ES2319309T3 - Metodo de regulacion de caudal de paso y tobera de descarga de un recipiente metalurgico. - Google Patents
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Abstract
Método para la regulación del caudal de paso a través de una tobera de descarga de un recipiente metalúrgico con una tobera superior (3) colocada la base (1) del recipiente metalúrgico y una tobera inferior (7) colocada bajo la tobera superior (3), con al menos un orificio de entrada de gas inerte (13) y con un sensor (10) situado junto o en la tobera inferior (7) con el que se determinada el grosor de capa de depósitos en la tobera, regulándose el suministro de gas inerte en la tobera de descarga mediante las señales de medición del sensor (10).
Description
Método de regulación de caudal de paso y tobera
de descarga de un recipiente metalúrgico.
La invención se refiere a un método para regular
el caudal de flujo a través de una tobera de descarga de un
recipiente metalúrgico. Asimismo, la invención se refiere a una
tobera de descarga de un recipiente metalúrgico.
Especialmente en la fundición de acero, el metal
en líquido es vertido desde un distribuidor por ejemplo a un
sistema de colado continuo. En este proceso, el metal fluye por una
tobera de descarga (o "nozzle" como se denomina en inglés)
situada en la base del recipiente distribuidor. Cuando el material
fluye, la adherencia de material en las paredes de la tobera de
descarga supone inconvenientes. En este proceso, el diámetro del
conducto se reduce influyendo de forma negativa en el caudal de
paso. Para evitar la adherencia de material en el conducto se
insufla repetidas veces un gas inerte como el argón en la abertura
del conducto. Sin embargo, cantidades excesivas de gas pueden
influir negativamente en la calidad del acero, ya que, por ejemplo
mediante la formación de cavidades en el acero, se producen daños
superficiales en el acero durante el posterior laminado.
En el documento JP1104814 A se describe una
tobera de fondo para masas fundidas de metal en la que las toberas
están rodeadas de una carcasa. En la carcasa se introduce gas con el
objetivo de que entre en la tobera. En el documento JP2004243407 A
se describe una tobera de descarga con suministro de calor. El
documento JP59133955 A da a conocer un sistema de descarga en el
que en ambos extremos de la tobera hay colocado un electrodo con
los que suministrar calor a la tobera.
En el documento WO 2004/035249 A1 por ejemplo se
describe un material para la tobera de descarga. Una tobera de
descarga dentro de un recipiente metalúrgico se da a conocer en los
documentos KR 2003-0017154 A o en US 2003/0116893
A1. En el último documento mencionado se representa el uso de gas
inerte con el objetivo de reducir la adherencia de material (o
"clogging" en su denominación inglesa) en la pare interior de
la tobera de descarga, de forma similar a la descrita en el
documento JP 2187239. Mediante el documento WO 01/56725 se conoce
de forma bastante detallada un mecanismo para la regulación del
suministro de gas. Según el documento japonés JP 8290250 se
suministra nitrógeno. El documento JP3193250 da a conocer un método
para la vigilancia de la adherencia o depósito de material con la
ayuda de una pluralidad de sensores de temperatura situados después
de la tobera de descarga. La introdución de gas inerte en el
interior de la tobera de descarga se conoce por lo demás a través
de los documentos JP 2002210545, JP 61206559, JP 58061954 y JP
7290422.
De algunos de estos documentos se conoce, además
de la introducción de gas inerte, la reducción de la cantidad de
oxígeno que entra mediante el uso de carcasas que rodean parte de la
tobera de descarga. En parte aquí, como en el documento JP 8290250,
se genera una sobrepresión de gas inerte dentro de dichas carcasas.
Para evitar la entrada de oxígeno se da a conocer en el documento
JP 11170033 una carcasa alrededor de una válvula de la tobera de
descarga. El flujo de masa metálica fundida a través del sistema de
descarga se controla según los documentos ya mencionados mediante
válvulas de compuerta. En éstas válvulas de compuerta, la compuerta
se desliza en verticalmente respecto a la dirección del flujo de
metal y de este modo obturan la tobera de descarga. Otra
posibilidad para regular el caudal de paso es la denominada varilla
de cierre (o "stopper rod" en su denominación inglesa), como
se conoce a través del documento JP2002143994.
