WO2004037770A1

WO2004037770A1 - ヒドラジン誘導体、製造中間体および農園芸用殺菌剤および殺虫剤

Info

Publication number: WO2004037770A1
Application number: PCT/JP2003/013467
Authority: WO
Inventors: Takashi Kishimoto; Masahiro Miyazawa; Takao Iwasa; Yu Aoki; Masahiro Haramoto; Renpei Hatano
Original assignee: Nippon Soda Co.,Ltd.
Priority date: 2002-10-23
Filing date: 2003-10-22
Publication date: 2004-05-06
Also published as: JP4387950B2; AU2003275577A1; JPWO2004037770A1

Description

明細書

ヒドラジン誘導体、製造中間体および農園芸用殺菌剤および殺虫剤技術分野：

本発明は新規なヒドラジン誘導体、該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤および殺虫剤に関する。

背景技術：

農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性や環境への影響の観点から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。

本発明化合物と類似した以下に示すようなヒドラジン化合物が、

J. M Cheia. Soc. , 1999, 121 (20) , 4731に記載されているが何ら生物活性は明示されていない。

(5) (6) また、欧州特許出願第 388165号明細書に次に示すような化合物が抗炎症作用を有することが開示されている。

発明の開示：

本発明の目的は、工業的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤およぴ殺虫剤となりうるヒドラジン誘導体を提供することにある。

本発明は式 ( 1 )

( ₄)m- Α [式中、および R ₂はそれぞれ独立して水素原子、 d-6アルキル基、 Ci-6アルキルカルポニル基、 Gで置換されてもよいフエ二ル^— ₆アルキル基、または Ci— ₆アルキルォキシ力ルポニル Ci-6アルキル基を表わす。また R₁ R₂は、一緒になつて環を形成してもよい。

R ₃は C ₆アルキル基または、 C ₆アルコキシ基を表わす。

R₄はハロゲン原子、 ₆アルキル基または、 Ci— ₆アルコキシ基を表わす。

Qは、式（2) で表される基、または式（3) で表される基を表す。 mは、 0または 1〜4の整数を表す。『

(2)

(3)

/I

Y-O-N

R₅は水素原子、 Ci— 6アルキル基、 C₂— ₆アルケニル基または、 S i R₆R₇R₈を表わす。 R₆〜R₈はそれぞれ独立して、 C — ₆アルキル基を表す。 R₉は水素原子、 Ci— ₆アルキル基、 C₃_₈シクロアルキル基、 C₃— ₈シクロアルキル d— ₆アルキル基、 d一 ₆八口アルキル基または、 Gで置換されてもよいフエ二ル基を表わす。 Yは水素原子、 C^ ₁₂アルキル基、 C₃ -₆シクロアルキル基、 C₃_₈シクロアルキル d— ₆アルキル基、 C₂_₆アルケニル基、 C₂— ₆ ハロアルケニル基、 C₂— ₁₀アルキニル基、 Gで置換されてもよいフエニル Ci-eアルキル基、 Gで置換されてもよぃピリジル Cェ— ₆アルキル基、 Gで置換されてもよいピペリジル C i一 ₆ アルキル基、 Gで置換されてもよいテトラヒドロピランアルキル基、 Gで置換されてもよぃテトラヒドロフリル Ci— ₆アルキル基、じ ₆アルキルカルポニル基、 C ₃— ₈シクロアルキルカルポニル基、 C ₃— ₈シクロアルキルカルポニル d_₆アルキル基、 Gで置換されてもよいベンゾィル基、またはベンゼン部分が Gで置換されてもよいフエ二ルェアルキル力ルポ二ル基を表わす。

Gはハロゲン原子、 Ci— ₆アルキル基、 Ci— ₆アルコキシ基、 Ci— ₆ハロアルキル基、 Ci— e ハロアルコキシ基、水酸基、または C^eアルキルアルコキシ基を表し、これら Gは同一または相異なって 2個から 5個置換してもよい。]

で表されるヒドラジン誘導体。

式（4)

(式中、 Ri、 R₂、 R₃、 R₄、 R₉、および mは請求項 1と同一の意味を表す。ただし R₉がトリフルォロメチル基の場合には、 mは 1〜4の整数を表す。）で表される製造中間体。

式（1)

(式中、 Rい R₂、 R₃、 R₄、 Q及び mは、請求項 1と同一の意味を表す。）

で表されるヒドラジン誘導体またはその塩の 1種または 2種以上を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤および殺虫剤である。

発明の実施の形態：

前記式（1) の定義において、

または R₂はそれぞれ独立して水素原子またはメチル、エヂル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s e c—プチル、イソブチル、 t一ブチル等の Ci— eアルキル基；またはァセチル、プロピオニル、ノルマルブチリル、ィソプチリル等の C！ - ₆アルキルカルボニル基；またはベンゼン環部分が Gで置換されてもよいベンジル、フエネチル等のフエニル C ₆ァルキル基；またはメトキシカルポニルメチル、エトキシカルポニルメチル、メトキシカルポニルェチル等の Cト ₆アルキルォキシカルポニル Cい ₆アルキル基を表わす。

Rx R₂は一緒になつて、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、一 CH=CHCH₂ ―、一 C (=0) CH₂CH₂ -、 — CH₂CH₂C (=0)—、 — C (=0) CH₂ CH₂ CH₂—、一 C H₂CH₂CH₂C (=0) - 等の環を形成してもよい。

R₃は、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、 s e c—プチル、イソブチル、 t—ブチル等のじ ₆アルキル基；またはメトキシ、エトキシ、プロピルォキシ、イソプロピルォキシ、プチルォキシ、 s e c—ブチルォキシ、イソブチルォキシ、 t一ブチルォキシ等の C アルコキシ基を表わす。

R₄は、水素原子または、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s e c—ブチル、イソブチル、 t一ブチル等の Cい ₆ァルキル基、メトキシ、エトキシ等の Ci-6アルコキシ基を表わす。

mは 0、 1、 2、 3， 4の整数のいずれかを表す。 mが 2、 3または 4のとき、 R₄は同一でも相異なっていてもよい。 Qは、前記式（2 )、または式（3 ) で表される基を表す。

