KR20100015788A - 치환된 벤젠 살진균제 - Google Patents

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Abstract

하기 화학식 1:
[화학식 1]
Figure 112009064621642-PCT00193
(여기서, W는 O 또는 S이며; V는 직접 결합 또는 NR3이며; Q는 CR6aR6b, O, NR7, C(=N)-O-R7 또는 C(=O)이며; Y는 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c; 또는 명세서에 정의된 바와 같이 치환된 페닐 고리; 또는 Z; R1, R2, R3, R4, R5, R6a, R6b, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, R10a, R10b, R10c, Z, p 및 q는 명세서에 정의된 바와 같음)의 화합물 (모든 기하 및 입체 이성체를 포함함), 그의 N-산화물, 및 염이 개시된다. 화학식 1의 화합물을 함유하는 조성물 및 본 발명의 조성물 또는 화합물의 유효량을 적용하는 단계를 포함하는 진균류 병원균에 의해 야기된 식물병의 방제 방법 또한 개시된다.
진균류, 병원균, 식물병, N-산화물, 페닐 고리, 염

Description

치환된 벤젠 살진균제{SUBSTITUTED BENZENE FUNGICIDES}
본 발명은 소정의 벤젠 살진균제, 그의 N-산화물, 염 및 조성물과, 살진균제로서의 그의 사용 방법에 관한 것이다.
진균류 식물 병원균에 의해 야기되는 식물병의 방제는 높은 작물 효율을 달성하는 데 있어서 매우 중요하다. 관상용 작물, 야채 작물, 밭 작물, 곡물 작물 및 과실 작물에 대한 식물병 손상은 생산성의 유의한 감소를 야기하고 그럼으로써 소비자에 대하여 비용을 증가시킬 수 있다. 많은 제품이 이들 목적용으로 구매가능하지만, 더욱 효과적이고, 덜 비싸고, 덜 유독하고, 환경적으로 더욱 안전한, 또는 작용 부위가 상이한 새로운 화합물이 계속하여 필요하다.
국제특허 공개 WO 2001/010825호는 살진균제로서 하기 화학식 i의 소정의 카르바메이트 유도체를 개시한다:
[화학식 i]
Figure 112009064621642-PCT00001
여기서, 특히, R1은 C1-C6 알킬이며; G는 O, S 또는 NR4이며; R2는 H 또는 C1-C6 알킬이며; R3은 H 또는 C1-C6 알킬이며; X는 할로겐이며; n은 0 내지 4이며; Q는 H 또는 C1-C6 알킬이며; Y는 C1-C10 알킬이다.
국제특허 공개 WO 2004/037770호는 하기 화학식 ii의 소정의 N-페닐하이드라진 유도체를 살진균제 및 살곤충제(insecticide)로서 개시한다:
[화학식 ii]
Figure 112009064621642-PCT00002
여기서, 특히, 각각의 R1 및 R2는 독립적으로 H 또는 C1-C6 알킬이며; R3은 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 알콕시이며; R4는 H 또는 할로겐이며; R9는 H 또는 C1-C6 알킬이며; Y는 H 또는 C1-C6 알킬이다.
국제특허 공개 WO 2005/051932호는 화학식 하기 화학식 iii의 소정의 아릴헤테로사이클 유도체를 살진균제 및 살곤충제로서 개시한다:
[화학식 iii]
Figure 112009064621642-PCT00003
여기서, 특히, R1은 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 알콕시이며; R2는 할로겐이며; m은 0 내지 4이며; T는 치환된 C-N 또는 N-N 가교체이며; Q는 고리 구성원으로서 O 및 S로부터 선택된 것을 또한 함유하는 N-헤테로사이클이다.
발명의 개요
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물 (기하 및 입체 이성체를 포함함), 그의 N-산화물 및 염, 그를 함유하는 농업용 조성물과 살진균제로서의 그의 용도에 관한 것이다:
Figure 112009064621642-PCT00004
여기서,
각각의 R1 및 R2는 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, C3-C6 사이클로알킬, C3-C15 트라이알킬실릴 또는 C3-C15 할로트라이알킬실릴이며;
V는 직접 결합 또는 NR3이며;
R3은 H, C1-C3 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C6 알킬카르보 닐, C2-C6 할로알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐 또는 C2-C6 할로알콕시카르보닐이며;
R4는 H, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 사이클로알콕시, C1-C6 알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C6 사이클로알킬아미노이며;
W는 O 또는 S이며;
Q는 CR6aR6b, O, NR7, C(=N)-O-R7 또는 C(=O)이며;
Y는 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c; 또는 Z; 또는 페닐 고리 -C1-C5 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 선택된 하나의 치환기로 치환되며 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이되; 단, Y가 페닐 고리일 때 Q는 O, NR7, C=N-O-R7 또는 C(=O)이며;
Z는 하기 Z-1 내지 Z-24:
Figure 112009064621642-PCT00005
로부터 선택된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리이며; R5는 H, CN, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C3-C15 트라이알킬실릴 또는 C3-C15 할로트라이알킬실릴이며;
R6a는 H, OH, 할로겐, CN, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1- C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬설포닐이며;
R6b는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시 또는 C1-C6 할로알콕시이거나; 또는
R6a 및 R6b는 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 C3-C6 사이클로알킬 고리 또는 C3-C6 할로사이클로알킬 고리를 형성하며;
R7은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
각각의 R8a 및 R9a는 독립적으로 H, OH, CN, 할로겐, C1-C5 알킬, C1-C5 할로알킬 또는 C1-C5 알콕시이며;
각각의 R8b 및 R9b는 독립적으로 H, CN, 할로겐, C1-C5 알킬, C1-C5 할로알킬 또는 C1-C5 알콕시이거나; 또는
동일한 탄소 원자에 부착된 각각의 R8a와 R8b 또는 R9a와 R9b의 쌍은 독립적으로 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 C3-C6 사이클로알킬 또는 C3-C6 할로사이클로알킬 고리를 형성할 수 있거나; 또는
각각의 R8a, R8b, R9a 또는 R9b는 인접한 탄소 원자에 부착된 R8a, R8b, R9a 또는 R9b 및 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 독립적으로 C3-C6 사이클로알킬 또는 C3-C6 할로사이클로알킬 고리를 형성할 수 있으며;
각각의 R10a, R10b 및 R10c는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C8 알콕시알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C5-C10 알킬사이클로알킬알킬, C2-C6 할로알켄일, C1-C6 알킬티오, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C4-C12 트라이알킬실릴알킬 또는 J이며;
각각의 J는 독립적으로 페닐 고리; 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리; 또는 8-, 9- 또는 10-원 융합 이환식 고리 시스템, 또는 3- 내지 6-원 비방향족 탄소환식 또는 복소환식 고리 - 상기 고리 또는 고리 시스템은 선택적으로 C(=O), C(=S), C(=NR11), NR11, SiR12aR12b 및 S(=O)u(=NR11)z로 이루어진 군으로부터 선택된 고리 구성원을 포함하며, 각각의 고리 또는 고리 시스템은 R13으로부터 독립적으로 선택된 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이거나; 또는
R10a, R10b 또는 R10c 중 둘은 그들이 부착된 규소 원자와 함께 고리 구성원으로서 규소 원자 외에 3 내지 6개의 탄소 원자를 함유한 포화 고리 - 상기 고리는 탄소 원자 상에서 선택적으로 할로겐으로 치환됨 - 를 형성하며;
X는 직접 결합, O, NR11, C(=O), C(=S) 또는 C(=NR11); 또는 페닐 고리, 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리 또는 3- 내지 8-원 비방향족 탄소환식 또는 복소환식 고리 - 상기 고리는 선택적으로 C(=O), C(=S), C(=NR11), NR11, SiR12aR12b 및 S(=O)u(=NR11)z로 이루어진 군으로부터 선택된 고리 구성원을 포함하며, R13으로부터 독립적으로 선택된 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이며;
각각의 R11은 독립적으로 H, CN, NH2, OH, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 할로알킬카르보닐 또는 C1-C6 알콕시이며;
각각의 R12a 및 R12b는 독립적으로 C1-C5 알킬, C2-C5 알켄일, C2-C5 알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C5-C8 알킬사이클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C1-C5 알콕시 또는 C1-C5 할로알콕시이며;
각각의 R13은 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알켄일, 시아노, 니트로, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 알킬 티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C6 다이알킬아미노카르보닐, C3-C15 트라이알킬실릴 또는 C3-C15 할로트라이알킬실릴이며;
각각의 R14는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CH(=O) 또는 -C(=O)NH2; 또는 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노, C1-C6 알킬아미노설포닐, C2-C8 다이알킬아미노설포닐, 나프탈레닐 또는 GA - 각각은 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CH(=O), -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(R15)=N-O-R16, -C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사 이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알켄일옥시, C2-C6 할로알켄일옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, 벤질티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C10 트라이알킬실릴, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C2-C8 할로알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노, C1-C6 할로알킬설포닐아미노 및 GB로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이며;
GA는 독립적으로 페닐 고리, 벤질, 벤질옥시, 벤조일, 페녹시 또는 페닐설포닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리이며;
각각의 GB는 독립적으로 페닐 고리 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리 - 할로겐, C1-C6 알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알켄일, 시아노, 니트로, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 C1-C6 알킬티오로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이며;
각각의 R15는 H, C1-C3 알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C1-C3 할로알킬이며;
각각의 R16은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
m은 1 내지 3의 정수이며;
p와 q는 독립적으로 0 내지 5의 정수이되, 단, p가 0이면, X는 O 또는 NR11 이외의 것이며;
S(=O)u(=NR11)z의 각각의 경우에서의 u 및 z는 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, S(=O)u(=NR11)z의 각각의 경우에서의 u와 z의 합은 0, 1 또는 2이다.
더 구체적으로는, 본 발명은 화학식 1의 화합물 (모든 기하 및 입체 이성체를 포함함), 그의 N-산화물 또는 염에 관한 것이다.
본 발명은 또한 살진균적 유효량의 본 발명의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가의 성분을 포함하는 살진균 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 (a) 본 발명의 화합물, 및 (b) 적어도 하나의 다른 살진균제(예를 들어, 동일하거나 상이한 작용 부위를 갖는 적어도 하나의 다른 살진균제)를 포함하는 살진균 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 (예를 들어, 본 명세서에 개시된 조성물로서) 살진균적 유효량의 본 발명의 화합물을 식물 또는 그 일부 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균류 식물 병원균에 의해 야기된 식물병을 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "포함하다", "포함하는", "함유하다", "함유하는", "갖는다", "갖는", "포함되어 있다" 또는 "포함되어 있는" 이라는 용어 또는 이들의 임의의 다른 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 조성물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참 (또는 존재함)이고 B는 거짓 (또는 존재하지 않음), A는 거짓 (또는 존재하지 않음)이고 B는 참 (또는 존재함), A 및 B 둘 모두가 참 (또는 존재함).
또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사("a" 및 "an")는 요소 또는 성분의 경우(즉, 발생)의 수를 고려하면 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 부정 관사는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 판독되어야 하며, 요소 또는 성분의 단수형 단어는 그 수가 단수형을 명백하게 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.
본 명세서와 청구의 범위에서 언급될 때, "식물"은 어린 식물(예를 들어, 묘목으로 발달 중인 발아중인 종자) 및 성숙, 생식 생장 단계(mature, reproductive stage) (예를 들어, 꽃과 종자를 생산하는 식물)를 비롯한, 모든 생명 단계(life stage)의, 식물계의 구성원, 특히 종자 식물(스페르마톱시다(Spermatopsida))을 포함한다. 식물의 일부는 뿌리, 덩이줄기, 구근 및 구경과 같은, 전형적으로 생장 매질(예를 들어, 토양)의 표면 아래에서 생장하는 굴지성 구성원, 및 또한 군엽(줄기와 잎 포함), 꽃, 열매 및 종자와 같은, 생장 매질 위에서 생장하는 구성원을 포함한다.
본 명세서에서 언급될 때, 단독으로 또는 단어의 조합으로 사용되는 용어 "묘목"은 종자의 배로부터 발생하는 어린 식물을 의미한다.
상기 설명에서, 단독으로 또는 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같은 복합 단어로 사용되는 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지형 알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성체를 포함한다. "알켄일"은 직쇄 또는 분지형 알켄, 예를 들어, 에텐일, 1-프로펜일, 2-프로펜일, 및 상이한 부텐일, 펜텐일 및 헥센일 이성체를 포함한다. "알켄일"은 또한 1,2-프로파다이에닐 및 2,4-헥사다이에닐과 같은 폴리엔을 포함한다. "알키닐"은 직쇄 또는 분지형 알킨, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 및 상이한 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성체를 포함한다. 또한, "알키닐"은 다수의 삼중 결합으로 이루어진 부분, 예를 들어 2,5-헥사다이이닐을 포함할 수 있다. "알킬렌"은 직쇄 또는 분지형 알칸다이일을 나타낸다. "알킬렌"의 예에는 CH2, CH2CH2, CH(CH3), CH2CH2CH2, CH2CH(CH3) 및 상이한 부틸렌 이성체가 포함된다.
"알콕시"는 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 아이소프로필옥시 및 상이한 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성체를 포함한다. "알콕시알킬"은 알킬 상의 알콕시 치환기를 나타낸다. "알콕시알킬"의 예에는 CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2가 포함된다. "알콕시알콕시"는 직쇄 또는 분지형 알콕시상의 직쇄 또는 분지형 알콕시 치환기를 나타낸다. "알콕시알콕시"의 예에는 CH3OCH2O-, CH3OCH2(CH3O)CHCH2O- 및 (CH3)2CHOCH2CH2O-가 포함된다. "알켄일옥시"는 직쇄 또는 분지형 알켄일옥시 부분을 포함한다. "알켄일옥시"의 예에는 H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O 및 CH2=CHCH2CH2O가 포함된다. "알키닐옥시"는 직쇄 또는 분지형 알키닐옥시 부분을 포함한다. "알키닐옥시"의 예에는 HC≡CCH2O, CH3C≡CCH2O 및 CH3C≡CCH2CH2O가 포함된다.
"알킬티오"는 분지쇄 또는 직쇄-알킬티오 부분, 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 및 상이한 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오 및 헥실티오 이성체를 포함한다. "알킬설피닐"은 알킬설피닐기의 둘 모두의 거울상 이성체를 포함한다. "알킬설피닐"의 예에는 CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- 및 상이한 부틸설피닐, 펜틸설피닐 및 헥실설피닐 이성체가 포함된다. "알킬설포닐"의 예에는 CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2-, 및 상이한 부틸설포닐, 펜틸설포닐 및 헥실설포닐 이성체가 포함된다. "알킬아미노" 및 "다이알킬아미노" 등은 상기 예와 유사하게 정의된다.
"트라이알킬실릴"은 규소 원자에 부착되어 규소 원자를 통해 연결된 3개의 분지형 및/또는 직쇄 알킬 라디칼, 예를 들어, 트라이메틸실릴, 트라이에틸실릴 및 tert-부틸다이메틸실릴을 포함한다.
"사이클로알킬"은 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 포함한다. 용어 "알킬사이클로알킬"은 사이클로알킬 부분 상의 알킬 치환기를 나타내며, 예를 들어, 에틸사이클로프로필, i-프로필사이클로부틸, 3-메틸사이클로펜틸 및 4메틸사이클로헥실을 포함한다. 용어 "사이클로알킬알킬"은 알킬 부분 상의 사이클로알킬 치환기를 나타낸다. "사이클로알킬알킬"의 예에는 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸에틸, 및 직쇄 또는 분지형 알킬기에 결합된 기타 사이클로알킬 부분이 포함된다.
용어 "사이클로알콕시"는 산소 원자를 통해 결합된 사이클로알킬, 예를 들어 사이클로펜틸옥시 및 사이클로헥실옥시를 나타낸다. "사이클로알킬알콕시"는 산소 원자를 통하여 결합된 사이클로알킬알킬을 나타낸다. "사이클로알킬알콕시"의 예에는 사이클로프로필메톡시, 사이클로펜틸에톡시, 및 직쇄 또는 분지형 알콕시기에 결합된 기타 사이클로알킬 부분이 포함된다.
"알킬카르보닐"은 C(=O) 부분에 결합된 직쇄 또는 분지형 알킬 부분을 나타낸다. "알킬카르보닐"의 예에는 CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- 및 (CH3)2CHC(=O)-가 포함된다. "알콕시카르보닐"의 예에는 CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- 및 상이한 부톡시 또는 펜톡시카르보닐 이성체가 포함된다. "알킬아미노카르보닐"의 예에는 CH3NHC(=O)-, CH3CH2NHC(=O)-, CH3CH2CH2NHC(=O)-, (CH3)2CHNHC(=O)- 및 상이한 부틸아미노- 또는 펜틸아미노카르보닐 이성체가 포함된다. "다이알킬아미노카르보닐"의 예에는 (CH3)2NC(=O)-, (CH3CH2)2NC(=O)-, CH3CH2(CH3)NC(=O)-, (CH3)2CHN(CH3)C(=O)- 및 CH3CH2CH2(CH3)NC(=O)-가 포함된다.
"사이클로알킬아미노"는 아미노기를 통하여 결합된 사이클로알킬, 예를 들어, 사이클로프로필아미노, 사이클로부틸아미노, 사이클로펜틸아미노 및 사이클로헥실아미노를 나타낸다.
단독의 또는 "할로알킬"과 같은 복합 단어에서의, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때의 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬"과 같은 복합 단어에서 사용될 때, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬" 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"의 예에는 F3C-, ClCH2, CF3CH2- 및 CF3CCl2-가 포함된다. "할로사이클로알킬", "할로알콕시", "할로알킬티오", "할로알켄일", "할로알켄일옥시" 및 "할로알키닐옥시" 등의 용어는 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예에는 CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- 및 CF3CH2O-가 포함된다. "할로알킬티오"의 예에는 CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- 및 ClCH2CH2CH2S-가 포함된다. "할로알킬설피닐"의 예에는 CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- 및 CF3CF2S(O)-가 포함된다. "할로알킬설포닐"의 예에는 CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- 및 CF3CF2S(O)2-가 포함된다. "할로알켄일"의 예에는 (Cl)2C=CHCH2- 및 CF3CH2CH=CHCH2-가 포함된다. "할로다이알킬아미노"의 예에는 CF3(CH3)N-, (CF3)2N- 및 CH2Cl(CH3)N이 포함된다. "할로트라이알킬실릴"의 예에는 CF3(CH3)2Si-, (CF3)3Si-, 및 CH2Cl(CH3)2Si-가 포함된다.
약어 "CN"은 시아노를 의미한다.
치환기 내의 탄소 원자의 총수는 "Ci-Cj" 접두사로 나타내며, 여기서 i와 j는 1 내지 25의 정수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬설포닐은 메틸설포닐 내지 부틸설포닐을 나타내며; C2 알콕시알킬은 CH3OCH2-를 나타내며; C3 알콕시알킬은 예를 들어, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- 또는 CH3CH2OCH2-를 나타내며; 및 C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 함유한 알콕시기로 치환된 알킬기의 다양한 이성체를 나타내며, 그 예에는 CH3CH2CH2OCH2- 및 CH3CH2OCH2CH2-가 포함된다.
치환기의 개수가 1을 초과할 수 있음을 나타내는 하첨자를 지니고 있는 치환기로 화합물이 치환될 때, 상기 치환기(이것이 1개를 초과할 때)는 정의된 치환기, 예를 들어, -(CR8aR8b)p- (p는 1, 2, 3, 4 또는 5임)의 군으로부터 독립적으로 선택된다. 또한, 하첨자가 범위를 나타내면 - 예를 들어, (R)ij - , 치환기의 개수는 i와 j를 포함하는 그 사이의 정수로부터 선택될 수 있다. 기 상의 하나 이상의 위치를 "치환되지 않은" 또는 "비치환된"이라고 하면, 수소 원자는 임의의 자유 원자가를 차지하도록 부착된다.
달리 나타내지 않는다면, 화학식 1의 구성요소로서의 "고리" 또는 "고리 시스템" (예를 들어, 치환기 J)은 탄소환식 또는 복소환식이다. 용어 "고리 시스템"은 2개 이상의 융합된 고리를 나타낸다. "이환식 고리 시스템" 및 "융합된 이환식 고리 시스템"이라는 용어는 두 개의 융합된 고리로 이루어진 고리 시스템을 나타내며, 여기서 어느 한 고리는 달리 나타내지 않으면 포화되거나, 부분적으로 불포화되거나, 또는 완전히 불포화될 수 있다. 용어 "고리 구성원"은 고리 또는 고리 시스템의 골격을 형성하는 원자(예를 들어, C, O, N 또는 S) 또는 다른 부분(예를 들어, C(=O), C(=S), S(O) 또는 S(O)2)을 말한다.
용어 "탄소환식 고리", "탄소환" 또는 "탄소환식 고리 시스템"은 고리 골격을 형성하는 원자가 단지 탄소로부터 선택되는 고리 또는 고리 시스템을 나타낸다. 달리 나타내지 않으면, 탄소환식 고리는 포화되거나, 부분적으로 불포화되거나, 또는 완전히 불포화된 고리일 수 있다. 완전히 불포화된 탄소환식 고리가 휘켈 규칙(
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)을 충족시키면, 상기 고리는 또한 "방향족 고리"로 불린다. "포화 탄소환식"은 단일 결합에 의해 서로에게 결합된 탄소 원자들로 이루어진 골격을 갖는 고리를 말하며; 달리 명시되지 않으면, 남아있는 탄소 원자가는 수소 원자가 점유한다.
용어 "복소환식 고리", "복소환" 또는 "복소환식 고리 시스템"은 고리 골격을 형성하는 적어도 하나의 원자가 탄소가 아닌, 예를 들어 질소, 산소 또는 황인 고리 또는 고리 시스템을 나타낸다. 전형적으로, 복소환식 고리는 4개 이하의 질소, 2개 이하의 산소 및 2개 이하의 황을 포함한다. 달리 나타내지 않으면, 복소환식 고리는 포화되거나, 부분적으로 불포화되거나, 또는 완전히 불포화된 고리일 수 있다. 완전히 불포화된 복소환식 고리가 휘켈 규칙을 충족시키면, 상기 고리는 또한 "헤테로방향족 고리" 또는 "방향족 복소환식 고리"로 불린다. 달리 나타내지 않으면, 복소환식 고리 또는 고리 시스템은 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통하여 상기 탄소 또는 질소 상의 수소의 치환에 의해 부착될 수 있다.
"방향족"은 각각의 고리 원자가 본질적으로 동일 평면에 있고 고리의 평면에 수직인 p-오비탈을 가지며, n이 양의 정수인 (4n + 2) π 전자는 고리와 회합되어 휘켈 규칙에 따르게 됨을 나타낸다. 용어 "방향족 고리 시스템"은 고리 시스템의 적어도 하나의 고리가 방향족인 탄소환식 또는 복소환식 고리 시스템을 나타낸다. 용어 "방향족 탄소환식 고리 시스템"은 고리 시스템의 적어도 하나의 고리가 방향족인 탄소환식 고리 시스템을 나타낸다. 용어 "방향족 복소환식 고리 시스템"은 고리 시스템의 적어도 하나의 고리가 방향족인 복소환식 고리 시스템을 나타낸다. 용어 "비방향족 고리 시스템"은 완전히 포화될 수도 있을 뿐만 아니라 부분적으로 또는 완전히 불포화될 수도 있는 탄소환식 또는 복소환식 고리 시스템을 나타내되, 단, 고리 시스템 내의 고리 중 어느 것도 방향족이 아니다.
R10a, R10b, R10c, R14, GB, J 및 X와 관련하여 용어 "선택적으로 치환된"은 비치환되거나 또는 비치환된 유사체에 의해 보유된 생물학적 활성을 소멸시키지 않는 수소외(non-hydrogen) 치환기 적어도 하나를 갖는 기를 말한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 달리 표시되지 않으면 하기 정의가 적용될 것이다. 용어 "선택적으로 치환된"은 어구 "치환된 또는 비치환된" 또는 용어 "(비)치환된"과 상호교환가능하게 사용된다. 달리 나타내지 않으면, 선택적으로 치환된 기는 기의 각각의 치환가능한 위치에서 치환기를 가질 수 있으며, 각 치환은 서로 독립적이다. 대개, (존재할 경우) 선택적인 치환기의 개수는 1 내지 3개 범위이다. 치환기의 개수에 대하여 특정된 범위(예를 들어, 증거 1에서 r은 0 내지 4의 정수임)가 고리 상의 치환기에 있어서 이용가능한 위치의 개수를 초과할 때(예를 들어, 증거 3에서 U-29 상의 (Rv)r에 있어서 이용가능한 1 위치), 그 범위의 실제 상위 끝(higher end)이 이용가능한 위치의 개수인 것으로 인식된다. 용어 "선택적으로 치환된"은 치환기의 개수가 0일 수 있음을 의미한다. 예를 들어, 어구 "R13으로부터 독립적으로 선택된 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환된 "은 (만일 가능한 연결점의 개수가 허용한다면) 0, 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기가 존재할 수 있으며, 따라서 R13 치환기의 개수가 0일 수 있음을 의미한다.