En el documento coreano KR 1020030054769 A se
describe la colocación de una carcasa alrededor de la válvula de
una tobera de descarga. El gas que se encuentra en la carcasa se
aspira fuera de ella mediante una bomba de vacío. El documento JP
4270042 describe una carcasa similar. Aquí, como en los documentos
mencionados arriba, se genera dentro de la carcasa una atmósfera no
oxidante. La carcasa presenta una abertura por la que se suministra
el gas inerte. Otra colocación en la que se aspira el gas de la
carcasa que rodea parcialmente la tobera de descarga para generar
un vacío dentro de la carcasa se conoce mediante el documento JP
61003653.
La presente invención tiene como objetivo
mejorar las técnicas existentes para evitar la adherencia de
depósitos en las toberas de una tobera de descarga de forma
sencilla y fiable, sin perjudicar la calidad de la masa de metal
fundido y/o del metal una vez solidificado.
Dicho objetivo se alcanza gracias a las
características de las reivindicaciones independientes. Otras formas
de realización ventajosas se muestran en las
subreivindicaciones.
Según el método de regulación de caudal de flujo
a través de una tobera de descarga de un recipiente metalúrgico con
una tobera superior colocada en la base del recipiente metalúrgico y
una tobera inferior colocada debajo de la tobera superior, con al
menos una abertura para la entrada de gas inerte y con un sensor
junto o en la tobera para determinar el grosor de capa de los
depósitos en la tobera, se regula el suministro de gas inerte hacia
la tobera de descarga mediante las señales medidas por el
sensor.
En especial partiendo de un valor de caudal de
flujo del gas inerte o de una presión existente del gas inerte, se
reduce el caudal de flujo y/o la presión hasta que el sensor
señalize un aumento de depósitos y/o la cantidad de caudal de flujo
y/o la presión aumentan hasta que el sensor señalize una reducción o
disolución de los depósitos. En este proceso puede reglarse el
suministro de gas inerte hasta un mínimo de tal forma que se
introduzca poco gas inerte en la masa de metal fundido y que
consecuentemente existan menos burbujas de gas dentro del metal
procesado, por ejemplo dentro del acero. Preferentemente se utiliza
un sensor de temperatura colocado junto o en la parte exterior de
la tobera. La medición se puede realizar por inducción, resistencia,
ultrasonido o rayos X. Conviene a tal objetivo que el caudal de
flujo y/o la presión se reduzcan más rápido que un valor límite
predeterminado y/o que el caudal de flujo y/o la presión aumenten
más rápido hasta que la temperatura medida en la pared disminuya
menos rápido que el valor límite predefinido para la refrigeración.
Especialmente puede ser conveniente que el flujo de material fundido
sea regulado mediante una válvula colocada entre la tobera inferior
y superior o sobre la tobera superior. En el caso mencionado en
primer lugar se utiliza entre la tobra superior e inferior una
válvula de compuerta (o "sliding gate" en su denominación
inglesa); en el caso nombrado por último una varilla de cierre (o
"stopper rod" en su denominación inglesa). Conviene a tal fin
que la introducción del gas inerte en la abertura de paso de flujo
de la tobera de descarga se realize por debajo de la tobera
superior. Preferentemente se utiliza argón como gas inerte.
Según la invención, un sistema de descarga para
un recipiente metalúrgico presenta, para llevar a cabo el método,
una tobera superior y una tobera inferior colocada por debajo de la
superior en la base de un recipiente metalúrgico, habiendo
dispuesta por debajo de la tobera inferior al menos una abertura de
entrada de gas inerte hacia la abertura de caudal de flujo de la
tobera de descarga, la cual está conectada a un conducto de gas
inerte y habiendo colocado en la parte exterior de la tobera
inferior un sensor, preferentemente un sensor de temperatura, para
determinar el grosor de capa de los depósitos (o "clogging"
según la denominación en inglés) en la tobera y estando conectado
el sensor con un regulador del caudal de paso del gas inerte. Al
menos una de las toberas puede presentar a tal fin un calefactor. Es
adecuado asimismo disponer una válvula (válvula de compuerta o
varilla de cierre) encima de la tobera superior para regular el
flujo de metal fundido.