(2)

R„

(3)

//

Y-O -N

式中 R ₅は、水素原子；メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s e c—ブチル、イソプチル、 t 一ブチル等の C！ _₆アルキル基；ェテニル、 1一プロぺニル、 2—プロべニル、 1―ブテニル、 2—ブテニル等の C ₂ _₆アルケニル基； R ₆〜 R ₈が、それぞれ独立してメチル、ェチル、プロピル等のじ ₆アルキル基である S i R ₆ R ₇ R ₈を表わす。

式中 R ₉は、水素原子；メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル等の。 ₆アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロへプチル等の C ₃ _ ₈シクロアルキル基；シクロプロピルメチル、シクロプロピルェチル、シクロブチルメチル、シクロブチルェチル、シクロペンチルメチル、シクロペンチルェチル、シクロへキシルメチル、シクロへキシルェチル、シクロへプチルメチル、シクロへプチルェチル等の C ₃ _ ₈シク口アルキルじ ₆アルキル基；フルォロメチル基、ジフルォロメチル基、トリフルォロメチル基、トリクロロメチル基、ジフルォロクロロメチル基、ペンタフルォロェチル基等の d _ ₆ハロアルキル基；または Gで置換されてもよいフエ二ル基を表わす。

Yは、水素原子；メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s e c—ブチル、イソブチル、ノルマルペンチル、ノルマルへキシル、ノルマルォクチル等の C i— ₂アルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等の C ₃ _ ₆シクロアルキル基；シク口プロピルメチル、シクロペンチルメチル、シクロへキシルメチル、 2—シクロプロピルェチル等の C ₃ _₈シクロアルキル一 d— ₆アルキル基；ェテニル、 1 一プロぺニル、 2—プロべ二ル、 1—ブテニル、 2—ブテニル等の C ₂_₆アルケニル基； 2—クロローェテニル、 3—クロロー 2—プロぺニル、 2—クロ口— 2 _プロぺニル等の C ₂_₆ハロアルケニル基；ェチニル、 1一プロピニル、 2—プロピニル、 1ーブチニル、 2—ブチニル、 3ーブチェル、 5—へキシニル等の C ₂_ _{1 0}アルキニル基；ベンゼン環部が Gで置換されてもよいベンジル、 2—フエニルェチル、 3—フエニルプロピル等のフエニルアルキル基；ピリジン環部が Gで置換されてもよいピリジルー 2—ィルメチル、ピリジルー 3—ィルメチル、ピリジルー 4ーィルメチル等のピリジル C ₁ _₆アルキル基；ピペリジン環部が Gで置換されてもよぃピペリジン一 2—ィルメチル、ピぺリジン— 3—ィルメチル、ピべリジン一 4一ィルメチル、 N—メチルピぺリジン一 2—ィルメチル、 N—メチルビペリジン一 3—ィルメチル、 N—メチルピペリジン一 4一ィルメチル等のピぺリジン Cェ _₆アルキル基；テ卜ラヒドロピラン環部が Gで置換されてもよいテトラヒドロピラン一 2—ィルメチル、テトラヒドロピラン一 3—ィルメチル、テトラヒドロピラン一 4ーィルメチル等のテトラヒドロピラン C ^アルキル基；テトラヒドロフラン環部が Gで置換されてもよぃテ卜ラヒドロフラン一 2—ィルメチル、テトラヒドロフラン一 3—ィルメチル、テトラヒドロフラン一 4—ィルメチル等のテトラヒドロフラン C i 一 ₆アルキル基；ァセチル、プロピオニル、プチリル等の C i— ₆アルキルカルポニル基；シクロプロピル力ルポニル、シクロプチルカルポニル、シクロペンチルカルポニル、シクロへキシルカルポニル、シクロへプチルカルポニル等の C ₃ _ ₈シクロアルキルカルポニル基；シクロプロピル力ルポニルメチル、シクロプチルカルポニルメチル、シク口ペンチルカルポニルメチル、シク口へキシルカルポニルメチル、シクロへプチルカルポニルメチル、シクロプロピルカルポニルェチル、シクロブチルカルポニルェチル、シクロペンチルカルポニルェチル、シク口へキシルカルポニルェチル等の C ₃_ ₈シク口アルキルカルポニル C ₆アルキル基；ベンゼン環部が Gで置換されてもよいベンゾィル基；またはベンゼン環部が Gで置換されてもよいフエ二ルァセチル、 3—フエニルプロピオニル、 4一フエ二ルブチリル等のフエ二ル C i

-₆アルキル力ルポ二ル基を表す。

Gは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s e cーブチル、イソブチル、 t一ブチル等の C _ ₆アルキル基；メトキシ、ェ卜キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、 s e c—ブトキシ、イソブトキシ、 t—ブトキシ等の C i— sアルコキシ基；クロロメチル、フルォロメチル、プロモメチル、ジクロロメチル、ジフルォロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルォロメチル、トリブロモメチル、トリクロロェチル、トリフルォロェチル、ペンタフルォロェチル等の C ハロアルキル基；クロロメトキシ、フルォロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメ卜キシ、ジフルォロメトキシ、ジブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルォロメトキシ、トリブロモメトキシ、トリクロ口エトキシ、トリフルォロエトキシ、ペンタフルォロエトキシ等の d— ₆ハロアルコキシ基を表し、これら Gは同一または相異なって 2個から 5個置換してもよい。

本発明における式（1 ) で示されるヒドラジン誘導体の製造法について説明する。式（1 ) で示されるヒドラジン誘導体は例えば下記の方法で製造できるが、該化合物の製造法は、これらの製造法に限定するものではない。

製造法（1 )

下記式（4 )

(式中 R ₂ R ₃ R ₄ R ₉および mは前記と同じ意味を表す。）で表されるヒドラジン化合物に下記式（8 ) Y- ONH, (8)