J가 3- 내지 6-원 질소-함유 복소환식 고리일 때, 이것은 달리 설명되지 않으면, 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소 고리 원자를 통하여 화학식 1의 나머지에 부착될 수 있다.
상기에 나타낸 바와 같이, J는 (특히) 발명의 개요에서 정의된 치환기 군(즉, R13)으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 고리일 수 있다. 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 고리의 예로는 증거 1에서 U-1로 예시된 고리가 있으며, 여기서 Rv는 J에 대하여 발명의 개요에서 정의된 R13이며, r은 0 내지 5의 정수이다. 또한, 상기에 나타낸 바와 같이, J는 (특히) 발명의 개요에서 정의된 치환기 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리일 수 있다. 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리의 예에는 증거 1에 예시된 고리 U-2 내지 U-61이 포함되며, 여기서, Rv는 J에 대하여 발명의 개요에서 정의한 임의의 치환기(즉, R13)이며, r은 0 내지 4의 정수이며, 이는 각각의 U기 상의 이용가능한 위치의 개수에 의해 제한된다. U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 및 U-43은 단지 하나의 이용가능한 위치만을 갖기 때문에, 이들 U기에 있어서 r은 정수 0 또는 1로 제한되며, r이 0이라는 것은 U기가 비치환되며 수소가 (Rv)r에 의해 표시된 위치에 존재함을 의미한다.
증거 1
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Figure 112009064621642-PCT00008
Figure 112009064621642-PCT00009
5- 또는 6-원 비방향족 불포화 복소환식 고리의 예에는 증거 2에 예시된 고리 G-1 내지 G-35가 포함되며, 여기서 Rv는 발명의 개요에서 정의된 R13이다. Rv에 상응하는 선택적 치환기는 수소 원자를 대체함으로써 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소에 부착될 수 있다. 이들 G 고리의 경우, r은 전형적으로 0 내지 4의 정수이며, 이는 각 G기 상의 이용가능한 위치의 개수에 의해 제한된다. G기 상의 부착점이 유동적인 것으로 예시될 경우, G기는 수소 원자의 대체에 의해 G기의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 화학식 1의 나머지에 부착될 수 있음을 주목한다.
J가 G-28 내지 G-35로부터 선택된 고리를 포함할 경우, G2는 O, S 및 N으로부터 선택됨을 주목한다. G2가 N일 경우, 질소 원자는 H 또는 J에 대하여 발명의 개요에서 정의한 Rv에 상응하는 치환기(즉, R13)에 의한 치환에 의해 그 원자가를 완성할 수 있음을 주목한다.
증거 2
Figure 112009064621642-PCT00010
Figure 112009064621642-PCT00011
상기에 나타낸 바와 같이, J는 (특히) 발명의 개요에서 정의된 치환기 군(즉, R13)으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된, 8-, 9-, 또는 10-원 융합 이환식 고리 시스템일 수 있다. 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환된 8-, 9- 또는 10-원 융합 이환식 고리 시스템의 예에는 증거 3에 예시된 고리 U-81 내지 U-123이 포함되며, 여기서 Rv는 J에 대하여 발명의 개요에서 정의한 임의의 치환기이며(즉, R13), r은 전형적으로 0 내지 5의 정수이다.
증거 3
Figure 112009064621642-PCT00012
Rv기는 구조 U-1 내지 U-123에서 나타나지만, 이들은 선택적 치환기이기 때문에 이들이 존재할 필요는 없음이 주목된다. 그들의 원자가를 채우기 위해 치환을 필요로 하는 질소 원자는 H 또는 Rv로 치환된다. (Rv)r과 U기 사이의 부착점이 유동적인 것으로 예시될 경우, (Rv)r은 U기의 임의의 이용가능한 탄소 원자 또는 질소 원자에 부착될 수 있음이 주목된다. U기 상의 부착점이 유동적인 것으로 예시될 경우, U기는 수소 원자의 대체에 의해 U기의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 화학식 1의 나머지에 부착될 수 있음이 주목된다. 일부 U기는 단지 4개 미만의 Rv기로 치환될 수 있음이 주목된다(예를 들어, U-2 내지 U-5, U-7 내지 U-48, 및 U-52 내지 U-61).
방향족 및 비방향족(nonaromatic) 복소환식 고리 및 고리 시스템의 제조를 가능하게 하기 위한 매우 다양한 합성 방법이 당업계에 공지되어 있으며, 광범위한 개관에 대해서는 문헌[Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984]의 제8권 세트 및 문헌[Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996]의 제12권 세트를 참조한다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체 이성체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체 이성체는 거울상 이성체, 부분입체 이성체, 아트로프 이성체(atropisomer) 및 기하 이성체를 포함한다. 당업자는 하나의 입체 이성체가 다른 이성체(들)에 비하여 풍부할 때 또는 다른 입체 이성체(들)로부터 분리될 때 활성이 더 클 수 있고/있거나 유익한 효과를 나타낼 수 있음을 이해할 것이다. 부가적으로, 당업자는 상기 입체 이성체를 분리, 농축, 및/또는 선택적으로 제조하는 방법을 안다. 본 발명의 화합물은 입체 이성체들의 혼합물, 개별 입체 이성체로서 또는 광학 활성 형태로서 존재할 수 있다.
당업자는 질소가 산화물로의 산화를 위해서는 이용가능한 고립 쌍을 필요로 하기 때문에 모든 질소 함유 복소환이 N-산화물을 형성할 수 있는 것은 아님을 이해할 것이며; 당업자는 N-산화물을 형성할 수 있는 질소 함유 복소환을 인식할 것이다. 당업자는 또한 3차 아민이 N-산화물을 형성할 수 있음을 인식할 것이다. 복소환과 3차 아민의 N-산화물의 제조를 위한 합성 방법은 당업자에게 매우 잘 알려져 있으며, 이는 과산화산, 예를 들어, 과아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA), 과산화수소, 알킬 하이드로퍼옥사이드, 예를 들어, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과붕산나트륨, 및 다이옥시란, 예를 들어, 다이메틸다이옥시란을 이용한 복소환과 3차 아민의 산화를 포함한다. N-산화물의 제조를 위한 이들 방법은 문헌에서 광범위하게 개시되고 개관되었으며, 예를 들어, 문헌[T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press]; 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press]; 문헌[M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press]; 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]; 및 문헌[G. W. H. Cheeseman and E. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]을 참조한다.
당업자는 당해 환경에서 그리고 생리학적 조건 하에서 화학적 화합물의 염이 그들의 상응하는 비염(nonsalt) 형태와 평형 상태로 있기 때문에 염이 비염 형태의 생물학적 유용성을 공유함을 인식한다. 그와 같이 화학식 1의 화합물의 매우 다양한 염이 진균류 식물 병원균에 의해 야기되는 식물병의 방제에 유용하다(즉, 농업적으로 적합하다). 화학식 1의 화합물의 염은 무기 또는 유기 산, 예를 들어 브롬화수소산, 염화수소산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔설폰산 또는 발레르산과의 산부가염을 포함한다. 화학식 1의 화합물이 산성 부분, 예를 들어 카르복실산 또는 페놀을 함유할 때, 염은 피리딘, 트라이에틸아민 또는 암모니아, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 아미드, 수소화물, 수산화물 또는 탄산염과 같은 유기 또는 무기 염기로 형성된 것들을 또한 포함한다. 따라서, 본 발명은 화학식 1, 그의 N-산화물 및 농업적으로 적합한 염으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
발명의 개요에 개시된 본 발명의 실시 형태는 하기를 포함한다(여기서, 하기 실시 형태에서 사용되는 화학식 1의 화합물은 그의 N-산화물 및 염을 포함함):
실시 형태 1. R1은 H, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, C3-C4 사이클로알킬, C3-C6 트라이알킬실릴 또는 C3-C6 할로트라이알킬실릴인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 1a. R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알킬 또는 C1-C2 할로알콕시인 실시 형태 1의 화합물.
실시 형태 1b. R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬인 실시 형태 1a의 화합물.
실시 형태 1c. R1은 F, Cl, Br, CN, 메틸 또는 C1 할로알킬인 실시 형태 1b의 화합물.
실시 형태 1d. R1은 Cl 또는 메틸인 실시 형태 1c의 화합물.
실시 형태 2. R2는 H, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시 또는 C1-C3 할로알킬인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 2a. R2는 H, 할로겐, CN, 메틸 또는 트라이플루오로메틸인 실시 형태 2의 화합물.
실시 형태 2b. R2는 H 또는 할로겐인 실시 형태 2a의 화합물.
실시 형태 2c. R2는 H, F 또는 Cl인 실시 형태 2b의 화합물. 실시 형태 2d. R2는 H인 실시 형태 2c의 화합물.
실시 형태 3. R3은 H, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 3a. R3은 H, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬인 실시 형태 3의 화합물.
실시 형태 3b. R3은 H인 실시 형태 3a의 화합물.
실시 형태 4. R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C3-C4 사이클로알콕시, C1-C2 알킬아미노, C1-C2 할로알킬아미노, C2-C4 다이알킬아미노, C2-C4 할로다이알킬아미노 또는 C3-C4 사이클로알킬아미노인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 4a. R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬아미노 또는 C2-C4 다이알킬아미노인 실시 형태 4의 화합물.
실시 형태 4b. R4는 C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시인 실시 형태 4a의 화합물.
실시 형태 4c. R4는 메톡시인 실시 형태 4b의 화합물.
실시 형태 5. W는 O인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 6. W는 S인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 7. Q는 CR6aR6b, O, NR7 또는 C=N-O-R7인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 7a. Q는 CR6aR6b 또는 NR7인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 7b. Q는 O 또는 NR7인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 7c. Q는 CR6aR6b인 화학식 1의 화합물. 실시 형태 7d. Q는 NR7인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 7e. Q는 C=N-O-R7인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 7f. R6a 및 R6b는 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 7g. R6a 및 R6b는 독립적으로 H, F, CN 또는 메틸인 실시 형태 7f의 화합물.
실시 형태 7h. R6a 및 R6b는 H인 실시 형태 7g의 화합물.
실시 형태 8. R7은 H, C1 -C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 9. R7은 H, 메틸, C1-C3 할로알킬, 아세틸 또는 할로아세틸인 실시 형태 8의 화합물.
실시 형태 10. R7은 H인 실시 형태 9의 화합물.
실시 형태 11. Y는 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 11a. p는 0인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 12. Y는 C1-C5 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 선택된 하나의 치환기로 치환되며, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 고리인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 13. Y는 C1-C3 할로알콕시, C3-C9 트라이알킬실릴, C3-C9 할로트라이알킬실릴, C4-C12 트라이알킬실릴알킬 및 C4-C12 트라이알킬실릴알콕시로부터 선택된 하나의 추가의 치환기로 치환되며, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시 및 C1-C3 할로알콕시로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 고리인 실시 형태 12의 화합물.
실시 형태 14. Y는 C1-C3 할로알콕시 또는 C3-C6 트라이알킬실릴로부터 선택된 하나의 추가의 치환기로 치환되며, 할로겐 및 C1-C3 알킬로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 고리인 실시 형태 13의 화합물.
실시 형태 15. Y는 C1-C3 할로알콕시 및 C3-C6 트라이알킬실릴로부터 선택된 하나의 추가의 치환기로 치환된 페닐 고리인 실시 형태 14의 화합물.실시 형태 16. Y는 Z인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 16a. Z는 Z-1, Z-2, Z-3, Z-4, Z-6, Z-7, Z-8, Z-9, Z-11, Z-12, Z-18 또는 Z-24인 실시 형태 16의 화합물.
실시 형태 16b. 각각의 R14는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 할로알콕시, 또는 GA이며, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, CH(=O), C(=O)OH, -C(=O)NH2, C(R15)=N-O-R16, C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환되는 실시 형태 16a의 화합물.
실시 형태 16c. 각각의 GA는 독립적으로 페닐, 벤질 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리이며, 이들 각각은 할로겐, CH(=O), -C(R15)=N-O-R16, C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환되는 실시 형태 16b의 화합물.
실시 형태 16d. 각각의 GA는 독립적으로 페닐 또는 1,2,4-티아다이아졸이며, 이들 각각은 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환되는 실시 형태 16c의 화합물.
실시 형태 16e. Q는 CR6aR6b인 실시 형태 16a의 화합물.
실시 형태 17. R5는 C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 17a. R5는 C1-C3 알킬인 실시 형태 17의 화합물.
실시 형태 17b. R5는 메틸인 실시 형태 17a의 화합물.
실시 형태 18. R5는 C1-C3 할로알킬인 실시 형태 17의 화합물.
실시 형태 19. p 및 q는 독립적으로 0 내지 3의 정수인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 20. 각각의 R8a 및 R9a는 독립적으로 H, OH, CN, 할로겐, C1-C5 알킬, C1-C5 할로알킬 또는 C1-C5 알콕시인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 21. 각각의 R8a 및 R9a는 독립적으로 H, 할로겐, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C1-C3 알콕시인 실시 형태 20의 화합물.
실시 형태 22. 각각의 R10a, R10b 및 R10c는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알콕시알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C3-C6 사이클로알킬, C5-C10 알킬사이클로알킬알킬 또는 J인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 22a. J는 독립적으로 페닐 고리, 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리, 또는 3- 내지 6-원 비방향족 탄소환식 또는 복소환식 고리이며, 이들 각각은 C(=O), C(=S), C(=NR11), NR11, SiR12aR12b 및 S(=O)u(=NR11)z로 이루어지는 군으로부터 선택되는 고리 구성원을 선택적으로 포함하며; 각각의 고리는 R13으로부터 독립적으로 선택된 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환되는 화학식 1의 화합물.
실시 형태 23. 각각의 R10a, R10b 및 R10c는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알콕시알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C3-C6 사이클로알킬 또는 C5-C10 알킬사이클로알킬알킬인 실시 형태 22의 화합물.
실시 형태 24. X는 직접 결합, O 또는 C(=O); 또는 페닐 고리; 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리 또는 3- 내지 6-원 비방향족 탄소환식 또는 복소환식 고리이며, 이들 각각은 C(=O), C(=S), C(=NR11), NR11, SiR12aR12b 또는 S(=O)u(=NR11)z로 이루어진 군으로부터 선택된 고리 구성원을 선택적으로 포함하며; 각각의 고리는 R13으로부터 독립적으로 선택된 최대 3개의 치환기로 선택적으로 치환되는 화학식 1의 화합물.
실시 형태 24a. X는 직접 결합인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 25. 각각의 R11은 독립적으로 H, CN, C1-C6 알킬, C3-C10 사이클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 할로알킬카르보닐인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 26. 각각의 R12a 및 R12b는 독립적으로 C1-C5 알킬 또는 C1-C5 할로알킬인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 27. 각각의 R13은 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, 시아노, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 알킬티오, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 다이알킬아미노카르보닐인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 28. 각각의 R13은 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, 시아노, C1-C6 알콕시, 또는 C1-C6 할로알콕시인 실시 형태 27의 화합물.
실시 형태 29. V는 NR3인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 30. V는 직접 결합 및 Q C(=N)-O-R7 또는 C(=O)인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 31. V는 직접 결합 이외의 것이며;
R3 및 R4는 C3-C6 사이클로알킬 이외의 것이며;
R5는 C3-C6 할로사이클로알킬 이외의 것이며;
Q는 C=N-O-R7 이외의 것이며;
Y는 Z 이외의 것이며;
R14는 C3-C6 할로사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시 이외의 것인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 32. V는 직접 결합 이외의 것이며;
R5는 C3-C6 할로사이클로알킬 이외의 것이며;
R14는 C3-C6 할로사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시 이외의 것인 화학식 1의 화합물.
상기 실시 형태 1 내지 실시 형태 32를 비롯한 본 발명의 실시 형태뿐만 아니라 본 명세서에 개시된 임의의 다른 실시 형태도 임의의 방식으로 조합될 수 있으며, 실시 형태의 변형에 대한 설명은 화학식 1의 화합물에 관한 것일 뿐만 아니라 화학식 1의 화합물의 제조에 유용한 출발 화합물 및 중간 화합물에 관한 것이기도 하다. 게다가, 상기 실시 형태 1 내지 실시 형태 32를 비롯한 본 발명의 실시 형태뿐만 아니라 본 명세서에 개시된 임의의 다른 실시 형태와, 그의 임의의 조합은 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것이다.
실시 형태 1 내지 실시 형태 32의 조합들이 하기에 의해 예시된다:
실시 형태 A.
R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알킬, 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
R2는 H, 할로겐, CN, 메틸 또는 트라이플루오로메틸이며;
V는 NR3이며;
R3은 H, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬아미노 또는 C2-C4 다이알킬아미노이며;
W는 O이며;
Q는 CR6aR6b, C=N-O-R7, O 또는 NR7이며;
R5는 C1C3 알킬 또는 C1C3 할로알킬이며;
Y는 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 A1.
R1은 F, Cl, Br, CN, 메틸 또는 C1 할로알킬이며;
R2는 H, F 또는 Cl이며;
R3은 H, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
R4는 C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
Q는 CR6aR6b 또는 NR7이며;
R5는 C1-C3 알킬이며;
p는 0이며;
X는 직접 결합인 실시 형태 A의 화합물.
실시 형태 A2.
R1은 Cl, 또는 메틸이며;
R2는 H이며;
R3은 H이며;
R4는 메톡시이며;
Q는 CR6aR6b이며;
R5는 메틸인 실시 형태 A1의 화합물.
실시 형태 B.
R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알킬, 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
R2는 H, 할로겐, CN, 메틸 또는 트라이플루오로메틸이며;
V는 NR3이며;
R3은 H, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬아미노 또는 C2-C4 다이알킬아미노이며;
W는 O이며;
Q는 O 또는 NR7이며;
Y는 C1-C5 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 선택된 하나의 치환기로 치환되며, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 고리인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 B1.
R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
R2는 H 또는 할로겐이며;
R3은 H, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
R4는 C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
Q는 NR7이며;
R5는 C1-C3 알킬이며;
Y는 C1-C3 할로알콕시, C3-C9 트라이알킬실릴, C3-C9 할로트라이알킬실릴, C4-C12 트라이알킬실릴알킬 및 C4-C12 트라이알킬실릴알콕시로부터 선택된 하나의 추가의 치환기로 치환되며, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시 및 C1-C3 할로알콕시로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환되는 페닐 고리인 실시 형태 B의 화합물.
실시 형태 B2.
R1은 Cl, 또는 메틸이며;
R2는 H이며;
R3은 H이며;
R4는 메톡시이며;
R5는 메틸이며;
Y는 C1-C3 할로알콕시 및 C3-C6 트라이알킬실릴로부터 선택된 하나의 치환기를 가진 페닐 고리인 실시 형태 B1의 화합물.
실시 형태 C.
R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알킬, 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
R2는 H, 할로겐, CN, 메틸 또는 트라이플루오로메틸이며;
R3은 H, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬아미노 또는 C2-C4 다이알킬아미노이며;
W는 O이며;
Q는 CR6aR6b, O, C=N-O-R7, 또는 NR7이며;
Y는 Z인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 C1.
R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
R2는 H 또는 할로겐이며;
R3은 H, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
R4는 C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
R5는 C1-C3 알킬이며;
Y는 Z-1, Z-2, Z-3, Z-4, Z-6, Z-7, Z-8, Z-9, Z-11, Z-12, Z-18 또는 Z-24인 실시 형태 C의 화합물.
실시 형태 C2. 각각의 R14는 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 할로알콕시, 또는 GA이며, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, CH(=O), C(=O)OH, -C(=O)NH2, C(R15)=N-O-R16, C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환되는 실시 형태 C1의 화합물.
실시 형태 C3. 각각의 GA는 독립적으로 페닐, 벤질 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리이며, 이들 각각은 할로겐, CH(=O), -C(R15)=N-O-R16, C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환되는 실시 형태 C2의 화합물.
실시 형태 C4. 각각의 GA는 독립적으로 페닐 또는 1,2,4-티아다이아졸이며, 이들 각각은 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환되는 실시 형태 C3의 화합물.
실시 형태 C5. Q는 CR6aR6b인 실시 형태 C의 화합물.
실시 형태 C6.
V는 NR3인 실시 형태 C의 화합물.
실시 형태 C.
V는 NR3이며;
Q는 C=N-O-R7인 실시 형태 C의 화합물.
특정 실시 형태는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 1의 화합물을 포함한다:
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[2-(트라이메틸실릴)에톡시]이미노]에틸]페닐]-메틸]카르바메이트,
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[2-(트라이메틸실릴)프로폭시]이미노]에틸]페닐]-메틸]카르바메이트,
메틸 2-[4-클로로-3'-(트라이플루오로메톡시) [1,1'-바이페닐]-3-일]하이드라진카르복실레이트,
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[(트라이메틸실릴)메톡시]이미노]에틸]페닐]-메틸]카르바메이트,
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[(에틸다이메틸실릴)메톡시]이미노]에틸]페닐]-메틸]카르바메이트;
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트;
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(4-메톡시페닐)-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트;
메틸 N-[[5-[1-(4-아세틸페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-클로로페닐]메틸]카르바메이트;메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[3-(트라이메틸실릴)프로필]-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트; 및
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[4-메틸페닐)메틸]-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트.
본 발명은 화학식 1의 화합물(모든 기하 및 입체 이성체, 그의 N-산화물, 및 염을 포함함) 및 적어도 하나의 다른 살진균제를 포함하는 살진균 조성물을 제공한다. 상기에 기재된 화합물 실시 형태들 중 임의의 것에 상응하는 화합물을 포함하는 조성물이 그러한 조성물의 실시 형태로서 주목된다.
본 발명은 살진균적 유효량의 화학식 1의 화합물(모든 기하 및 입체 이성체, 그의 N-산화물, 및 염을 포함함), 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가의 성분을 포함하는 살진균 조성물을 제공한다. 상기에 기재된 화합물 실시 형태들 중 임의의 것에 상응하는 화합물을 포함하는 조성물이 그러한 조성물의 실시 형태로서 주목된다.
본 발명은 살진균적 유효량의 화학식 1의 화합물(모든 기하 및 입체 이성체, 그의 N-산화물, 및 염을 포함함)을 식물 또는 그 일부 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균류 식물 병원균에 의해 야기된 식물병을 방제하는 방법을 제공한다. 그러한 방법의 실시 형태로서, 상기에 기재된 화합물 실시 형태들 중 임의의 것에 상응하는 화합물의 살진균적 유효량을 적용하는 단계를 포함하는 방법이 주목된다. 화합물이 본 발명의 조성물로서 적용되는 실시 형태가 특히 주목된다.
도식 1 내지 도식 21에 개시된 하나 이상의 하기 방법 및 변형을 사용하여 화학식 1의 화합물을 제조할 수 있다. 하기의 화학식 1 내지 화학식 30의 화합물에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6a, R6b, R8a, R8b, R9a, R9b, R10a, R10b, R10c, R14, GA, W, Q, X, Y, p 및 q의 정의는 달리 나타내지 않으면 발명의 개요에서 상기에 정의된 바와 같다. 화학식 1a 내지 화학식 1m의 화합물은 화학식 1의 화합물의 다양한 하위세트이며, 화학식 1a 내지 화학식 1m에 있어서의 모든 치환기는 달리 나타내지 않으면 화학식 1에 대하여 상기에 정의된 바와 같다. 화학식 2a, 2b 및 2c는 화학식 2의 하위세트이며, 화학식 6a는 화학식 6의 하위세트이며, 화학식 8a는 화학식 8의 하위세트이며 화학식 10a는 화학식 10의 하위세트이다.
도식 1에 나타낸 바와 같이 화학식 1a(V는 NR3이고, Y는 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c인 화학식 1)의 소정의 화합물은 선택적으로 물을 함유할 수 있는 메탄올 또는 에탄올과 같은 저급 알칸올 용매에서 약 50 내지 약 100℃ 범위의 온도에서 화학식 2의 화합물을 하이드록실아민과 먼저 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이어서 생성된 화학식 3의 옥심을 약 50 내지 약 120℃ 범위의 온도에서 탄산칼륨 또는 수소화나트륨과 같은 무기 염기의 존재 하에서 N,N-다이메틸포름아미드와 같은 극성 비양성자성 용매에서 화학식 4의 말단 알킬 할라이드로 알킬화될 수 있으며, 화학식 4에서 TA는 (CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c이며, X1은 할라이드(즉, Cl, Br, I)와 같은 이탈기이다.