Una tobera de descarga objeto de invención para
un recipiente metalúrgico con una tobera superior colocada en la
base de un recipiente metalúrgico y una tobera inferior colocada
debajo debajo de la tobera superior presenta al menos una pared de
la abertura de flujo de caudal fabricada a prueba de masa metálica
fundida a través de las toberas y está caracterizada porque las
toberas al menos parcialmente están rodeadas por una carcasa
hermética y por rodear la carcasa por su extremo inferior la tobera
en su perímetro de forma hermética, estando en contacto una parte
de su interior con la parte exterior de la tobera y por estar
colocado entre la pared de la abertura de flujo de caudal y la
carcasa un material sólido con propiedades termoaislantes. La
expresión "al menos parcialmente" se debe interpretar teniendo
en cuenta que la carcasa no puede rodear la tobera, por ejemplo,
por las aberturas de la misma. La carcasa impide el paso de gas,
presenta un extremo superior e inferior y es hermética entre éstos.
Con esta colocación, el sistema de descarga presenta dos juntas
básicas, a saber, una junta para el flujo de material fundido en la
parte de la pared de la abertura de flujo de caudal y una junta
hermética en la parte más fría de la tobera de descarga y más
alejada de la abertura de flujo de caudal. De este modo se pueden
utilizar materiales de menor termoresistencia para lograr la
hermeticidad necesaria. Naturalmente la expresión
"hermeticidad" no denota una hermeticidad absoluta, sino un
flujo de gas menor, de por ejemplo menos de 10 ml/s,
preferentemente de menos de 1 ml/s, especialmente se prefieren
valores de 10-4 ml/s, en función del tipo y de la
disposición de las juntas y/o materiales. Un valor de este tipo es
menor que el antecedente de la técnica conocido en al menos un orden
de magnitud. Esta hermeticidad a prueba de gas (especialmente la
hermeticidad frente al oxígeno) contribuye a reducir los depósitos
("clogging" como se denominan en inglés) a un mínimo.
La carcasa presenta preferentemente varias
piezas de carcasa colocadas superpuestas y unidas herméticamente,
estando unida al menos una pieza de la carcasa con la tobera
superior y/o con la base del recipiente metalúrgico de forma
hermética, preferentemente a través de estar en contacto con una
parte de su superficie lateral con la parte exterior de la tobera
superior y/o de la base. Asimismo beneficia al objeto de la
invención que encima de la tobera superior o entre la tobera
superior y la inferior haya colocada una válvula para regular el
flujo de metal fundido. En el primer caso mencionado, la válvula es
una varilla de cierre, en el segundo caso la válvula es una válvula
de compuerta. Dentro de la carcasa o en el material termoaislante
se encuentra colocado un material con propiedades de absorción de
oxígeno, especialmente del grupo del titanio, aluminio, magnesio o
circonio.
La carcasa está realizada de acuerdo al objetivo
de la invención al menos parcialmente de forma tubular (cilindro
hueco) o cónica, preferentemente con una sección ovalada o circular.
La carcasa de acuerdo al objetivo de la invención puede estar
fabricada de acero y el material termoaislante puede contener óxido
de aluminio. Puede ser adecuado que al menos una de las toberas
presente un sistema de calentamiento.
A continuación se muestra la invención de forma
ejemplar mediante una figura. La figura muestra:
En la figura 1, un sistema de descarga para la
puesta en práctica del método objeto de invención;
en la figura 2, un diagrama de tiempo de
temperatura/presión;
en la figura 3, el sistema de descarga estanco
objeto de la invención.
La tobera de descarga en base 1 de un
distribuidor de masa de acero fundida 2 representado en la figura 1
presenta dentro de su base 1 una tobera superior 3. En ésta hay
colocados electrodos 4 para la generación de un efecto
electroquímico o como calentadores. La base 1 en sí presenta
diferentes capas de un material refractario y en su parte exterior
una carcasa de acero 5. Debajo de la tobera superior 3 hay colocada
una válvula de compuerta 6 para la regulación del flujo de acero
fundido y por debajo de ésta una tobera inferior 7, que alcanza
hasta el recipiente de metal fundido 8, el cual pertenece, por
ejemplo, a una instalación de colado continuo de acero. Mediante
aberturas 9, la masa fundida de acero 2 fluye al recipiente de metal
fundido 8. Un sensor de temperatura 10 mide la temperatura en la
parte exterior de la tobera inferior. Cuando ésta disminuye, dicha
disminución marca el aumento de los depósitos dentro de la tobera
inferior 7, ya que el aislamiento entre la parte exterior de la
tobera inferior 7 y la masa de acero fundido 2 que la atraviesa
aumenta. El sensor de temperatura 10 genera, junto con el sensor de
presión 11 mediante un reglaje de presión 12, la regulación del
suministro de argón a través de la abertura de gas inerte 13 a la
masa de acero fundido 2.