(式中、 Yは前記と同じ意味を表す。）で表されるォキシァミン化合物を、所望により酸存在下に反応させることにより、前記式（1 ) で示される本発明化合物のうち Qが式（3 ) のヒドラジン誘導体を製造することができる。

反応は溶媒存在下または無溶媒で行うことができる。使用できる溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されず、例えばペンタン、へキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルェン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、 1， 2—ジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、ァセトニトリル、プロピオンニトリル等の二トリル系溶媒、ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、 Ν, Ν- ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、水および、これらの溶媒を二つ以上混合した混合溶媒系が挙げられる。

ォキシァミンの使用量は化合物（4 ) に対して通常 1〜5倍モルの範囲であり、好適には：!〜 2倍モルである。

酸としては、例えば塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、メタンスルホン酸、 ρ— トルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。酸の使用量はヒドラジン化合物（8 ) に対し、通常 0 . 0 1〜1 0 0倍モル、好ましくは 1〜3倍モルである。

本反応の温度は、 — 7 8 °C〜2 0 O tの範囲で、好適には一 2 0で〜 1 0 Q の範囲である。反応時間は反応試剤の量及び温度により異なるが、 30分〜 24時間の範囲である。反応終了後は、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶またはカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の製法により容易に精製できる。

製造法 ( 2 )

下記式 ( 9 )

(式中 R ₂、 R ₃、および R ₄は前記と同じ意味を表す。 Lは臭素原子、またはヨウ素原子を表す。）で表されるヒドラジン化合物に、下記式（1 0 )

(10) (式中、 R₅は前記と同じ意味を表す。）で表されるアセチレン化合物を、 Pd錯体と塩基存在下に反応させることにより、前記式（1) で示される本発明化合物のうち Qが式（2) のヒドラジン誘導体を製造することができる。

本反応は溶媒存在下または無溶媒で行うことができる。使用できる溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されず、例えばペンタン、へキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、 1， 2—ジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、ァセトニトリル、プロピオンニトリル等の二卜リル系溶媒、ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、 Ν,Ν- ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、水および、これらの溶媒を二つ以上混合した混合溶媒系が挙げられる。

アセチレン化合物の使用量は化合物（9) に対し、通常 1〜10倍モルの範囲であり、好適には 1〜 3倍モルである。

Pd錯体としては、例えばテトラキストリフエニルホスフィンパラジウム、ジクロロビス (トリフエニルホスフィン）パラジウム、酢酸パラジウム一トリフエニルホスフィン等が挙げられる。 Pd錯体の使用量はヒドラジン化合物（9) に対し、通常 001〜1倍モルの範囲から適宜選択することができる。

塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類、プロピルァミン、ジェチルァミン、トリェチルァミン、ピロリジン、ピペリジン等の有機アミン類が挙げられる。その使用量はヒドラジン化合物（9) に対し、通常 1〜 20倍モルの範囲から適宜選択することができ、好適には 1〜 3倍モルである。

本反応では、触媒を使用してもよく、使用する触媒としてはヨウ化銅（I)等のハロゲン化銅、テトラプチルアンモニゥムブロミド、硫酸水素テトラプチルアンモニゥム等のアンモニゥム塩類等が挙げられる。その使用量はヒドラジン化合物（9) に対し、通常 0. 001〜 1倍モルの範囲から適宜選択することができる。

本反応の温度は、一 78°C〜200 の範囲で、好適には— 20°C〜100°Cの範囲である。反応時間は反応試剤の量及び温度により異なるが、 30分〜 24時間の範囲である。反応終了後は、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶またはカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の製法により容易に精製できる。

(農園芸用殺菌剤および殺虫剤）

本発明化合物（式（1) で表される化合物またはその塩）は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Oomy c e t e s)、子のう（嚢）菌類（As c omyc e t e s), 不完全菌類（Deu t e r omyc e t e s), 担子菌類 (B a s i d i omy c e t e s ) に属する菌に対しすぐれた殺菌力を有する。本発明化合物を有効成分とする組成物は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、土壌施用または水面施用等により使用することができる。例えば、

テンサイ褐斑病 (Ce r c o s po r a be t i c o l a)

ラッカセィ褐斑病 (Myc o s phae r e l l a a r ach i d i s)

黒渋病 (Myc o s phae r e l l a be r ke l ey i) キユウリうどんこ病 (Sphae r o t he c a f u 1 i g i n e a)

つる枯病 (Myc o s phae r e l l a me 1 o n i s ) 菌核病 (S c l e r o t i n i a s c l e r o t i o rum) 灰色かぴ病（Bo t ry t i s c i ne r e a)

黒星病 (C l ado s po r i um cucume r i num) 卜マ卜灰色かび病 (Bo t ry t i s c i ne r e a)

葉かび病 (C l ado s po r i um f u 1 v u m)

ナス灰色かび病 (Bo t ry t i s c i ne r e a)

黒枯病 (Co ryne s po r a me 1 ongenae

うどんこ病 (E ry s i phe c i cho r ac e a r um) イチゴ灰色かび病 (Bo t ry t i s c i ne r e a)

うどんこ病 (Sohae r o t he c a h umu 1 i )

タマネギ灰色腐敗病（Bo t ry t i s a 1 1 i i )

灰色力、ぴ病 (Bo t ry t i s c i ne r e a)

インゲン菌核病 (S c l e r o t i n i a s c l e r o t i o r um)

灰色力、び病 (Bo t ry t i s c i ne r e a)

りんごうどんこ病 (Podo s phae r a l euc o t r i cha)

黒星病 (V e n t u r i a i n a e a u a 1 i s)

モニリア病（Mo n i 1 i n i a ma 1 i)

カキうどんこ病 (Phy l l ac t i n i a k a k i c o 1 a)

炭そ病 (G l o e o s po r i um k a k i )

角斑落葉病 (Ce r c o s po r a k a k i )

モモ ·ォゥトウ灰星病（Mon i l i n i a f ruc t i c o l a)

ブドウ灰色かび病 (Bo t ry t i s c i ne r e a)

うどんこ;)丙 (Unc i nu l a n e c a t o r )

晚腐病 (G l ome r e l l a c i n g u 1 a t a)

ナシ黒星病 (V e n t u r i a n a s h i c o 1 a)

赤星病 (Gymno s po r ang i um a s i a t i c um) 黒斑病 (Al t e rna r i a k i kuch i ana)

チヤ輪斑病（P e s t a 1 o t i a t h e a e)

炭そ病 (Co l l e t o t r i c h um t h e a e— s i n e n s i s) カンキッそうか病（E 1 s i n o e f awc e t t i) 青力、ぴ病 (P e n i c i 1 1 i um i t a 1 i c um)

緑力び病 (P e n i c i 1 1 i um d i g i t a t um)

灰色かび病（Bo t ry t i s c i ne r e a).