도식 1의 방법은 실시예 2에 예시된다.
도식 1
Figure 112009064621642-PCT00014
대안적으로, 화학식 1a의 화합물은 도식 2에 나타낸 바와 같이 약 50 내지 약 100℃ 범위의 온도에서 저급 알칸올 용매에서 화학식 5의 하이드록실아민 유도체 또는 그 염을 화학식 2의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다. 이 유형의 반응을 예시하는 참고 문헌에 있어서, 예를 들어, 문헌[de Lijser et al., J. Organic Chem. 2004, 69, 3057-3067]을 참조한다. 도식 2의 방법은 실시예 1에 또한 예시된다.
화학식 5의 화합물의 합성에 대한 일반적인 참고 문헌에 있어서, 문헌[Kikugawa et al., Organic Preparations and Procedures International, 1994, 26(1), 111-113]을 참조한다.
도식 2
Figure 112009064621642-PCT00015
Y가 치환된 페닐 고리 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리인 화학식 1b(V가 NR3인 화학식 1)의 화합물은 도식 3에 나타낸 바와 같이 화학식 7의 헤테로방향족 보론산 또는 치환된 페닐을 이용한 화학식 6a(X2가 Br 또는 I인 도식 5에 나타낸 화학식 6)의 방향족 요오다이드 또는 브로마이드의 Pd-촉매된 교차-커플링을 통하여 잘 알려진 스즈키(Suzuki) 반응에 의해 제조될 수 있다. 전형적인 스즈키 반응 조건에 대해서는 예를 들어 문헌[Suzuki et al., Chemical Review, 1995, 95, 2457-2483]을 참조한다. 매우 다양한 촉매가 이 유형의 변환에 유용하며; 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0)이 촉매로서 특히 유용하다. 테트라하이드로푸란, 아세토니트릴, 다이에틸 에테르 및 다이옥산과 같은 용매가 적합하다. 화학식 7의 보론산은 구매가능하거나 공지 방법에 의해 제조될 수 있다. 헥, 스틸 및 쿠마다(Heck, Stille and Kumada)에 의해 공개된 커플링 방법을 비롯한 다른 커플링 절차는 치환된 페닐기를 화학식 1 상에 도입하기 위한 많은 대안을 제공한다. 예를 들어, 문헌[Zificsak et al., Tetrahedron, 2004, 60, 8991-9016]을 또한 참조한다. Y가 N-결합된 헤테로방향족 고리인 화학식 1b의 화합물은 화학식 7a의 화합물을 이용하여 팔라듐 교차-커플링 반응을 통해 제조될 수 있다. 주요 참고 문헌에 있어서, 예를 들어, 문헌[Buchwald et al., Accounts of Chemical Research, 1998, 31(12), 805-818] 및 문헌[Hartwig, Angew. Chem. Int. Ed., 1998, 37, 2046-2067]을 참조한다.
도식 3
Figure 112009064621642-PCT00016
도식 4에 나타낸 바와 같이, 화학식 2의 화합물은 트라이에틸아민 또는 피리딘과 같은 염기의 존재 하에서 화학식 8의 치환된 아민을 화학식 9의 산 염화물과 반응시켜 제조할 수 있다. 이 반응은 화학식 6a의 화합물, 화학식 9의 화합물 및 염기 이외의 용매 없이 또는 비양성자성 용매, 예를 들어, 다이클로로메탄, 클로로포름, 다이에틸 에테르 또는 테트라하이드로푸란에서 약 0 내지 약 50℃ 범위의 온도에서 실시될 수 있다. 관련 참고 문헌에 있어서, 유럽 특허 공개 제1586552호를 참조한다. 화학식 9의 화합물의 일반적인 합성에 대해서는 문헌[Advanced Organic Synthesis, 4th Edition, Wiley & Sons 1992, 437], 및 그 안에 인용된 참고 문헌을 참조한다. Q가 NR7이고 R7이 H인 화학식 2의 화합물의 합성에 대해서는 국제특허 공개 WO 2004/037770호를 참조하며 또한 실시예 1의 단계 B를 참조한다.
도식 4
Figure 112009064621642-PCT00017
부가적으로, 화학식 2a(R5가 CH3인 화학식 2)의 화합물은 도식 5에 나타낸 바와 같이 팔라듐 촉매의 존재 하에서 아세트산 무수물과의 반응에 의해 화학식 6의 화합물로부터 제조될 수 있다. 도식 5의 방법을 예시하는 참고 문헌에 있어서, 예를 들어, 문헌[Cacchi et al., Organic Letters 2003, 5(3), 289-291]을 참조한다.
도식 5
Figure 112009064621642-PCT00018
도식 6에 나타낸 바와 같이, 화학식 6의 화합물은 도식 4와 유사한 방법에 의해 화학식 10의 아민으로부터 제조될 수 있다. 또한, 미국 특허 제6,313,071호는 Q가 CH2일 때 도식 6의 방법을 개시한다. 부가적으로, 미국 특허 제6,313,071호는 Q가 CH2인 화학식 6의 소정의 화합물의 대안적인 제조 방법을 개시하며, 이 방법은 먼저 화학식 10의 아민으로부터 아이소시아네이트를 제조하고 이어서 아이소시아네이트를 R4가 알콕시 또는 알킬아미노인 화학식 R4H의 화합물과 반응시켜 화학식 6의 화합물을 제공하는 것을 포함한다. Q가 NR7이고 R7이 H인 화학식 6의 화합물의 합성에 대해서는 실시예 1의 단계 C를 참조한다.
도식 6
Figure 112009064621642-PCT00019
화학식 8a(Q는 CR6aR6b인 화학식 8)의 화합물은 도식 7에 약술된 바와 같이 화학식 11의 아민으로부터 간단한 3-단계 절차에 의해 제조될 수 있다. 화학식 11의 아민은 공지되어 있거나 또는 당업자에게 알려진 일반적 방법에 의해 쉽게 합성될 수 있다. 첫 번째 단계에서, 화학식 11의 아민을 약 0 내지 약 100℃ 범위의 온도에서, 4-다이메틸아미노피리딘과 같은 친핵성 촉매가 있거나 없이 트라이에틸아민 또는 피리딘과 같은 염기의 존재 하에서, 다이클로로메탄, 클로로포름, 다이에틸 에테르 또는 테트라하이드로푸란과 같은 비양성자성 용매가 있거나 없이 아세트산 무수물과 반응시켜 화학식 12의 화합물을 제공한다. 이어서 화학식 12의 화합물을 프라이델-크라프츠(Friedel-Crafts) 조건에 따라 반응시켜 화학식 2b(Q가 CR6aR6b인 화학식 2)의 화합물을 제공하고 이어서 이를 탈보호시켜 화학식 8a의 화합물을 생성할 수 있다. 전형적인 반응 조건에 대해서는 유럽 특허 공개 제1586552호를 참조한다.
도식 7
Figure 112009064621642-PCT00020
화학식 10의 화합물은 공지되어 있거나 또는 당업자에게 알려진 일반적 방법에 의해 쉽게 합성될 수 있다. 예를 들어, 화학식 10a(Q가 O이고 R3가 H인 화학식 10)의 화합물은 도식 8에 나타낸 바와 같이 화학식 14의 간단한 플루오로벤젠 유도체로부터 제조될 수 있다. 화학식 14의 화합물과 화학식 15의 아세토하이드록사메이트의 반응은 전형적으로 약 -10 내지 120℃ 범위의 온도에서 포타슘 tert-부톡사이드 또는 수소화나트륨과 같은 적합한 염기의 존재 하에서 N,N-다이메틸포름아미드와 같은 극성 비양성자성 용매에서 실시된다. 이어서 생성된 화학식 16의 화합물을 약 -10 내지 약 40℃ 범위의 온도에서 과염소산과 같은 강산을 이용하여 탈보호시켜 화학식 10a의 화합물을 제공할 수 있다(관련 참고 문헌에 있어서, 예를 들어, 문헌[Kikugawa et al., Organic Preparations and Procedures International 1997, 29(5), 594-600]을 참조한다).
도식 8
Figure 112009064621642-PCT00021
Y가 치환된 페닐 고리 또는 5 또는 6원 헤테로방향족 고리인 화학식 1c(V가 NR3이고 Q가 C(=O)인 화학식 1)의 화합물은 도식 9의 방법에 따라 제조될 수 있다. 도식 9의 방법의 첫 번째 단계에서 화학식 18의 화합물을 테트라하이드로푸란 또는 N,N-다이메틸포름아미드와 같은 용매에서 수소화나트륨 또는 포타슘 tert-부톡사이드와 같은 적합한 염기와 반응시키고, 이어서 약 -10 내지 약 40℃ 범위의 온도에서, 화학식 17의 화합물과 반응시켜 화학식 6a의 화합물을 생성하는데, 화학식 17의 화합물은 구매가능하거나 또는 공지 절차에 의해 상응하는 카르복실산으로부터 쉽게 제조된다. 이어서 화학식 1c의 화합물은 화학식 6a의 방향족 요오다이드 또는 브로마이드 화합물의 Pd-촉매된 교차-커플링을 통해 화학식 7의 헤테로방향족 보론산 또는 치환된 페닐을 이용하여 스즈키 반응 커플링 절차에 의해 제조될 수 있다(반응 조건에 있어서, 예를 들어, 문헌[Suzuki, et al., Chemical Review, 1995, 95, 2457-2483]을 참조). Y가 N-결합된 헤테로방향족 고리인 화학식 1c의 화합물은 화학식 7a의 화합물을 이용하여 팔라듐 교차-커플링 반응을 통해 제조될 수 있다. 주요 참고 문헌에 있어서, 예를 들어, 문헌[Buchwald et al., Accounts of Chemical Research, 1998, 31(12), 805-818] 및 문헌[Hartwig, Angew. Chem. Int. Ed., 1998, 37, 2046-2067]을 참조한다. 화학식 17 및 화학식 18의 화합물의 일반적인 합성에 대해서는 예를 들어 문헌[Advanced Organic Synthesis, 4th Edition, Wiley & Sons 1992, 417-418 및437]을 참조한다.
도식 9
Figure 112009064621642-PCT00022
화학식 1d(Y가 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c이고 R5가 CH3인 화학식 1)의 화합물은 도식 10에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다. 상기 방법은 먼저 화학식 6a의 화합물을 문헌(예를 들어, 문헌[Xiao et al., J. Organic Chem. 2006, 71, 7467-7470을 참조)에 보고된 일반적인 절차에 따라 팔라듐 촉매의 존재 하에서 화학식 19의 비닐 에테르와 반응시켜 화학식 2a의 화합물을 제공하는 것을 포함한다. 이어서 화학식 2a의 화합물을 도식 1 또는 도식 2의 방법에 따라 화학식 1d의 화합물로 전환시킬 수 있다.
도식 10
Figure 112009064621642-PCT00023
도식 11에 나타낸 바와 같이, R14가 H, 알킬 또는 할로알킬인 화학식 1e(V가 NR3이고, Y가 Z-2인 화학식 1)의 소정의 화합물은 먼저 화학식 2c의 화합물을, 선택적으로 물을 포함할 수 있는 메탄올 또는 에탄올과 같은 저급 알칸올 용매에서 약 40 내지 약 100℃ 범위의 온도에서 N,N-다이메틸포름아미드 다이메틸 아세탈(DMF-DMA)과 반응시켜 화학식 19의 중간체 화합물을 제공함으로써 제조될 수 있다. 후속 단계에서, 화학식 19의 화합물을 하이드라진과 반응시켜 화학식 1e의 화합물을 제공한다. 당업자는 이 유형의 변환을 실시하는 다른 방법이 있음을 인식할 것이며, 당해 방법은 예를 들어 문헌[Barrett et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2005, 15, 3540-3546]에 개시된다. 도식 11의 방법은 실시예 4의 단계 A 및 단계 B에 예시되어 있다.
도식 11
Figure 112009064621642-PCT00024
도식 12에 나타낸 바와 같이, R14는 H, 알킬 또는 할로알킬이며, GA는 선택적으로 치환된 페닐 고리, 벤질 고리 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족인 화학식 1f(V가 NR3이고, Y가 Z-2인 화학식 1)의 소정의 화합물은 화학식 7a'의 화합물과의 반응에 의해 화학식 1e의 화합물로부터 제조될 수 있다. 이 반응은 전형적으로 팔라듐 또는 구리를 포함하는 촉매의 존재 하에서 선택적으로 실시된다. 주요 참고 문헌에 있어서, 문헌[Buchwald et al., Accounts of Chemical Research, 1998, 31(12), 805-818]을 참조한다. 대안적으로, 화학식 1f의 화합물은 화학식 1e의 화합물을 적합한 구리 염의 존재 하에서 화학식 7'의 보론산과 반응시켜 화학식 1f의 화합물을 제공함으로써 제조될 수 있다. 주요 참고 문헌에 있어서, 문헌[Chan et al., in Boronic Acids, 205240, D. G. Hall, Ed., Wiley-VCH]을 참조한다. 실시예 5는 화학식 7'의 보론산을 이용하여 화학식 1e로부터 화학식 1f의 화합물을 제조하기 위한 도식 12의 방법을 예시한다. 또한, 실시예 5, 실시예 6, 및 실시예 8의 단계 B는 화학식 7a'의 화합물을 이용하는 도식 12의 방법을 예시한다.
도식 12
Figure 112009064621642-PCT00025
화학식 1g(V가 NR3이고, Y가 Z-18인 화학식 1)의 소정의 화합물은 저급 알칸올 용매(예를 들어, 메탄올 또는 에탄올)에서 약 50 내지 약 100℃ 범위의 온도에서 포타슘 tert-부톡사이드와 같은 적합한 알콕사이드 염기 또는 수소화나트륨과 같은 알칼리 수소화물 염기의 존재 하에서 화학식 19의 화합물을 화학식 20의 아미딘과 반응시켜 화학식 1g의 화합물을 제공함으로써 제조될 수 있다.
도식 13
Figure 112009064621642-PCT00026
R14가 H인 화학식 1h (V가 NR3이고, Y는 Z-11, Z-12 또는 Z-13인 화학식 1)의 화합물은 도식 14에서 약술된 바와 같이 화학식 6a의 화합물로부터 시작하는 3-단계 합성법으로 제조될 수 있다.
도식 14의 단계 1에서, 화학식 20의 트라이메틸실릴 치환된 알킨은 적합한 팔라듐 촉매(예를 들어, 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 또는 다이클로로비스(트라이페닐포스핀)팔라듐)의 존재 하에서 그리고 적합한 구리 촉매(예를 들어, 요오드화구리(I))의 존재 하에서 화학식 6a의 화합물을 에티닐트라이메틸실란과 접촉시킴으로써 얻어진다. 이 방법에서 에티닐트라이메틸실란 대 화학식 6a의 화합물의 몰비는 전형적으로 약 1.1 내지 약 5이며, 팔라듐 촉매 및 구리 촉매 대 화학식 6a의 화합물의 몰비는 각각 약 0.005 내지 약 0.1이다. 당해 반응은 바람직하게는 적합한 아민 염기, 예를 들어, 트라이에틸아민, N,N-다이아이소프로필에틸아민, 다이에틸아민 또는 피페리딘을 포함하는 아민 염기의 존재 하에서 실시된다. 반응은 바람직하게는 용매의 존재 하에서 실시된다. 그러나, 일부 경우에는 반응은 화학식 6a의 화합물, 에티닐트라이메틸실란 및 아민 염기 이외의 용매 없이 실시될 수 있다. 그러나 바람직한 절차는 예를 들어, 테트라하이드로푸란, 톨루엔 또는 N,N-다이메틸포름아미드를 포함하는 적합한 용매의 사용을 포함한다. 적합한 용매와 아민 염기의 혼합물이 용매로서 추가로 바람직하다. 용매가 아민 염기 또는 아민 염기와 적합한 용매의 조합을 포함할 경우, 아민 염기는 전형적으로 화학식 6a의 화합물에 대하여 큰 화학량론적 과량으로 존재한다. 화학식 20의 화합물의 제조를 위한 방법 도식 14를 예시하는 예에 대해서는 실시예 9의 단계 C를 참조한다.
도식 14의 단계 2에서, 화학식 21의 알킨을 제공하기 위한 트라이메틸실란 기의 제거는 화학식 20의 화합물을 메탄올 또는 에탄올 중의 알칼리 금속 수산화물 또는 탄산염, 예를 들어, 수산화칼륨, 수산화나트륨 또는 탄산칼륨으로 처리함으로써 성취된다. 전형적으로 염기 대 화학식 20의 화합물의 몰비는 약 0.001 내지 약 5이다. 이 반응은 바람직하게는 적합한 유기 용매에서 실시된다. 전형적으로, 당해 방법은 약 0℃ 내지 용매의 환류 온도, 그리고 가장 바람직하게는 약 25 내지 30℃ 범위의 온도에서 가장 만족스럽게 행해진다. 대안적으로, 당업계에 알려진 다른 다이실릴화 조건, 예를 들어 테트라하이드로푸란 및 클로로포름(최적으로는 물을 포함)과 같은 용매에서 테트라부틸암모늄 플루오라이드를 이용하여 처리하는 것을 이용할 수 있다. 화학식 21의 화합물의 제조를 위한 도식 14의 방법을 예시하는 예에 대해서는 실시예 9의 단계 D를 참조한다.
도식 14의 단계 3에서, 화학식 1h의 화합물은 화학식 21의 알킨을 적어도 하나의 구리(I) 염의 존재 하에서 아자이드 이온의 적합한 공급원과 반응시킴으로써 제조된다. 적합한 아자이드 공급원은 예를 들어, 소듐 아자이드 및 트라이메틸실릴 아자이드를 포함한다. 화학식 21의 화합물에 대한 아자이드 공급원의 몰비는 전형적으로 약 1 내지 약 3이다. 본 발명의 방법에서, 적합한 구리(I) 염은 요오드화구리(I), 브롬화구리(I) 및 염화구리(I)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다. 대안적으로, 구리(II) 염은 약한 환원제와 조합되어, 예를 들어 황산구리(II)와 아스코르브산나트륨의 조합으로 사용될 수 있다. 구리(I) 염 대 화학식 21의 화합물의 몰비는 전형적으로 약 0.05 내지 약 0.2이다. 이 반응은 전형적으로 N,N-다이메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란, 메탄올, tert-부탄올, 다이메틸 설폭사이드(선택적으로 물을 포함함)과 같은 용매에서 약 25 내지 100℃의 온도에서 실시된다. 보다 낮은 비등점의 용매의 사용은 일부 경우에는 용매의 정상 비등점보다 높은 온도에서 반응을 실시하는 것을 촉진하기 위하여 승압을 필요로 할 수 있다. 도식 14의 단계 3의 방법을 설명하는 주요 참고 문헌에 있어서, 문헌[Jin et al., European J. Organic Chem. 2004, 3789-3791]; 문헌[Anderson et al., Synlett 2005, 2941-2947]; 및 문헌[Weinreb et al., Tetrahedron Letters 2006, 47, 3035-3038]을 참조한다. 화학식 1h의 화합물의 제조를 위한 도식 14의 방법을 예시하는 예에 대해서는 실시예 9의 단계 E를 참조한다.
도식 14
Figure 112009064621642-PCT00027
도식 15에 도시된 바와 같이, 화학식 1h의 화합물은 R14가 H 이외의 것인 화학식 1i(V가 NR3이고, Y는 Z-11, Z-12 또는 Z-13인 화학식 1)의 화합물의 제조를 위한 중간체로서 유용하다. 예를 들어, R14가 선택적으로 치환된 N-알킬기인 화학식 1i의 화합물은 화학식 1h의 화합물을 전형적으로 화학식 1h의 화합물에 대하여 약 1 내지 약 10 몰당량 범위의 양의 알킬화제로 처리함으로써 얻어질 수 있다. 이 반응은 바람직하게는 전형적으로 약 1 내지 10 몰당량 범위의 양의 탄산칼륨, 수소화나트륨 또는 포타슘 tert-부톡사이드와 같은 염기의 존재 하에서 실시된다. 최적의 결과는 보통 반응이 약 0℃ 내지 150℃ (용매에 의존함) 범위의 온도에서, N,N-다이메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 2-부타논 또는 다이메틸 설폭사이드와 같은 극성 용매에서 실시될 때 얻어진다. 전형적으로 이들 반응 조건은 화학식 1i의 N-알킬화된 트라이아졸 이성체들의 혼합물을 제공하며, 이들은 크로마토그래피에 의해 정제될 수 있다. 대표적인 절차에 대해서는 문헌[Caliendo et al., European Journal of Pharmaceutical Sciences, 2002, 16, 15-28]; 문헌[Seto et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry 2005, 13, 363-386]; 및 문헌[Fray et al., J. Medicinal Chemistry 2001, 44, 1951-1962]을 참조한다. 또한, 실시예 11은 R14가 4-메틸벤질인 화학식 1h의 화합물의 제조를 위한 도식 15의 방법을 예시한다.
화학식 1h의 화합물은 또한 N-아릴화되어 R14가 선택적으로 치환된 N-페닐 고리인 화학식 1i의 소정의 화합물을 제공할 수 있다. 이것은 화학식 1h의 화합물을 문헌[Taillefer et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934-936]에 개시된 바와 같이 약 25 내지 약 150℃ 범위의 온도에서 N,N-다이메틸포름아미드 중의 철(III) 아세틸아세토네이트(Fe(acac)3), 산화구리 및 탄산세슘의 존재 하에서 페닐 요오다이드, 브로마이드 또는 클로라이드와 반응시킴으로써 달성될 수 있다. 전형적으로 화학식 1i의 위치 이성체들의 혼합물이 이들 반응으로부터 얻어진다. 위치 이성체의 정제는 크로마토그래피에 의해 성취된다. 대표적인 절차에 대해서는 문헌[Beauchard et al., Tetrahedron 2006, 62, 1895-1903]을 참조한다. 또한 실시예 10은 R14가 4-클로로페닐일 때 도식 15의 방법을 예시한다.
R14가 시아노인 화학식 1i의 소정의 화합물은 화학식 1h의 화합물을 테트라하이드로푸란 또는 N,N-다이메틸포름아미드와 같은 용매에서 수소화나트륨과 같은 염기의 존재 하에서 시아노겐 브로마이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 대표적인 절차에 대해서는 문헌[Nakajima et al., J. Organic Chem. 1978, 43(13), 2693-2696]을 참조한다.
R14가 Cl인 화학식 1i의 소정의 화합물은 문헌[Canada et al., Heterocycles 1985, 23(9), 2225-2228]에 개시된 것과 유사한 절차를 이용하여 화학식 1h의 화합물을 아세트산에서 차아염소산나트륨과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
R14가 OH인 화학식 1i의 화합물의 형성은 각각 문헌[Uhlmann et al., J. Organic Chem., 1997, 62, 9177-9181] 및 문헌[Begtrup et al., Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, (3) 1995, 243-247]에 개시된 것과 유사한 절차를 이용하여 화학식 1h의 화합물을 과산화수소 또는 m-클로로벤조산(MCPBA)과 같은 산화제와 반응시킴으로써 성취될 수 있다. 부가적으로, R14 가 선택적으로 치환된 카르보닐기인 화학식 1i의 소정의 화합물을 제조하는 방법을 예시하는 대표적인 절차는 문헌[Chemistry of Heterocyclic Compounds 1984, 20, 1392-1393]에 개시된다. R14가 알켄일기인 화학식 1i의 화합물의 형성을 위한 대표적인 절차는 문헌[Taillefer et al., Chemistry--A European Journal 2006, 12(20), 5301-5313]에 개시된다.
도식 15
Figure 112009064621642-PCT00028
도식 16에 나타낸 바와 같이, Z가 R14로 치환된 Z-1 또는 Z-7이며 R14는 H 이외의 것인 화학식 1j(Q가 CH2이고, V는 NR3인 화학식 1)의 소정의 화합물은 N-브로모석신이미드(NBS) 또는 브롬과 같은 브롬화제를 이용하여 화학식 22의 화합물을 브롬화시킴으로써 제조될 수 있다. 이 유형의 브롬화 방법은 화학 문헌에 잘 문서화되어 있다. 주요 참고 문헌에 있어서, 예를 들어, 문헌[Song et al., Synthetic Communications 2007, 37(19), 3311-3317]; 문헌[Andrus et al., Organic Letters 2007, 9(23), 4865-4868]; 문헌[Organic & Biomolecular Chemistry 2007, 5(16), 2555-2559]; 문헌[Piazzi et al., Journal of Medicinal Chemistry 2007, 50(17), 4250-4254] 및 문헌[Zhao et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry 2007, 55(14), 5697-5700]을 참조한다. 또한, 미국 특허 제6,313,071호는 도식 16의 브롬화 방법에 관련된 예를 제공한다. 부가적으로, 실시예 15의 단계 A는 도식 16의 브롬화 방법을 예시한다.
