92* - - - -
57
CD * 100* 00 -vl * 100* - 0* - 96* - - - -
58
98* 100* 100* 99* - 0* - 89* - - - -
59
98* 100* 99* 97* - 0* - 87* - - - -
60
98* 99* 99* 99* - 0* - 24* - - - -
61
84* 100* 99* 99* - 0* - 0* - - - -
62
99* 99* 100* 100* - 0* - 0* - - - -
63
97* 100* 99* 100* - 0* - 98* - - - -
RESULTADOS DE PRUEBAS BIOLOGICAS
Control de la enfermedad porcentual
ComD. No.
Prueba A Prueba B Prueba C Prueba D Prueba E Prueba F Prueba G Prueba H Prueba i Prueba J Prueba K Prueba L
64
99* 100* 99 93* - 16 - 62 - - - -
65
99* 99* 99* 100* - 0* - 8* - - - -
66
99* 100* 100* 100* - 0* - 96* - - - -
67
96* 99* 99* 100* - 0* - 96* - - - -
68
97* 100* 99* 100* - 0 - 86* - - - -
69
97* 92* 98* 98* - 0 - 32 - - - -
70
99* 99* 100* 100* - - - 96* - - - -
71
99* 100* 100* 100* - - - 84* - - - -
72
99* 99* 100* 100* - 97* - 94* - - - -
73
74* 98* 96* 98* - 95* - 14* - - - -
74
100* 100* 100* 100* - 51* - 99* - - - -
75
72* 93* 40* 91* - 20* - 61* - - - -
76
99* 100* 99* 100* - 0* - 0* - - - -
77
99* 100* 100* 100* - - - 96* - - - -
78
100* 85* 0* 90* - 33* - 0* - - - -
79
99* 99* 100* 99* - 0* - - - - - -
80
98* 98* 100* 100* - 60* - 29* - - - -
81
85* 99* 100* 99* - 81* - CD * - - - -
82
* o CD 0* * CD 00 - - 0* - 7* - - - -
83
19 0 0 89 - 0 - 0 - - - -
84
98* 80 92 99* - 67 - 54 - - - -
85
100* CD * 99* 99* - 0 - 86 - - - -
86
99* 100* 100* 98* - 0* - 9* - - - -
87
82* 100* 97* 99* - 0* - 9* - - - -
88
95* 97* 100* 100* - 0* - 0* - - - -
90
0* 90* 0* 80* - 0* - 0* - - - -
91
0 85 64 97 - 0 - 33 - - - -
92
82 97* 92* 72 - 0 - 15 - - - -
93
93* 98* 100* 96* - 0 - 15 - - - -
94
0 17 0 40 - 0 - 0 - - - -
95
100* 100* 100* 100* - 90* - 25 - - - -
96
100* 100* 100* 100* - 0 - 59 - - - -
98
91 98* 90* 98 - 0 - 0 - - - -
99
82 74 0 92 - 98 - 0 - - - -
100
0 0 0 40 - 0 - 0 - - - -
101
98* 99* 100* 95* - 0 - 0 - - - -
102
98* 98* 96* 98* - 0 - - - - - -
RESULTADOS DE PRUEBAS BIOLOGICAS
Control de la enfermedad porcentual
ComD. No.