ォォムギうどんこ病 (Erys i phe g r am i n i s f . s p. ho r de i ) 裸黒穂病 (U s t i 1 a g o n u d a)

コムギの赤かび病（G i b b e r e 1 1 a z e a e)

赤さび病 (Puc e i n i a r e c ond i t a)

斑点病 (C o c h 1 i obo l us s a t i v u s )

B艮紋病 (P s eudoc e r c o s po r e 1 1 a he r po t r i cho i de s)

ふ枯病 (Le p t o s phae r i a n o d o rum)

うどんこ病 (E rys i phe g r am i n i s f . s p. t r i t i c i) 紅色雪腐病 (Mi c r one c t r i e l l a n i va l i s)

イネレもち病 (Py r i cu l a r i a o r y z a e )

紋枯病 (Rh i z oc t on i a s o 1 a n i )

馬鹿苗病 (G i b b e r e 1 l a f u j i k u r o i ) >

ごま葉枯病 (C o c h 1 i obo l u s n i yab e anu s)、

タノコ菌核病 (Sc l e r o t i n i a s c l e r o t i o rum)

うどんこ病 (Erys i phe c i c ho r ac e a r um)

チューリップ灰色かび病（Bo t ry t i s c i ne r e a)

ベントグラス雪腐大粒菌核病（Sc l e r o t i n i a bo r e a l i s：)、

ォーチヤ一ドクラスのうどんこ丙 (Erys i phe g r ami n i s

ダイズ紫斑病（C e r c o s p o r a k i kuc h i i)、

ジャガイモ · トマ卜の疫病 (Phy t oph t ho r a i n f e s t an s)、キユウリベと丙 (P s eudope r ono s po r a cubens i s)、

ブドウベと炳 (P l a smopa r a v i t i c o l a)

等の防除に使用することができる。

また、近年種々の病原菌においてべンズィミダゾ一ル系殺菌剤やジカルポキシィミ.ド系殺菌剤等に対する耐性が発達し、それらの薬剤の効力不足を生じており、耐性菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明の化合物は、それら薬剤に対し感受性の病原菌のみならず、耐性菌にも優れた殺菌効果を有する薬剤である。

例えば、チオファネートメチル、べノミル、カルベンダジム等のベンズイミダゾ一ル系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Bo t ry t i s c i ne r e a) やテンサイ褐斑病菌 (Ce r c o s po r a be t i c o l a)、リンコ黒星；)丙菌 (V e n t u r i a i n a e qua l i s), ナシ黒星病菌（Ven t u r i a n a s h i c o 1 a) に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。さらに、ジカルポキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、ィプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（B o t r y t i s c i n e r e a ) に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。

適用がより好ましい病害としては、テンサイの褐斑病、コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リンゴ黒星病、キユウリの灰色かび病、ラッカセィの褐斑病等が挙げられる。

(殺虫剤）

本発明化合物（式〔I〕で表される化合物又はその塩）は農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。鱗翅目害虫、例えば、ハスモンョトウ、ョトウガ、タマナヤガ、ァォムシ、夕マナギンゥヮバ、コナガ、チヤノコカクモンハマキ、チヤ八マキ、モモシンクィガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チヤノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、二カメィガ、コブノメイガ、ョ一口ビアンコーンポーラ一、アメリカシロヒ卜リ、スジマダラメイガ、へリオティス属、へリコベルパ属、ァグロティス属、ィガ、コドリンガ、ヮタァカミムシ等、

半翅目害虫、例えば、モモァカアブラムシ、ヮ夕アブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクピレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、ァォクサカメムシ、ャノネカイガラムシ、クヮコナカイガラムシ、オンシッコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビィロウンカ、ヒメ卜ビゥン力、セジロウンカ、ツマグロョコバイ等、

甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ゥリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾゥムシ、コクゾゥムシ、ァズキゾゥムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、夕パコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、ァグリオティス属、ニジュゥャホシテントウ、コクヌスト、ヮ夕ミゾゥムシ等、

双翅目害虫、例えば、イエバエ、ォォクロバエ、センチニクバエ、ゥリミバエ、ミカンコミバェ、タネパェ、イネ八モグリバエ、キイ口ショウジヨウバエ、サシバエ、コガ夕ァカイエ力、ネッ夕イシマ力、シナハマダラ力等、

ァザミゥマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミゥマ、チヤノキイロアザミゥマ等、膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、力ブラハパチ等、

直翅目害虫、例えば、トノサマパッ夕、チヤパネゴキブリ、ヮモンゴキブリ、クロゴキブリ等シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ャマトシロアリ等、

隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、ダニ類、例えば、ナミハダ二、ニセナミハダ二、カンザヮハダ二、ミカンハダニ、リンゴハダ二、ミカンサビダ二、リンゴサビダ二、チヤノホコリダ二、ブレビパルパス属、ェォテトラニ力ス属、口ピンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒヨウヒダニ、ォゥシマダニ、フタトゲチマダニ等、植物寄生性線虫類、例えば、サッマイモネコプセンチユウ、ネグサレセンチユウ、ダイズシス卜センチユウ、イネシンガレセンチユウ、マツノザィセンチユウ等。適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、甲虫目害虫、ァザミゥマ目害虫、ハダ二類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダ二類である。