두 번째 단계에서, 화학식 23의 벤질 브로마이드를 시안산칼륨 또는 시안산나트륨 및 R4가 알콕시 또는 알킬아미노기인 화학식 R4H의 화합물로 처리하면 화학식 1j의 화합물이 제공된다. 이 반응은 전형적으로 미국 특허 제6,313,071호에 개시된 절차에 따라 대략 실온 내지 100℃ 범위의 온도에서 N,N-다이메틸포름아미드와 같은 용매에서 실시되며, 또한 실시예 15의 단계 B는 도식 16의 방법을 예시한다.
후속 단계에서, W가 O인 화학식 1j의 화합물은 오황화인 또는 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-다이티아-2,4-다이포스페탄-2,4-다이설파이드(로손 시약(Lawesson's reagent))와 같은 다양한 표준 티오화(thiating) 시약을 이용하여 W가 S인 상응하는 티오아미드로 전환된다.
도식 16
Figure 112009064621642-PCT00029
Z가 Z-1인 화학식 22의 화합물은 구매가능하거나 공지 방법에 의해 제조될 수 있다. 도식 17에 예시된 바와 같이, 화학식 22a(Z가 Z-7인 화학식 22)의 화합물은 문헌[Paulvannan et al., Tetrahedron 2000, 56(41), 8071-8076] 및 문헌[Buzykin et al., Synthesis 1993, (1), 59-61]에 교시된 절차에 따라 화학식 24의 화합물을 산화제, 예를 들어, 과산화수소 또는 탄산은으로 처리함으로써 제조될 수 있다.
도식 17
Figure 112009064621642-PCT00030
도식 18에 나타낸 바와 같이, 화학식 24의 화합물은 문헌[Paulvannan et al., Tetrahedron 2000, 56(41), 8071-8076] 및 문헌[Buzykin et al., Synthesis 1993, (1) 59-61]에 주어진 절차에 따라 화학식 25의 화합물을 메틸아민 또는 2,2-다이페닐에틸아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
도식 18
Figure 112009064621642-PCT00031
도식 19의 방법에서, 화학식 25의 화합물은 화학식 26의 알데히드를 화학식 27의 하이드라진과 먼저 반응시켜 화학식 28의 중간체 화합물을 제공함으로써 제조된다. 이 방법을 교시하는 주요 참고 문헌에 있어서, 문헌[Tetrahedron 2000, 56(41), 8071-8076]; 문헌[Lebedev et al., J. Organic Chemistry 2005, 70(2), 596-602] 및 문헌[Halley et al., Synthetic Communications 1997, 27(7), 1199-1207]을 참조한다. 후속 단계에서 화학식 28의 화합물은 N-클로로석신이미드(NCS)와 같은 염소화제를 이용하여 염소화된다. 이 유형의 염소화에 관련된 참고 문헌에 있어서, 문헌[Paulvannan et al., Tetrahedron 2000, 56(41), 8071-8076]; 문헌[Patel et al., Tetrahedron 1996, 52(2), 661-668] 및 문헌[Chen et al., Chemistry Letters 1998 (2), 285-288]을 참조한다. 화학식 26의 화합물은 화학 분야에서 잘 문서화된 방법들에 의해 제조될 수 있으며, 다수는 구매가능하다.
도식 19
Figure 112009064621642-PCT00032
도식 20에 나타낸 바와 같이, W가 O인 화학식 1k(Q는 C(=O)이고 V는 직접 결합인 화학식 1)의 소정의 화합물은 국제특허 공개 WO 99/28305호와 문헌[Walker, Chimia 2003, 57(11), 675-679]에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다. 화학식 1k의 화합물을 제조하기 위한 도식 20의 방법을 위한 반응 조건은 또한 실시예 12의 단계 D에서 예시된다. 화학식 1k의 화합물은 W가 O인 화학식 1m(Q가 C(=N)-OR7이고, V가 직접 결합인 화학식 1)의 소정의 화합물을 제조하기에 유용한 중간체이다. 이 유형의 반응에 관련된 주요 참고 문헌에 있어서, 예를 들어, 국제특허 공개 WO 99/28305호 및 문헌[Walker, Chimia 2003, 57(11), 675-679]을 참조한다. 또한 화학식 1m의 화합물의 제조를 위한 도식 20의 방법은 실시예 13에 예시된다.
도식 20
Figure 112009064621642-PCT00033
대안적으로, 화학식 1m의 화합물은 또한 도식 21에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다. 도식 21의 방법은 국제특허 공개 WO 99/28305호 및 문헌[Walker, Chimia 2003, 57(11), 675-679]에 개시된다.
도식 21
Figure 112009064621642-PCT00034
당업자는 R4가 알콕시기인 화학식 1m의 소정의 화합물이 화학식 R4NH2의 아민으로 화학식 1m을 처리하여 상응하는 알킬아미노 화합물로 전환될 수 있음을 인식할 것이다. 이 유형의 변환을 위하여, 1 당량 이상의 아민(즉, R4NH2)을 화학식 1m에 대하여 사용할 수 있다. 대안적으로, 1 당량의 아민과 산 제거제(예를 들어, 트라이에틸아민)를 사용할 수 있다. 이 반응은 대략 실온 내지 용매의 정상 비등점의 범위의 온도에서, 용매로서 아민을 사용하는 것을 비롯하여, 용매가 있거나 없이 실시될 수 있다. 아민이 용매로 사용될 경우 아민이 화학식 1m의 화합물에 대하여 큰 화학량론적 과량일 것임이 당업자에 의해 이해된다(실시예 14는 이 방법을 예시함).
부가적으로, 당업자는 W가 O인 화학식 1m의 화합물이 오황화인 또는 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-다이티아-2,4-다이포스페탄-2,4-다이설파이드(로손 시약)와 같은 다양한 표준 티오화 시약을 이용하여 W가 S인 상응하는 티오아미드로 전환될 수 있음을 인식할 것이다.
화학식 1의 화합물의 제조에 있어서 상기에 기재된 몇몇 시약 및 반응 조건은 중간체에 존재하는 소정의 작용기와 양립가능할 수 없음이 인식된다. 이들 예에서, 합성에 보호/탈보호 차례 또는 작용기 상호전환을 포함시키면 원하는 생성물을 얻는 데 도움이 될 것이다. 보호 기의 사용 및 선택은 화학 합성에서의 숙련자에게 자명할 것이다 (예를 들어, 문헌[Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd Ed.; Wiley: New York, 1991] 참조). 당업자라면, 몇몇 경우, 임의의 개별 도식에 도시된 바와 같이 주어진 시약의 도입 후에 화학식 1의 화합물의 합성을 완결하기 위하여 상세하게 설명되지 않은 추가의 일상적인 합성 단계를 수행하는 것이 필요할 수 있음을 인식할 것이다. 또한, 당업자라면 화학식 1의 화합물의 제조를 위하여 제시된 특정 차례에 의해 내포되는 것 이외의 순서로 상기 도식에 예시된 단계들의 조합을 수행하는 것이 필요할 수 있음을 인식할 것이다.
또한, 당업자라면 본 발명에서 개시된 화학식 1의 화합물 및 중간체를 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기금속, 산화 및 환원 반응에 처하여 치환기를 부가하거나 기존의 치환기를 변경할 수 있음을 인식할 것이다.
추가로 상술함이 없이, 이전의 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 완전히 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 실시예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 하기 실시예에서의 단계들은 전체 합성 변환에서의 각각의 단계에 있어서의 절차를 예시하며, 각각의 단계에 있어서의 출발 물질은 그 절차가 다른 실시예 또는 단계에서 설명되는 특정 예비 실행에 의해 제조되었을 필요는 없을 수도 있다. 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 나타내는 경우를 제외하고는 백분율은 중량 기준이다. 크로마토그래피 용매 혼합물에 있어서 부 및 백분율은 달리 나타내지 않으면 부피 기준이다. 1H NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란 아래쪽에서 ppm 단위로 보고되며, "s"는 단일선(singlet)을 의미하고, "d"는 이중선(doublet)을 의미하며, "t"는 삼중선(triplet)을 의미하고, "m"은 다중선(multiplet)을 의미하며, "dd"는 이중선의 이중선(doublet of doublets)을 의미하고, "br s"는 브로드 단일선(broad singlet)을 의미한다.
실시예 1
메틸 N-[[2- 클로로 -5-[1-[[2-( 트라이메틸실릴 ) 에톡시 ] 이미노 ]에틸] 페닐 ]- 메틸 ] 카르바메이트의 제조
에탄올 (20 ㎖) 중의 메틸 N-[(5-아세틸-2-클로로페닐)메틸]아세트아미드 (0.15 g, 0.62 mmol) (유럽 특허 공개 제1586552호에 주어진 방법에 따라 제조됨) 및 3-트라이메틸실릴에틸하이드록실아민 염산염 (0.21 g, 1.2 mmol)의 용액을 하룻밤 환류에서 가열하였다. 이어서 감압 하에서 에탄올을 제거하고, 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 잔류 오일을 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 투명 오일 (0.20 g)로서 얻었다.
1H NMR (CDCl3): δ 7.66 (br s, 1H), 7.51 (m, 1H), 7.34 (d, 1H), 5.21 (br s, 1H), 4.46 (d, 2H), 4.28 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.09 (m, 2H), 0.06 (s, 9H).
실시예 2
메틸 N-[[2- 클로로 -5-[1-[[2-( 트라이메틸실릴 ) 프로폭시 ] 이미노 ]에틸] 페닐 ]- 메틸 ] 카르바메이트의 제조
에탄올 (10 ㎖)중의 메틸 N-[(5-아세틸-2-클로로페닐)메틸]아세트아미드 (0.5 g, 2.1 mmol) (유럽 특허 공개 제1586552호에 주어진 방법에 따라 제조됨)의 용액에 수용액 하이드록실아민 (50 중량%) (0.82 g, 12.4 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 하룻밤 환류에서 가열하고, 이어서 농축하여 백색 고체로서 메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(하이드록시이미노)에틸]페닐]메틸]카르바메이트를 제공하였으며, 이것을 정제 없이 사용하였다. N,N-다이메틸포름아미드 (5.0 ㎖)에 메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(하이드록시이미노)에틸]페닐]메틸]카르바메이트 (0.28 g, 1.1 mmol), 3-(클로로프로필)트라이메틸실란 (0.33 g, 2.2 mmol) 및 탄산칼륨 (0.45 g, 3.3 mmol)을 첨가하였다. 이어서 이 반응 혼합물을 하룻밤 100℃에서 가열한 후, 감압 하에서 농축하였다. 생성된 오일을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 투명 오일로서 생성하였다. (0.22 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.66 (br s, 1 H), 7.52 (m, 1 H), 7.35 (m, 1 H), 5.18 (m, 1 H), 4.46 (d, 2 H), 4.14 (m, 2 H), 3.69 (s, 3 H), 2.21 (s, 3 H), 1.71 (m, 2 H), 0.54 (m, 2 H), 0.01 (m, 9 H).
실시예 3
메틸 2-[4- 클로로 -3'-( 트라이플루오로메톡시 )[1,1'- 바이페닐 ]-3-일] 하이드라진 카르복실레이트의 제조
단계 A: 5- 브로모 -2- 클로로페닐하이드라진 염산염의 제조
물 (90 ㎖) 및 진한 염산 (150 ㎖) 중의 5-브로모-2-클로로아닐린 (23 g, 0.11 ㏖)의 현탁액을 얼음/소금 조(bath)에서 냉각시켰다. 물 (50 ㎖)중의 아질산나트륨 (8 g, 0.11 ㏖)의 용액을 온도를 4℃ 미만에서 유지하면서 반응 혼합물에 적가하였다. 30분 동안 교반한 후 캐뉼러를 통해 진한 염산 (170 ㎖) 중 SnCl2 2수화물의 용액에 현탁액을 옮기고 5℃로 냉각시켰다. 생성된 진한 현탁액을 2시간 동안 5℃에서 교반하고 고체를 여과를 통해 단리하였다. 고체를 공기 건조시키고 이어서 추가로 클로로부탄 (500 ㎖)을 첨가하고 딘-스타크 응축기를 이용하여 환류시켜 건조하였다. 냉각 후, 고체를 여과에 의해 단리하여 회백색 고체로서 표제 화합물을 얻었다 (35.3 g).
1H NMR (CD3COCD3): δ 10.25 (br s, 1H), 8.32 (br s, 2H) 7.38 (d, 1H), 7.30 (d, 1H), 7.16 (dd, 1H).
단계 B 메틸 2-(5- 브로모 -2- 클로로페닐 ) 하이드라진 카르복실레이트의 제조
0℃의 테트라하이드로푸란 중의 2-(5-브로모-2-클로로페닐) 하이드라진 카르복실산 메틸 에스테르(즉, 단계 A의 생성물) (2.1 g, 8 mmol) 및 메틸 클로로포르메이트 (1 ㎖, 13 mmol)의 혼합물에 N,N-다이아이소프로필에틸아민 (4 ㎖, 24 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 천천히 가온하고 3일 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트와 물을 첨가하였다. 층들을 분리하였으며, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 조합된 유기층을 물 및 포화 수성 염화나트륨 용액으로 세척하고 건조시켰다. 용매를 감압 하에서 제거하여 담황색 고체로서 표제 화합물을 얻었다 (1.4 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.13 (d, 1H), 7.08 (d, 1H), 7.16 (dd, 1H), 6.60 (br s, 1H), 6.23 (br s, 1H), 3.29 (s, 3H).
단계 C 메틸 2-[4- 클로로 -3'-( 트라이플루오로메톡시 )[1,1'- 바이페닐 ]-3-일] 하이드라진 카르복실레이트의 제조
메탄올 (60 ㎖) 및 톨루엔 (60 ㎖) 중의 메틸 2-(5-브로모-2-클로로페닐)하이드라진 카르복실레이트 (즉 단계 B의 생성물) (1.27 g, 4.5 mmol), [3-(트라이플루오로메톡시)페닐] 보론산 (1.85 g, 9 mmol), 탄산세슘 (2.9 g, 9 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐 (0.18 g, 0.2 mmol) 및 트라이페닐포스핀 (1.2 g, 4.5 mmol)의 혼합물을 24시간 동안 환류에서 가열하였다.
냉각 후, 반응 혼합물을 다이에틸 에테르에 미분화하고, 물로 세척하였다. 황산나트륨에서 건조 후, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 용출제로서 헥산 중의 25% 에틸 아세테이트를 이용하여 플래시 크로마토그래피에 의해 잔류물을 정제하여 고체 물질 (1.3 g)을 생성하였으며, 이것은 출발 물질과 표제 화합물의 혼합물이었다.
고체 물질을 톨루엔 (50 ㎖)과 메탄올 (50 ㎖)에 용해시키고, 이어서 [3-(트라이플루오로메톡시)페닐] 보론산 (0.82 g, 4 mmol), 탄산세슘 (2.6 g, 8 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐 (0.18 g, 0.2 mmol) 및 트라이페닐포스핀 (0.52 g, 2 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 3일 동안 환류에서 가열하였다. 냉각 후, 반응 혼합물을 다이에틸 에테르에 미분화하고, 물로 세척하였다. 황산나트륨에서 건조 후, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 플래시 크로마토그래피 (용출제로서 1-클로로부탄 중의 75 내지 100%의 다이클로로메탄의 구배)에 의해 잔류물을 정제하여 유성 고체를 생성하였다(0.67 g). 유성 고체를 헥산으로 미분화하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 98-100℃에서 용융되는 백색 고체로서 생성하였다(0.475 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.45 (m, 2H), 7.35 (m, 2H), 7.20 (m, 1H), 7.11 (d, 1H), 7.02 (dd, 1H), 6.55 (br s, 1H), 6.32 (br s, 1H), 3.78 (s, 3H).
실시예 4
메틸 N-[[2- 클로로 -5-(1H- 피라졸 -3-일) 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
단계 A: 메틸 N-[[2- 클로로 -5-[3-( 다이메틸아미노 )-1-옥소-2- 프로펜 -1-일] 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
N,N-다이메틸포름아미드 다이메틸 아세탈 (5.36 g, 43.5 mmol) 중의 메틸 N-[(5-아세틸-2-클로로페닐)메틸]아세트아미드(3.5 g, 14.5 mmol)(유럽 특허 공개 제1586552호에 주어진 방법에 의해 제조됨)의 용액을 톨루엔 (35 ㎖)에 첨가하였다. 반응 혼합물을 하룻밤 환류에서 가열한 후, 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고 물로 세척하였다 (4회). 유기층을 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 농축하여 조 생성물을 오일로서 제공하였으며(4.14 g), 이를 추가 정제 없이 사용하였다.
단계 B 메틸 N-[[2- 클로로 -5-(1H- 피라졸 -3-일) 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
메탄올(80 ㎖) 중의 메틸 N-[[2-클로로-5-[3-(다이메틸아미노)-1-옥소-2-프로펜-1-일]페닐]메틸]카르바메이트 (즉, 단계 A의 생성물)(4.14 g, 13.9 mmol)의 용액에 하이드라진 수화물 (0.771 g, 15.4 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2일 동안 교반시켰다. 반응 혼합물을 여과하고 수집된 고체를 감압 하에서 건조시켜 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체로서 제공하였다 (3.26 g).
1H NMR (DMSO-d6): δ 12.95 (br s, 1H), 7.80 (d, 2H), 7.70 (m, 1H), 7.44 (d, 1H), 6.69 (m, 1H), 4.30 (d, 2H), 3.58 (s, 3H).
실시예 5
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]-카르바메이트의 제조
다이옥산 (4 ㎖) 중의 메틸 N-[[2-클로로-5-(1H-피라졸-3-일)페닐]메틸]카르바메이트 (즉, 실시예 4, 단계 B의 생성물) (0.2 g, 0.75 mmol), 트랜스-N,N'-다이메틸사이클로헥산-1,2-다이아민 (0.043 g, 0.3 mmol), 요오드화구리(I) (0.03 g, 0.15 mmol) 및 탄산칼륨 (-325 메시) (0.622 g, 4.5 mmol)의 혼합물에 1-클로로-4-요오도벤젠 (0.27 g, 1.13 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 하룻밤 환류에서 가열한 후, 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 중간 압력 액체 크로마토그래피 (용출제로서 헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 151-153℃에서 용융되는 고체(0.156 g)로서 제공하였다.
1H NMR (CDCl3): 7.92 (m, 2H), 7.77 (m, 1H), 7.71 (m, 2H), 7.43 (m, 3H), 6.76 (d, 1H), 5.21 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
실시예 6
메틸 N-[[2- 클로로 -5-[1-[[3-( 트라이플루오로메톡시 ) 페닐 ] 메틸 ]-1H- 피라졸 -3-일] 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
N,N-다이메틸포름아미드 (4 ㎖) 중의 메틸 N-[[2-클로로-5-(1H-피라졸-3-일)페닐]메틸]카르바메이트 (즉, 실시예 4, 단계 B의 생성물) (0.2 g, 0.75 mmol), 1-(브로모메틸)-3-(트라이플루오로메톡시)벤젠 (0.765 g, 3.0 mmol) 및 탄산칼륨 (-325 메시, 0.829 g, 6.0 mmol)의 혼합물을 하룻밤 100℃에서 가열하고 이어서 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체로서 제공하였다(0.178 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.92 (m, 2H), 7.81 (s, 1H), 7.67 (m, 1H), 7.39 (m, 3H), 7.15 (t, 2H), 7.08 (s, 1H), 6.59 (d, 1H), 5.36 (s, 2H), 5.20 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
실시예 7
메틸 N-[[2-클로로-5-[2-(4-메틸페닐)-4-피리미디닐]페닐]메틸]-카르바메이트의 제조
0℃의 메틸 N-[[2-클로로-5-[3-(다이메틸아미노)-1-옥소-2-프로펜-1-일]페닐]-메틸]카르바메이트 (즉, 실시예 4, 단계 A의 생성물) (0.43 g, 1.44 mmol), 4-메틸벤즈아미딘 염산염 (0.74 g, 4.33 mmol) 및 수소화나트륨 (0.14 g, 5.8 mmol)의 혼합물에 메탄올 (5 ㎖)을 천천히 첨가하였다. 반응 혼합물을 하룻밤 환류에서 가열하였다. 포화 염화암모늄 용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 이 혼합물을 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 포화 수성 탄산나트륨으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체로서 제공하였다(0.160 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.92 (m, 2H), 8.81 (d, 1H), 8.44 (d, 2H), 8.21 (br s, 1H), 7.15 (t, 2H), 7.08 (s, 1H), 6.59 (d, 1H), 5.36 (s, 2H), 5.20 (br s, 1H), 4.49 (d, 2H), 3.69 (s, 3H).
실시예 8
메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[3-(1-메틸에틸)-1,2,4-티아다이아졸-5-일]-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트의 제조
단계 A: 5- 클로로 -3-(1- 메틸에틸 )-1,2,4- 티아다이아졸의 제조
0℃의 메틸렌 클로라이드 (200 ㎖) 중의 2-메틸 프로판이미드아미드 염산염 (5.0 g, 40.8 mmol), 트라이클로로메탄설페닐 클로라이드 (7.14 g, 38.4 mmol)의 혼합물에 20분에 걸쳐 수산화나트륨의 수용액 (50%, 9.9 ㎖)을 적가하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 0℃에서 교반하고 이어서 실온으로 가온하고, 추가 3시간 동안 교반하였다. 얼음을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 분리하고, 수성층을 메틸렌 클로라이드로 추출하였다 (25 ㎖로 3회). 조합된 유기 추출물을 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 표제 화합물을 오일로서 제공하였다(3.8 g).
단계 B 메틸 N-[[2- 클로로 -5-[1-[3-(1- 메틸에틸 )-1,2,4- 티아다이아졸 -5-일]-1H- 피라졸 -3-일] 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
N-메틸-2-피롤리디논 (2.5 ㎖) 중의 메틸 N-[[2-클로로-5-(1H-피라졸-3-일)페닐]메틸]카르바메이트 (즉, 실시예 4, 단계 B의 생성물) (0.02 g, 0.75 mmol), 5-클로로-3-(1-메틸에틸)-1,2,4-티아다이아졸 (즉, 단계 A의 생성물) (0.61 g, 3.75 mmol) 및 탄산칼륨 (0.25 g, 1.5 mmol)의 혼합물을 바이오타지 크리에이터(Biotage Creator) XM 마이크로파 장치에서 15분 동안 165℃에서 가열하였다. 반응 혼합물을 물 (60 ㎖) 내로 붓고, 수성 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다 (50 ㎖로 2회). 조합된 유기 추출물을 물로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체로서 제공하였다(0.5 g).
1H NMR (DMSO-d6): 8.22 (d, 1H), 7.79 (s, 2H), 7.63 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 6.74 (d, 1H), 5.42 (br s, 2H), 4.42 (d, 2H), 3.67 (s, 3H), 3.18 (m, 1H), 1.37 (d, 6H).
실시예 9
메틸 N-[[2-클로로-5-(1H-1,2,3-트라이아졸-5-일)페닐]메틸]카르바메이트의 제조
단계 A: 2-( 브로모메틸 )-1- 클로로 -4- 요오도벤젠의 제조
다이클로로메탄 (258 ㎖)과 물 (258 ㎖) 중의 2-클로로-5-요오도톨루엔 (4.07 g, 16.12 mmol), N-브로모석신이미드 (3.16 g, 17.73 mmol)의 혼합물에 2,2'-아조다이아이소부티로니트릴 (0.132 g, 0.81 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 할로겐 선램프(halogen sun lamp) (150 와트)로 조사한 후 실온으로 냉각하였다. 2-상 반응 혼합물을 분리하였으며, 수성층을 다이클로로메탄 (50 ㎖)으로 추출하였다. 조합된 유기층을 물로 세척하고(150 ㎖로 2회), 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하여 오렌지색 오일로서 표제 화합물을 제공하였다 (5.20 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.76 (d, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.11 (d, 1H), 4.49 (s, 2H).
단계 B 메틸[2-클로로-5-요오도-페닐]메틸 ] 카르바메이트의 제조
50℃의 N,N-다이메틸포름아미드 (47 ㎖)와 메탄올 (5 ㎖) 중의 탄산칼륨 (4.30 g, 53.3 mmol)의 혼합물에 N,N-다이메틸포름아미드 (10 ㎖) 중의 2-(브로모메틸)-1-클로로-4-요오도벤젠(즉, 단계 A의 생성물) (5.20 g, 15.7 mmol)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 110℃에서 1시간 동안 가열하고, 이어서 실온으로 냉각하였다. 반응 혼합물을 다이에틸 에테르 (200 ㎖)와 물 (200 ㎖) 사이에 분배시키고, 유기층을 분리하고, 물로 세척하고 (50 ㎖로 3회), 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하여 황색 오일로서 표제 화합물을 제공하였다 (4.32 g).