En la figura 2 se representa la progresión de la
temperatura en relación a la presión/tiempo. A menor temperatura
(línea gruesa) aumenta progresivamente la presión de argón de forma
que el flujo de argón en la abertura de paso causa la disolución de
los depósitos en la pared. A consecuencia de ello aumenta la
temperatura medida en la pared exterior de nuevo hasta un valor
fijo. De este modo, la presión/flujo de argón puede configurarse a
un valor mínimo que evita la formación de depósitos o que reduce
dichos depósitos al mínimo.
La tobera de descarga representada en la figura
3 presenta una segunda junta compuesta básicamente de dos piezas, a
saber, una junta a prueba de masa fundida a lo largo de la parte
interior de la abertura de paso y una carcasa 14, la cual está
realizada como junta a prueba de gases del exterior (entre la
atmósfera y la abertura de paso), estando colocadas cada una de las
juntas en una zona con una temperatura claramente más reducida. La
carcasa 14 se compone de varias piezas 14a y 14b y se extiende hasta
el casquillo metálico 15 que rodea la tobera superior 3 por su
parte exterior y que acaba en una brida 16, en la que está en
contacto una parte de la superficie exterior de la parte superior
de la carcasa 14b de forma hermética. En la figura se muestran las
diferentes juntas. Las juntas 17 denominadas de tipo 1 están
colocadas entre piezas móviles en sentido opuesto en la válvula de
compuerta 6. Están al menos parcialmente expuestas a la masa
fundida. Las juntas 18 de tipo 2 están colocadas entre piezas
refractarias de la tobera de descarga en la base 1 de un recipiente
metalúrgico, por ejemplo entre las piezas de la válvula de compuerta
6 y de la tobera superior 3 y/o de la tobera inferior 7. También
este tipo 2 de juntas 18 están expuestas al menos parcialmente a la
masa fundida y/o a la temperatura del acero líquido. Por lo demás,
la pared de la abertura de paso de la tobera de descarga en la base
1 de un recipiente metalúrgico representa también en sí una junta
(junta del tipo 3), influenciada por el material seleccionado. Las
juntas descritas existen en principio en todas las colocaciones
conocidas. Pueden estar fabricadas por ejemplo de óxido de aluminio.
El efecto sellante de las juntas del tipo 3 puede mejorarse a
través de capas de vidrio de alta temperatura por ejemplo. Las
piezas de la carcasa 14 exterior forman una junta del tipo 4 y no
están expuestas a la masa fundida de acero o a temperaturas
comparables. Estas juntas pueden estar fabricadas de metal, por
ejemplo de acero, o de un material cerámico fuertemente
sinterizado. Las juntas 19 del tipo 5 están colocadas entre piezas
de la carcasa 14 y piezas móviles del reglaje de paso, como las
varillas de cierre 20 y la válvula de compuerta 6. No están
expuestas al acero líquido y pueden, en función de los estados de
temperatura concretos, estar fabricadas de inconel (hasta 800ºC),
aluminio, cobre, grafito (hasta aprox. 450ºC) o de un material
elastomérico (en temperaturas hasta aprox. 200ºC), del mismo modo
que las juntas 20 de tipo 6 entre cada una de las piezas de la
carcasa. Asimismo, como transición entre el material refractario de
la tobera superior 3 y/o de la tobera inferior 7 y la carcasa 14 y/o
casquillo metálico 15 que las rodean hay instaladas juntas 21 del
tipo 7 que evitan que el gas, especialmente el oxígeno, penetre a
lo largo del punto de unión de estas piezas en la cavidad 22 entre
la pieza de carcasa 14b y la válvula de compuerta 6. De este modo
se asegura una presión negativa dentro de la cavidad 22 en relación
con el entorno durante el paso de masa fundida 2 a través de la
tobera de descarga en la base 1. Esta junta del tipo 7 puede
fabricarse y configurarse por el fabricante de las toberas.