又、近年コナガ、ゥン力、ョコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメ一卜剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系銃の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。

また本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる本発明殺菌剤および殺虫剤は本発明化合物の 1種または 2種以上を有効成分として含有する。

本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。

農薬製剤中に添加することのできる添加剤および担体としては、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。

また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロへキサン、シクロへキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソプチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。

さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することもできる。添加することができる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフエ二ルェ一テル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフエ二ルェ一テル等の非イオン性界面活性剤、ポリォキシエチレンが付加したアルキルフエニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン—無水マレイン酸の共重合物等が挙げられる。

このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤，水溶剤，顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して溶解液，懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤 ·粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。

また有効成分量は、通常、組成物（製剤）全体に対して好ましくは 0 . 0 1〜9 0重量％であり、より好ましくは 0 . 0 5〜8 5重量％でぁる。

製剤化された本発明の殺菌剤組成物は、そのままで、或いは水等で希釈して、植物体、種子、水面または土壌に施用される。施用量は、気象条件、製剤形態、施用磁気、施用方法、施用場所、防除対象病害、'対象作物等により異なるが、通常 1ヘクタール当たり有効成分化合物量にして 1〜1 0 0 0 g、好ましくは 1 0〜 1 0 0 gである。

水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は l〜 1 0 0 0 p p m、好ましくは 1 0〜2 5 0 p p mであり、粒剤、粉剤等の場合は、希釈することなくそのまま施用する。

なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫 -殺ダニ剤または共力剤の 1種または 2種以上と混合して使用することもできる。

本発明化合物と混合して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。

キヤブタン、フオルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロビネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キント一ゼン、キヤプタホル、ィプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルォロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、ォキシカルポキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール

、プロピコナゾール、ジクロブ卜ラゾール、ビテル夕ノール、へキサコナゾ一ル、マイクロプタニル、フルシラゾール、メトコナゾール、エタコナゾ一ル、フルォトリマゾール、シプ口コナゾール、エポキシコナゾール、フルトリアフェン、ベンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾ一ズ、フエナリモール、トリフルミゾ一ル、プロクロラズ、イマザリル、ぺフラゾェ一ト、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、プチオベート、ピリフエノックス、ァニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、ォキサジキシル、フララキシル、ィソプロチオラン、プロべナゾ一ル、ピロール二トリン、ブラス卜サイジン S、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、べノミル、カルベンダジム、チォファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフエニル錫、ジエトフェンカルプ、メタスルホカルプ、キノメチオナー卜、ピナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フエナミノスルフ、ジクロメジン、グァザチン、ドジン、 I B P、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルプ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフ夕ラム、フサライド、フエナジンォキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グァザチン、プロパモカルプ塩酸塩、ォキソリニック酸、ヒドロキシイソォキサゾール、ィミノクタジン酢酸塩等。殺虫 ·殺ダニ剤：

有機燐およびカーバメー卜系殺虫剤：

フェンチオン、フエニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、 E S P、バミドチォン、フェン卜ェ一ト、ジメトェ一卜、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、ァセフエ一卜、 E P B Pゝメチルパラチオン、ォキシジメ卜ンメチル、エヂオン、サリチオン、シァノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テ卜ラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、ェチルチオメトン、プロフエノホス、ピラクロホス、モノクロ卜ホス、ァジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チォジカルブ、カルポフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチォカルプ、プロボキスル、 B P M C、 MTM C、 M I P C、力ルバリル、ピリミカーブ、ェチォフェンカルプ、フエノキシカルプ、 E D D P等。ピレスロイド系殺虫剤：

ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テ卜ラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フエノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルォフェン、ブロフェンプロクス、ァクリナスリン等。

'系その他の殺虫剤：

ジフルべンズロン、クロルフルァズロン、へキサフルムロン、卜リフルムロン、テトラべンズロン、フルフエノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフエジン、ピリプロキシフエン、メ卜プレン、ベンゾェピン、ジァフェンチウロン、ァセタミプリド、イミダクロプリド、二テンビラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、 B Tや昆虫病原ウィルスなどの微生物農薬等。殺線虫剤：

フエナミホス、ホスチアゼ一ト等。殺ダニ剤：

クロルベンジレ一ト、フエニソプロモレート、ジコホル、アミトラズ、 B P P S、ベンゾメート、へキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチォネート、 C P CBS、テ卜ラジホン、アベルメクチン、ミルべメクチン、クロフエンテジン、シへキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フエノチォカルプ、ジエノクロル等。植物生長調節剤：

ジベレリン類 (例えばジべレリン A3 、ジベレリン A4、ジベレリン A7 ) I AA、 NA A。発明を実施するための最良の形態：

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例 1

2 - （2-クロ口- 5-ァセチルフエニル） -1-ヒドラジン塩酸塩の製造

2 -クロ口- 5-ァセチルァニリン 2. 0 g (11. 8mmo 1 ) を濃塩酸 10 m 1に溶解させた後、あらかじめ亜硝酸ナトリウム 0. 85g (12. 3 mm o 1 ) を水 lmlに溶解させた溶液を 0°Cにて滴下した。 30分後、反応液に塩化スズ 4. 5 g (23. 7mmo 1) を濃塩酸 4mlに溶解させた溶液を同じく 0°Cにて加えた後、室温にて一晩反応させた。析出物をろ別後、 n—へキサン、ジェチルエーテルにて洗浄して、粗 2- (2-クロ口- 5-ァセチルフェニル） -1-ヒドラジン塩酸塩 2. 6 gを得た。実施例 2