1H NMR (CDCl3): 7.58 (겉보기 d, 1H), 7.79 (s, 2H), 7.10-7.03 (m, 2H), 5.18 (br s, 1H), 4.40 (d, 2H), 3.71 (s, 3H).
단계 C 메틸 N-[[2- 클로로 -5-[2-( 트라이메틸실릴 ) 에티닐 ]- 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
테트라하이드로푸란 (18 ㎖)과 트라이에틸아민 (18 ㎖) 중의 메틸 [(2-클로로-5-요오도-페닐)메틸] 카르바메이트 (즉, 단계 B의 생성물) (3.0 g, 9.2 mmol), 에티닐트라이메틸실란 (1.94 ㎖, 13.8 mmol), 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II) 다이클로라이드 (0.032 g, 0.05 mmol), 요오드화구리(I) (0.018 g, 0.09 mmol), 트라이페닐포스핀 (0.024 g, 0.09 mmol)의 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 (7 g) 상에서 농축하고 이어서 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 25%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 오일로서 표제 화합물을 제공하였다(1.37 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.47 (d, 1H), 7.33-7.22 (m, 2H), 5.16 (br s, 1H), 4.41 (d, 2H), 3.69 (s, 3H), 0.24 (s, 9H).
단계 D 메틸 N-[[2- 클로로 -5- 에티닐페닐 ) 메틸 ] 카르바메이트의 제조
메탄올 (28 ㎖) 중의 메틸 N-[[2-클로로-5-[2-(트라이메틸실릴)에티닐]페닐]메틸]-카르바메이트 (즉, 단계 C의 생성물) (1.37 g, 4.6 mmol)의 용액에 수산화칼륨 (2.3 ㎖, 메탄올 중 1M)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반하고, 이어서 농축하였다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트와 물 사이에 분배시키고, 유기층을 분리하고, 물로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하여 갈색 오일로서 표제 화합물을 제공하였다 (0.90 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.52 (br s, 1H), 7.38-7.30 (m, 2H), 5.15 (br s, 1H), 4.42 (br d, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.11 (s, 1H).
단계 E 메틸 N-[[2- 클로로 -5-[1H-1,2,3- 트라이아졸 -5-일) 페닐 ] 메틸 ]- 카르바메이트의 제조
N,N-다이메틸포름아미드 (3.9 ㎖)와 메탄올 (0.4 ㎖) 중의 메틸 N-[(2-클로로-5-에티닐페닐)메틸]카르바메이트 (즉, 단계 D의 생성물) (0.43 g, 1.92 mmol)의 용액에 트라이메틸실릴 아자이드 (0.38 ㎖, 2.89 mmol)와 요오드화구리(I) (0.019 g, 0.1 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 CEM 디스커버(Discover) 마이크로파 장치에서 8시간 동안 100℃에서 가열하고 이어서 실온으로 냉각시켰다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트와 수성 염화나트륨 사이에 분배시키고, 층들을 분리하고 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다 (2회). 조합된 유기층을 물로 세척하고 (3회), 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 갈색 고체로서 제공하였다( 0.30 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.94 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 5.28 (br s, 1H), 4.50 (d, 2H), 3.71 (s, 3H).
실시예 10
메틸 N-[[2- 클로로 -5-[2-(4- 클로로페닐 )-2H-1,2,3- 트라이아졸 -4-일] 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트 및 메틸 N-[[2- 클로로 -5-[1-(4- 클로로페닐 )-1H-1,2,3- 트라이아졸 -4-일]페 닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
N,N-다이메틸포름아미드 (4 ㎖) 중의 메틸 N-[[2-클로로-5-(1H-1,2,3-트라이아졸-5-일)페닐]메틸]카르바메이트 (즉, 실시예 9, 단계 E의 생성물) (0.53 g, 2.0 mmol), 1-클로로-4-요오도벤젠 (0.57 g, 2.4 mmol), 철(III) 아세틸아세토네이트 (0.21 g, 0.6 mmol), 산화구리(II) (0.016 g, 0.2 mmol) 및 탄산세슘 (1.29 g, 4.0 mmol)의 혼합물을 14시간 동안 110℃에서 가열하고 이어서 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 에탄올에 현탁하고 이어서 실리카겔 (2 g) 상에서 농축하였다. 10 g의 실리카겔 (50 ㎛ 입자 직경, 70 Å 기공 크기)로 사전 패킹된 수펠코(Supelco)(미국 16823 펜실베이니아주 벨레폰테 노스 해리슨 로드 595 소재의 시그마-알드리치 컴퍼니(Sigma-Aldrich Co.)의 계열사) 튜브 및 용출제로서 3:1의 헥산-에틸 아세테이트를 이용하여 플래시 컬럼 크로마토그래피에 의해 실리카겔 혼합물을 정제하여 본 발명의 화합물인 메틸 N-[[2-클로로-5-[2-(4-클로로페닐)-2H-1,2,3-트라이아졸-4-일]페닐]메틸]카르바메이트를 베이지색 고체로 제공하였다 (0.105 g)
1H NMR (CDCl3): 8.08 (d, 2H), 8.04(s, 1H), 7.96 (br s, 1H), 7.75 (dd, 1H), 7.48-7.44 (m, 3H), 5.25 (br s, 1H), 4.51 (d, 2H), 3.71 (s, 3H).
또한 본 발명의 화합물인 메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(4-클로로페닐)-1H-1,2,3-트라이아졸-4-일]페닐]메틸]카르바메이트를 갈색 오일로서 얻었다 (0.10 g).
1H NMR (CDCl3): δ 8.20 (s, 1H), 7.89(s, 1H), 7.83 (d, 1H), 7.74 (d, 2H), 7.53 (d, 2H), 5.24 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 3.70 (s, 3H).
실시예 11
메틸 N-[[2- 클로로 -5-[2-[(4- 메틸페닐 ) 메틸 -2H-1,2,3- 트라이아졸 -4-일] 페닐 ] 메틸 ]카르바메이트 및 메틸 N-[[2- 클로로 -5-[1-[(4- 메틸페닐 ) 메틸 -2H-1,2,3- 트라이아졸 -4-일] 페닐 ] 메틸 ] 카르바메이트의 제조
N,N-다이메틸포름아미드 (4.5 ㎖) 중의 메틸 N-[[2-클로로-5-(1H-1,2,3-트라이아졸-5-일)페닐]메틸]카르바메이트 (즉, 실시예 9, 단계 E의 생성물) (0.24, 0.9 mmol), 4-메틸벤질 브로마이드 (0.17 g, 1.1 mmol)와 탄산칼륨 (0.25 g, 1.8 mmol)의 혼합물을 24시간 동안 100℃에서 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 이어서 다이에틸 에테르 (50 ㎖)와 물 (30 ㎖) 사이에 분배시켰다. 유기층을 분리하고, 물로 세척하고(3회), 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하였다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트와 에탄올 (2:1 혼합물)에 용해시키고 실리카겔 상에서 농축시키고, 이어서 5 g의 실리카겔을 이용하여 플래시 컬럼 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 50%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 메틸 N-[[2-클로로-5-[2-[(4-메틸페닐)메틸-2H-1,2,3-트라이아졸-4-일]페닐]메틸]카르바메이트를 무색 오일로서 제공하였다 (0.11 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.82 (s, 1H), 7.79 (br s, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.24 (d, 2H), 7.13 (d, 2H), 5.56 (s, 2H), 5.23 (br s, 1H), 4.48 (d, 2H), 3.69 (s, 3H), 2.32 (s, 3H).
또한 본 발명의 화합물인 메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[(4-메틸페닐)메틸-2H-1,2,3-트라이아졸-4-일]페닐]메틸]카르바메이트를 무색 오일로서 얻었다 (0.10 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.77 (s, 1H), 7.72 (d, 1H), 7.65 (s, 1H), 7.39 (d, 1H), 7.21 (s, 4H), 5.52 (s, 2H), 5.21 (br s, 3H), 4.41 (d, 2H), 3.67 (2, 3H), 2.36 (s, 3H).
실시예 12
메틸 2-메틸-α-옥소-5-[1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]벤젠아세테이트의 제조
단계 A: 1-(3- 브로모 -4- 메틸 )-3-( 다이메틸아미노 )-2- 프로펜 -1-온의 제조
N,N-다이메틸포름아미드 다이메틸 아세탈 (130 ㎖, 985 mmol) 중의 3'-브로모-4'-메틸아세토페논 (15 g, 70.4 mmol)의 용액을 하룻밤 환류에서 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 감압 하에서 농축하였다. 생성된 오일 (20.2 g)을 헥산으로부터 결정화하여 표제 화합물을 황색 고체로서 얻었다 (15.97 g).
1H NMR (CDCl3): δ 8.0 (s, 1H), 7.8 (d, 1H), 7.7 (d, 1H), 7.2 (d, 1H), 5.6 (d, 1H), 3.1 (br s, 3H), 2.9 (br s, 3H).
단계 B 3-(3- 브로모 -4- 메틸페닐 )-1H- 피라졸의 제조
에탄올 (150 ㎖) 중의 1-(3-브로모-4-메틸)-3-(다이메틸아미노)-2-프로펜-1-온(즉, 단계 A의 생성물) (15.97 g, 59.57 mmol)의 용액에 하이드라진 1수화물 (14.4 ㎖, 299 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 환류에서 가열하고, 실온으로 냉각하고 감압 하에서 농축하였다. 생성된 고체를 헥산으로 희석하고 여과하여 표제 화합물을 백색 고체로서 제공하였다 (13.95 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.9 (s, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.6 (d, 1H), 7.2 (d, 1H), 6.5 (d, 1H), 2.41 (s, 3H).
단계 C 3-(3- 브로모 -4- 메틸페닐 )-1-[3-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ]-1H- 피라졸의 제조
질소 분위기 하에서 p-다이옥산 (19 ㎖) 중의 3-(3-브로모-4-메틸페닐)-1H-피라졸 (즉, 단계 B의 생성물)(5.0 g, 21.09 mmol)의 교반된 용액에 3-요오도벤조트라이플루오라이드 (5.75 g, 21.11 mmol), 요오드화구리(I) (0.05 g, 0.262 mmol), 트랜스-1,2-다이아미노사이클로헥산 (253.5 ㎕, 2.10 mmol) 및 탄산칼륨 (6.1 g, 44.14 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 하룻밤 100℃에서 가열하고, 실온으로 냉각하고 물과 에틸 아세테이트로 희석하였다. 생성된 혼합물을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다 (3회). 조합된 유기층을 염산 (1N), 포화 수성 염화나트륨으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하여 고체를 제공하였다 (9 g). 헥산을 고체에 첨가하고, 혼합물을 여과하여 표제 화합물을 고체로 얻었다 (6.4 g).
1H NMR (CDCl3): δ 8.08 (s, 1H), 8.0 (s, 2H), 7.99 (s, 1H), 7.7 (d, 1H), 7.6-7.5 (m, 2H), 7.3 (d, 1H), 6.7 (d, 1H), 2.4 (s, 3H).
단계 D 메틸 2- 메틸 -α-옥소-5-[1-[3-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ]-1H- 피라졸 -3-일]벤젠아세테이트의 제조
질소 분위기 하에서 테트라하이드로푸란 (0.5 ㎖) 중의 마그네슘 터닝(turning) (0.17 g, 6.98 mmol) 및 1,2-다이브로모에탄 (2 방울)의 혼합물에 테트라하이드로푸란 (3.5 ㎖) 중 3-(3-브로모-4-메틸페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸 (즉, 단계 C의 생성물) (2.0 g, 5.25 mmol)의 용액을 적가하였다. 약 2%의 총 부피의 3-(3-브로모-4-메틸페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸 용액을 첨가한 후, 첨가를 중단하고 요오드(촉매량)를 반응 혼합물에 첨가하였다. 이어서, 나머지 3-(3-브로모-4-메틸페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)-페닐]-1H-피라졸 용액을 환류에서 가열하면서 1시간에 걸쳐 반응 혼합물에 첨가하였다.
추가 45분 동안 가열을 계속하였으며, 이어서 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 반응 혼합물을 첨가 깔때기를 통해 -65℃의 테트라하이드로푸란 (6 ㎖) 중의 옥살릴 클로라이드 (0.508 ㎖, 5.82 mmol)의 용액에 첨가하였다. 65℃에서 2시간 동안 교반을 계속하고, 이어서 메탄올 (1.17 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 실온으로 가온시키고 2시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 포화 수성 염화암모늄 (4 ㎖) 및 물 (8 ㎖)로 희석하고 이어서 에틸 아세테이트로 추출하였다 (2회). 조합된 유기층을 포화 수성 염화나트륨으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하여 오일을 제공하였다. 오일을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 0 내지 20%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 오일을 제공하였다 (0.31 g). 오일을 헥산-다이에틸 에테르로부터 결정화하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체로서 제공하였다 (200 ㎎).
1H NMR (CDCl3): δ 8.2 (s, 1H), 8.1-8.0 (m, 3H), 7.9 (d, 1H), 7.6-7.5 (m, 2H), 7.4 (d, 1H), 6.8 (d, 1H), 4.0 (s, 3H), 2.6 (s, 3H).
실시예 13
메틸 α-( 메톡시이미노 )-2- 메틸 -5-[1-[3-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ]-1H- 피라졸 -3-일] 벤젠아세트아미드의 제조
질소 분위기 하에서 메탄올 (2 ㎖) 중의 메틸 2-메틸-α-옥소-5-[1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]벤젠아세테이트(즉, 실시예 12, 단계 D의 생성물) (0.184 g, 0.475 mmol)와 O-메틸하이드록실아민 염산염 (0.048 g, 0.57 mmol)의 혼합물을 하룻밤 가열하여 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물과 다이클로로메탄으로 희석하고, 층들을 분리하고 수성층을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 조합된 유기층을 포화 수성 염화나트륨으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축하여 고체를 제공하였다 (0.21 g). 5 g의 실리카겔 (50 ㎛ 입자 직경, 70 Å 기공 크기)로 사전 패킹된 본드 일루트(Bond Elute)(등록상표) 튜브(배리안(Varian)에 의해 제조됨)와 용출제로서 헥산 중 0 내지 20%의 에틸 아세테이트의 구배를 이용하여 플래시 컬럼 크로마토그래피에 의해 고체를 정제하여 고체를 제공하였다 (180 ㎎). 헥산과 다이에틸 에테르를 고체에 첨가하고, 혼합물을 여과하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 백색 고체로서 제공하였다 (120 ㎎).
1H NMR (CDCl3): δ 8.0 (s, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.8 (d, 1H), 7.63 (s, 1H), 7.6-7.5 (m, 2H), 7.3 (d, 1H), 6.7 (d, 1H), 4.07 (s, 3H), 3.89 (s, 3H), 2.23 (s, 3H).
실시예 14
α-( 메톡시이미노 )-N,2- 다이메틸 -5-[1-[3-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ]-1H- 피라졸 -3-일] 벤젠아세트아미드의 제조
질소 분위기 하에서 테트라하이드로푸란 (2 ㎖) 중의 메틸 α-(메톡시이미노)-2-메틸-5-[1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]벤젠아세트아미드 (즉, 실시예 13의 생성물) (0.062 g, 0.149 mmol)의 용액에 메틸아민 (에탄올 중 33 중량%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 하룻밤 실온에서 교반하고, 이어서 감압 하에서 농축하여 고체를 남겼다. 헥산과 다이에틸 에테르를 고체에 첨가하고, 혼합물을 여과하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 백색 고체로서 얻었다 (56 ㎎).
1H NMR (CDCl3): δ 8.0 (s, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.9 (d, 1H), 7.8 (d, 1H), 7.63 (s, 1H), 7.6-7.5 (m, 2H), 7.3 (d, 1H), 7.3 (d, 1H), 6.7 (d, 1H), 3.89 (s, 3H), 2.9 (d, 3H), 2.2 (s, 3H).
실시예 15
메틸 N-[[2- 클로로 -5-[3-(4- 클로로페닐 )-1H- 피라졸 -1-일] 페닐 ] 메틸 ]- 카르바메이트의 제조
단계 A: 1-(3- 메틸 -4- 클로로페닐 )-3-(3- 클로로페닐 )-1H- 피라졸
20 ㎖의 N,N-다이메틸포름아미드 중의 3-(3-클로로페닐)-1H-피라졸 (5.3 g, 29.8 mmol) (유럽 특허 공개 제538156호에 주어진 방법에 따라 제조됨), 살리실알독심 (0.58 g, 4.25 mmol), 5-브로모-2-클로로톨루엔 (2.8 g, 21.3 mmol), 산화구리(0.15 g, 1.06 mmol) 및 탄산세슘 (11.8 g, 36.2 mmol)의 혼합물을 하룻밤 140℃에서 가열하고, 실온으로 냉각시켰다. 생성된 현탁액을 여과하고, 여과액을 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 2 내지 10%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체로서 제공하였다(1.4 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.92-7.30 (m, 8H), 6.78 (s, 1H), 2.46 (s, 3H).
단계 B 1-(3- 브로모메틸 -4- 클로로페닐 )-3-(3- 클로로페닐 )-1H- 피라졸의 제조
100 ㎖의 사염화탄소 중의 1-(3-메틸-4-클로로페닐)-3-(3-클로로페닐)-1H-피라졸 (즉, 단계 A의 생성물) (1.7 g, 5.61 mmol), N-브로모석신이미드(1.1 g, 6.17 mmol) 및 벤조일 퍼옥사이드 (30 ㎎, 0.12 mmol)의 혼합물을 4시간 동안 선램프로 조사하였다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축하고, 잔류물을 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 10 내지 20%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체로서 제공하였다 (0.37 g).
1H NMR (CDCl3): δ 7.98-7.30 (m, 8H), 6.79 (s, 1H), 4.65 (s, 2H).
단계 C 메틸 N-[[2- 클로로 -5-[3-(4- 클로로페닐 )-1H- 피라졸 -1-일] 페닐 ] 메틸 ]- 카르바메이트의 제조
6 ㎖의 N,N-다이메틸포름아미드 및 3 ㎖의 메탄올 중의 1-(3-브로모메틸-4-클로로페닐)-3-(3-클로로페닐)-1H-피라졸 (즉, 단계 B의 생성물) (0.37 g, 0.97 mmol)과 시안산칼륨 (0.16 g, 1.94 mmol)의 혼합물을 100℃에서 4시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 이어서 감압 하에서 용매를 제거하고, 중간 압력 액체 크로마토그래피(용출제로서 헥산 중 20 내지 40%의 에틸 아세테이트의 구배)에 의해 잔류물을 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 127-130℃에서 용융되는 황갈색 고체 (0.24 g)로서 생성하였다.
1H NMR (CDCl3): δ 7.98-7.30 (m, 8H), 6.78 (s, 1H), 5.25 (m, 1H), 4.53 (d, 2H), 3.72 (s, 3H).
당업계에 공지된 방법과 함께 본 명세서에 개시된 절차에 의해, 표 1 내지 표 10의 하기 화합물을 제조할 수 있다. 하기 약어가 이하의 표에 사용된다: i는 아이소를 의미하고, c는 사이클로를 의미하고, n은 노말을 의미하고, s는 2차를 의미하고, t는 3차를 의미하고, Ac는 아세틸을 의미하고, Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하고, Pr은 프로필을 의미하고, OMe는 메톡시를 의미하고, CN은 시아노를 의미하고, Ph는 페닐을 의미한다. 벤질 상의 치환기는 벤질의 페닐 고리에 부착되며, 치환기에 있어서의 자리 번호는 벤질의 메틸렌 성분에 결합된 페닐 위치에 대한 것이다. 표 1 내지 표 3에서 V1에 대하여 열거된 부분의 좌측 말단은 O에 결합되며 우측 말단은 도시된 분자 구조에서 Si에 결합된다. 표 1 내지 표 3에서, Va 내지 Vh는 증거 4에서 이하에 정의된 바와 같이 하기 의미를 갖는다.
증거 4
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제형/유용성
본 발명의 화합물은 일반적으로 담체로서의 역할을 하는, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 가진, 조성물, 즉 제형 중 살진균 활성 성분으로서 사용될 것이다. 제형 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 특성, 적용 양식 및 환경 인자, 예를 들어, 토양 유형, 수분 및 온도와 일치하도록 선택된다.
유용한 제형은 액체 및 고체 조성물 둘 모두를 포함한다. 액체 조성물은 용액(유화성 농축물 포함), 현탁액, 에멀젼(미세 에멀젼 및/또는 유현탁액(suspoemulsion) 포함) 등을 포함하며, 이들은 선택적으로 젤로 증점될 수 있다. 수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 용해성 농축물, 현탁액 농축물, 캡슐 현탁액, 농축 에멀젼, 미세 에멀젼 및 유현탁액이다. 비수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 유화성 농축물, 미세유화성 농축물, 분산성 농축물 및 오일 분산액이다.
고체 조성물의 일반적인 유형은 분제(dust), 분말, 과립, 펠렛, 프릴(prills), 향정(pastilles), 정제, 충전 필름(종자 코팅(seed coatings) 포함) 등이며, 이들은 수-분산성("습윤성") 또는 수-용해성일 수 있다. 필름-형성 용액 또는 유동성 현탁액으로부터 형성되는 필름 및 코팅이 종자 처리에 특히 유용하다. 활성 성분은 (미세)캡슐화될 수 있으며 추가로 현탁액 또는 고체 제형으로 형성될 수 있고; 선택적으로 활성 성분의 전체 제형이 캡슐화(또는 "오버코팅")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 유화성 과립은 유화성 농축물 제형과 건조 과립 제형 둘 모두의 이점들을 조합한다. 고강도 조성물은 주로 추가 제형을 위한 중간체로 사용된다.
분무성 제형은 전형적으로 분무 전에 적합한 매질에서 증량된다. 그러한 액체 및 고체 제형은 분무 매질, 대개 물에 쉽게 희석되도록 제형화된다. 분무 부피는 헥타르 당 약 1 내지 수천 리터 범위일 수 있으나, 보다 전형적으로는 헥타르 당 약 10 내지 수백 리터 범위이다. 분무성 제형은 공중 적용 또는 지상 적용에 의한 엽면 처리를 위해, 또는 식물의 생장 매질에의 적용을 위해 물 또는 다른 적합한 매질과 탱크 혼합될 수 있다. 액체 및 건조 제형은 점적 관개 시스템 내로 직접 계량되거나 또는 식재 동안 도랑 내로 계량될 수 있다. 액체 및 고체 제형은 전신 흡수(systemic uptake)를 통해 발생 중인 뿌리 및 다른 지하 식물 부분 및/또는 군엽을 보호하기 위해 식재 이전에 종자 처리로서 작물의 종자 및 다른 바람직한 초목 상에 적용될 수 있다.
제형은 전형적으로 하기의 적절한 범위 내에서 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 함유할 것이며 이들은 더해서 최대 100 중량%이다.
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고체 희석제는 예를 들어, 점토, 예를 들어, 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 아타풀가이트 및 고령토, 석고, 셀룰로오스, 이산화티타늄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당(예를 들어, 락토스, 수크로스), 실리카, 활석, 운모, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 전형적인 고체 희석제는 문헌[Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 개시된다.
액체 희석제는 예를 들어, 물, N,N-다이메틸알칸아미드(예를 들어, N,N-다이메틸포름아미드), 리모넨, 다이메틸 설폭사이드, N-알킬피롤리돈(예를 들어, N-메틸피롤리디논), 에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 파라핀(예를 들어, 백색 광유, 노말 파라핀, 아이소파라핀), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤 트라이아세테이트, 소르비톨, 트라이아세틴, 방향족 탄화수소, 탈방향족(dearomatized) 지방족, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예를 들어, 사이클로헥사논, 2-헵타논, 아이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예를 들어, 아이소아밀 아세테이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 트라이데실 아세테이트 및 아이소보르닐 아세테이트, 기타 에스테르, 예를 들어, 알킬화 락테이트 에스테르, 2염기성 에스테르 및 γ-부티로락톤, 및 선형, 분지형, 포화 또는 불포화될 수 있는 알코올, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 아이소프로필 알코올, n-부탄올, 아이소부틸 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n옥탄올, 데칸올, 아이소데실 알코올, 아이소옥타데칸올, 세틸 알코올, 라우릴 알코올, 트라이데실 알코올, 올레일 알코올, 사이클로헥산올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 다이아세톤 알코올 및 벤질 알코올을 포함한다. 액체 희석제는 또한 포화 및 불포화 지방산(전형적으로 C6 -C22)의 글리세롤 에스테르, 예를 들어, 식물 종자 및 열매 오일(예를 들어, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 참깨유, 콘(옥수수)유, 땅콩유, 해바라기유, 포도씨유, 잇꽃유, 면실유, 대두유, 평지씨유, 코코넛유 및 팜핵유), 동물-공급된 지방(예를 들어, 우지, 돈지(pork tallow), 라드(lard), 대구 간유, 어유), 및 그 혼합물을 포함한다. 액체 희석제는 또한 알킬화 지방산(예를 들어, 메틸화, 에틸화, 부틸화)을 포함하며, 여기서 지방산은 식물 및 동물 공급원으로부터의 글리세롤 에스테르의 가수분해에 의해 얻어질 수 있으며 증류에 의해 정제될 수 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌[Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에서 개시된다.