La tobera superior 3 puede estar fabricada de
óxido de circonio y la inferior de óxido de aluminio. Oxido de
aluminio emulsionado con una densidad reducida y poros cerrados
pueden usarse también, del mismo modo que grafito-óxido de
aluminio y otros materiales fibrosos o emulsionados. En el material
termoaislante de la tobera inferior 7 o entre la tobera inferior 7
y la pieza de carcasa 14a puede estar colocado un material con
propiedades absorbentes de oxígeno, como por ejemplo titanio,
aluminio, magnesio, itrio o circonio, mezclado con el material
refractario o por separado.
La tobera de descarga en base de recipiente
metalúrgico objeto de la presente invención presenta un índice de
fuga mucho más reducido que los sistemas ya conocidos. Las juntas
del tipo 1 y/o 2 presentan un índice de fuga de aprox. 103 hasta
104 y/o 102 hasta 103 ml/s y los materiales estándar para las juntas
del tipo 3 dan lugar a índices de fuga de aprox. 10 hasta 100 ml/s.
Las juntas del tipo 4 dan lugar a un índice de fuga despreciable de
menos de 10-6 ml/s, cuando se usa metal (por ejemplo
acero) como material. Las juntas del tipo 5 y 6 puede alcanzar
aplicando polímeros un índice de fuga de aprox. 10-4
ml/s y si se aplican juntas de grafito con las propiedades
oportunas se alcanzan índices de 1 ml/s. Las juntas del tipo 7 son
similares a una combinación de juntas del tipo 3 y el 4 y pueden
alcanzar un índice de fuga de aprox. 1 hasta 10 ml/s. Los índices
de fuga se refieren al estado de funcionamiento de la tobera de
descarga.
El índice de fuga normalizado
(Nml/s)=índice de fuga (ml/s) x P_{avg}/1 atm x
273K/T_{avg}
P_{avg}=(P_{in}+P_{out})/2<atm>
T_{avg}=(T_{in}+T_{out})/2<K>
AVG= valor medio
Con ello el índice de fuga normalizado de
acuerdo a la presente invención se encuentra en un orden de magnitud
de aprox. 1 hasta 10 Nml/s, mientras que la combinación de juntas
del tipo 1, 2 y 3 da lugar también a índices de
150 Nml/s.
150 Nml/s.
Claims (23)
1. Método para la regulación del caudal de paso
a través de una tobera de descarga de un recipiente metalúrgico con
una tobera superior (3) colocada la base (1) del recipiente
metalúrgico y una tobera inferior (7) colocada bajo la tobera
superior (3), con al menos un orificio de entrada de gas inerte (13)
y con un sensor (10) situado junto o en la tobera inferior (7) con
el que se determinada el grosor de capa de depósitos en la tobera,
regulándose el suministro de gas inerte en la tobera de descarga
mediante las señales de medición del sensor (10).
2. Método según la reivindicación 1,
caracterizado porque, partiendo del caudal de paso existente
del gas inerte o de una presión existente del gas inerte, el caudal
de paso y/o la presión se reducen hasta que el sensor (10) señale
un aumento de los depósitos y/o el caudal de paso y/o la presión se
aumenten hasta que el sensor (10) señale una reducción o disolución
de dichos depósitos.
3. Método según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado porque como sensor (10) se utiliza un sensor de
temperatura situado junto o en la parte exterior de la tobera
inferior (7).
4. Método según la reivindicación 3,
caracterizado porque se reduce el caudal de paso y/o la
presión tanto tiempo como la temperatura de pared medida quede por
debajo de un valor límite de enfriamiento preconfigurado y/o el
caudal de peso y/o la presión aumenten hasta que la temperatura de
pared medida baje más despacio que un valor límite preconfigurado
de enfriamiento.
5. Método según alguna de las reivindicaciones 1
a 4, caracterizado porque el flujo de metal fundido se puede
regular mediante una válvula (6) situada encima o debajo de la
tobera superior (3).
6. Método según alguna de las reivindicaciones 1
a 5, caracterizado porque el suministro de gas inerte por el
orificio de paso de la tobera de descarga tiene lugar por debajo de
la tobera superior (3).