2- (2-クロ口- 5-ァセチルフエ: ：ル) - 1 -ヒドラジンカルボン酸メチルの製造

参考例 1で得られた粗 2- (2-クロ口- 5-ァセチルフエ二ル）- 1-ヒドラジン塩酸塩 1. 2g (5 mmo l) をクロ口ホルム 2 Om 1に懸濁させ、 0でにてトリェチルァミン 1. 1 g (10. 9mmo l)、クロ口蟻酸メチル 0. 5g (5. 3mmo 1 ) を加えた後、室温で反応させた。 4時間後反応液を氷水中にあけ、酢酸ェチルエステルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥、ろ別後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：へキサン一酢酸ェチルエステル = 1 ： 1) にて精製して、目的とする 2- (2-クロ口- 5-ァセチルフエニル） -1-ヒドラジン力ルポン酸メチル 0. 6 5 gを得た。収率 49%。実施例 3

2 - {2-クロ口- 5- - (2-クロ口ベンジルォキシィミノ）ェチル] フエ二ル} -トヒドラジン力ルボン酸メチル（化合物番号 1一 1 7) の製造法

2 - （2-クロ口- 5-ァセチルフエニル） -1-ヒドラジンカルボン酸メチル 0. 2 g (0. 82 mmo 1 ) を酢酸 1 Om 1に溶解し、 2-クロ口ベンジルォキシァミン 0. 13g (0. 82 mmo l) を室温にて加えた。 3時間後反応液を氷水中にあけ、酢酸ェチルエステルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥、ろ別後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：へキサン一酢酸ェチルエステル =3 ： 1) にて精製して、目的とする 2- {2-クロ口- 5- [1-(2-クロ口ベンジルォキシィミノ）ェチル] フエ二ル} -1-ヒドラジンカルボン酸メチルの結晶 0. 20 g (収率 63 %) を得た。 m. p. 126— 128°C。

上記実施例を含め本発明化合物の具体例を第 1表〜第 2表に記載する。

なお、表中の略号は以下の意味を示す。

Me-メチル、

ピル、

cPr=シクロプロピル、 ¾u=ノルマルブチル、 ^ιι=イソブチル、 ^ιΒιι=タ一シャリーブチル、 ⁿHex= ノルマルへキシル、 ^eHex=シクロへキシル、 npeipノルマルペンチル、 'Oct=ノルマルォクチル

¹

LI

L9P lO/£OOZdr/13d 0LLL£0/ 00Z OAV

?0

〇

表 1の続き

OS

9ZI-I 暴

(HC II - - O 'Ζ ' (HI 'ュ q) ^ ·9 ' (HI 'J ·9 ' (HS 's) LL -S ' (H9 IIト ' (HS 's) U Ί ' (H9 68 1-K n\-\ ^ ^

(H8 OS 'Z-90 'ί ' (HI '^) 99 ·9 ' (HI 'J ) U "9 ' (HZ Ί) Π ' (HS 's) 9 ' (HS 's) 61 'I ' (HSl U 1-06 ·0

9π-ΐ ^ ^

(HC '« 6Z 'Z-80 ·ί ' (HI 'ュ q) ·9 ' (HI 'Jq) "9 ' (HI II 8l '\ ' (HS 's) LL 'S ' (HS 's) 61 'I ' (匪 SO Ί-U Λ

801-1 暴呦

(ΗΖΪ 'ω) 99 -Z-6 ·9 ' (Ηΐ Ί L "9 ' (HI 9Z ·9 ' (HZ 's) 'S ' (H8 U 'S-89 ·ε

Z8-I 暴呦 (HZ 'ω) Z9 "Z-90 ·Ζ

(HI 'Jq) 98 ·9 ' (HI 'J ) W '9 ' (M 's) I '9 ' (HS 's) 9 '2 ' (M ' ) 89 ·1 ' (ΗΠ 99 -I-Z6 ·0

6Z - ΐ 暴 ί#^¾

(HZ 'ω) 9S -96 ·9 ' (HI '^) 89 ·9 ' (Ηΐ ' 80 ·9 ' (Μ 's) ε '9 ' (H8 's) 9 ' (HS 's) 60 '

Ζ9-ΐ 泰呦

(ΗΖ '«ΐ) 89 'L Z Ί ' (HZ 's) '9 ' (HZ Ί) 28 "S ' (HC 's) 18 Έ ' (HZ Ί) U ·1 ' (HS 's) I 'I

19-1 泰呦 ( (iMd) Q '^s13aO) -H,

L9t£lO/ OOZd /13d 0LLL£0/t00Z OfA 0. 60-0. 92 (m, 4H)， 1. 33-2. 25 (m, 7H) , 3. 46-4. 19 (m, 5H) , 3. 77 (s, 3H) , 6. 23 (br, IH)， 6. 50 (br, IH) , 6. 82-7. 28 (m, 3H)

化合物番号 1-127

0. 60-0. 91 (i, 4H) , 1. 59-2. 26 (in, 5H)， 3. 77 (s, 3H) , 3. 77-4. 25 (m, 5H) , 6. 23 (br, IH) , 6. 50 (br, IH) , 6. 82-7. 29 (m, 3H)

表 2

ノ化レ Α Sί物Μπ奋 >=>

Ri R₂ R₃ R₄ R₅ 物性値

2-1 H H OMe H H

2-2 H H OMe H Me

2-3 H H OMe H 'Bu

2-4 H H OMe H Me₃Si

2-5 H H OMe 2-CI H

2-6 H H OMe 2-CI Me

2-7 H H OMe 2-CI 'Bu

2-8 H H OMe 2-CI Me₃Si

2-9 H H OMe 2-MeO H

2-10 H H OMe 2-MeO Me

2-11 H H OMe 2-MeO ^lBu

2-12 H H OMe 2-MeO Me₃Si

2-13 H H OMe 2-CI CMe=CH₂

次に、本発明の殺菌殺虫剤組成物の実施例を若千示すが、添加物及び添加割合は、れら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。製剤実施例 1 水和剤