본 발명의 고체 및 액체 조성물은 흔히 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 액체에 첨가될 때, 계면활성제("표면활성제"로도 공지됨)는 일반적으로 액체의 표면 장력을 변경시키며, 가장 흔히는 감소시킨다. 계면활성제 분자 내의 친수성 및 친유성 기의 성질에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산제, 유화제 또는 소포제로 유용할 수 있다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성으로 분류될 수 있다. 본 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제는 하기를 포함하지만 이에 한정되지 않는다: 알코올 알콕실레이트, 예를 들어, 천연 및 합성 알코올(분지형 또는 선형일 수 있음)을 기재로 하며 알코올과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 그 혼합물로부터 제조되는 알코올 알콕실레이트; 아민 에톡실레이트, 알칸올아미드 및 에톡실화 알칸올아미드; 알콕실화 트라이글리세라이드, 예를 들어, 에톡실화 대두유, 피마자유 및 평지씨유; 알킬페놀 알콕실레이트, 예를 들어, 옥틸페놀 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 다이노닐 페놀 에톡실레이트 및 도데실 페놀 에톡실레이트(페놀과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 그 혼합물로부터 제조됨); 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 블록 중합체 및 말단 블록이 프로필렌 옥사이드로부터 제조되는 역(reverse) 블록 중합체; 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 에스테르 및 오일; 에톡실화 메틸 에스테르; 에톡실화 트라이스티릴페놀(에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 그 혼합물로부터 제조된 것들을 포함); 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 라놀린계 유도체, 폴리에톡실레이트 에스테르, 예를 들어, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르; 다른 소르비탄 유도체, 예를 들어, 소르비탄 에스테르; 중합체성 계면활성제, 예를 들어, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 알키드 peg(폴리에틸렌 글리콜) 수지, 그래프트 또는 콤(comb) 중합체 및 성형 중합체(star polymer); 폴리에틸렌 글리콜(peg); 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 실리콘계 계면활성제; 및 당-유도체, 예를 들어, 수크로스 에스테르, 알킬 폴리글리코시드 및 알킬 다당류.
유용한 음이온성 계면활성제는 하기를 포함하지만 이에 한정되지 않는다: 알킬아릴 설폰산 및 그 염; 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트; 다이페닐 설포네이트 유도체; 리그닌 및 리그닌 유도체, 예를 들어, 리그노설포네이트; 말레산 또는 석신산 또는 그 무수물; 올레핀 설포네이트; 포스페이트 에스테르, 예를 들어, 알코올 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르 및 스티릴 페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르; 단백질계 계면활성제; 사르코신 유도체; 스티릴 페놀 에테르 설페이트; 오일 및 지방산의 설페이트 및 설포네이트; 에톡실화 알킬페놀의 설페이트 및 설포네이트; 알코올의 설페이트; 에톡실화 알코올의 설페이트; N,N-알킬타우레이트와 같은 아민 및 아미드의 설포네이트; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌 및 도데실과 트라이데실벤젠의 설포네이트; 축합 나프탈렌의 설포네이트; 나프탈렌 및 알킬 나프탈렌의 설포네이트; 분별 증류된(fractionated) 석유의 설포네이트; 설포석시나메이트; 및 설포석시네이트 및 그 유도체, 예를 들어 다이알킬 설포석시네이트 염.
유용한 양이온성 계면활성제는 하기를 포함하지만 이에 한정되지 않는다: 아미드 및 에톡실화 아미드; 아민, 예를 들어, N-알킬 프로판다이아민, 트라이프로필렌트라이아민 및 다이프로필렌테트라민, 및 에톡실화 아민, 에톡실화 다이아민 및 프로폭실화 아민(아민과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 그 혼합물로부터 제조됨); 아민 염, 예를 들어, 아민 아세테이트 및 다이아민 염; 4차 암모늄 염, 예를 들어, 4차 염, 에톡실화 4차 염 및 이중4차(diquaternary) 염; 및 아민 옥사이드, 예를 들어, 알킬다이메틸아민 옥사이드 및 비스-(2-하이드록시에틸)-알킬아민 옥사이드.
비이온성 및 음이온성 계면활성제의 혼합물 또는 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 혼합물이 또한 본 발명의 조성물에 유용하다. 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 및 그들의 추천 용도는 문헌[McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 문헌[Sisely and Wood, En사이클로pedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]; 및 문헌[A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987]을 비롯한 다양한 간행된 참고 문헌에 개시된다.
본 발명의 조성물은 또한 제형 조제로서 당업자에게 알려진 제형 보조제 및 첨가제를 함유할 수 있다(이들 중 일부는 또한 고체 희석제, 액체 희석제 또는 계면활성제로 기능하는 것으로 간주될 수 있음). 그러한 제형 보조제 및 첨가제는 pH (완충제), 가공 동안 발포(소포제, 예를 들어, 폴리오르가노실록산), 활성 성분의 침강(현탁제), 점도(요변성 증점제), 용기내 미생물 생장(항미생물제), 제품 동결(동결 방지제), 색상(염료/안료 분산액), 워시-오프(필름 형성제 또는 스티커), 증발(증발 지연제), 및 다른 제형 특질을 제어할 수 있다. 필름 형성제는 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함한다. 제형 보조제 및 첨가제의 예에는 문헌[McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 및 국제특허 공개 WO 03/024222호에 열거된 것들이 포함된다.
화학식 1의 화합물 및 임의의 다른 활성 성분은 전형적으로 활성 성분을 용매에 용해시키거나 액체 또는 건조 희석제에서 분쇄함으로써 본 발명의 조성물 내로 혼입된다. 유화성 농축물을 비롯한 용액은 성분들을 간단히 혼합함으로써 제조될 수 있다. 만일 유화성 농축물로 사용하려는 액체 조성물의 용매가 수-불혼화성이라면, 물로 희석시에 활성제-함유 용매를 유화시키기 위하여 유화제가 전형적으로 첨가된다. 최대 2,000 ㎛ 의 입자 직경을 가진 활성 성분의 슬러리는 매체 밀을 이용하여 습식 밀링하여 3 ㎛ 미만의 평균 직경을 가진 입자를 얻을 수 있다. 수성 슬러리는 완성된 현탁 농축물로 제조되거나(예를 들어, 미국 특허 제3,060,084호 참조) 또는 분무 건조에 의해 추가로 가공되어 수-분산성 과립을 형성할 수 있다. 건조 제형은 보통 건식 밀링 공정을 필요로 하며, 이에 의해 2 내지 10 ㎛ 범위의 평균 입자 직경을 생성한다. 분제 및 분말은 블렌딩 및 대개 분쇄에 의해(예를 들어, 해머 밀 또는 유체-에너지 밀을 이용) 제조될 수 있다. 과립 및 펠렛은 활성 물질을 사전형성된 과립 담체 상에 분무함으로써 또는 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌[Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 14748, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 857 및 그 이하] 및 국제특허 공개 WO 91/13546호를 참조한다. 펠렛은 미국 특허 제4,172,714호에 개시된 바와 같이 제조될 수 있다. 수-분산성 및 수-용해성 과립은 미국 특허 제4,144,050호, 제3,920,442호 및 독일 특허 제3,246,493호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 미국 특허 제5,180,587호, 제5,232,701호 및 제5,208,030호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 영국 특허 제2,095,558호와 미국 특허 제3,299,566호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제형 기술에 대한 추가 정보를 위해서는, 문헌[T. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조한다. 또한 미국 특허 제3,235,361호, 컬럼 6, 16행 내지 컬럼 7, 19행 및 실시예 10-41; 미국 특허 제3,309,192호, 컬럼 5, 43행 내지 컬럼 7, 62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 및 169-182; 미국 특허 제2,891,855호, 컬럼 3, 66행 내지 컬럼 5, 17행 및 실시예 1-4; 문헌[Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96]; 문헌[Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]; 및 문헌[Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000]을 참조한다.
하기 실시예에서, 모든 백분율은 중량 기준이며 모든 제형은 통상적인 방식으로 제조된다. 화합물 번호는 인덱스 표 A 내지 인덱스 표 B에서의 화합물을 말한다. 추가로 상술함이 없이, 이전의 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 완전히 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 실시예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 달리 표시되는 경우를 제외하고는 백분율은 중량 기준이다.
실시예 A
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실시예 B
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실시예 C
Figure 112009064621642-PCT00151
실시예 D
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실시예 E
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실시예 F
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실시예 G
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본 발명의 화합물은 식물병 방제제로서 유용하다. 따라서 본 발명은 보호될 식물 또는 그 일부, 또는 보호될 식물 종자에 본 발명의 혼합물 또는 상기 화합물을 함유하는 살진균 조성물 유효량을 적용하는 단계를 포함하는, 진균류 식물 병원균에 의해 야기된 식물병을 방제하는 방법을 추가로 포함한다. 본 발명의 화합물 및/또는 조성물은 담자균(Basidiomycete), 자낭균(Ascomycete), 난균(Oomycete) 및 불완전균(Deuteromycete) 강의 넓은 범위의 진균류 식물 병원균에 의해 야기되는 질병의 방제를 제공한다. 그들은 넓은 범위의 식물병, 특히 관상용 작물, 잔디 작물, 야채 작물, 밭 작물, 곡물 작물, 및 과실 작물의 군엽 병원균의 방제에 효과적이다. 이들 병원균은 역병균(Phytophthora disease), 예를 들어, 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans), 파이토프토라 메가스페르마(Phytophthora megasperma), 파이토프토라 파라시티카(Phytophthora parasitica), 파이토프토라 신나모미(Phytophthora cinnamomi) 및 파이토프토라 캡사이시(Phytophthora capsici), 잘록병균(Pythium disease), 예를 들어, 파이튬 아파니데르마툼(Pythium aphanidermatum), 및 노균병균과(Peronosporaceae family)의 질병균, 예를 들어, 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola), 페로노스포라(Peronospora) 종. (페로노스포라 타바시나(Peronospora tabacina) 및 페로노스포라 파라시티카(Peronospora parasitica) 포함), 슈도페로노스포라 종(Pseudoperonospora spp.) (슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis) 포함) 및 브레미아 락투카에(Bremia lactucae)를 포함하는 난균류; 알테르나리아병균, 예를 들어, 알테르나리아 솔라니(Alternaria solani) 및 알테르나리아 브라시카에(Alternaria brassicae), 구이그나르디아병균(Guignardia disease), 예를 들어, 구이그나르디아 비드웰(Guignardia bidwell), 벤투리아병균(Venturia disease), 예를 들어, 벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis), 셉토리아병균(Septoria disease), 예를 들어, 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum) 및 셉토리아 트리티시(Septoria tritici), 흰가루병균, 예를 들어, 에리시페 종(Erysiphe spp.) (에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis) 및 에리시페 폴리고니(Erysiphe polygoni) 포함), 운시눌라 네카투르(Uncinula necatur), 스파에로테카 풀리게나(Sphaerotheca fuligena) 및 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides), 보트리티스병균(Botrytis disease), 예를 들어, 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 모닐리니아 프럭티콜라(Monilinia fructicola), 균핵병균(Sclerotinia disease), 예를 들어, 스클레로티니아 스클레로티오룸(Sclerotinia sclerotiorum), 마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea), 포몹시스 비티콜라(Phomopsis viticola), 헬민토스포륨병균(Helminthosporium disease), 예를 들어, 헬민토스포륨 트리티시 레펜티스(Helminthosporium tritici repentis), 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres), 탄저병균(anthracnose disease), 예를 들어, 글로메렐라(Glomerella) 또는 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp.) (예를 들어, 콜레토트리쿰 그라미니콜라(Colletotrichum graminicola) 및 콜레토트리쿰 오르비쿨라레(Colletotrichum orbiculare)), 및 가에우만노마이세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis)를 포함하는 자낭균류; 푸치니아 종(Puccinia spp.) (예를 들어, 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita), 푸치니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis), 푸치니아 호르데이(Puccinia hordei), 푸치니아 그라미니스(Puccinia graminis) 및 푸치니아 아라키디스(Puccinia arachidis)), 헤밀레이아 바스타트릭스(Hemileia vastatrix) 및 파코스포라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi)에 의해 야기되는 녹병균을 포함하는 담자균류; 리족토니아 종(Rhizoctonia spp.) (예를 들어, 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani))를 포함하는 다른 병원균; 푸사리움병균(Fusarium disease), 예를 들어, 푸사리움 로세움(Fusarium roseum), 푸사리움 그라미네아룸(Fusarium graminearum) 및 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum); 베르티실리움 달리아에(Verticillium dahliae); 스클레로티움 롤프시이(Sclerotium rolfsii); 린코스포리움 세칼리스(Rynchosporium secalis); 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum), 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola) 및 세르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola); 및 이들 병원균에 밀접하게 관련된 다른 속 및 종을 포함한다. 본 조성물 또는 조합은 그들의 살진균 활성 외에, 또한 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora), 잔토모나스 캄페스트리스(Xanthomonas campestris), 슈도모나스 시린가에(Pseudomonas syringae) 및 다른 관련 종과 같은 세균에 대한 활성을 갖는다.
식물병 방제는 보통 본 발명의 화합물의 유효량을, 감염-전 또는 감염-후에, 뿌리, 줄기, 군엽, 열매, 종자, 덩이줄기 또는 구근과 같은 보호될 식물의 부분에, 또는 보호될 식물이 생장 중인 매질(토양 또는 모래)에 적용함으로써 성취된다. 본 화합물은 또한 종자 및 종자로부터 발생 중인 묘목을 보호하기 위하여 종자에 적용될 수 있다. 본 화합물은 또한 식물을 처리하기 위하여 관개수를 통해 적용될 수 있다.
이들 화합물의 적용률은 많은 환경 인자들에 의해 영향을 받을 수 있으며 실제 사용 조건 하에서 결정되어야 한다. 군엽은 보통 약 1 g/ha 미만 내지 약 5,000 g/ha의 활성 성분의 비율로 처리될 때 보호될 수 있다. 종자 및 묘목은 보통 종자가 종자 1킬로그램 당 약 0.1 내지 약 10 g의 비율로 처리될 때 보호될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 하나 이상의 다른 살곤충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제, 생장 조절제, 화학 불임제, 통신 화합물(semiochemical), 방충제, 유인제, 페로몬, 섭식 자극 물질(feeding stimulant), 또는 기타 생물학적 활성 화합물과 혼합되어 다중성분 살충제(pesticide)를 형성하여 더욱 더 넓은 범위의 농업 보호를 제공할 수 있다. 본 발명의 화합물이 함께 제형화될 수 있는 그러한 농업 보호제의 예로는 살곤충제, 예를 들어, 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아미도플루메트(S1955), 아베르멕틴, 아자디라츠틴, 아진포스메틸, 바이펜트린, 바이페나제이트, 부프로페진, 카르보푸란, 카르탭, 클로르안트라닐리프롤(DPX-E2Y45), 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 다이아펜티우론, 다이아지논, 다이엘드린, 다이플루벤주론, 다이메플루트린, 다이메토에이트, 다이노테푸란, 다이오페노란, 에마멕틴, 엔도설판, 에네스트로부린(SYP-Z071), 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로패트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤다이아미드, 플루사이트리네이트, 타우플루발리네이트, 플루페네림(UR-50701), 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 아이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡사이클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 니텐피람, 니티아진, 노바루론, 노비플루무론(XDE-007), 옥사밀, 파라티온, 파라티온메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 프로플루트린, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리낙시피르, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로다이클로펜, 스피로메시펜 (BSN 2060), 스피로테트라매트, 설프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오다이카르브, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이클로르폰 및 트라이플루무론; 살진균제, 예를 들어, 아시벤졸라르-S-메틸, 알디모르프, 아미설브롬, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베날락실-M, 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-아이소프로필, 베톡사진, 비나파크릴, 바이페닐, 바이테르타놀, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보르듀(Bordeaux) 혼합물 (3염기성 황산구리), 보스카리드, 브로뮤코나졸, 부피리메이트, 캡타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카르복신, 카르프로파미드, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 구리 옥시클로라이드, 구리 염, 예를 들어, 황산구리 및 수산화구리, 사이아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 다이클로플루아니드, 다이클로사이메트, 다이클로메진, 다이클로란, 다이에토펜카르브, 다이페노코나졸, 다이플루메토림, 다이메티리몰, 다이메토모르프, 다이목시스트로빈, 다이니코나졸, 다이니코나졸M, 다이노캅, 다이티아논, 도데모르프, 도다인, 에디펜포스, 에네스트로부린, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리다이아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루다이옥소닐, 플루모르프, 플루오피콜리드, 플루오피람, 플루오로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트라이아폴, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라멧피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트라이아세테이트, 요오도카르브, 입코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 아이소프로티올란, 아이소티아닐, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코젭, 만디프로파미드, 마넵, 메파니피림, 메프로닐, 멥틸디노캅, 메탈락실, 메탈락실-M, 메트코나졸, 메타설포카르브, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 마이클로부타닐, 나프티핀, 네오-아소진(페릭 메탄아르소네이트), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸라스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 옥시테트라사이클린, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜티오피라드, 인산 및 염, 프탈리드, 피코벤즈아미드, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브-염산염, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로퀴나지드, 프로티오카르브, 프로티오코나졸, 프리아조포스, 피라클로스트로빈, 피리벤카르브, 피리부티카르브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피롤니트린, 피로퀼론, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프타람, 테크나젠, 터비나핀, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨리플루아니드, 트라이아디메폰, 트라이아디메놀, 트라이아족시드, 트라이시클라졸, 트라이데모르프, 트라이플록시스트로빈, 트라이플루미졸, 트라이포린, 트라이티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 발리페날, 빈클로졸린, 지넵, 지람, 족사미드, N-[2-(1,3-다이메틸부틸)페닐]-5-플루오로-1,3-다이메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[2-(1S,2R)-[1,1'-바이사이클로프로필]-2-일페닐]-3-(다이플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, α-[메톡시이미노]-N-메틸-2-[[[1-[3-(트라이플루오로메틸)-페닐]-에톡시]이미노]메틸]벤젠아세트아미드, 2-[[[3-(2,6-다이클로로페닐)-1-메틸-2-프로펜-1-일리덴]아미노]옥시]메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸벤젠아세트아미드, N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드, N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(에틸설포닐)아미노]부탄아미드, 2-[[2-플루오로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]티오]-2-[3-(2-메톡시페닐)-2-티아졸리디닐리덴]아세토니트릴, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-다이메틸-3-아이속사졸리디닐]피리딘, 4-플루오로페닐 N-[1-[[[1-(4-시아노페닐)에틸]설포닐]-메틸]프로필]카르바메이트, 5-클로로-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드, N-[[(사이클로프로필메톡시)아미노][6-(다이플루오로메톡시)-2,3 다이플루오로페닐]메틸렌]벤젠아세트아미드, N'-[4-[4-클로로-3-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2,5-다이메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, 및 1-[(2-프로페닐티오)카르보닐]-2-(1-메틸에틸)-4-(2-메틸페닐)-5-아미노-1H-피아졸-3-온: 살선충제, 예를 들어, 알디카르브, 이미사이아포스, 옥사밀 및 페나미포스; 살균제, 예를 들어, 스트렙토마이신; 살비제, 예를 들어, 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 다이코폴, 다이에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르지트, 피리다벤 및 테부펜피라드; 및 곤충병원성 세균을 비롯한 생물학적 제제(biological agent), 예를 들어, 바실러스 투린지엔시스 아종. 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai), 바실러스 투린지엔시스 아종. 쿠르스타키(kurstaki), 및 바실러스 투린지엔시스의 캡슐화된 델타-내독소(예를 들어, 셀캡(Cellcap), MPV, MPVII); 곤충병원성 진균류, 예를 들어, 녹강균(green muscardine fungus); 및 바큘로바이러스(baculovirus), 핵다각체병 바이러스(nucleopolyhedro virus, NPV), 예를 들어, HzNPV, AfNPV를 비롯한 곤충병원성 바이러스; 및 과립병 바이러스(granulosis virus, GV), 예를 들어, CpGV가 있다.
본 발명의 화합물 및 그 조성물은 무척추 해충에 유독한 단백질(예를 들어, 바실러스 투린지엔시스 델타-내독소)을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물에 적용될 수 있다. 외적으로 적용된 본 발명의 살진균 화합물의 효과는 발현된 독소 단백질과 함께 상승작용을 나타낼 수 있다.
농업적 보호제(agricultural protectant)(즉, 살곤충제, 살진균제, 살선충제, 살비제, 제초제 및 생물 제제(biological agent))에 대한 일반적인 참고 문헌은 문헌[The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003] 및 문헌[The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]을 포함한다.
이들 다양한 혼합 파트너 중 하나 이상을 사용하는 실시 형태의 경우, 화학식 1의 화합물에 대한 이들 다양한 혼합 파트너(전체)의 중량비는 전형적으로 약 1:100 내지 약 3000:1이다. 약 1:30 내지 약 300:1의 중량비 (예를 들어,약 1:1 내지 약 30:1의 중량비)가 주목할만하다. 이들 추가 성분의 포함은 방제되는 질병의 범위를 화학식 1의 화합물 단독에 의해 방제되는 범위 이상으로 확장시킬 수 있음이 명백할 것이다.
한 가지 혼합물 실시 형태에서, 화학식 1의 화합물을 포함하는 고체 조성물의 과립은 다른 농업적 보호제를 포함하는 고체 조성물의 과립과 혼합된다. 이들 과립 혼합물은 국제특허 공개 WO 94/24861호의 일반적인 과립 혼합물 개시 내용, 또는 더욱 바람직하게는 미국 특허 제6,022,552호의 균질한 과립 혼합물 교시에 따를 수 있다.
(a) 화학식 1의 화합물과 (b) 적어도 하나의 다른 살진균제의 조합(예를 들어, 조성물 형태)이 주목된다. 다른 살진균제의 작용 부위가 화학식 1의 화합물과 상이한 그러한 조합이 특히 주목된다. 소정의 경우에, 유사한 방제 범위를 갖지만 작용 부위가 상이한 다른 살진균제와의 조합이 내성 관리에 특히 유리할 것이다. 화학식 1의 화합물 외에 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물이 특히 주목된다:
(b1) 메틸 벤즈이미다졸 카르바메이트(MBC) 살진균제;
(b2) 다이카르복스이미드 살진균제;
(b3) 탈메틸화 저해제(DMI) 살진균제;
(b4) 페닐아미드 살진균제;
(b5) 아민/모르폴린 살진균제;
(b6) 인지질 생합성 저해제 살진균제;
(b7) 카르복스아미드 살진균제;
(b8) 하이드록시(2-아미노-)피리미딘 살진균제;
(b9) 아닐리노피리미딘 살진균제;
(b10) N-페닐 카르바메이트 살진균제;
(b11) 퀴논 아웃사이드(outside) 저해제(QoI) 살진균제;
(b12) 페닐피롤 살진균제;
(b13) 퀴놀린 살진균제;
(b14) 지질 과산화 저해제 살진균제;
(b15) 멜라닌 생합성 저해제-리덕타아제(MBI-R) 살진균제;
(b16) 멜라닌 생합성 저해제-데하이드라타아제(MBI-D) 살진균제;
(b17) 하이드록시아닐리드 살진균제;
(b18) 스쿠알렌-에폭시다아제 저해제 살진균제;
(b19) 폴리옥신 살진균제;
(b20) 페닐우레아 살진균제;
(b21) 퀴논 인사이드(inside) 저해제(QiI) 살진균제;
(b22) 벤즈아미드 살진균제;
(b23) 에노피라누론산 항생제 살진균제;
(b24) 헥소피라노실 항생제 살진균제;
(b25) 글루코피라노실 항생제: 단백질 합성 살진균제;
(b26) 글루코피라노실 항생제: 트레할라아제 및 이노시톨 생합성 살진균제;
(b27) 시아노아세트아미드옥심 살진균제;
(b28) 카르바메이트 살진균제;
(b29) 산화적 인산화 비커플링 살진균제;
(b30) 유기 주석 살진균제;
(b31) 카르복실산 살진균제;
(b32) 헤테로방향족 살진균제;
(b33) 포스포네이트 살진균제;
(b34) 프탈람산 살진균제;
(b35) 벤조트라이아진 살진균제;
(b36) 벤젠-설폰아미드 살진균제;
(b37) 피리다지논 살진균제;
(b38) 티오펜-카르복스아미드 살진균제;
(b39) 피리미딘아미드 살진균제;
(b40) 카르복실산 아미드(CAA) 살진균제;
(b41) 테트라사이클린 항생제 살진균제;
(b42) 티오카르바메이트 살진균제;
(b43) 벤즈아미드 살진균제;
(b44) 숙주 식물 방어 유도 살진균제;
(b45) 다중-부위 접촉 활성 살진균제;
(b46) 성분 (a) 및 성분 (b1) 내지 (b45)의 살진균제 이외의 살진균제 ; 및
(b1) 내지 (b46)의 화합물의 염.