7. Método según alguna de las reivindicaciones 1
a 6, caracterizado por el uso de argón como gas inerte.
8. Tobera de descarga para un recipiente
metalúrgico para la realización del método según alguna de las
reivindicaciones 1 a 7 con una tobera superior (3) colocada en la
base (1) de un recipiente metalúrgico y una tobera inferior (7)
colocada bajo la tobera superior, habiendo colocada debajo de la
tobera superior (3) al menos un orificio de entrada de gas inerte
(13) con una conexión para gas inerte, disponiendo junto o en la
parte exterior de la tobera inferior (7) de un sensor (10) para
determinar el grosor de capa de depósitos en la tobera y estando el
sensor conectado a un regulador de paso de gas inerte.
9. Tobera de descarga según la reivindicación 8,
caracterizada porque el sensor (10) es un sensor de
temperatura.
10. Tobera de descarga según la reivindicación 8
o 9, caracterizada porque al menos una de las toberas (3,7)
está dotada de un sistema calentador (4).
11. Tobera de descarga según alguna de las
reivindicaciones 8 a 10, caracterizada porque por encima de
la tobera superior (3) hay colocada una válvula (6) para regular el
flujo de masa fundida.
12. Tobera de descarga para un recipiente
metalúrgico con una tobera superior (3) colocada en la base (1) de
un recipiente metalúrgico y una tobera inferior (7) colocada debajo
de la tobera superior (3), estando fabricada la pared del orificio
de paso a través de las toberas (3,7) al menos a prueba de masa de
metal fundida, estando rodeadas las toberas (3,7) al menos
parcialmente de una carcasa hermética (14), y rodeando la carcasa
(14) por su extremo inferior la tobera inferior (7) de forma
hermética en su perímetro,caracterizada porque la carcasa
(14) está en contacto con una parte de su lado interior con la
parte exterior de la tobera (7) y habiendo colocado un material
sólido termoaislante entre la pared del orificio de paso y la
carcasa (14).
13. Tobera de descarga según la reivindicación
12, caracterizada porque la carcasa (14) presenta varias
piezas de carcasa (14a, 14b) unidas entre sí herméticamente,
estando al menos una pieza de carcasa (14b) unida de forma
hermética con la tobera superior (3) y/o con la base (1).
14. Tobera de descarga según la reivindicación
12 o 13, caracterizada porque encima de la tobera superior
(3) o entre la tobera superior o inferior hay colocada una válvula
(6) para regular el flujo de masa metálica fundida.
15. Tobera de descarga según alguna de las
reivindicaciones 12 a 14, caracterizada porque dentro de la
carcasa (14) o en el material sólido termoaislante hay instalado un
material con propiedades absorbentes del oxígeno.
16. Tobera de descarga según alguna de las
reivindicaciones 12 a 15, caracterizada porque al menos una
parte de la carcasa (14) está fabricada en forma tubular o
cónica.
17. Tobera de descarga según alguna de las
reivindicaciones 12 a 16, caracterizada porque la carcasa
(14) está fabricada de acero.
18. Tobera de descarga según alguna de las
reivindicaciones 12 a 17, caracterizada porque al menos una
de las toberas (3, 7) presenta un sistema calefactor (4).
19. Tobera de descarga según la reivindicación
13, caracterizada porque la carcasa (14) presenta piezas de
carcasa (14a, 14b) colocadas superpuestas.
20. Tobera de descarga según la reivindicación
13, caracterizada porque la pieza de carcasa (14b) está en
contacto con una parte de su superficie lateral con la parte
exterior de la tobera superior (3) y/o de la base (1).
21. Tobera de descarga según la reivindicación
15, caracterizada porque el material absorbente de gases
pertenece al grupo del titanio, aluminio, magnesio o circonio.
22. Tobera de descarga según la reivindicación
16, caracterizada porque la pieza tubular o cónica de la
carcasa (14) está fabricada en sección ovalada o circular.
23. Tobera de descarga según alguna de las
reivindicaciones 12 a 17, caracterizada porque el material
sólido termoaislante contiene mayormente óxido de aluminio.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004057381A DE102004057381A1 (de) | 2004-11-26 | 2004-11-26 | Verfahren zur Regelung des Durchflusses sowie Bodenausguss für ein metallurgisches Gefäß |
DE102004057381 | 2004-11-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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