本発明化合物 4 0部

クレー 4 8部

ジォクチルスルホサクシネートナトリウム塩 4部

リグニンスルホン酸ナトリウム塩 8部

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 4 0 %の水和剤を得る _t 製剤実施例 2 乳剤

本発明化合物 1 0部

ソルべッソ 2 0 0 5 3部

シクロへキサノン 2 6部

ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 1部

ポリォキシエチレンアルキルァリルエーテル 1 0部

以上を混合溶解すれば、有効成分 1 0 %の乳剤を得る。製剤実施例 3 粉剤

本発明化合物 1 0部

クレー 9 0部

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 1 0 %の粉剤を得る。製剤実施例 4 粒剤

本発明化合物 5部

クレー 7 3部

ベン卜ナイ卜 2 0部

ジォクチルスルホサクシネートナトリゥム塩 1部

リン酸カリウム 1部

以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分 5 %の粒剤を得る。製剤実施例 5 懸濁剤

本発明化合物 0部

ポリォキシエチレンアルキルァリルエーテル 4部ポリカルボン酸ナトリウム塩 2部

グリセリン 10部

キサンタンガム 0. 2¾

水 73. 8部

以上を混合し、粒度が 3ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分 10%の懸濁剤を得る。製剤実施例 6 顆粒水和剤

本発明化合物 40部

クレー 36部

塩化カリウム 10部

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリゥム塩 1部

リグニンスルホン酸ナトリウム塩 8部

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリゥム塩の

ホルムアルデヒド縮合物 5部

以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする - 粘土状物を造粒した後乾燥すれば、有効成分 40%の顆粒水和剤を得る。産業上の利用可能性

次に、本発明化合物が各種植物病害防除剤の有効成分として有用であるとを試験例で示す。試験例 1 リンゴ黒星病防除試験

素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、 3〜4葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分 100p pmの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌 (Ve n t u r i a i n a e q u a 1 i s) の分生胞子を接種し、明暗を 12時間毎にくりかえす 20°C、高湿度の室内に 2週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた結果、 1一 14、 1— 15、 1一 16、 1— 17、 1 一 20、 1— 21、 1一 22、 1一 23、 1— 31、 1— 44、 1— 46、 1一 48、 1一 50、 1一 51、 1一 53、 1一 57、 1— 60、 1— 61、 1一 62、 1— 63、 1一 64、 1— 65、 1一 68、 1-70, 1— 71、 1一 75、 1— 83、 1一 85、 1— 86、 1一 87、 1一 88、 1一 89、 1一 90、 1一 91、 1— 92、 1— 93、 1一 94、 1一 95、 1一 96、 1_97、 1一 98、 1一 99、 1一 100、 1-1 01、 1— 102、 1— 103、 1— 104、 1— 106、 1— 107、 1— 108、 1— 109、 1— 110、 1— 111、 1— 112、 1— 114、 1— 115、 1-1 16、 1— 119、 1— 121、 1— 124、 1— 125、 1— 126、 1— 127、 1- 129の化合物が 75 %以上の優れた防除価を示した。試験例 2 インゲン灰色かび病防除試験

育苗バットで栽培したインゲン（品種「ながうずら」）の花を切除し、本発明化合物の乳剤を有効成分 100 ppmに調製した薬液に浸潰した。浸漬後、風乾し、インゲン灰色かび病菌 (B o t r y t i s c i n e r e a) を噴霧接種した。接種した花を無処理のインゲン葉に乗せ、恒温室（20で）に 7日間保持した。葉上の病斑直径を無処理と比較調査し、防除価を求めた。その結果、化合物番号 1一 1 5、 1一 16、 1一 99、 1一 1 19の化合物が 75%以上の優れた防除価を示した。試験例 3 コムギうどんこ病防除試験

素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林 61号」、 1. 0〜1. 2葉期）に本発明化合物の水和剤 200 p pmの濃度で散布した。葉を風乾させた後、コムギうどんこ病菌 (E r y s i ρ h e g r am i n i s f . s p. t r i t i c i ) の分生胞子を振り払い接種し、 22〜25 °Cの温室で 7日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、化合物番号 1一 14、 1一 1 5、 1一 16、 1 一 17、 1一 20、 1-21, 1一 22、 1一 31、 1— 44、 1一 50、 1— 51、 1— 53、 1一 60、 1— 61、 1— 62、 1— 63、 1— 64、 1 - 65, 1— 67、 1— 68、 1— 70、 1一 71、 1— 75、 1一 83、 1-85, 1一 86、 1一 87、 1一 88、 1一 89、 1— 90、 1— 91、 1一 92、 1— 93、 1— 94、 1— 95、 1— 96、 1— 97、 1一 98、 1— 99、 1— 100、 1一 10 1、 1— 102、 1 — 103、 1— 104、 1一 106、 1— 107、 1一 108、 1一 109、 1— 11 0、 1— 111、 1— 1 12、 1— 1 15、 1— 116、 1一 119の化合物が 75 % 以上の優れた防除価を示した。試験例 4 卜マト疫病防除試験

素焼きポットで栽培したトマト幼苗（品種「レジナ」、 4〜5葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分 200 p pmの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、トマト疫病菌 (Phy t 0 ph t ho r a i n f e s t an s) の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、明暗を 12時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（20°C) に 4日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、化合物番号 1— 15、 1— 17、 1一 20、 1一 21、 1— 22、 1— 31、 1一 83、 1— 85、 1— 92、 1— 93、 1— 96、 1— 97、 1一 10 1、 1— 107、 1— 108、 1— 109、 1— 1 10、 1— 112、 1— 1 14、 1— 1 16、 1— 1 19、 1— 125の化合物が 75 %以上の優れた防除価を示した。試験例 5 ブドウべと病防除試験

素焼きポットで栽培したブドウ幼苗（品種「甲州」、 2葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分 200 ppmの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、ブドウべと病菌

(P 1 a smo p a r a v i t i c o 1 a) の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、明喑を 12 時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（20°C) に 10日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、化合物番号 1一 15、 1一 17、 1 一 20、 1一 22、 1一 33、 1— 62、 1— 63、 1— 64、 1一 83、 1一 85、 1一 92、 1— 93、 1一 96、 1— 107、 1— 109、 1— 110、 1— 116、 1— 119、 1— 124、 1一 12、の化合物が 75%以上の優れた防除価を示した。試験例 6 ァヮョトウに対する防除試験