"메틸 벤즈이미다졸 카르바메이트(MBC) 살진균제 (b1)" (살진균제 내성 활동 위원회(Fungicide Resistance Action Committee) (FRAC) 코드 1)는 미세소관 조립 동안 β-튜불린에 결합하여 유사분열을 저해한다. 미세소관 조립의 저해는 세포 분열, 세포 내에서의 수송 및 세포 구조를 붕괴시킬 수 있다. 메틸 벤즈이미다졸 카르바메이트 살진균제는 벤즈이미다졸 및 티오파네이트 살진균제를 포함한다. 벤즈이미다졸은 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸 및 티아벤다졸을 포함한다. 티오파네이트는 티오파네이트 및 티오파네이트-메틸을 포함한다.
"다이카르복스이미드 살진균제 (b2)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 2)는 NADH 사이토크롬 c 리덕타아제를 방해하여 진균류에서 지질 과산화를 저해하는 것으로 제안된다. 예에는 클로졸리네이트, 이프로디온, 프로사이미돈 및 빈클로졸린이 포함된다.
"탈메틸화 저해제(DMI) 살진균제 (b3)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 3)는 스테롤 생성에서 그 역할을 하는 C14-데메틸라아제를 저해한다. 에르고스테롤과 같은 스테롤은 막의 구조 및 기능에 필요하여, 그가 기능성 세포벽의 발생에 필수적이도록 한다. 따라서, 이들 살진균제에의 노출은 민감한 진균류의 비정상적인 생장 및 궁극적으로는 사멸로 이어진다. DMI 살진균제는 하기의 몇몇 화학적 부류로 분류된다: 아졸(트라이아졸 및 이미다졸 포함), 피리미딘, 피페라진 및 피리딘. 트라이아졸은 아자코나졸, 바이테르타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 다이페노코나졸, 다이니코나졸(다이니코나졸-M 포함), 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트라이아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트라이아디메폰, 트라이아디메놀, 트라이티코나졸 및 유니코나졸을 포함한다. 이미다졸은 클로트리마졸, 이마잘릴, 옥스포코나졸, 프로클로라즈, 페푸라조에이트 및 트라이플루미졸을 포함한다. 피리미딘은 페나리몰 및 누아리몰을 포함한다. 피페라진은 트라이포린을 포함한다. 피리딘은 피리페녹스를 포함한다. 생화학적 조사는 상기 언급된 살진균제가 모두 문헌[K. H. Kuck et al. in Modern Selective 살진균제 - Properties, Applications and Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258]에 개시된 DMI 살진균제임을 보여주었다.
"페닐아미드 살진균제 (b4)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 4)는 난균강(Oomycetes) 진균류에서 RNA 폴리머라아제의 특이적 저해제이다. 이들 살진균제에 노출된 민감한 진균류는 rRNA 내로의 우리딘의 혼입 능력의 감소를 나타낸다. 민감한 진균류의 생장과 발생은 이 부류의 살진균제에의 노출에 의해 방지된다. 페닐아미드 살진균제는 아실알라닌, 옥사졸리디논 및 부티로락톤 살진균제를 포함한다. 아실알라닌은 베날락실, 베날락실-M, 푸랄락실, 메탈락실 및 메탈락실-M/메페녹삼을 포함한다. 옥사졸리디논은 옥사딕실을 포함한다. 부티로락톤은 오푸라스를 포함한다.
"아민/모르폴린 살진균제 (b5)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 5)는 스테롤 생합성 경로 내의 두 개의 표적 부위인 Δ8 → Δ7 아이소머라아제 및 Δ14 리덕타아제를 저해한다. 에르고스테롤과 같은 스테롤은 막의 구조 및 기능에 필요하여, 그가 기능성 세포벽의 발생에 필수적이도록 한다. 따라서, 이들 살진균제에의 노출은 민감한 진균류의 비정상적인 생장 및 궁극적으로는 사멸로 이어진다. 아민/모르폴린 살진균제 (비-DMI 스테롤 생합성 저해제로도 알려짐)는 모르폴린, 피페리딘 및 스피로케탈-아민 살진균제를 포함한다. 모르폴린은 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트라이데모르프 및 트라이모르프아미드를 포함한다. 피페리딘은 펜프로피딘 및 피페랄린을 포함한다. 스피로케탈-아민은 스피록사민을 포함한다.
"인지질 생합성 저해제 살진균제 (b6)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 6)는 인지질 생합성에 영향을 줌으로써 진균류의 생장을 저해한다. 인지질 생합성 살진균제는 포스포로티올레이트 및 다이티올란 살진균제를 포함한다. 포스포로티올레이트는 에디펜포스, 이프로벤포스 및 피라조포스를 포함한다. 다이티올란은 아이소프로티올란을 포함한다.
"카르복스아미드 살진균제 (b7)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 7)는 석시네이트 데하이드로게나아제로 불리는 크렙스 회로(Krebs Cycle) (TCA 회로) 내의 핵심 효소를 붕괴시킴으로써 복합체 II(석시네이트 데하이드로게나아제) 진균 호흡(fungal respiration)을 저해한다. 호흡의 저해는 진균류가 ATP를 만드는 것을 방지하며, 따라서 생장과 번식을 저해한다. 카르복스아미드 살진균제는 벤즈아미드, 푸란 카르복스아미드, 옥사틴 카르복스아미드, 티아졸 카르복스아미드, 피라졸 카르복스아미드 및 피리딘 카르복스아미드를 포함한다. 벤즈아미드는 베노다닐, 플루토라닐 및 메프로닐을 포함한다. 푸란 카르복스아미드는 펜푸람을 포함한다. 옥사틴 카르복스아미드는 카르복신 및 옥시카르복신을 포함한다. 티아졸 카르복스아미드는 티플루자미드를 포함한다. 피라졸 카르복스아미드는 푸라메트피르, 펜티오피라드, 빅사펜, N-[2-(1S,2R)-[1,1'-바이사이클로프로필]-2-일페닐]-3-(다이플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드 및 N-[2-(1,3-다이메틸부틸)페닐]-5-플루오로-1,3-다이메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드를 포함한다. 피리딘 카르복스아미드는 보스칼리드를 포함한다.
"하이드록시(2-아미노-)피리미딘 살진균제 (b8)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 8)는 아데노신 데아미나아제를 방해하여 핵산 합성을 저해한다. 예에는 부피리메이트, 다이메티리몰 및 에티리몰이 포함된다.
"아닐리노피리미딘 살진균제 (b9)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 9)는 아미노산 메티오닌의 생합성을 저해하며 감염 동안 식물 세포를 용해시키는 가수분해 효소의 분비를 붕괴시키는 것으로 제안된다. 예에는 사이프로디닐, 메파니피림 및 피리메타닐이 포함된다.
"N-페닐 카르바메이트 살진균제 (b10)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 10)는 β-튜불린에 결합하여 미세소관 조립을 붕괴시킴으로써 유사분열을 저해한다. 미세소관 조립의 저해는 세포 분열, 세포 내에서의 수송 및 세포 구조를 붕괴시킬 수 있다. 예에는 다이에토펜카르브가 포함된다.
"퀴논 아웃사이드 저해제(QoI) 살진균제 (b11)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 11)는 유비퀴놀 옥시다아제에 영향을 줌으로써 진균류에서 복합체 III 미토콘드리아 호흡을 저해한다. 유비퀴놀의 산화는 진균류의 미토콘드리아 내막에 위치한 사이토크롬 bc1 복합체의 "퀴논 아웃사이드"(Qo) 부위에서 차단된다. 미토콘드리아 호흡의 저해는 정상적인 진균류 생장 및 발생을 방지한다. 퀴논 아웃사이드 저해제 살진균제 (스트로빌루린 살진균제로도 알려짐)는 메톡시아크릴레이트, 메톡시카르바메이트, 옥스이미노아세테이트, 옥스이미노아세트아미드, 옥사졸리딘디온, 다이하이드로다이옥사진, 이미다졸리논 및 벤질 카르바메이트 살진균제를 포함한다. 메톡시아크릴레이트는 아족시스트로빈, 에네스트로부린 (SYP-Z071) 및 피콕시스트로빈을 포함한다. 메톡시카르바메이트는 피라클로스트로빈을 포함한다. 옥스이미노아세테이트는 크레속심-메틸 및 트라이플록시스트로빈을 포함한다. 옥스이미노아세트아미드는 다이목시스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, α-[메톡시이미노]-N-메틸-2-[[[1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-에톡시]이미노]메틸]벤젠아세트아미드 및 2-[[[3-(2,6-다이클로로페닐)-1-메틸-2-프로펜-1-일리덴]아미노]옥시]메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸벤젠아세트아미드를 포함한다. 옥사졸리딘디온은 파목사돈을 포함한다. 다이하이드로다이옥사진은 플루옥사스트로빈을 포함한다. 이미다졸리논은 페나미돈을 포함한다. 벤질카르바메이트는 피리벤카르브를 포함한다.
"페닐피롤 살진균제 (b12)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 12)는 진균류에서 삼투성 신호 전달과 관련된 MAP 단백질 키나아제를 저해한다. 펜피클로닐 및 플루다이옥소닐은 이 살진균제 부류의 예이다.
"퀴놀린 살진균제 (b13)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 13)는 초기 세포 시그널링에서 G-단백질에 영향을 주어 신호 전달을 저해하는 것으로 제안된다. 이들은 흰가루병을 야기하는 진균류에서 발아 및/또는 부착기 형성을 방해하는 것으로 나타났다. 퀴녹시펜은 이 부류의 살진균제의 예이다.
"지질 과산화 저해제 살진균제 (b14)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 14)는 진균류에서 막 합성에 영향을 주는 지질 과산화를 저해하는 것으로 제안된다. 이 부류의 구성원, 예를 들어, 에트리다이아졸은 또한 호흡 및 멜라닌 생합성과 같은 다른 생물학적 과정에 영향을 줄 수 있다. 지질 과산화 살진균제는 방향족 탄소 및 1,2,4-티아다이아졸 살진균제를 포함한다. 방향족 탄소는 바이페닐, 클로로넵, 다이클로란, 퀸토젠, 테크나젠 및 톨클로포스-메틸을 포함한다. 1,2,4-티아다이아졸은 에트리다이아졸을 포함한다.
"멜라닌 생합성 저해제-리덕타아제(MBI-R) 살진균제 (b15)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 16.1)는 멜라닌 생합성에서 나프탈 환원 단계를 저해한다. 멜라닌은 일부 진균류에 의한 숙주 식물 감염에 필요하다. 멜라닌 생합성 저해제-리덕타아제 살진균제는 아이소벤조푸라논, 피롤로퀴놀리논 및 트라이아졸로벤조티아졸 살진균제를 포함한다. 아이소벤조푸라논은 프탈리드를 포함한다. 피롤로퀴놀리논은 피로퀼론을 포함한다. 트라이아졸로벤조티아졸은 트라이사이클라졸을 포함한다.
"멜라닌 생합성 저해제-데하이드라타아제(MBI-D) 살진균제 (b16)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 16.2)는 멜라닌 생합성에서 사이탈론 데하이드라타아제를 저해한다. 멜라닌은 일부 진균류에 의한 숙주 식물 감염에 필요하다. 멜라닌 생합성 저해제-데하이드라타아제 살진균제는 사이클로프로판카르복스아미드, 카르복스아미드 및 프로피온아미드 살진균제를 포함한다. 사이클로프로판카르복스아미드는 칼프로파미드를 포함한다. 카르복스아미드는 다이클로사이메트를 포함한다. 프로피온아미드는 페녹사닐을 포함한다.
"하이드록시아닐리드 살진균제 (b17)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 17)는 스테롤 생성에서 그 역할을 하는 C4-데메틸라아제를 저해한다. 예에는 펜헥사미드가 포함된다.
"스쿠알렌-에폭시다아제 저해제 살진균제 (b18)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 18)는 에르고스테롤 생합성 경로에서 스쿠알렌-에폭시다아제를 저해한다. 에르고스테롤과 같은 스테롤은 막의 구조 및 기능에 필요하여, 그가 기능성 세포벽의 발생에 필수적이도록 한다. 따라서, 이들 살진균제에의 노출은 민감한 진균류의 비정상적인 생장 및 궁극적으로는 사멸로 이어진다. 스쿠알렌-에폭시다아제 저해제 살진균제는 티오카르바메이트 및 알릴아민 살진균제를 포함한다. 티오카르바메이트는 피리부티카르브를 포함한다. 알릴아민은 나프티핀 및 터비나핀을 포함한다.
"폴리옥신 살진균제 (b19)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 19)는 키틴 신타아제를 포함한다. 예에는 폴리옥신이 포함된다.
"페닐우레아 살진균제 (b20)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 20)는 세포 분열에 영향을 주는 것으로 제안된다. 예에는 펜사이큐론이 포함된다.
"퀴논 인사이드 저해제(QiI) 살진균제 (b21)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 21)는 유비퀴놀 리덕타아제에 영향을 줌으로써 진균류에서 복합체 III 미토콘드리아 호흡을 저해한다. 유비퀴놀의 환원은 진균류의 미토콘드리아 내막에 위치한 사이토크롬 bc1 복합체의 "퀴논 인사이드" (Qi) 부위에서 차단된다. 미토콘드리아 호흡의 저해는 정상적인 진균류 생장 및 발생을 방지한다. 퀴논 인사이드 저해제 살진균제는 시아노이미다졸 및 설파모일트라이아졸 살진균제를 포함한다. 시아노이미다졸은 사이아조파미드를 포함한다. 설파모일트라이아졸은 아미설브롬을 포함한다.
"벤즈아미드 살진균제 (b22)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 22)는 β-튜불린에 결합하여 미세소관 조립을 붕괴시킴으로써 유사분열을 저해한다. 미세소관 조립의 저해는 세포 분열, 세포 내에서의 수송 및 세포 구조를 붕괴시킬 수 있다. 예에는 족사미드가 포함된다.
"에노피라누론산 항생제 살진균제 (b23)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 23)는 단백질 생합성에 영향을 줌으로써 진균류의 생장을 저해한다. 예에는 블라스티시딘-S를 포함한다.
"헥소피라노실 항생제 살진균제 (b24)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 24)는 단백질 생합성에 영향을 줌으로써 진균류의 생장을 저해한다. 예에는 카수가마이신이 포함된다.
"글루코피라노실 항생제: 단백질 합성 살진균제 (b25)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 25)는 단백질 생합성에 영향을 줌으로써 진균류의 생장을 저해한다. 예에는 스트렙토마이신이 포함된다.
"글루코피라노실 항생제: 트레할라아제 및 이노시톨 생합성 살진균제 (b26)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 26)는 이노시톨 생합성 경로에서 트레할라아제를 저해한다. 예에는 발리다마이신이 포함된다.
"시아노아세트아미드옥심 살진균제 (b27) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 27)는 사이목사닐을 포함한다.
"카르바메이트 살진균제 (b28)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 28)는 진균류 생장의 다중-부위 저해제로 간주된다. 이들은 세포막에서 지방산의 합성을 방해하고, 이는 그 후 세포막 투과성을 붕괴시키는 것으로 제안된다. 프로파마카르브, 프로파마카르브-염산염, 요오도카르브, 및 프로티오카르브는 이 살진균제 부류의 예이다.
"산화적 인산화 비커플링 살진균제 (b29)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 29)는 산화적 인산화를 비커플링시켜 진균 호흡을 저해한다. 호흡의 저해는 정상적인 진균류 생장 및 발생을 방지한다. 이 부류는 2,6-다이니트로아닐린, 예를 들어, 플루아지남, 피리미돈하이드라존, 예를 들어, 페림존 및 다이니트로페닐 크로토네이트, 예를 들어, 다이노캡, 멥틸다이노캡 및 바이나파크릴을 포함한다.
"유기 주석 살진균제 (b30)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 30)는 산화적 인산화 경로에서 아데노신 트라이포스페이트(ATP) 신타아제를 저해한다. 예에는 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드 및 펜틴 하이드록사이드가 포함된다.
"카르복실산 살진균제 (b31)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 31)는 데옥시리보핵산(DNA) 토포아이소머라아제(topoisomerase) 제II형 (자이라아제(gyrase))에 영향을 줌으로써 진균류 생장을 저해한다. 예에는 옥솔린산이 포함된다.
"헤테로방향족 살진균제 (b32)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 32)는 DNA/리보핵산(RNA) 합성에 영향을 주는 것으로 제안된다. 헤테로방향족 살진균제는 아이속사졸 및 아이소티아졸론 살진균제를 포함한다. 아이속사졸은 히멕사졸을 포함하며 아이소티아졸론은 옥틸리논을 포함한다.
"포스포네이트 살진균제 (b33)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 33)는 인산 및 그의 다양한 염을 포함하며, 이는 포세틸-알루미늄을 포함한다.
"프탈람산 살진균제 (b34)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 34)는 테클로프탈람을 포함한다.
"벤조트라이아진 살진균제 (b35)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 35)는 트라이아족시드를 포함한다.
"벤젠-설폰아미드 살진균제 (b36)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 36)는 플루설파미드를 포함한다.
"피리다지논 살진균제 (b37)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 37)는 다이클로메진을 포함한다.
"티오펜-카르복스아미드 살진균제 (b38)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 38)는 ATP 생성에 영향을 주는 것으로 제안된다. 예에는 실티오팜이 포함된다.
"피리미딘아미드 살진균제 (b39)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 39)는 인지질 생합성에 영향을 주어 진균류의 생장을 저해하며, 이는 다이플루메토림을 포함한다.
"카르복실산 아미드 (CAA) 살진균제 (b40)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 40)는 인지질 생합성 및 세포벽 침적을 저해하는 것으로 제안된다. 이들 과정의 저해는 생장을 방지하고 목표 진균류를 사멸시킨다. 카르복실산 아미드 살진균제는 신남산 아미드, 발린아미드 카르바메이트 및 만델산 아미드 살진균제를 포함한다. 신남산 아미드는 다이메토모르프와 플루모르프를 포함한다. 발린아미드 카르바메이트는 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-아이소프로필, 이프로발리카르브 및 발리페날을 포함한다. 만델산 아미드는 만디프로파미드, N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]-에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드 및 N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(에틸설포닐)아미노]부탄아미드를 포함한다.
"테트라사이클린 항생제 살진균제 (b41)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 41)는 복합체 1 니코틴아미드 아데닌 다이뉴클레오티드(NADH) 옥시도리덕타아제에 영향을 줌으로써 진균류의 생장을 저해한다. 예에는 옥시테트라사이클린이 포함된다.
"티오카르바메이트 살진균제 (b42)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 42)는 메타설포카르브를 포함한다.
"벤즈아미드 살진균제 (b43)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 43)는 스펙트린-유사 단백질의 탈국소화에 의해 진균류의 생장을 저해한다. 예에는 아실피콜리드 살진균제, 예를 들어, 플루오피콜리드 및 플루오피람이 포함된다.
"숙주 식물 방어 유도 살진균제 (b44)" (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 P)는 숙주 식물 방어 기작을 유도한다. 숙주 식물 방어 유도 살진균제는 벤조-티아다이아졸, 벤즈아이소티아졸, 및 티아다이아졸-카르복스아미드 살진균제를 포함한다. 벤조-티아다이아졸은 아시벤졸라르-S-메틸을 포함한다. 벤즈아이소티아졸은 프로베나졸을 포함한다. 티아다이아졸-카르복스아미드는 티아디닐 및 아이소티아닐을 포함한다.
"다중-부위 접촉 살진균제 (b45)"는 다중 작용 부위를 통해 진균류 생장을 저해하며, 접촉/예방 활성을 갖는다. 이 부류의 살진균제는 "구리 살진균제 (b45.1) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M1)", "황 살진균제 (b45.2) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M2)", "다이티오카르바메이트 살진균제 (b45.3) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M3)", "프탈이미드 살진균제 (b45.4) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M4)", "클로로니트릴 살진균제 (b45.5) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M5)", "설파미드 살진균제 (b45.6) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M6)", "구아니딘 살진균제 (b45.7) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M7)" "트라이아진 살진균제 (b45.8) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M8)" 및 "퀴논 살진균제 (b45.9) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 M9)"를 포함한다. "구리 살진균제"는 구리, 전형적으로 구리(II) 산화 상태의 구리를 함유하는 무기 화합물이며; 예에는 보르듀 혼합물(3염기성 황산구리)과 같은 조성물을 비롯한, 구리 옥시클로라이드, 황산구리 및 수산화구리가 포함된다. "황 살진균제"는 황 원자의 고리 또는 사슬을 함유한 무기 화학물질이며; 예에는 원소 황이 포함된다. "다이티오카르바메이트 살진균제"는 다이티오카르바메이트 분자 부분을 함유하며; 예에는 만코젭, 메티람, 프로피넵, 페르밤, 마넵, 티람, 지넵 및 지람이 포함된다. "프탈이미드 살진균제"는 프탈이미드 분자 부분을 함유하며; 예에는 폴펫, 캅탄 및 캅타폴이 포함된다. "클로로니트릴 살진균제"는 클로로 및 시아노로 치환된 방향족 고리를 함유하며; 예에는 클로로탈로닐이 포함된다. "설파미드 살진균제"는 다이클로플루아니드 및 톨리플루아니드를 포함한다. "구아니딘 살진균제"는 도딘, 구아자틴, 이미녹타딘 알베실레이트 및 이미녹타딘 트라이아세테이트를 포함한다. "트라이아진 살진균제"는 아닐라진을 포함한다. "퀴논 살진균제"는 다이티아논을 포함한다.
"성분 (a)와 성분 (b1) 내지 (b45)의 살진균제 이외의 살진균제; (b46)"은 공지되지 않은 작용 양식을 가진 것으로 간주되는 소정의 살진균제를 포함한다. 이들은 "티아졸 카르복스아미드 살진균제 (b46.1) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 U5)", "페닐-아세트아미드 살진균제 (b46.2) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 U6)", "퀴나졸리논 살진균제 (b46.3) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 U7)" 및 "벤조페논 살진균제 (b46.4) (살진균제 내성 활동 위원회(FRAC) 코드 U8)"를 포함한다. 티아졸 카르복스아미드는 에타복삼을 포함한다. 페닐-아세트아미드는 사이플루페나미드 및 N-[[(사이클로프로필메톡시)아미노][6-(다이플루오로메톡시)-2,3-다이플루오로페닐]-메틸렌]벤젠아세트아미드를 포함한다. 퀴나졸리논은 프로퀴나지드, 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6,8-다이요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4-(3H)-퀴나졸리논, 6-클로로-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 2,3-다이부틸-6-클로로티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 6-브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 7-브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[3,2-d]피리미딘-4(3H)-온, 6-브로모-2-프로폭시-3-프로필피리도[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 6,7-다이브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[3,2-d]피리미딘-4(3H)-온, 3-(사이클로프로필메틸)-6-요오도-2-(프로필티오)피리도[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 2-에톡시-6-요오도-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 6-요오도-2-프로폭시-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 2-(2-부티닐옥시)-6-요오도-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 6-요오도-2-(1-메틸부톡시)-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 2-(3-부테닐옥시)-6-요오도-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 3-부틸-6-요오도-2-(1-메틸에톡시)-4H-1-벤조피란-4-온, 및 6-요오도-3-프로필-2H-1,3-벤족사진-2,4(3H)-다이온 2-(O-메틸옥심)을 포함한다. 벤조페논은 메트라페논을 포함한다. (b46) 군은 또한 베톡사진, 네오-아소진 (페릭 메탄아르소네이트), 피롤니트린, 퀴노메티오네이트, 5-클로로-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘(BAS600), 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-다이메틸-3-아이속사졸리디닐]피리딘(SYP-Z048), 4-플루오로페닐 N-[1-[[[1-(4-시아노페닐)에틸]설포닐]메틸]프로필]카르바메이트(XR-539), N'-[4-[4-클로로-3-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2,5-다이메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, 2-[[2-다이플루오로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]티오]-2-[3-(2-메톡시페닐)-2-티아졸리디닐리덴]아세토니트릴(OK-5203) 및 N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드(TF-991)를 포함한다.