Prueba A Prueba B Prueba C Prueba D Prueba E Prueba F Prueba G Prueba H Prueba i Prueba J Prueba K Prueba L
103
99* 98* 87 99* - 0 - - - - - -
104
100* 100* 100* 100* - 0 - 40 - - - -
105
51 100* 100* 99* - 0 - 90* - - - -
106
98* 100* 100* 100* - 0 - 92* - - - -
107
100* 100* 100* 99* - 89 - 99* - - - -
108
0 86 95 98* - 0 - 28 - - - -
109
98* 100* 100* 99* - 92* - 100* - - - -
110
100* 100* 100* CD * - 96* - 85 - - - -
111
99* 100* 100* 100* - 95 - 90* - - - -
112
88 99* 100* 100* - 0 - 93 - - - -
113
92 99 100 100 - 24 - 0 - - - -
114
93 99 100 100 - 0 - 0 - - - -
115
98 99 100 100 - 32 - 96 - - - -
116
99 100 100 96 - 0 - 99 - - - -
117
98 99 100 100 - 94 - 95 - - - -
118
100 100 100 100 - 40 - 99 - - - -
150
71 98 100 99 - 0 - 92 - - - -

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto seleccionado de la Formula 1, N-oxidos y sus sales,
    imagen1
    en la que 5 V es NR3;
    R1 es halogeno, CN, alquilo C1-C2 o haloalquilo C1-C2; R es H o halogeno;
    R3 es H, alquilo C1-C2 o haloalquilo C1-C2;
    R4 es alcoxi C1-C2 o haloalcoxi C1-C2 10 W es O;
    Q es CR6aR6b;
    Y es Z-2;
    imagen2
    R6a es H, OH, halogeno, CN, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxialquilo C2-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o 15 alquilsulfonilo C1-C6;
    R6b es H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxialquilo C2-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6; o
    R6a y R6b se toman juntos con el atomo de carbono al que estan unidos para formar un anillo cicloalquilo C3-C6 o anillo halocicloalquilo C3-C6;
    cada R14 es independientemente H, halogeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CH(=O) o -C(=O)NH2; o alquilo C1-C6, 20 cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, alquilcarbonilo C2-C8,
    alcoxicarbonilo C2-C8, alquilaminocarbonilo C2-C8, dialquilaminocarbonilo C3-C10, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,
    cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, alquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquiltio C1-C6,
    cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, alquilamino C1-C6,
    dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, alquilaminosulfonilo 25 C1-C6, dialquilaminosulfonilo C2-C8, naftalenilo o GA, cada uno opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes
    seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CH(=O), - C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(R15)=N-O-R16, -C(R15)=N-R16, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, alquilcarbonilo C2-C8, haloalquilcarbonilo C2-C8, cicloalquilcarbonilo C4-C10, alcoxicarbonilo C2-C8, cicloalcoxicarbonilo C4-C10, alquilaminocarbonilo C2-C8, dialquilaminocarbonilo C3-C10,
    30 cicloalquilaminocarbonilo C4-C10, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8,
    cicloalquilalcoxi C4-C10, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C3-C6, alcoxialcoxi
    C2-C8, alquilcarboniloxi C2-C8, haloalquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquiltio C1-C6, benciltio, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6,
    haloalquilsulfonilo C1-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, trialquilsililo C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, 35 haloalquilamino C1-C6, halodialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C8,
    haloalquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6y G,
    Ga es independientemente un anillo fenilo, bencilo, benciloxi, benzoflo, fenoxi o fenilsulfonilo o un anillo heteroaromatico de 5 o 6 miembros;
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    cada Gb es independientemente un anillo fenilo o un anillo heteroaromatico de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo Ci-Ca, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, ciano, nitro, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 y alquiltio Ci-Ca;
    cada R15 es H, alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C8 o haloalquilo C1-C3;
    cada R16 es H, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquilcarbonilo C2-C3 o haloalquilcarbonilo C2-C3; y m es un numero entero de 1 a 3.
  2. 2. Un compuesto de la Reivindicacion 1, que se selecciona del grupo que consiste en: W-[[2-cloro-5-[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo; W-[[2-cloro-5-[1-(4-metoxifenil)-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo; W-[[5-[1-(4-acetilfenil)-1H-pirazol-3-il]-2-clorofenil]metil] carbamato de metilo; W-[[2-cloro-5-[1-[3-(trimetilsilil)propil]-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo; y W-[[2-cloro-5-[1-[4-metilfenil)metil]-1H-pirazol-3-il]fenil]metil]carbamato de metilo.
  3. 3. Una composicion fungicida que comprende (a) un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1a 2; y (b) al memnos otro fungicida.
  4. 4. Una composicion fungicida que comprende (1) una cantidad fungicidamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2; y (2) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes solidos y diluyentes lfquidos.
  5. 5. Un metodo para controlar enfermedades de plantas provocadas por patogenos micoticos de plantas que comprende aplicar a la planta o parte de la misma, a a la semilla de la panta, una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2.