前記の製剤実施例 1に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が 125 p pmになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を 30秒間浸潰し風乾後、ろ紙を敷いたシヤーレに入れ、ァヮョトウ 2齢幼虫 5頭を接種した。ガラス蓋をして、温度 25 ，湿度 6 5 %の恒温室内に置き > 6 日後に殺虫率を調べた。 2反復である。その結果、化合物番号 1一 1 7、 1一 20、 1— 2 1、 1— 22、 1一 51、 1— 64、 1一 68、 1— 71、 1 - 83、 1— 85、 1— 87、 1— 88、 1一 90、 1一 91、 1— 109、 1一 1 1 1、 1 - 1 12, の化合物が 100%の殺虫率を示した。対照に用いたクロルジメフオルムの 125 p pmにおける殺虫率は 40 %であった。試験例 7 ヮ夕ァブラムシに対する効力試験

3寸鉢に播種した発芽 10日が経過したキユウリにヮ夕アブラムシ成虫を接種した。 1 日後に成虫を除去し，産下された若虫が寄生するキユウリに前記製剤実施例 2に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が 125 p pmになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 25° 湿度 65%の恒温室内に置き、 6日後に殺虫率を調査した。試験は 2反復である。その結果ヒ合物番号 1— 14、 1一 15、 1一 16、 1一 17、 1— 20、 1— 21、 1一 22、 1— 3 1、 1一 33、 1一 50、 1— 51、 1— 53、 1— 60、 1— 62、 1一 63、 1— 64、 1— 65、 1一 68、 1一 7 1、 1一 83、 1一 86、 1— 87、 1 - 88, 1—89、 1— 90、 1一 91、 1— 92、 1— 93、 1一 94、 1— 95、 1— 96、 1— 98、 1一 99、 1— 100、 1— 101、 1— 1 02、 1— 106、 1 — 107、 1— 1 08、 1— 109、 1— 1 1 1、 1— 1 12、 1— 1 15、 1一 1 16、 1- 119の化合物が 100 %の殺虫率を示した。なお、対照に用いたピリミカ一ブは 12 5 p pmで 6 %の殺虫率であった。試験例 8 ナミハダ二に対する効力試験

3寸鉢に播種したィンゲンの発芽後 7 10日を経過した第 1本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダ二雌成虫を 15頭接種したのち、前記製剤実施例 1 に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が 125 p pmになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 2 5°C、湿度 65%の恒温室内に置き、 3日後に殺成虫率を調査した。試験は 2反復である。その結果 >化合物番号 1一 37、 1—44、 1一 81の化合物が 100 %の殺成虫率を示した。なお、対照に用いたクロルジメフオルムは 1 25 ρρπΓ^13%の殺成虫率であった。

Claims

請求の範囲

1. 式（1)

中、および R ₂はそれぞれ独立して水素原子、 C卜 ₆アルキル基、 d-6アルキルカルポニル基、 Gで置換されてもよいフエ二ル^-₆アルキル基、または C^ ₆アルキルォキシカルポニル — 6アルキル基を表わす。また R₂とは、一緒になつて環を形成してもよい。 R₃は Ci-6アルキル基または、 Ci-6アルコキシ基を表わす。

R₄はハロゲン原子、 Ci ₆アルキル基または、 Ci ₆アルコキシ基を表わす。

Qは、式（2) で表される基、または式（3) で表される基を表す。 mは、 0または 1 〜 4の整数を表す。

(2)

R„

// (3)

Y-O-N

R₅は水素原子、 Ci-6アルキル基、 C_{2 6}アルケニル基または、 S i R₆R₇R₈を表わす。 R₆〜R₈はそれぞれ独立して、 C^ ₆アルキル基を表す。 R₉は水素原子、 Cn アルキル基、 C₃_₈シクロアルキル基、 C₃_₈シクロアルキル d— 6アルキル基、じ卜 ₆ハ口アルキル基または、 Gで置換されてもよいフエ二ル基を表わす。 Yは水素原子、アルキル基、 C _{3 6}シクロアルキル基、 C₃_₈シクロアルキル Ci-6アルキル基、 C₂_₆アルケニル基、 C₂_₆ハロアルケニル基、 Ca-i。アルキニル基、 Gで置換されてもよいフエ二ル Cェ— ₆ァルキル基、 Gで置換されてもよいピリジル C i _ ₆ァルキル基、 Gで置換されてもよぃピペリジル C i _ ₆アルキル基、 Gで置換されてもよぃテトラヒド口ピラン C _ ₆ァルキル基、 Gで置換されてもよぃテトラヒドロフリル C ₆アルキル基、 C^ ₆アルキルカルポニル基、 C₃_₈シクロアルキルカルポニル基、 C _{3 8}シクロアルキル力ルポ二ルじ ₆アルキル基、 Gで置換されてもよいベンゾィル基、またはべンゼン部分が Gで置換されてもよいフエ二ルじェ^アルキル力ルポ二ル基を表わす。

Gはハロゲン原子、 Ci ₆アルキル基、 C^ ₆アルコキシ基、 Ci ₆八口アルキル基、 Ci— 6ハロアルコキシ基、水酸基、または Ci ₆アルキル Ci ₆アルコキシ基を表し、これら Gは同一または相異なって 2個から 5個置換してもよい。] で表されるヒドラジン誘導体またはその塩。

2. 式（1)

(1)

(式中、 R₂、 R₃、 R₄、 Qおよび mは請求項 1と同一の意味を表す。）で表されるヒドラジン誘導体およびこれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。

3. 前記式（1) で表されるヒドラジン誘導体およびこれらを有効成分として含有する殺虫剤。

4. 式（4)

(式中、 Rい R₂、 R₃、 R₄、 R₉、および mは請求項 1と同一の意味を表す。ただし R₉ がトリフルォロメチル基の場合には、 mは 1〜4の整数を表す。）で表される化合物。