본 발명의 실시 형태들은 하기를 포함한다:
실시 형태 D1. 성분 (b)는 (b1) 베노밀, 카르벤다짐 및 티오파네이트-메틸과 같은 메틸 벤즈이미다졸 카르바메이트 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D2. 성분 (b)는 (b2) 프로사이미돈, 이프로다이온 및 빈클로졸린과 같은 다이카르복스이미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D3. 성분 (b)는 (b3) 에폭시코나졸, 플루퀴코나졸, 트라이아디메놀, 시메코나졸, 입코나졸, 트라이포린, 사이프로코나졸, 디펜코나졸, 플루실라졸, 플루트라이아폴, 멧코나졸, 마이클로부타닐, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 테부코나졸 및 테트라코나졸과 같은 탈메틸화 저해제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D4. 성분 (b)는 (b4) 메탈락실, 메탈락실-M, 베날락실, 베날락실-M, 푸랄락실, 오푸라스 및 옥사딕실과 같은 페닐아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D5. 성분 (b)는 (b5) 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트라이드모르프, 트라이모르프아미드, 펜프로피딘, 피페랄린 및 스피록사민과 같은 아민/모르폴린 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D6. 성분 (b)는 (b6) 에디펜포스 및 아이소프로티올란과 같은 인지질 생합성 저해제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D7. 성분 (b)는 (b7) 보스칼리드, 펜티오피라드, 빅사펜, 카르복신 및 옥시카르복신과 같은 카르복스아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D8. 성분 (b)는 (b8) 에티리몰과 같은 하이드록시(2-아미노-)피리미딘 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D9. 성분 (b)는 (b9) 사이프로디닐과 같은 아닐리노피리미딘 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D10. 성분 (b)는 (b10) 다이에토펜카르브와 같은 N-페닐 카르바메이트 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 29 및 A 내지 D의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D11. 성분 (b)는 (b11) 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 크레속심-메틸, 트라이플록시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피리벤카르브, 파목사돈, 페나미돈, 에네스트로빈, 다이목시스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈 및 플루옥사스트로빈과 같은 퀴논 아웃사이드 저해제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D12. 성분 (b)는 (b12) 펜피클로닐 및 플루다이옥소닐과 같은 페닐피롤 살진균제 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 31 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D13. 성분 (b)는 (b13) 퀴녹시펜과 같은 퀴놀린 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D14. 성분 (b)는 (b14) 클로로넵과 같은 지질 과산화 저해제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D15. 성분 (b)는 (b15) 피로퀼론 및 트라이사이클라졸과 같은 멜라닌 생합성 저해제-리덕타아제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D16. 성분 (b)는 (b16) 칼프로파미드와 같은 멜라닌 생합성 저해제-데하이드라타아제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D17. 성분 (b)는 (b17) 펜헥사미드와 같은 하이드록시아닐리드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D18. 성분 (b)는 (b18) 피리부티카르브와 같은 스쿠알렌-에폭시다아제 저해제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D19. 성분 (b)는 (b19) 폴리옥신과 같은 폴리옥신 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D20. 성분 (b)는 (b20) 펜사이큐론과 같은 페닐우레아 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D21. 성분 (b)는 (b21) 사이아조파미드 및 아미설브롬과 같은 퀴논 인사이드 저해제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D22. 성분 (b)는 (b22) 족사미드와 같은 벤즈아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D23. 성분 (b)는 (b23) 블라스티시딘-S와 같은 에노피라누론산 항생제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D24. 성분 (b)는 (b24) 카수가마이신과 같은 헥소피라노실 항생제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D25. 성분 (b)는 (b25) 스트렙토마이신과 같은 글루코피라노실 항생제: 단백질 합성 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D26. 성분 (b)는 (b26) 발리다마이신과 같은 글루코피라노실 항생제: 트레할라아제 및 이노시톨 생합성 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D27. 성분 (b)는 (b27) 사이목사닐과 같은 시아노아세틸아미드옥심 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D28. 성분 (b)는 (b28) 프로파마카르브, 프로파마카르브-염산염, 프로티오카르브 및 요오도카르브와 같은 카르바메이트 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D29. 성분 (b)는 (b29) 플루아지남, 바이나파크릴, 페림존, 멥틸다이노캡 및 다이노캡과 같은 산화적 인산화 비커플링 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D30. 성분 (b)는 (b30) 펜틴 아세테이트와 같은 유기 주석 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D31. 성분 (b)는 (b31) 옥솔린산과 같은 카르복실산 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D32. 성분 (b)는 (b32) 히멕사졸과 같은 헤테로방향족 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D33. 성분 (b)는 (b33) 포세틸-알루미늄을 비롯하여 인산 및 그의 다양한 염과 같은 포스포네이트 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D34. 성분 (b)는 (b34) 테클로프탈람과 같은 프탈람산 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D35. 성분 (b)는 (b35) 트라이아족시드와 같은 벤조트라이아진 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D36. 성분 (b)는 (b36) 플루설파미드와 같은 벤젠-설폰아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D37. 성분 (b)는 (b37) 다이클로메진과 같은 피리다지논 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D38. 성분 (b)는 (b38) 실티오팜과 같은 티오펜-카르복스아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D39. 성분 (b)는 (b39) 다이플루메토림과 같은 피리미딘아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D40. 성분 (b)는 (b40) 다이메토모르프, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-아이소프로필, 이프로발리카르브, 발리페날, 만디프로파미드 및 플루모르프와 같은 카르복실산 아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D41. 성분 (b)는 (b41) 옥시테트라사이클린과 같은 테트라사이클린 항생제 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D42. 성분 (b)는 (b42) 메타설포카르브와 같은 티오카르바메이트 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D43. 성분 (b)는 (b43) 플루오피콜리드 및 플루오피람과 같은 벤즈아미드 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D44. 성분 (b)는 (b44) 아시벤졸라르-S-메틸과 같은 숙주 식물 방어 유도 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D45. 성분 (b)는 (b45) 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 수산화구리, 보르듀 조성물(3염기성 황화구리), 원소 황, 만코젭, 메티람, 프로피넵, 페르밤, 마넵, 티람, 지넵, 지람, 폴펫, 캅탄, 캅타폴 및 클로로탈로닐과 같은 다중-부위 접촉 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
실시 형태 D46. 성분 (b)는 (b46) 성분 (a)와 성분 (b1) 내지 (b45)의 살진균제 이외의, 에타복삼, 사이플루펜아미드, 프로퀴나지드, 메트라페논, 5-클로로-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-4H-1-벤조피란-4-온, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-다이메틸-3-아이속사졸리디닐]피리딘, 4-플루오로페닐 N-[1-[[[1-(4-시아노페닐)에틸]설포닐]메틸]프로필]카르바메이트, N-[[(사이클로프로필메톡시)아미노][6-(다이플루오로메톡시)-2,3-다이플루오로페닐]메틸렌]벤젠아세트아미드, N'-[4-[4-클로로-3-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2,5-다이메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, 2-[[2-플루오로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]티오]-2-[3-(2-메톡시페닐)-2-티아졸리디닐리덴]아세토니트릴 및 N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드와 같은 살진균제류로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 발명의 개요에서 개시된 조성물(실시 형태 1 내지 32 및 A 내지 C5의 조성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않음).
하기 시험은 특정 병원균에 대한 본 발명의 화합물의 방제 효능을 보여준다. 그러나, 본 화합물에 의해 생기는 병원균 방제 보호는 이들 종에 한정되지 않는다. 화합물 설명에 대해서는 인덱스 표 A 내지 인덱스 표 J를 참조한다. *1H NMR 데이터에 대해서는 인덱스 표 K를 참조한다. 하기 약어가 이하의 인덱스 표에 사용된다: i는 아이소를 의미하고, c는 사이클로를 의미하고, n은 노말을 의미하고, t는 3차를 의미하고, Ac는 아세틸이고, Me는 메틸이고, Et는 에틸이고, Ph는 페닐이고, Bn은 벤질이고, OMe는 메톡시이고, OEt는 에톡시이고, SMe는 메틸티오이고, CN은 시아노이다. 벤질 상의 치환기는 벤질의 페닐 고리에 부착되며, 치환기에 있어서의 자리 번호는 벤질의 메틸렌 성분에 결합된 페닐 위치에 대한 것이다. 약어 "Ex.는 "실시예"를 의미하며, 그 실시예에서 당해 화합물이 제조됨을 나타내는 번호가 뒤따른다. 약어 MP는 "융점"을 나타낸다.
인덱스 표 A
Figure 112009064621642-PCT00156
Figure 112009064621642-PCT00157
인덱스 표 B
Figure 112009064621642-PCT00158
Figure 112009064621642-PCT00159
인덱스 표 C
Figure 112009064621642-PCT00160
Figure 112009064621642-PCT00161
Figure 112009064621642-PCT00162
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Figure 112009064621642-PCT00164
인덱스 표 D
Figure 112009064621642-PCT00165
Figure 112009064621642-PCT00166
인덱스 표 E
Figure 112009064621642-PCT00167
Figure 112009064621642-PCT00168
인덱스 표 F
Figure 112009064621642-PCT00169
Figure 112009064621642-PCT00170
인덱스 표 G
Figure 112009064621642-PCT00171
Figure 112009064621642-PCT00172
인덱스 표 H
Figure 112009064621642-PCT00173
Figure 112009064621642-PCT00174
인덱스 표 I
Figure 112009064621642-PCT00175
Figure 112009064621642-PCT00176
인덱스 표 J
Figure 112009064621642-PCT00177
Figure 112009064621642-PCT00178
인덱스 표 K
Figure 112009064621642-PCT00179
Figure 112009064621642-PCT00180
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본 발명의 생물학적 실시예
시험 A 내지 시험 L을 위한 시험 현탁액의 제조를 위한 일반적 프로토콜
시험 화합물을 먼저 최종 부피의 3%의 양으로 아세톤에 용해시키고, 이어서 250 ppm의 계면활성제 트렘(Trem)(등록상표) 014 (다가 알코올 에스테르)를 함유한 정제수와 아세톤(50/50 혼합물)에 원하는 농도(ppm 단위)로 현탁시켰다. 이어서 생성된 시험 현탁액을 시험 A 내지 시험 L에서 이용하였다. 200 ppm 시험 현탁액을 시험 식물 상에 흘러내릴 시점까지 분무하는 것은 500 g/ha의 적용률과 동일하였다.
시험 A
시험 현탁액을 밀 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 에리시페 그라미니스 에프. 종 트리티시 (밀 흰가루병의 원인균)의 포자 분제를 접종하고, 이를 8일 동안 20℃ 성장 챔버에서 배양하고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 B
시험 현탁액을 밀 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 푸치니아 레콘디타 에프. 종 트리티시(밀 잎 녹병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고 24시간 동안 20℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 7일 동안 20℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 C
시험 현탁액을 밀 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 셉토리아 노도룸(밀 껍질마름병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 48시간 동안 20℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 7일 동안 20℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 D
시험 현탁액을 밀 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 셉토리아 트리티시(밀 검은무늬병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 48시간 동안 24℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서19일 동안 20℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 E
시험 현탁액을 밀 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 푸사리움 그라미네아룸(밀 진균병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 72시간 동안 24℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 5일 동안 20℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 F
시험 현탁액을 토마토 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 보트리티스 시네레아(토마토 보트리티스의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 48시간 동안 20℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 추가 3일 동안 24℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 G
시험 현탁액을 오이 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 콜레토트리쿰 오르비쿨라레(오이 콜레토트리쿰 탄저병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 24시간 동안 20℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 추가 5일 동안 24℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 H
시험 현탁액을 토마토 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 알테르나리아 솔라니(토마토 겹무늬병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 48시간 동안 27℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 5일 동안 20℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 I
시험 현탁액을 크리핑 벤트 그래스(creeping bent grass) 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 리족토니아 오리자에(Rhizoctonia oryzae)(잔디 갈색 마름병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 48시간 동안 27℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 3일 동안 27℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 J
시험 현탁액을 토마토 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 파이토프토라 인페스탄스(토마토 역병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 24시간 동안 20℃에서 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 4일 동안 20℃의 성장 챔버로 옮기고, 그 후 질병 등급을 매겼다.
시험 K
포도 묘목에 플라스모파라 비티콜라(포도 노균병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 24시간 동안 20℃에서 포화 분위기에서 배양하였다. 짧은 건조 기간 후, 시험 현탁액을 포도 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하고, 이어서 6일 동안 20℃의 성장 챔버에 옮긴 후, 시험 유닛을 24시간 동안 20℃의 포화 분위기 내에 다시 두었다. 꺼낼시에 질병 등급을 매겼다.
시험 L
시험 현탁액을 블루그래스 묘목에 흘러내릴 시점까지 분무하였다. 다음날 묘목에 파이튬 아파니데르마툼(블루그래스 피티움 마름병의 원인균)의 포자 현탁액을 접종하고, 48시간 동안 27℃에서 커버를 씌운 포화 분위기에서 배양하고, 이어서 커버를 제거하고, 식물을 추가 3일 동안 27℃에 둔 후, 질병 등급을 매겼다.
시험 A 내지 시험 L의 결과가 표 A에 주어진다. 표에서, 100의 등급은 100% 질병 방제를 나타내며 0의 등급은 (대조군에 비하여) 질병 방제가 없음을 나타낸다. 대시는 시험 결과가 없음을 나타낸다. 모든 결과는 40 ppm을 나타내는 "*" 또는 50 ppm을 나타내는 "**"가 후속되는 경우를 제외하고는 200 ppm에 대한 것이다.
Figure 112009064621642-PCT00186
Figure 112009064621642-PCT00187
Figure 112009064621642-PCT00188
Figure 112009064621642-PCT00189
Figure 112009064621642-PCT00190

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1의 화합물, 그의 N-산화물 및 염으로부터 선택되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112009064621642-PCT00191
    (여기서,
    각각의 R1 및 R2는 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, C3-C6 사이클로알킬, C3-C15 트라이알킬실릴 또는 C3-C15 할로트라이알킬실릴이며;
    V는 직접 결합 또는 NR3이며;
    R3은 H, C1-C3 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 할로알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐 또는 C2-C6 할로알콕시카르보닐이며;
    R4는 H, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 사이클로알콕시, C1-C6 알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C6 사이클로알킬아미노이며;
    W는 O 또는 S이며;
    Q는 CR6aR6b, O, NR7, C(=N)-O-R7 또는 C(=O)이며;
    Y는 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c; 또는 Z; 또는 페닐 고리 -C1-C5 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 선택된 하나의 치환기로 치환되며, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이되; 단, Y가 페닐 고리일 때 Q는 O, NR7, C=N-O-R7 또는 C(=O)이며;
    Z는 하기 Z-1 내지 Z-24:
    Figure 112009064621642-PCT00192
    로부터 선택된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리이며;
    R5는 H, CN, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C3-C15 트라이알킬실릴 또는 C3-C15 할로트라이알킬실릴이며;
    R6a는 H, OH, 할로겐, CN, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬설포닐이며;
    R6b는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시 또는 C1-C6 할로알콕시이거나; 또는
    R6a 및 R6b는 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 C3-C6 사이클로알킬 고리 또는 C3-C6 할로사이클로알킬 고리를 형성하며; R7은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
    각각의 R8a 및 R9a는 독립적으로 H, OH, CN, 할로겐, C1-C5 알킬, C1-C5 할로알킬 또는 C1-C5 알콕시이며;
    각각의 R8b 및 R9b는 독립적으로 H, CN, 할로겐, C1-C5 알킬, C1-C5 할로알킬 또는 C1-C5 알콕시이거나; 또는
    동일한 탄소 원자에 부착된 각각의 R8a와 R8b 또는 R9a와 R9b의 쌍은 독립적으로 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 C3-C6 사이클로알킬 또는 C3-C6 할로사이클로알킬 고리를 형성할 수 있거나; 또는
    각각의 R8a, R8b, R9a 또는 R9b는 인접한 탄소 원자에 부착된 R8a, R8b, R9a 또는 R9b 및 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 독립적으로 C3-C6 사이클로알킬 또는 C3-C6 할로사이클로알킬 고리를 형성할 수 있으며;
    각각의 R10a, R10b 및 R10c는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C8 알콕시알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C5-C10 알킬사이클로알킬알킬, C2-C6 할로알켄일, C1-C6 알킬티오, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C4-C12 트라이알킬실릴알킬 또는 J이며;
    각각의 J는 독립적으로 페닐 고리; 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리; 또는 8-, 9- 또는 10-원 융합 이환식 고리 시스템, 또는 3- 내지 6-원 비방향족 탄소환식 또는 복소환식 고리 - 상기 고리 또는 고리 시스템은 선택적으로 C(=O), C(=S), C(=NR11), NR11, SiR12aR12b 및 S(=O)u(=NR11)z로 이루어진 군으로부터 선택된 고리 구성원을 포함하며, 각각의 고리 또는 고리 시스템은 R13으로부터 독립적으로 선택된 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이거나; 또는
    R10a, R10b 또는 R10c 중 둘은 그들이 부착된 규소 원자와 함께 고리 구성원으로서 규소 원자 외에 3 내지 6개의 탄소 원자를 함유한 포화 고리 - 상기 고리는 탄소 원자 상에서 선택적으로 할로겐으로 치환됨 - 를 형성하며;
    X는 직접 결합, O, NR11, C(=O), C(=S) 또는 C(=NR11); 또는 페닐 고리, 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리 또는 3- 내지 8-원 비방향족 탄소환식 또는 복소환식 고리 - 상기 고리는 선택적으로 C(=O), C(=S), C(=NR11), NR11, SiR12aR12b 및 S(=O)u(=NR11)z로 이루어진 군으로부터 선택된 고리 구성원을 포함하며, R13으로부터 독립적으로 선택된 최대 5개의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이며;
    각각의 R11은 독립적으로 H, CN, NH2, OH, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 할로알킬카르보닐 또는 C1-C6 알콕시이며;
    각각의 R12a 및 R12b는 독립적으로 C1-C5 알킬, C2-C5 알켄일, C2-C5 알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C5-C8 알킬사이클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C1-C5 알콕시 또는 C1-C5 할로알콕시이며;
    각각의 R13은 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알켄일, 시아노, 니트로, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, C2-C6 알킬카르 보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C6 다이알킬아미노카르보닐, C3-C15 트라이알킬실릴 또는 C3-C15 할로트라이알킬실릴이며;
    각각의 R14는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CH(=O) 또는 -C(=O)NH2; 또는 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노, C1-C6 알킬아미노설포닐, C2-C8 다이알킬아미노설포닐, 나프탈레닐 또는 GA - 각각은 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, CH(=O), C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(R15)=N-O-R16, -C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이 클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알켄일옥시, C2-C6 할로알켄일옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, 벤질티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C10 트라이알킬실릴, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C2-C8 할로알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노, C1-C6 할로알킬설포닐아미노 및 GB로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이며;
    GA는 독립적으로 페닐 고리, 벤질, 벤질옥시, 벤조일, 페녹시 또는 페닐설포닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리이며;
    각각의 GB는 독립적으로 페닐 고리 또는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리 - 할로겐, C1-C6 알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사 이클로알킬, C4-C7 알킬사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알켄일, 시아노, 니트로, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 C1-C6 알킬티오로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨 - 이며;
    각각의 R15는 H, C1-C3 알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C1-C3 할로알킬이며;
    각각의 R16은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
    m은 1 내지 3의 정수이며;
    p와 q는 독립적으로 0 내지 5의 정수이되, 단, p가 0이면, X는 O 또는 NR11 이외의 것이며;
    S(=O)u(=NR11)z의 각각의 경우에서의 u 및 z는 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, S(=O)u(=NR11)z의 각각의 경우에서의 u와 z의 합은 0, 1 또는 2임).
  2. 제1항에 있어서,
    R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알킬, 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
    R2는 H, 할로겐, CN, 메틸 또는 트라이플루오로메틸이며;
    V는 NR3이며;
    R3은 H, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
    R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬아미노 또는 C2-C4 다이알킬아미노이며;
    W는 O이며;
    Q는 CR6aR6b, C=N-O-R7, O 또는 NR7이며;
    R5는 C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이며;
    Y는 -C(R5)=N-O-(CR8aR8b)p-X-(CR9aR9b)q-SiR10aR10bR10c인 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    R1은 F, Cl, Br, CN, 메틸 또는 C1 할로알킬이며;
    R2는 H, F 또는 Cl이며;
    R3은 H, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
    R4는 C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
    Q는 CR6aR6b 또는 NR7이며;R5는 C1-C3 알킬이며;
    p는 0이며;
    X는 직접 결합인 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알킬, 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
    R2는 H, 할로겐, CN, 메틸 또는 트라이플루오로메틸이며;
    V는 NR3이며;
    R3은 H, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
    R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬아미노 또는 C2-C4 다이알킬아미노이며;
    W는 O이며;
    Q는 O 또는 NR7이며;
    Y는 C1-C5 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 선택된 하나의 치환기로 치환되며, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C3-C15 트라이알킬실릴, C3-C15 할로트라이알킬실릴, C4-C20 트라이알킬실릴알킬, C4-C20 트라이알킬실릴알콕시 및 C5-C25 트라이알킬실릴알콕시알킬로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 고리인 화합물.
  5. 제4항에 있어서,
    R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
    R2는 H 또는 할로겐이며;
    R3은 H, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
    R4는 C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
    Q는 NR7이며;
    R5는 C1-C3 알킬이며;
    Y는 C1-C3 할로알콕시, C3-C9 트라이알킬실릴, C3-C9 할로트라이알킬실릴, C4-C12 트라이알킬실릴알킬 및 C4-C12 트라이알킬실릴알콕시로부터 선택된 하나의 추가의 치환기로 치환되며, 할로겐, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시 및 C1-C3 할로알콕시로부터 독립적으로 선택된 최대 4개의 추가의 치환기로 선택적으로 치환되는 페닐 고리인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알킬, 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
    R2는 H, 할로겐, CN, 메틸 또는 트라이플루오로메틸이며;
    R3은 H, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C2-C3 알킬카르보닐 또는 C2-C3 할로알킬카르보닐이며;
    R4는 C1-C2 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬아미노 또는 C2-C4 다이알킬아미노이며;
    W는 O이며;
    Q는 CR6aR6b, O, C=N-O-R7, 또는 NR7이며;
    Y는 Z인 화합물.
  7. 제6항에 있어서,
    R1은 할로겐, CN, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
    R2는 H 또는 할로겐이며;
    R3은 H, C1-C2 알킬 또는 C1-C2 할로알킬이며;
    R4는 C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시이며;
    R5는 C1-C3 알킬이며;
    Y는 Z-1, Z-2, Z-3, Z-4, Z-6, Z-7, Z-8, Z-9, Z-11, Z-12, Z-18 또는 Z-24인 화합물.
  8. 제7항에 있어서,
    각각의 R14는 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 할로알콕시, 또는 GA이며, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, CH(=O), -C(=O)OH, -C(=O)NH2, C(R15)=N-O-R16, C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환되는 화합물.
  9. 제8항에 있어서,
    각각의 GA는 독립적으로 각각이 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐 또는 1,2,4-티아다이아졸인 화합물.
  10. 제7항에 있어서, Q는 CR6aR6b인 화합물.
  11. 제7항에 있어서, V는 NR3이며;
    R14는 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 GA - 각각은 선택적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CH(=O), -C(=O)OH, -C(=O)NH2, C(R15)=N-O-R16, C(R15)=N-R16, C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, C2-C6 알켄일, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 및 C3-C10 트라이알킬실릴 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 치환됨 - 인 화합물.
  12. 제1항에 있어서,
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[2-(트라이메틸실릴)에톡시]이미노]에틸]페닐]메틸]카르바메이트;
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[2-(트라이메틸실릴)프로폭시]이미노]에틸]페닐]메 틸]카르바메이트;
    메틸 2-[4-클로로-3'-(트라이플루오로메톡시) [1,1'-바이페닐]-3-일]하이드라진카르복실레이트,
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[(트라이메틸실릴)메톡시]이미노]에틸]페닐]메틸]카르바메이트;
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[[(에틸다이메틸실릴)메톡시]이미노]에틸]페닐]메틸]카르바메이트;
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트;
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-(4-메톡시페닐)-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(4-아세틸페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-클로로페닐]메틸]카르바메이트;
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[3-(트라이메틸실릴)프로필]-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트; 및
    메틸 N-[[2-클로로-5-[1-[4-메틸페닐)메틸]-1H-피라졸-3-일]페닐]메틸]카르바메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물.
  13. (a) 제1항의 화합물; 및 (b) 적어도 하나의 다른 살진균제를 포함하는 살진균 조성물.
  14. (1) 살진균적 유효량의 제1항의 화합물, 및 (2) 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가의 성분을 포함하는 살진균 조성물.
  15. 살진균적 유효량의 제1항의 화합물을 식물 또는 그 일부, 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균류 식물 병원균에 의해 야기되는 식물병의 방제 방법.
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