  6. 6. Una composicion fungicida de acuerdo con la reivindicacion 3, en el que al menos el al menos otro fungicida se
    selecciona del grupo que consiste en: acibenzolar-S-metilo, aldimorfo, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benalaxilo-M, benodanilo, benomilo, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, betoxazin, binapacril, bifenil, bitertanol, bixafeno, blasticidin-S, mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribasico), boscalid, bromuconazol, bupirimato, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carpropamid, cloroneb, clorothalonilo, clozolinato, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre tales como sulfato de cobre y hidroxido de cobre, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, diethofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, ditianon, dodemorf, dodina, edifenfos, enestroburina, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, cloruro de fentina, hydroxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, guazatina, hexaconazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodocarb, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isotianil, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamid, maneb, mepanipirim, mepronil, meptildinocap, metalaxilo, metalaxil-M, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanil, naftifina, neo-asozin (metanoarsonato ferrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, acido oxolinico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, pentiopirad, acido fosforoso y sales, ftalida, picobenzamid, picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propamocarb-hidrocloruro, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, priazofos, piraclostrobina, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimethanil, pirrolnitrin, piroquilon, quinometionato, quinoxifen, quintozeno, siltiofam, simeconazol, spiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinil, tolclofosmetilo, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxido, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenal, vinclozolin, zineb, ziram, zoxamida, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol- 4-carboxamida, N-[2-(1S,2R)-[1,1'-biciclopropil]-2-ilfenil]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, a- [metoxiimino]-N-metil-2-[[[1-[3-(trifluorometil)-fenil]-etoxi]imino]metil]bencenoacetamida, 2-[[[3-(2,6-diclorofenil)-1- metil-2-propen-1-ilideno]amino]oxi]metil]-a-(metoxiimino)-N-metil bencenoacetamida, N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2- propin-1-il]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida, N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propin-1-il]oxi]- 3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(etilsulfonil)amino]butanamida,2-[[2-fluoro-5-(trifluorometil)fenil]tio]-2-[3-(2-metoxifenil)-2- thiazolidinilidene]acetonitrilo, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-3- isoxazolidinil]piridina, 4-fluorofenil-N-[1-[[[1-(4-cianofenil)etil]sulfonil]-metil]propil]carbamato, 5-cloro-6-(2,4,6- trifluorofenil)-7-(4-metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-
    metilbencenosulfonamida, N-[[(ciclopropilmetoxi)amino]-[6-(difluorometoxi)-2,3-
    difluorofenil]metileno]bencenoacetamida, N-[4-[4-cloro-3-(trifluorometil)fenoxi]-2,5-dimetilfenil]-N-etil-N-
    metilmetanimidamida, y 1-[(2-propeniltio)carbonil]-2-(1-metiletil)-4-(2-metilfenil)-5-amino-1H-piazol-3-ona.
  7. 7. Una composicion fungicida de acuerdo con la reivindicacion 3, en el que otro menos fungicida se selecciona de azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol,
    5 fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol , imibenconazol, ipconazol, metconazol, mirclutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, clotrimazol, imazalil, oxpoconazol, procloraz, pefurazoato, triflumizol, fenarimol, nuarimol, triforina y pirifenox.
  8. 8. Una composicion fungicida segun la reivindicacion 3, en la que el al menos otro fungicida se selecciona de 10 benodanilo, flutolanil mepronil, fenfuram, carboxin, oxicarboxina, tifluazamida, furametpir, pentiopirad, bixafen, N-[2-
    (1S,2R)-[1,1'-biciclopropil]-2-ilfenil]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(1,3-dimetilbutil) fenil]-5- fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida y boscalida.
  9. 9. Una composicion fungicida segun la reivindicacion 8, en la que el al menos otro fungicida se selecciona entre azoxistrobina, enestroburina (SYP-Z071), picoxistrobina, piraclostrobina, kresoxim-metilo, trifloxistrobina,
    15 dimoxistrobina, metominostrobina, orisastrobina, a-[metoxiimino]-N-metil-2-[[[1-[3-(trifluorometil)-fenil]- etoxi]imino]metil]bencenoacetamida, 2-[[[3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-2-propen-1-iliden]amino]oxi]metil]-a-
    (metoxiimino)-N-metilbencenoacetamida, famoxadona, fluoxastrobina, fenamidona y pirobencarb.
  10. 10. Una composicion fungicida de acuerdo con la reivindicacion 3, en la que el al menos otro fungicida se selecciona entre oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, hidroxido de cobre, mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribasico),
    20 azufre elemental, mancozeb, metiram, propineb, ferbam , maneb, tiram, zineb, ziram, folpet, captano, captafol, clorotalonil, diclofluanida, tolilfluanida, dodina, guazatina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, anilazina y ditianon.
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